Lipide (grasimi, uleiuri)

substante de rezerva a organismelor vii,

cu structura bipolara,
solubile in solventi nepolari,
insolubile in apa,
contin o proportie majoritara de grupari nepolare, hidrofobe,
un numar redus de grupari polare hidrofile.
gliceride
LIPIDE SIMPLE alcool + acizi grasi ceride
steride

fosfolipide
LIPIDE COMPLEXE alcool + acizi grasi
glicolipide
HOH
HOH
ac.fosforic + oze
aminoacizi
Grasimi

cea mai mare subgrupa din cadrul lipoidelor
- 95-98% gliceride
- 2-5% ceride, steride, fosfatide, vitamine liposolubile, alcooli alifatici,
carotenoide

Chimia lipidelor

Gliceride - esteri ai glicerinei cu acizii grasi cu catene de diferite lungimi

Trigliceride simple - omogene - tristearina,
- tripalmitina
- neomogene - palmitoleostearina
- dipalmitoleostearina
in natura aproximativ 40 acizi grasi diferiti,
in aceeasi grasime aproximativ 5-12 acizi grasi,
predomina ac. grasi cu nr. par de atomi de carbon, neramificati,
sub 1% acizi grasi cu numar impar de atomi de carbon si catena ramificata,


in grasimile animale predomina acizii grasi saturati, la care se adauga acizi grasi
simplu nesaturati; exceptie: ulei de peste - acizi grasi cu mai mult de 18 C,
multiplu nesaturati
intotdeauna C2 al gliceridei este esterificat cu un acid gras saturat


in uleiurile vegetale la C1 si C3 ai gliceridei apar acizi grasi nesaturati cu catena
lunga
la C2 acizi grasi cu catena scurta (sub C18) daca sunt nesaturati

Clasificarea acizilor se face in functie de natura acizilor grasi

grasimi cu continut ridicat in acizi grasi saturati:
ulei de cocos, unt, sau, osanza,

grasimi cu continut ridicat in acizi grasi simplu nesaturati (monoenici)
ulei de masline, ulei de arahide

grasimi cu continut ridicat in acizi grasi dublu nesaturati (dienici)(bogati in
acid linolic)
Oleum Gossypii, Oleum Lini, Oleum Sojae, Oleum Maydis, Oleum Helianthii

grasimi cu continut ridicat in acizi grasi polienici
ulei de in, ulei de peste
pot sa apata cantitati mici de mono- si digliceride sau acizi liberi in procesul
extractiei prin hidroliza enzimatica
Acizii grasi
Acizii grasi saturati

au p.t. scazute (16,5C pentru C8, 87,7C pentru C26)
rareori apar acizi grasi cu numar impar de actomi de carbon:
acidul pelargonic (C9), acidul margarinic (C17)

formula nr.C denumire
CH3-(CH2)6-COOH 8 acid caprilic
CH3-(CH2)8-COOH 10 acid caprinic
CH3-(CH2)10-COOH 12 acid lauric
CH3-(CH2)12-COOH 14 acid miristic
CH3-(CH2)14-COOH 16 acid palmiticc
CH3-(CH2)16-COOH 18 acid stearic
CH3-(CH2)18-COOH 20 acid arahic
CH3-(CH2)20-COOH 22 acid behenic
Acizi grasi nesaturati

peste 50% din acizii grasi sunt nesaturati,
mono-, di-, poli-enici si acetilenici
cel mai frecvent intalniti: acid oleic, palmitoleic, linolic si linolenic
majoritatea sunt allo-cis
acizii grasi alcetilenici contin una sau mai multe triple legaturi (ciuperci,
seminte de Olacaceae, Santalacea, Asteraceae

Acizi grasi cu structuri deosebite

cel mai important acidul ricinoleic, legat gliceridic,
epoxi-acizi grasi in Asteraceae si Euphorbiaceae: acid vernolic
acizi ciclopentenilici, tip acid chaulmogric
acid jalapinic, acid convolvulinic - glicozidati,

CH3-(CH2)5-CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH acid ricinoleic
OH
CH3-(CH2)4-CH-CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH acid verolic
O



Acizi grasi esentiali

in sens larg, acizi grasi nesaturati
in sens strict, cei pe care organismul nu-I poate sintetiza:
- acid linolic, acid linolenic, acid homolinolenic, acid arahidonic

lipsa acestora CARENTA

prezenta unui nivel ridicat de acizi grasi esentiali modifica raportul LDL/HDL
- in favoarea HDL efect vasoprotector si
- in defavoarea LDL vasoagresor si citotoxic.

necesar zilnic 5-7g
Prostaglandine

acizi grasi nesaturati,
hidroxilati, cu 20 atomi de carbon,
deriva de la acidul prostanoic,
PG se gasesc si in ceapa si usturoi.


CLASIFICARE, STRUCTURA
1. Lipide simple sau ternare
a. Gliceride = triesteri ai glicerinei (trigliceride)
b. Ceride = esteri ai acizilor grasi superiori, cu alcooli grasi superiori
c. Steride = esteri ai acizilor grasi superiori, cu steroli
d. Etolide = esteri interni ai unor hidroacizi (cutina, suberina)
2. Lipide complexe
a. Fosfolipide (fosfatide) = prin esterificarea unui OH al glicerinei cu acid fosforic
b. Fosfoaminolipide = acidul fosforic esterifica un aminoalcool,









c. Fosfosfingozide (fosfoglicolipide) = esteri sau amide ale mono- sau oligo-
zaharidelor

CH
2
CH
CH
2
OCO
R
OCO
O P
CH
2
N
CH
3
CH
3
CH
3
O
O
-
+
R
1
EPL: R, R
1
= (fosfolipide esentiale) ac. oleic, ac. linolic, ac. linolenic (Soja hispida)
Preparare

1. Presare - la rece
- la cald, urmata de rafinare
Extractia cu solventi
3. Topirea sau fierberea cu apa (Coprah = ulei de palmier)

Presarea
la rece: randament mic, calitate superioara,
putin colorate, gust placut,
miros fin, reactie neutra
Oleum Ricini, Oleum Lini, Oleum Olivarum, Oleum Sesami

la cald: randament mare, calitate inferioara,
colorate, gust, miros puternic
Oleum Helianthii, Oleum Cacao
Rafinarea: desmucilaginare, neutralizare, decolorare, dezodorizare
Proprietati fizico-chimice

aspect: corelatie intre vascozitate/consistenta si gradul de saturare
culoare, gust, miros, caracteristice
degradare sub influenta luminii, aerului, umiditatii
sicativitate:
nesicative semisicative sicative
Ol.Olivarum Ol. Arachidis Ol. Lini
Ol. Amygdalarum Ol. Sesami Ol. Papaveris
Ol. Persicarum Ol. Helianthii Ol. Tritici
Ol. Sojae Ol. Maydis
Ol. Gossypii
Proprietati fizico-chimice
punctul de topire/inmuiere (interval)
indice de aciditate = mg KOH necesar pentru neutralizarea acizilor grasi liberi,
din 1 g grasime
indice de esterificare = mg KOH necesar pentru saponificarea unui gram grasime
neutralizata (Is-Ia)
indice de saponificare = Ia + Ie
indice de iod = mg I2 fixat de un gram de grasime
analiza calitativa si cantitativa prin metode cromatografie (GC-pentru metilesteri)

Dozare: Gravimetric

Intrebuintari:
-proprietati topice, emoliente, specifice
- baze de unguent, solventi, excipienti

Indiferente: Intern:
emoliente, colagoge
protectoare laxative
vehicul
Sicative: antiseptice, favorizeaza epitelizarea
ACIZI GRASI ESENTIALI
esentiali
adusi in organism prin alimentatie,

acizi polinesaturati (duble legaturi-cis),
caldura, rancezire, procesare trans

doua categorii de acizi grasi esentiali:
acizi omega - 3
acizi omega - 6
precursori ai eicosanoizilor endogeni
(prostaglandine, prostacicline, tromboxani, leucotriene = hormoni tisulari)
Eicosanoizii sunt implicati in:
dezvoltarea sistemului nervos si a creierului
reglarea sistemului imunitar
coagularea sangelui
procese inflamatorii

H O O C
1
3
6
9
acidul a-linolenic(C18:3 omega-3)
Acizi grasi polinesaturati Omega-6

-acidul linoleic(C18:2 omega-6)
-acidul arahidonic(C20:4 omega6)

HOOC
1
6
9 12
Surse de acizi grasi esentiali
acizi omega - 3
- peste oceanic gras
(macrou, somon)
- ulei de nuci
- ulei din germeni de grau
- ulei de masline
- ulei din seminte de in
acizi omega - 6
- ulei de soia
- ulei de floarea soarelui
- ulei din germeni de porumb
- ulei de susan
- ulei de alune de pamant



ac. alfa-linolenic
6-desaturaza
ac. eicosapentaenic

PG seriei a III-a
ac. linoleic

ac. gamma - linolenic

PG seriei I
Rolul acizi grasi esentiali in organismul uman



mentin structura normala a membranelor celulare,

confera fluiditate si flexibilitate membranelor celulare,

sunt precursori pentru prostaglandine,

moduleaza productia de prostaglandine astfel, reduc inflamatia,

sunt implicati in transportul si metabolismul colesterolului in organism,

mediaza reducerea nivelului colesterolului in fluxul sanguin,

acizii grasi esentiali mentin pielea sanatoasa.
Raport convenabil in aportul
omega 6 / omega 3 (5:1)

! prin alimentatie - aport mai ales de acizi omega-6 - teren
favorabil pentru :
astm,
reumatism
psoriazis
insuficienta coronariana
hipertensiune arteriala
cancer mamar si intestinal

aport exogen de acizi omega 3
(somon, macrou, sardele, ton, pastrav, crap)


Laptele matern
- 0,2 - 0,5% DHA
- aport de peste de 2 ori pe saptamana 2% DHA
(dezvoltarea capacitatilor cognitive, acuitate vizuala)
acid -linolenic in semintele de Oenothera, cnepa

APORT ALIMENTAR
DE ACIZI GRASI ESENTIALI

acid linolic

activitate enzimatica blocaj metabolic
(delta 6-desaturaza) in cazul
redusa dermatozelor
atopice






METABOLITI












HOOC
6
9
acid linolic (C
18
, 2, 6
)
delta 6

desaturaza
HOOC
6
9 12
acid gamolenic = ac. linolenic
(C
18
, 3, 6
)
+ C
2
HOOC
6
9 12
acid dihomo linolenic

(C
20
, 3, 6
)
HOOC
6
9 12 15
acid arahidonic
(C
20
, 4, 6
)
OH
O
HOOC
OH
prostaglandina E
1
acid gamolenic
PIELE SANATOASA / BOLNAVA
(eczeme atopice)
o rata scazuta de metabolizare a
acidului linoleic in acid gamolenic s-a
observat in :

- imbatrnirea organismului
- diabet (neuropatie diabetica)
- afectiuni cardio-vasculare
- hipercolesterolemie
- consum ridicat de alcool
- infectii virale
- cancer
- deficiente nutritionale
- eczema atopica
- sindrom premenstrual
- artrita reumatoida
- afectare hepatica


enzima 6 - desaturaza deficitara

conversie scazuta a acizilor grasi esentiali la eicosanoizi

!! afectiuni asociate unei slabe functionari a enzimei


Domenii de utilizare:
artrita reumatoida
hipertensiune
astm
Alzheimer
hipercolesterolemie
scleroza multipla
eczeme atopice, neurodermita
Acid gras Efecte biologice
Acidul linoleic
(18:3n-6)
Un precursor al acidului arahidonic (AA), care este un
component esential al membranei celulare si substrat pentru
seria 2 si alte eicosanoide active biologic.
Acidul alpha-
linolenic(18:3n-6)
Precursor al AA. Este precursor si de acid dihomo-gamma-
linolenic care este substrat pentru seria 1 de eicosanoide
active.
Acidul arahidonic
(20:4n-6)
Mici cantitati de AA sunt
consumate in alimentatie, din carne.
Acidul linolenic
(18:3n-3)
Precursor de EPA si DHA .DHA este un component esential al
membranei neuronale.EPA este substrat pentru seria 3 de
eicosanoide. Conversia acidului alpha-linolenic din alimentatie
in EPA si DHA, este destul de mica.Este esential pentru femei
insarcinate, copii mici. Efecte terapeutice: antitrombotic.
Acidul
eicosapentaenoic
(20:5n-3)
Precursor pentru seria 3 de eicosanoide. Inlocuieste AA in
membrana fosfolipidelor. Eliberat din membrana fosfolipidelor,
concureaza cu AA. Este antitrombotic, antiinflamator si scade
concentratia de trigliceride.
Acidul
docosahexaenoic
(22:6n-3)
Reconvertit in EPA. Inlocuieste AA in membrana fosfolipidica.
DHA exogen e convertit in acizi grasi hidroxilati. Inhiba
ciclooxigenaza dar nu si lipooxigenaza.DHA exogen este
inhibitor al agregarii plachetare. E antitrombotic,anti-inflamator
si antitrigliceridemic. Are efecte particulare ce difera de EPA.
Uleiuri bogate in acid gamolenic
Oenothera biennis
Ribes nigrum
Ribes rubrum
Borago officinalis
Echium plantagineum
Echium vulgare
Symphytum officinale
Mucor javanicus
Oenothera biennis, familia Onagraceae

luminita noptii (Evening primrose)


contine 14% ulei gras:

- 72% acid linoleic
- 2-16% acid gammalinolenic
(ac.gamolenic)
- 9% acid oleic
- 7% acid palmitic
- 3% acid stearic

Indicat in tratamentul:

eczemei atopice (copii 1-12 ani si adulti)/ 3 luni
mastalgie non-ciclica (prolactina/ PGE1)
sindrom premenstrual (nivel mic de PGE1)
neuropatie diabetica - structura membranara neuronala
normalizata cu ac. gamolenic
artrita reumatoida (scade necesarul de NSAID)
afectiuni cardiace - aportul alimentar/medicamentos de acizi -3
si -6 scade riscul de accidente (ac. gamoleic scade presiunea
sanguina si agregarea plachetelor)
afectiuni renale (PGE)
afectiuni hepatice - efect citoprotector
afectiuni gastro-intestinale: colon iritabil, colite ulceroase
infectii virale / epuizare post infectie
demente (se constata prezenta redusa a acizilor grasi esentiali)
! Contraindicatii:

Epileptici
Schizofrenici


Doze:

eczema atopica 6 - 8 g/zi (adult)
eczema atopica 2 - 4 g/zi (copii)
mastalgii non-ciclice 3 - 4 g/zi
Perilla frutescens (Lamiaceae)
In fructe pana la 40% ulei gras
constituit din gliceride ale:
acidului linolenic 64%
acidului linolic 14-20%
acidului oleic
Uleiul:
anticancerigen (cancer mamar, rectal, intestinal)
antiinflamator
antitrombotic
creste raspunsul imun
hipocolesterolemiant
hipolipidemiant

actioneaza asemanator uleiului de somon, deoarece in
organism => EPA + DHA cu efect pozitiv in afectiuni
cardio-vasculare
Trigliceride in semintele de
Borago officinalis, Echium si Symphytum, %
Structura Borago
off.
E.
plantagineum
E.
vulgare
Symphytum
off.
acid linolic C 18:26 32-39 14-18 18 43
acid -
linolenic
C 18:33 < 1 30-37 11 1-2,5
acid -
linolenic
C 18:36 18-25 13-34 37 25-27
acid
arahidonic
C 20:46 < 4 0,8 ? 2
% ulei in
seminte
28-32% 24% 22% 21%
alcaloizi
pirolizidinici
in seminte
0,001% 0,2% 0,12% 0,3%
Cera Copernicia
Copernicia cerifera/ Palmae
ceara de Carnauba

cuticula (pana la 5mm grosime) de pe frunze (muguri); Brazilia, Paraguay, Argentina

Compozitie chimica
ceride = esteri ai unor acizi grasi cu 25-31C, cu alcool miricilic
50% ceroat de miricil
alcool cerilic
acid cerotic

Intrebuintari
forme orale retard
lustruirea grajeurilor,
ruj
Oleum Olivarum
Olea europaea/ Oleaceae
masline

Preparare
presare la rece: zona carnoasa + samanta = ulei virgin
presare la cald, rafinare

Compozitia chimica
20-40% ulei gras: gliceridele acidului oleic 80-85%
gliceridele acidului palmitic 8-15%
gliceridele acidului linolic 5-10%
acid miristic, stearic, arahidonic
fitosteroli
1,5% scvalen

Intrebuintari
emolient,
colecistochinetic
laxativ
alimentar

In frunze, oleuropeina - efect hipotensiv
HO
HO
O
O
O
OCH
3
O
O Gl
Oleum Helianthii
Helianthus anuus/ Asteraceae
Floarea soarelui

Preparare
presare la rece a cotiledoanelor
presare la cald, rafinare

Compozitia chimica
35-45% ulei gras: gliceridele acidului linolic 35%
gliceridele acidului linolenic 10%

Intrebuintari
emolient,
vehicul
alimentar

Oleum helianthii neutralisatum

ESENTIALE
Oleum Amygdali Oleum Sesami
Amygdalus communis/ Rosaceae Sesamum indicum/ Pedalaceae
Migdal susan

Preparare
presare la rece a cotiledoanelor presarea la rece a semintelor
(fructul o capsula tetraloculara)
Compozitia chimica
40-45% ulei gras: - 40-45% ulei gras:
gliceridele acidului oleic 80% gliceridele acidului oleic + linolic
acidului linolic 15% fiecare 35-60%
acidului palmitic 5%
acid miristic, - sesamina, sesamolina

Intrebuintari
emolient, - insecticid sinergic cu piretrinele
in unguente - emolient
Oleum Cacao
Theobroma cacao
Sterculiaceae, cacao
Oleum Lini
Linum usitatissimum
Linaceae, in
presarea la cald a embrioni-
lor, filtrare
presarea la rece a seminelor
40-50% ulei gras format din
oleopalmitostearin 60% i
oleostearin 22% + oleopalmi-
tin 5%
38-44% ulei gras format
dintr-un amestec de gliceride ale
acidului linolenic 40-62%,
linolic 16-25%, oleic 14-16%,
palmitic i stearic 10-15%
baz de unguent, ovule,
supozitoare
cosmetic
linimente, emplastre,
antipsoriatic,
dermatoze,
hipocolesterolemiant,
antiaterosclerotic
Oleum Crotonis
Croton tiglium / Euphorbiaceae
India, Java, Filipine, Ceylon, China
Oleum Hydnocarpi
Hydnocarpus Kurzii (=Taraktogenes K.)
Flacourtiaceae = ulei de Chaulmoagra
Birmania, India, Tailanda, Filipine
Compoziie chimic
50-60% ulei gras n cotiledoane amestec de
gliceride ale acizilor oleic, linolic i miristic i 5%
rezin (=poliesteri ai forbolului cu acizi grai
saturai cu C
8,10,12,14
, acid acetic, tiglic i 2-CH
3
-
butiric )
25-50% ulei gras n semine, format din
gliceride ale acidului hidnocarpic, chaulmogric,
sapucainhic, taraktogenic, izogadoleic
acid hidnocarpic (CH
2
)
10
-COOH
acid chaulmogric (CH
2
)
12
-COOH
ntrebuinri
purgativ drastic, revulsiv energic
-1 pictur n ulei de ricin
forboldiesterul - cocarcinogen,
vezicant
antilepros (Mycobacterium leprae i
tuberculosis), toxic al mucoaselor
esterii etilici i derivai iodai folosii, fiind
mai bine tolerai
Oleum Ricini
Ricinus communis / Euphorbiaceae, ricin

- presare la rece 45-55%

Compoziie chimic
peste 80% gliceride ale acidului ricinoleic (ac. 12-OH oleic)
restul, gliceride ale acizilor oleic, linolic, palmitic, stearic
20% proteine, ntre care ricina = lectin toxic
de aceea, uleiul de uz farmaceutic se trateaz cu vapori de ap supranclzii
alcaloidul piridinic ricinin
lipaze

Aciune, ntrebuniri

la administrarea a 15-30g ulei de ricin - laxaie
aciunea datorat acidului rincinoleic eliberat la nivelul intestinului din gliceride,
sub aciunea lipazelor
acidul rincinoleic, n mediul alcalin - iritarea mucoasei cu eliberare de
prostaglandine i histamin - stimularea persistaltismului
dup 2-4 ore, evacuare
n cosmetic: brillantine, loiuni de pr, cosmetice pentru ngrijirea genelor
n tehnic pentru gresare
letale: 6 semine/copii 20 semine/aduli