ACIZI CARBOXILICI

R
+

2
C

+

3

+
R
Clasificare i nomenclatur
Dup numrul grupelor caboxil din molecul:
acizi monocarboxilici
acizi dicarboxilici i policarboxilici
Dup natura radicalului organic:
acizi carboxilici saturai (i aromatici
acizi carboxilici n!saturai"
Nomenclatura acizilor carboxilici
I.U.P.A.C.
su#ixul oic
Acid 4-metil-pentanoic
Acid propenoic
Acid etanoic
C$
%
& C$ COO$ C$
C$
'
C$
%
C$
%
COO$ C$
'
C$
'
COO$
(uli acizi or)anici au d!numiri !mpiric! intrat! *n uz+ comun!+ car! cor!spund ori)inii (mai al!s ,!)!tal! sau
propri!t-ilor lor"
$COO$
C$
'
COO$
$OOC COO$ C$
'
(C$
%

'
COO$
Acid formic Acid acetic Acid oxalic Acid valerianic
(furnici) (acetum=oet) (mcris) (valeriana)
C$
'
(C$
%

%
COO$ C
.
$
/
COO$ $OOC(C$
%

%
COO$
Acid butiric Acid benzoic Acid succinic
(grsime) (rina de benzoe) (chihlimbar)
0up- o alt- nom!nclatur- s! consid!r- acizii or)anici ca produi d! substitui! #ormal- a unui 1idro)!n din
1idrocarburi cu o )rupar! caboxil"
Acid metan- Acid benzen- Acid etencarboxilic
carboxilic carboxilic
Radicalii R-CO pro,!nii din acizi s! num!sc radicali 2acil3 i sunt utilizai la citir!a altor compui or)anici"
Ionii pro,!nii din acizi (la ionizar! i din s-ruri sc1imb- su#ixul 2oic3 cu 2oat3 i ast#!l+ carboxilul d!,in!
carboxilat 4COO5"
ACIZII MONOCARBOXILICI SATURAI (I AROMATICI)
Metode de o!i"e#e
a. Metode o$idati%e. O$ida#ea "-alca"ilo# cu C%%5C'. prin barbotar!a a!rului *n para#in-+ la 67756'7oC+
utiliz8nd dr!pt catalizatori st!arat d! zinc sau d! man)an+ na#t!nat d! cobalt sau p!rman)anat d! potasiu"
COO$ C$ C$ COO$ $ C COO$ C$
% / . '
=
COO$ n C$ ( C$
COO$ C$ ( C$ C$ C$ ( C$ C$ m C$ ( C$
% '
m % '
cat 9 O % 9 /
' n % % % % '
%
+
+
!xidarea catenei benzilice cu oxi)!n mol!cular+ urmat- d! tratar! cu :aOBr sau cu ;(nO<:
!xidarea hidrocarburilor aromatice cu cat!na lat!ral- cu ;(nO<:
!xidarea alchenelor (,!zi alc1!n!
!xidarea alcoolilor (,!zi alcooli
!xidarea aldehidelor i cetonelor (,!zi compui carbonilici "
b" #etode de hidroliz" =rin 1idroliza d!ri,ailor #uncionali ai acizilor caboxilici (dintr! car! muli sunt produi
natuarali+ r!zult- acizi or)anici" R!acia *n m!diu alcalin poart- num!l! d! saponificare" :itrilii din s!ria
ali#atic- r!zult- uor din compui 1alo)!nai i cianuri alcalin! (prin m!canism >:% i pot #i utilizai *n ac!st
scop"

Clorura d! b!nzil B!nzonitril Acid #!nilac!tic
!binerea acizilor aromatici prin int!rm!diul r!aci!i >andm!?!r ar! loc con#orm r!aciilor:
$idroliza esterilor naturali i sintetici conduc! la acizi i alcooli " In pr!z!n- d! alcalii r!zult- s-punuri (,!zi
!st!ri"
R COOR@
$
%
O
R COO$ R@O$
A
c"!binerea acizilor carboxilici prin sintez Acizii carboxilici r!zult- din compui or)anom!talici i dioxid d!
carbon ca s-ruri+ din car! s! pun *n lib!rtat! prin tratar! cu ap- acidulat-" Ca !x!mplu+ obin!r!a acidului
pi,alic:
Alc1!n!l! adiion!az- oxid d! carbon *n pr!z!na :i(CO< la %/75'77oC i 6775%77 at"+ #orm8nd
int!rm!diari ciclici+ din car! prin d!scompun!r! cu ap- r!zult- acizi caboxilici saturai(&i"te'a Re((e" La
r!aci! pot participa i alcooli"
:
R C$ & C$
%
+ CO R C$ C$
%
C
O
$
%
O
R C$
%
C$
%
COO$
Acizii cicloalcancarboxilici s! obin p! baza #eac!iei Pe#)i" *#. #olosind un d!ri,at di1alo)!nat (cu 1alo)!ni cu
r!acti,itat! di#!rit- i !st!r malonic monosodat" In r!aci! poat! #i utilizat i un d!ri,at mono1alo)!nat i !st!r
malonic sodat cu #ormar!a acizilor carboxilici cu cat!n- mai lun)-
COOH H C R CO H C R CH H C
NaOBr O
/ . / . % / .
%

O $ % CO COO$ $ C $ C $ C
% % / .
B O C
/ % / .
+ +
COO$ C$ $ C C: $ C Cl C$ $ C
% / .
:$
O $ %
/ .
;Cl
;C:
% / .
'
%


ArCOO$ ArC: X : Ar Ar:$
'
%
o
%
:$
O $ %
CuX
CuC:
%
C / O
$X 9 $:O
%

+
Br()O$ COO$ C C$ (
CCOO()Br C$ ( )Br C C$ ( CBr C$ (
' '
$ 9 $O$
' '
CO
' '
an1idru !t!r
()
' '
%
+
+ +
+
Br()O$ COO$ C C$ (
CCOO()Br C$ ( )Br C C$ ( CBr C$ (
' '
$ 9 $O$
' '
CO
' '
an1idru !t!r
()
' '
%
+
+ +
+
COO$ C$ R COOR ( C$ R COOR ( $ C : a : RCl
%
CO
RO$ %
O $ %
%
:aCl
%
%
%
+

+
%inteza anodic !st! utilizat- la obin!r!a acizilor sup!riori" 0ac- s! supun! sint!z!i ac!tatul d! poatsiu i sar!a
d! potasiu a !st!rului adipic r!zult- acid capronic
A
C$
'
5(C$
%

<
5COO$
5RO$
$
%
O
5COOR (C$
%

'
C$
%
C$
'
dim!rizar!
5COOR
C$
%
C$
'
%
(C$
%

'

Acid capronic
A
5%CO
5COOR
5%!
5
Anod
5COOR
5%;
A
Catod
A
C$
%
COO
5
(C$
%

'
C$
%
COO
(C$
%

'
(C$
%

'
5COOR
C$
%
COO;
C$
'
COO C$
'
COO
5
C$
'
COO;
St#+ct+#,. U"ele (#o(#iet,!i ale ca#o$il+l+i.
Drupa #uncional- caboxil 5COO$+ #ormal poat! #i consid!rat- ca #iind #ormat- prin combinar!a
)rup!lor cabonil (> C&O i 1idroxil (5O$+ l!)at! la ac!lai atom d! carbon" >au s! poat! consid!ra c- r!zult-
dintr5un ortoacid+ instabil+ prin !liminar! d! ap-" R!zult- o #unci! tri,al!nt- r!pr!z!ntat- prin #ormul!l! I5III"
Ca urmar! )rupa EC&O *n carboxil nu !st! ind!p!nd!nt- (acizii dau puin! r!acii d! adii! #a- d! ald!1id! i
c!ton! i nici )rupa O$+ p!ntru c- acizii caboxilici au t!ndina d! a ioniza spr! d!os!bir! d! alcooli"
R C
O
O H
R C
O
O H
+
sau R C
O H
O
I II III
Anionul formiat
Acid formic
O
O
1,27A
o
o
1,27A
H C
o
111
o
1,24 A
o
124,9
o
0,95A
o
1,34A
o
124
o
1,08A
H C
O
O H
-
(R)H C
O
O H
........
.......
O
C
O H
H(R)
Aciditatea i constanta de aciditate"
+ H
3
O
+ + H
2
O
C
O
O R
H C
O
O R
~
/ '
67
B COO$ R C
B O $ BC COO R C
;a

+
=

=
Constante de aciditate pentru unii acizi monocarboxilici
(dat! din lit!ratur-
Acid+l ca#o$ilic -a../-
0
Acidul #ormic
Acidul ac!tic
Acidul butiric
Acidul caprilic
Acidul #!nilac!tic
Acidul b!nzoic
6F+F%
6+F/
6+/7
6+GF
<+H7
.+'7
Moti%e &t#+ct+#ale ca#e dete#1i", aciditatea ca#o$il+l+i.
In anionul carboxilat r!zultat prin d!protonar!+ conIu)ar!a p5 !st! izo,al!nt-"
R C
O
O H
R C
O
H
O
-
+
R C
O
O
-
+ H
+
1/2
1/2
-
-
sau

R C
O
O
R C
O
O
R C
O
O
-
-
O
O
C R
(-sur-toril! distan!lor int!ratomic! *n anionul carboxilat con#irm- !)alitat!a l!)-turilor carbon5oxi)!n"
Efectul radicalului asupra aciditii carboxilului"
2#+(ele #e&(i"3,toa#e de elect#o"i (R micor!az- aciditat!a prin m-rir!a sarcinii n!)ati,! p! carboxilat i
d!stabilizar!a anionului (I"
R C
O
O
R
C
O
O
'
I II
2#+(ele at#,3,toa#e de elect#o"i (RJ m-r!sc aciditat!a prin micorar!a sarcinii n!)ati,! p! carboxilat
(!#!ct 4 I i stabilizar!a anionului (II" Ac!lai !#!ct s! mani#!st- i *n acidul n!disociat
Aciditatea aci'ilo# a#o1atici (acid b!nzoic i acid b!nzoic substituit" Acidul b!nzoic !st! un acid mai tar!
d!c8t acizii ali#atici cu !xc!pia acidului #ormic"
C
O
O
H
C
O
O H H O
O
C
+ +
- -
>ubstitu!nii r!spin)-tori d! !l!ctroni (alc1il micor!az- aciditat!a+ iar c!i cu !#!ct atr-)-tor d!
!l!ctroni m-r!sc aciditat!a (,!zi !#!ct!" Aa s! !xplic- d! c! acidul p5nitrob!nzoic !st! un acid tar! (!#!ct 4I i
!#!ct d! conIu)ar! 4K iar acidul p51idroxib!nzoic (!#!ct! 4I i AK !st! un acid mai slab *n comparai! cu
acidul b!nzoic" In acidul b!nzoic orto5substituit int!r,in! efectul steric" Acizii b!nzoici orto5substituii sunt
acizi mai tari d!c8t acidul b!nzoic"
&roprieti fizice L!rm!nii in#!riori (C65C66 ai s!ri!i omoloa)! a acizilor monocarboxilici saturai sunt
substan! lic1id! la t!mp!ratura obinuit-+ iar t!rm!nii sup!riori (*nc!p8nd cu C6% sunt substan! solid!"
L!mp!raturil! d! topir! i d! #i!rb!r! cr!sc cu cr!t!r!a mas!lor mol!cular! pr!z!nt8nd o alt!rnan-M r!sp!cti,
acizii cu num-r par d! atomi d! carbon s! top!sc mai sus d!c8t acizii cu num-r impar+ *n,!cinai" In ac!!ai
s!ri! omoloa)- t!mp!ratura d! #i!rb!r! ar! o cr!t!r! r!)ulat-" L!rm!nii sup!riori nu pot #i distilai *n ,id p!ntru
c- s! d!scompun sub punctul d! #i!rb!r!" L!rm!nii in#!riori (C65C< sunt solubili *n ap-M solubilitat!a scad! cu
cr!t!r!a mas!i mol!cular!" Acizii sup!riori au solubilitat! limitat- *n ap- i sunt solubili *n sol,!ni or)anici"
punct!l! d! #i!rb!r! al! acizilor n!sol,atai sunt sup!rioar! c!lor al! alcoolilor i ald!1id!lor+ c!!a c! s! !xplic-
prin !xist!na asociaiilor mol!cular! prin puni d! 1idro)!n (I"
t
o
0
1 2 3 4 5 6 7 8
40
80
120
160
200
240
C
Alcooli
Aldehide
Acizi
10
t
o
C
100
o
50
o
0
o
50
o
-
1 20
n
a)"&unctele de topire 'n seria omoloag a b)"(emperaturile de fierbere ale acizilor
acizilor monocarboxilici saturai liniari alcoolilor i aldehidelor cu acelai numr
(acizi grai) C)*C+," de atomi de carbon 'n moleculsaturai
monofuncionali
"
N#
at. C
.- 4 0 5 6 7 8 ./ .. .9 .: .4 .0
.5 .6 .7
>olubilita5t! *n
ap-
)9677 ml
la %7oC
7+H.G 7+7.G 7+76/ 7+77// 7+77%7 7+777F% 7+777%H <+HF
7+%<< 7+7%. 7+77H' 7+77'' 7+776/
Punctele de topire d!pind *n mar! m-sur- i d! a!zar!a mol!cul!lor *n cristal" (ol!cul!l! acizilor cu cat!n!
mai lun)i adopt- o con#i)urai! plan- cu a!zar!a atomilor *n zi)5za)"
O
O
R C
O
O H
.......
H
O
H
H
.......
H
O
.....
..... O
C
O H
R
I
In cristal+ cat!n!l! s! dispun paral!l pr!z!nt8nd *mpac1!t-ri cristalin! cu un)1iuri caract!ristic! i planuri d!
cli,aI (datorit- #aptului c- radicalii R s! atra) numai prin #or! Nan d!r Oaals"

Impachetri cristaline
variaz ntre 53
o
si 90
o
!"an #$ %"&'a(
)n a%&#u" st$a*&% 63
o

O
O
O
O O
O
O
O
O
O
O
O O
O
O
O

O
R COOH
Densitatea acizilor carboxilici saturai !st! cu at8t mai mar! cu c8t masa mol!cular- !st! mai mar!" Acizii
ciclici au d!nsitat! mai mar! d!c8t c!i aciclici saturai"
Ca#acte#i&tici &(ect#ale" In U;+ acizii carboxilici a,8nd cromo#orul >C&O pr!zint- b!nzi caract!ristic! ca i
compuii carbonilici"
<" IR datorit- conIu)-rii+ s! produc modi#ic-ri #undam!ntal! *n natura l!)-turilor C&O i C5O$ din )rupa
COO$ i ca urmar! apar propri!t-i noi+ caract!ristic! )rup!i carboxil" Ast#!l #r!c,!na C&O apar! la 6FF75
6FH7 cm56 *n acizii n!asociai i la 6F6756F<7 cm56 la dim!riM *n ionul carboxilat C&O & 6//756.77 cm56"
carbonilic!"
Cu aIutorul sp!ctr!lor IR pot #i di#!r!niai acizii cu cat!n- normal- (C$'COO$ 6F%6 cm56 i c!i t!riari
(C$''5COO$ 6F7< cm56"
In sp!ctr!l! RMN+ protonul carboxilic+ d!z!cranat+ la mol!cul! asociat! d!t!rmin- absorbii la c8mpuri
ma)n!tic! mai mici+ la car! cor!spund ,alori al! lui > 67 ppm ( 6756< ppm" =rotonii din poziiil! +
d!z!cranai d! ,!cin-tat!a c8mpului+ apar la %5' ppm+ #unci! d! structur-" In acidul b!nzoic )rupa COO$
in#lu!n!az- *n mod di#!rit protonii din nucl!u+ ac!tia pr!z!nt8nd d!plas-ri c1imic! caract!ristic!"
CH
3
COOH CH
3
CH
2
COOH (CH
3
)
2
CH COOH
2,08
1,16
2,36
1,21 2,56 !!+
P#o(#iet,!i c=i1ice
R!acti,itat!a )rup!i carboxil poat! #i r!pr!z!ntat- prin sc1!ma
R CH
2
C
O
O H
su,s-
t&tu-
t&$
A- H a%&# -
>o#1a#ea &,#+#ilo#" Acizii or)anici r!acion!az- cu 1idroxizi+ oxizi bazici+ carbonai i amin! i #orm!az-
s-ruri" La acidular! cu acizi min!rali+ s-ruril! ionizat! pun *n lib!rtat! acizii carboxilici cor!spunz-tori" >-ruril!
acizilor carboxilici sup!riori au o solubilitat! limitat- *n ap- (,!zi a)!ni t!nsioacti,i i s-punuri" >-ruril! cu
amin!l!+ *n #unci! d! bazicitat!+ disociaz- r!,!rsibil"Acizii carboxilici sunt r!zist!ni #a- d! acizii min!rali"
Ast#!l c- acidul ac!tic !st! dizol,ant *n r!aciil! car! au loc *n pr!z!na acidului cromic"Acizii carboxilici sunt
r!zist!ni i stabili la *nc-lzir! p8n- la circa %77oCM !i pot #i distilai #-r- d!scompun!r!" La t!mp!raturi mai
ridicat!+ acizii i s-ruril! lor pot su#!ri #!nom!nul d! d!scompun!r!+ prin d!carboxilar!"
% . .
t
/ .
%
t
CO $ C COO$ $ C
CO R$ COO$ R
o
o
+
+
' % <
:aO$
'
% <
CaO 9 :aO$
'
CO :a C$ :a COO C$
CO C$ COO$ C$
+
+
+

-eacia de decarboxilare !st! o substitui! !l!ctro#il- (>K6 #a,orizat- d! pr!z!na *n poziia a unor )rup! cu
!#!ct! 4I sau ( car! stabiliz!az- carbanionul int!rm!diar:
sau
+
C
-
+
+ -aOH
C
O
O-a
Cu/C.&no"&na
CO
2
-
H
2
O
-a
.ecarboxilarea oxidativ (C!"rob 4 6H/G+ ar! loc *n pr!z!na t!traac!tatului d! plumb cu #ormar!a
alc1!n!lor+ dup- urm-torul m!canism:
R C H
H
C
H
H
COOH
/,(OA%)
4
C
H
H
COO/,(OA%)
3
R C H
H
C
H
H
COO
R C H
H
#$s%o+!un$*$
'
-
A%OH
C
H
H
R C H
H
-CO
2
H //,(OA%)
3
-A%OH
-/,(OA%)
2 C
H
H
R C
H
#&+$*&0a*$
R C H
C H H
Alchena
>-ruril! d! ar)int s! d!carboxil!az- *n pr!z!na bromului+ r!aci! utilizat- p!ntru marcar!a cu carbon izotopic"
0!carboxilar!a poat! #i i un proc!s anodic"
?eca#o"ila#ea" R!acia d! d!carbonilar! a acizilor or)anici ar! loc *n pr!z!na acidului sul#uric conc!ntrat"
R!acia st- la baza m!tod!i d! obin!r! a CO *n laborator"
Red+ce#ea acizilor carboxilici s! r!aliz!az- cu LiAl$<+ la '77oC i '%/ at" (ai uor s! r!duc !st!rii (,!zi
!st!ri"
R COOH
RCHO
RCH
2
OH

(a"%oo"& su!$*&o*&)
(a"#$.&#$)
Reac!ii @" (o'i!ia . Radicalii 1idrocarbonai din acizii carboxilici saturai dau r!acii d! substitui! d!clanat-
#otoc1imic+ cu radiaii PN+ sau catalitic" Ast#!l+ acidul ac!tic conduc! la un am!st!c d! 1alo)!nacizi car! s!
s!par- prin distilar!" R!acia ar! aplicaii industrial!"
:aO$ C$ :a C$ :a COO C$
<
O $
'
CO
:aO$
'
%
%
+
+

+
% %
CO A)Br RBr Br RCOOA) + + +
CO O$ C $ C ( COO$ C $ C (
' / .
Q H. < >O $
' / .
%
+
Aci'ii 1o"oca#o$ilici &at+#a!i i1(o#ta"!i
Acidul formic ACOOA+ a #ost d!scop!rit *n #urnicil! roii *n s!c" XNII i *n urzici" >! mai )-s!t! i in
ac! d! brad i d! pin" Kst! un lic1id incolor+ cu miros *n!p-tor+ un iritant p!ntru pi!l! i mucoas!" Kst! un acid
tar! *n comparai! cu omolo)ii sup!riori" Acidul #ormic s! obin! prin m!toda ("B!rt1!lot+ 6G//+ a,8nd la baz-
r!acia dintr! oxidul d! carbon i 1idroxidul d! sodiu+ la %77o C i 6/ at+ urmat- d! tratar!a cu acid sul#uric+ la
<7oC"
In loc d! :aO$ s! poat! #olosi lapt! d! ,ar car! asi)ur- r!)!n!rar!a :aO$"
Acidul #ormic obinut prin ac!st proc!d!u s! puri#ic- prin distilar!" In acidul #ormic )rupa carbonil
n!#iind l!)at- d! un radical or)anic ci d! 1idro)!n poat! #unciona ca o ald!1id- cu propri!t-i r!duc-toar!+ c!!a
c! s! obs!r,- *n r!acia cu o solui! amoniacal- d! azotat d! ar)int sau cu o solui! alcalin- d! p!rman)anat d!
potasiu" Acidul #ormic !st! d!scompus d! m!tal!l! din )rupa platin!i" 0! as!m!n!a+ !st! d!scompus d! acidul
sul#uric i d! radiaiil! PN"
% %
=t
$ CO $COO$ +
HCOOH
H
2
1O
4
23
CO
CO
2
+ H
2
O
+ H
2
>-ruril! acidului #ormic s! d!scompun con#orm r!aciilor:
HCOO
-
-a
+
2
400
- H
2
COO-a
COO-a
H
2
1O
4
-a
2
1O
4
COOH
COOH
H
2
1O
4
-a
2
1O
4
-
HCOOH
Acid oxalic
C
o
% ' %
;O$
$ CO ; ; $COO +
+
% %
C %77
%
$ :i CO % :i $COO (
o
+ +
Pltima r!aci! !st! utilizat- la 1idro)!nar!a ul!iurilor ,!)!tal! p!ntru obin!r!a mar)arin!i" Acidul #ormic ar!
aciun! antis!ptic- #iind acti, #a- d! muc!)aiuri i !nzim!M !st! cons!r,ant (7+6/Q i 65%Q p!ntru l!)um!
murat! i #ruct!" Kst! utilizat *n t-b-c-ri! p!ntru d!calci#i!r!a pi!ilor i *n industria t!xtil- ca mordant auxiliar"
Acidul acetic sau acidul !tanoic+ C$'COO$+ !st! lic1id (L"#" 66G+/oC+ cu miros *n!p-tor" Acidul ac!tic !st! o
substan- polar- ( & 6+F' 0" Acidul ac!tic r!zult- *n conc!ntrai! d! '56/Q prin #!rm!ntar!a oxidati,- a
soluiilor !tanolic! cu aIutorul bact!riilor+ microderma aceti+ din a!r" (!toda n!c!sit- *n m!diu d! #!rm!ntai!
compui cu #os#or i azot ca 1ran- p!ntru bact!rii" Industrial+ acidul ac!tic r!zult- p! cal! d! sint!z-+ prin
oxidar!a ac!tald!1id!i+ #olosind ac!tatul d! man)an dr!pt catalizator+ la .7oC" R!zult- acid ac!tic d!
conc!ntrai! H/5HFQ" Cu ali catalizatori s! obin! un am!st!c d! compon!nt! car! s! poat! s!para prin distilar!"
R!zult- la distilar!a uscat- a l!mnului" Acidul ac!tic an1idru+ obinut prin r!cti#icar!+ s! num!t! acid acetic
3lacial (s! solidi#ic- la r!c!+ la A6.+.oC i !st! caustic" In cantit-i mici acidul ac!tic !st! condim!nt i
cons!r,ant (o!t" Acetat+l de calci+ s!r,!t! la cons!r,ar!a p8inii i br8nz!i (7+<56Q" Acidul ac!tic !st! un
bun sol,!nt" =oat! #unciona ca mordant auxiliar *n industria t!xtil- (ac!tat d! aluminiu" Pn!l! s-ruri sunt
oxidani (=b(OAc<" Acidul ac!tic poat! #i mat!ri! prim- p!ntru obin!r!a ac!ton!i" Acidul ac!tic poat!
participa la un!l! trans#orm-ri cu importan- bioc1imic-"
Acidul propionic sau propanoic+ C$'C$%COO$+ !st! un lic1id incolor+ solubil *n ap-+ n!toxic" Ar! aciun!
#un)icid- ca acid i ca sar! d! sodiu" =ropionaii d! natriu i d! calciu sunt i buni antis!ptici (p8n- la 7+%Q *n
p8in!" =ropionatul d! calciu !st! un 1!mostatic" Acidul propionic s! utiliz!az- la obin!r!a unor !st!ri ai
c!luloz!i"
CCOO$ Cl C$COO$ Cl COO$ ClC$ COO$ C$
'
$Cl
Cl
%
$Cl
Cl
%
$Cl
Cl 9 PN
'
% % %


$COO$ % :a $COO % :aO$ % CO %
< %
< %
>O :a
>O $

+
+
:aO$ % Ca>O >O :a O$ ( Ca
< < % %
+ +
Acidul butiric sau n5butanoic C$'5C$%5C$%5COO$+ s! )-s!t! *n untul alim!ntar" >int!tic s! obin! prin
m!toda 2oxo3 sau prin oxidar!a butanalului" >! poat! obin! i prin #!rm!ntaia oxidati,- (cu bact!rii a
)lucoz!i" Acidul butiric !st! un lic1id cu un miros r!spin)-tor" Kst! compon!nt al )r-similor animal!" Kst!
utilizat la obin!r!a unor !st!ri ai c!luloz!i+ *n #armaci! i mas! plastic!" Acidul izobutiric+ (C$'%C$COO$+
s! )-s!t! *n r-d-cina d! arnic- i *n ul!iuri !t!ric!+ ca !st!ri" Acidul izovalerianic (C$'%C$5C$%5COO$ i
ali izom!ri s! )-s!sc *n r-d-cina d! ,al!riana officinalis (odol!an i !ngelica arc#angelica$ ca d!ri,ai
odorani" Acidul ca atar! (i ca s-ruri ar! aciun! s!dati,-+ calmant-"
Acizii monocarboxilici cu catena normal cu num-r par d! atomi d! carbon+ C<5C%%+ s! num!sc acizi )rai i
s! )-s!sc *n natur- ca !st!ri+ ()r-simi+ ul!iuri !t!ric!" (ai r-sp8ndii sunt: acidul butiric (C< *n untul d! ,ac-+
acidul capronic (C.+ acidul caprilic (CG+ acidul caprinic (C67 *n unt d! ,ac-+ d! capr- i *n un!l! )r-simi
,!)!tal! (unt d! cocos+ acidul lauric (C6% *n untul d! cocos i *n #ruct d! da#in (Laurus nobilis+ acidul miristic
(C6<+ acidul palmitic (C6.+ acidul st!aric (C6G *n )r-sim! !tc" >tructura ac!stor acizi a #ost do,!dit- prin
sint!z- i d!)radar!"
0intr! acizii cu num-r impar d! atomi d! carbon+ cu cat!na normal-+ pr!z!ni *n ul!iuri !t!ric! ca !st!ri+ poat! #i
amintit acid+l (ela#3o"ic C$'(C$%F 4 COO$+ izolat din ul!i d! mucat- (Pelargonium roseum"
Ca acizi ciclici s! m!nion!az- acid+l lactoacilic+ C6H+ izolat din Lactobacillus arabinosus i L" cas!i+ cu
structura:
CH
3
(CH
2
)
5
CH CH
CH
2
(CH
2
)
9
COOH
Acidul benzoic+ C.$/5COO$+ s! )-s!t! *n r-ini ,!)!tal! i balsam+ *n tinctura d! Lollu i d! =!ru" Acidul
b!nzoic !st! o substan- cristalizat- *n #oi! alb!+ str-lucitoar!+ car! sublim!az- *naint! d! topir!" >! poat!
s!para i prin antr!nar! cu ,apori d! ap- (L"t" 6%6+FoC i L"#" %<H+%oC" >! obin! prin oxidar!a tolu!nului sau
prin 1idroliza #!niltriclorm!tanului (produs s!cundar la clorurar!a tolu!nului" Acidul b!nzoic i sar!a sa d!
sodiu s! pot utiliza ca d!zin#!ctani (7+6Q+ cons!r,ani p!ntru alim!nt! i m!dicam!nt!"
Acidul fenilacetic+ C.$/5C$%5COO$+ !st! o substan- cristalin-+ incolor-"
CH
2
COOH
Aci'ii di" (et#ol (acizi na#t!nici+ au #ost pui *n !,id!n- *n p!trolul rom8n!sc d! c-tr! C"0":!ni!scu i
0"Is-c!scu (6H'G+ *n cantit-i mici (sub 6Q" Ki sunt acizi alc1ilcicloalcancarboxilici (cu cicluri d! / i .
atomi" >-ruril! lor d! cobalt i man)an sunt catalizatori importani+ iar s-ruril! d! sodiu s! utiliz!az- ca
s-punuri" Pnii na#t!nai (d! cupru+ d! !x!mplu+ au propri!t-i #un)icid!"
:um!l! acizilor dicarboxilici s! #orm!az- prin ad-u)ar!a su#ixului %&dioic3 la num!l! 1idrocarburii cu ac!lai
num-r d! atomi d! carbon+ cu pr!cizar!a poziiilor )rup!lor carboxil" La acizii cu mai mult! )rup! carboxil s!
pun! su#ixul cor!spunz-tor"
>! #olos!sc i denumiri empirice+ intrat! *n uz ca d! !x!mplu: acid oxalic+ acid di#!nic+ acid succinic+
acid #talic+ acid trim!sic
Metode de o!i"e#e
a. #etode oxidative
Ciclo1!xanul s! oxid!az- catalitic conduc8nd la acid adipic"
C
COOH
COOH
400
o
O
2
/3
2
O
5
/
C$
'
C$
'
a%&# a#&!&%
%&%"o.$4an
O
2
95
o
s5*u*& #$ Co COOH
COOH
acid #talic
o5+ m5+ p5Xil!nii s! oxid!az- cu a!r+ *n condiii catalitic!+ cu #ormar! d! acizi dicarboxilici aromatici (acizii
#talici" Acidul o5#talic s! obin! i prin oxidar!a na#tal!nului"
In ultimii ani s5a pus la punct o m!tod- !conomic- p!ntru obin!r!a acidului o5#talic pl!c8nd d! la
b!nzoat d! sodiu i mono!tilcarbonat d! sodiu+ la %77oC"
COO
-
-a
+
-aOCOOC
2
H
5
/
50 6
200
o
COOH
COOH
C
Acid #talic
2licolii (#i1a#i s! oxid!az- la acizi or)anici dicarboxilici" 0! !x!mplu !til!n)licolul s! oxid!az- la acid
oxalic"
Ciclo=e$a"ol+l se oxideaz cu p!rman)anat d! poatsiu sau cu acid azotic #orm8nd acid adipic+ cu randam!nt
bun"
OH
H
7O8 O 7O8
COOH
COOH
OH
Co1(+Bii ca#o"ilici ciclici &a+ dica#o"ilici s! pot oxida la acizi dicarboxilici" Oxidar!a )lioxalului ca i a
altor diald!1id! conduc! la acizi dicarboxilici
CHO
CHO
7O8
COOH
COOH
Acid oxalic
b" #etode de hidroliz" 0!ri,aii di#uncionali+ *n sp!cial dinitrilii ali#atici+ 1idroliz!az- uor la acizi
dicarboxilici saturai" (!toda s! aplic- i p!ntru obin!r!a acizilor policarboxilici+ ca d! !x!mplu acidul
tricarbalilic (6+%+' 4 propantricarboxilic"
CH
2
CH CH
2
C" C" C"
3
-3
-aC-
-aC"
CH
2
CH CH
2
C- C- C-
H
2
O
-H
3
6
-3
CH
2
CH CH
2
COOH COOH COOH
Acid
tricarbalilic
c" %inteze de acizi dicarboxilici cu a/utorul esterului malonic"
Cond!nsar!a !st!rului malonic cu m!tanal (C$%O+ 1idroliza produsului int!rm!diar urmat- d!
d!carboxilar!+ !st! o m!tod- d! sint!z- p!ntru acidul )lutaric"
(ROOC)
2
CH
2
+H
2
C(COOR)
2
-
H
2
O
(ROOC)
2
CH CH
2
CH(COOR)
2
(HOOC)
2
CH CH
2
CH(COOH)
2
HOOC CH
2
CH
2
CH
2
COOH
-2 CO
2
H
2
O
- 4 ROH
CH
2
O
+
a%&# 9"uta*&%
St#+ct+#a. P#o(#iet,!i ca#acte#i&tice
Drupa carboxil ar! structura !l!ctronic- id!ntic- cu c!a d!scris- la acizii monocarboxilici"
=r!z!na c!lor dou- )rup! carboxil in#lu!n!az- aciditat!aM
Acizii dicarboxilici saturai sunt mai tari d!c8t acizii monocarboxilici"
Ki disociaz- *n dou- tr!pt!"
HOOC (CH
2
)
n
COOH
+
H
2
O
:
1
+
HOOC (CH
2
)
n
COO
-
H
3
O
+
K#!ctul inducti, (5I al )rup!lor carboxil s! mani#!st- prin cr!t!r!a constant!i *n prima tr!apt- d! ionizar!" In a
doua tr!apt- d! ionizar!+ *n )!n!ral+ ;% !st! mai mic-"
In )!n!ral ;% !st! mai mic- d!c8t ;6 cu c!l puin un ordin d! m-rim! datorit- r!pulsi!i !l!ctrostatic!"
Rac! !xc!pi! acidul oxalic+ car! ar! o aciditat! m-rit- (p;6 & 6+%F i p;% & <+%F datorit- mani#!st-rii
!#!ctului 4I al prim!i )rup! carboxil #a- d! a doua d! car! !st! l!)at- dir!ct (6+%"
Constantele de aciditate i solubilitatea unor acizi dicarboxilici
(dat! din lit!ratur-
Acidul -.../-0 -9../-5 Sol+ilitate @"
a(,
La 9/o C @" C
Acidul oxalic /H77 .< G+.
Acidul malonic 6<H+7 %+7 F'+/
Acidul succinic .+< '+' /+G
Acidul )lutaric <+/ '+G .'+H
Acidul adipic '+G '+H 6+/
Acidul pim!lic '+' '+G /+7
Acidul sub!ric '+7 <+7 7+6.
Acidul ac!laic %+G <+7 7+%<
Acidul s!bacic %+F %+/ 7+67
Acidul #talic 6%6 5 7+67
Acidul oxalic an1idru cristaliz!az- di#!rit+ sau + *n #unci! d! modul d! #ormar! a l!)-turilor d! 1idro)!n"
C C
O
OH
O
O
H O
H O
C C
O
HO
HO
C
O
C
O
O H O
C
O
H O
C C
O
O
HO
H O
C
O H
C
O
OH
C
HO
O
acid oxalic
acid oxalic
!cizii dicarboxilici sup!riori+ d! la patru atomi *n sus+ cu num-r par d! atomi d! carbon+ au mol!cul!l! plan! i
c!ntrosim!tric!+ *n timp c! la acizii cu numr impar mol!cul!l! sunt n!plan!+ r-sucit! cu o ax- d! sim!tri!
binar-M )rup!l! carboxil sunt *nclinat! cu un un)1i d! .7o" (ol!cul!l! acizilor cu num-r impar d! atomi d!
carbon sunt mai bo)at! *n !n!r)i! d!c8t acizii din s!ria par- i ast#!l s! pot !xplica di#!r!n!l! punct!lor d!
topir! sau solubilitat!a"
126
120
114
109
a ,
o
o
o o
P#o(#iet,!i Di'ice Acizii dicarboxilici sunt solizi+ ca urmar! a num-rului mar! d! l!)-turi d! 1idro)!n
int!rmol!cular!"
Te1(e#at+#ile de to(i#e &cad cu cr!t!r!a mas!i mol!cular! i pr!zint- alt!rnan-: acizii cu num-r par d!
atomi d! carbon au punct! d! topir! mai mari d!c8t acizii din s!ria impar-" =unct!l! lor d! topir! r-m8n
sup!rioar! c!lor al! acizilor monocarboxilici"
t
o
C
20 1
100
o
120
o
140
o
160
o
180
o
P#o(#iet,!i c=i1ice
P#o(#ietatea (#i"ci(al,+ car! in! d! poziia r!ciproc- a c!lor dou- )rup-ri carboxil !st! comportarea
la 'nclzire sau descompunerea termic"
H
2
O
+
+ CO CO
2
CO
2
+
HCOOH
H
2
1O
4
9"&%$*&na
200
o
150
o sau
COOH
COOH
C
+
CO
2
CH
3
COOH 7CH
2
C
OH
OH8
CO
2
-
-
160 140
C
O
O
H
C O
O
CH
2
H
o o
C
+
H
2
O
COOH CH
2
CH
2
CH
2
C
C
O
O
O
CH
2
COOH
+
H
2
O
C CH
2
O
O
O
CH
2
C CH
2
COOH CH
2
CH
2
COOH
CH
2
H
2
O +
C
C
O
O
O
COOH
COOH
t
o
+ + H
2
O CO
2
H
2
C
CH
2
H
2
C
CH
2
CO
H
2
C CH
2
COOH
H
2
C CH
2
COOH
C
140-150
o
(CH
2
)
5
COO
-
COO
-
Ca
++
CaCO
3
O +
Aci'i dica#o$ilici i1(o#ta"!i
Acidul oxalic !st! r-sp8ndit *n natur- ca sar! d! m-cri+ oxalat acid d! potasiu sau ca sar! d! calciu" Lib!r s!
)-s!t! *n Asp!r)illus ni)!r" Oxalatul d! calciu s! d!pun! sub #orm- d! calculi *n litiaz!" Acidul oxalic !st!
toxic" >! poat! obin! prin oxidar!a unor compui or)anici+ !til!n)licol+ )lucoza !tc" 0in punct d! ,!d!r!
c1imic+ acidul oxalic !st! un r!duc-tor"=! ac!ast- propri!tat! s! baz!az- utilizar!a acidului oxalic ca d!colorant
*n industria t!xtil- i *n c1imia analitic-" >ar!a d! m-cri (;$C%O<"$%C%O<"%$%O !st! #olosit- la scoat!r!a
p!t!lor d! ru)in-"
+
H
2
O
CO
2
2
7O8
COOH
COOH
Acid+l 1alo"ic+ acid 6+'5dicarboxilic+ s! )-s!t! ca sar! d! calciu *n s#!cla d! za1-r"
>! obin! prin trans#ormar!a monoclorac!tatului d! sodiu *n nitril+ urmat- d! 1idroliz-" Atomii d!
1idro)!n din )rupa C$% din mol!cula acidului malonic (plasat- *ntr! )rup!l! carboxil sunt acti,i+ particip- la
mult! r!acii *n #olosul sint!z!i or)anic!" Acidul malonic s! d!carboxid!az- uor+ d! ac!!a propri!t-il! sunt
studiat! p! di!st!r"
Reac!iile e&te#+l+i 1alo"ic !binerea esterului malonic sodat" =rin tratar!a !st!rului malonic cu di#!rii
a)!ni bazici *n m!diu an1idru ar! loc #ormar!a malonatului" 0! !x!mplu+ sub aciun!a !tilatului d! sodiu+ a
sodiului m!talic sau a amidurii d! sodiu r!zult- !st!r malonic sodat"
-a
+
-
ROOC CH COOR
+
-
C
2
H
5
O -a
ROOC CH
2
COOR
Anionul !st!rului s! r!pr!zint- prin #ormul! limit- sau structur- m!zom!r-: I+II sau III" In c!l! mai mult! r!acii
!st!rul sodat s! comport- ca i cum ar a,!a #ormula I+ d!i #ormula r!al- !st! III+ *n car! !xist- un sist!m
conIu)at cu r!partizar!a uni#orm- a !l!ctronilor p! cinci atomi"
C CH C O
OR OR
O
-
1
))
2 )) )
-
O C CH C
OR OR
O
-
-
O C CH C O
OR OR
sau
)))
+
-
-

O C
CH
C O
OR
OR
(ulte sinteze au ca substan- d! pl!car! !st!rul malonic sodat sau !st!rul ca atar!"
Kst!rul malonic sodat particip- la obin!r!a acizilor monocarboxilici saturai liniari+ ciclici+ a acizilor
dicarboxilici saturai sau a acizilor n!saturai" Obin!r!a acizilor monocarboxilici saturai liniari:
2 -
CH
3
CH
2
COOH
CO
2
CH
3
CH(COOH)
2
-
-
2
ROH
H
2
O
CH
3
CH(COOR)
2
-aC"
CH
3
C"
+
-
+
-a CH(COOR)
2
(diacid instabil) Acid propanoic
Acid+l &+cci"ic !st! un acid 6+<5dicarboxilic" >! )-s!t! *n cantit-i mici *n or)anism!l! ,ii i *n cantit-i mari
*n c1i1limbar (succinum" >! obin! prin 1idro)!nar!a acidului mal!ic"
HC COOH
COOH HC
H
2
/ -&
H
2
C COOH
COOH
H
2
C
>ub #orm- d! an1idrid- int!r,in! ca acidulant *n produs!l! alim!ntar!" Kst!rii s-i+ ca mono)lic!rid!+
*mbun-t-!sc calit-il! produs!lor d! pani#icai!" Acidul succinic i unii d!ri,ai alc-tui!sc mat!ria prim- *n
sint!za or)anic-"
Acid+l adi(ic+ 6+.5dicarboxilic+ s! obin! industrial prin oxidar!a ciclo1!xanon!i sau ciclo1!xanolului cu acid
azotic sau p!rman)anat d! potasiu" =rin policond!nsar! cu diamin! ali#atic! #orm!az- poliamid! din car! s!
obin #ir! i #ibr! sint!tic! (,!zi poliamid!" Pnii !st!ri ai acidului adipic sunt buni plasti#iani"
Acid+l &eacic+ 6+675dicarboxilic+ r!zult- prin d!scompun!r!a ul!iului d! ricin+ *n m!diu alcalin M ricinol!atul
d! la 1idroliz- tr!c! *n %5octanol i sar!a monosodic- a acidului s!bacic" Pnii !st!ri ai acidului s!bacic sunt buni
plasti#iani p!ntru mas! plastic!"
CH
3
(CH
2
)
5
CH(OH) CH
2
CH CH (CH
2
)
7 COO:a CH
3
(CH
2
)
5
CH
3
CH(OH)
H
2
O
(CH
2
)
8
COO-a HOOC +
2-Octanol Sarea monosodic a
acidului sebacic
Aci'ii ciclici dica#o$ilici" Acidul 6+%5ciclopropan5dicarboxilic pr!zint- izom!ri! cis5trans (Z5K" Acidul cis
(Z !st! inacti, prin analo)i! structural- cu acidul m!zotartric+ iar acidul trans (K s! pr!zint- ca rac!mic
(ac!!ai con#i)urai! ca acizii A i 4 tartrici"
HOOC
COOH
H H H
COOH H
HOOC
cis
trans
Aci'i a#o1atici dica#o$ilici
Acidul o-ftalic s! obin! prin oxidar!a o5xil!nului sau na#tal!nului" Acidul #talic !st! o substan-
cristalizat-+ alb-+ cu L"t"%7Go (t!mp!ratura nu !st! n!t- din cauza #orm-rii an1idrid!i" Kst! mat!ri! prim- p!ntru
industria coloranilor i mas!lor plastic!"
Acid+l te#eDtalic !st! )r!u solubil *n sol,!ni or)anici" >ublim!az- la '77oC" Kst! mat!ri! prim- p!ntru #ibra
sint!tic- t!ril!n"
Acizi tricarboxilici i policarboxilici
Acid+l t#ica#alilic (6+%+'5propan5tricarboxilic a #ost id!nti#icat *n un!l! ,!)!tal!"
O cal! d! sint!z- !st! saponi#icar!a trinitrilului cor!spunz-tor+ obinut din 6+%+'5tribrompropan"
- 3
6
-H
3
H
2
O CH
2
CH CH
2
COOH
COOH
COOH
CH
2
CH CH
2
C- C- C-
Acid+l t#i1e&ic+ 6+'+/5b!nz!ntricarboxilic+ ca i c!ilali izom!ri+ s! pr!par- prin oxidar!a trim!tilb!nz!nilor
cor!spunz-tori:
CH
3
H
3
C
CH
3
7O8
HOOC
COOH
COOH
sau
CH
3
CH
3
CH
3
COOH
COOH
COOH
7O8
COO$
COO$
COO$
$OOC
$OOC
COO$
#ezitilen Acid trimesic $emimeliten Acid hemimelitic acid melitic
Acid+l 1elitic+ b!nz!n51!xacarboxilic+ s! #orm!az- prin oxidar!a )ra#itului+ a c-rbunilor #osili sau
c-rbun!lui acti, cu acid azotic" R!acia con#irm- pr!z!na in!l!lor b!nz!nic! *n )ra#it" La distilar! cu calc!
sodat- s! d!carboxil!az- conduc8nd la b!nz!n" Acidul m!litic !st! substan- solid-+ stabil-+ uor solubil- *n ap-"
CH
3
(CH
2
)
7
C C
H
H
(CH
2
)
7
COOH
H
2
C CH COOH
Acid propenoic Acid cis-0-octadecenoic
Acid acrilic Acid oleic
Metode de o!i"e#e a aci'ilo# "e&at+#a!i 1o"oca#o$ilici
a. #etode de eliminare"
1liminarea apei din 51idroxiacizi *n m!diu acid d!cur)! uor+ as!m-n-tor d!s1idrat-rii alcoolilor+ con#orm
sc1!m!i:
HO H
2
C CH
2
COOH
H
+
H
2
O
-
CH
2
CH COOH
?e=id#o=alo3e"a#ea acizilor 51alo)!nai *n m!diu d! ;O$ alcoolic
R CH CH
2
COOH
H
C"
R CH CH
2
COOH
C"
-
OH
H
2
O
-
C"
-
R CH CH COOH
-
-
b" Metode o$idati%e @" ca#e o$ida"t+l "+ le'ea', d+la le3,t+#,
Oxidar!a bl8nd- a un!i ald!1id! n!saturat! cu oxid um!d d! ar)int sau cu oxidaz! conduc! la acid n!saturat"
R CH CH CHO
A9
2
O
R CH CH COOH
c" #etode de condensare
=!ntru a obin! acizi +5n!saturai sau cu l!)-turi dubl! conIu)at! s! aplic- cond!nsar!a ald!1id!lor
cor!spunz-toar! cu acid malonic *n pr!z!n- d! piridin- sau pip!ridin-"
R CHO+ H
2
C(COOH)
2
/;
H
2
O
-
R CH C(COOH)
2
CO
2
R CH CH COOH
-
Acid -nesaturat
2n acelai mod pot s rezulte i unii acizi cu mai multe duble legturi3 de exemplu acid sorbic
Ald!1ida b!nzoic-+ *n condiiil! reaciei &er4in+ s! cond!ns!az- ca an1idrid- ac!tic- *n pr!z!na ac!tatului d!
sodiu (baza cu #ormar!a acidului cinamic" 0up- ac!st m!canism+ s! pot obin! i ali acizi"
acid cinamic
COOCOCH
3
H
2
O
C
6
H
5
CH CH
-
H
2
O
C
6
H
5
CH COOH CH + CH
3
COOH
CH
3
COOCOCH
3
+
< =
-
C
6
H
5
C
O
H
+
St#+ct+#a. P#o(#iet,!i Di'ice. Ca#acte#i&tici &(ect#ale
R C O
O
H
R+ !st! n!saturat: ,inil5alil5+ !tinil5 !tc"
Radicalii or)anici n!saturai sunt )rup! atr-)-toar! d! !l!ctroni+ cu !#!ct 4I ca i 1alo)!nii+ car! m-r!sc
stabilitat!a anionului carboxilat i d!ci+ m-r!sc aciditat!a acidului r!sp!cti," =!st! !#!ctul inducti, s! suprapun!
!#!ctul d! conIu)ar!+ car! acion!az- anta)onist cu !#!ctul 4I+ tinz8nd s- micor!z! parial aciditat!a"
+
-
R CH CH C OH
O
R CH CH C OH
O
Constante de aciditate
?e"+1i#ea >o#1+la -a../-0
Acid acrilic $%C&C$5COO$ /+.
Acid ,inilac!tic $%C&C$5C$%5COO$ <+.%
Acid crotonic C$'5C$&C$5COO$(Z %+7<
Acid cinamic C.$/5C$&C$5COO$ %+./
Acid t!trolic C$'5CSC5COO$ %%%+G
Acizii n!saturai sunt acizi mai tari d!c8t acizii saturai+
0atorit- dubl!i l!)-turi+ unii acizi n!saturai apar+ d! c!l! mai mult! ori+ sub #orma izom!rilor )!om!trici cis5
trans"
Izom!rii trans s! )-s!sc *n natur- *n cantit-i mai miciM *n cantit-i mai mari s! #orm!az- la 1idroliza )r-similor
sau prin sint!z-+ prin r!acii d! !liminar!M nu sunt asimilai d! or)anism" Acizii cis sunt mai r-sp8ndii+ mai
stabili i int!r,in *n proc!s!l! bioc1imic!" Pnii acizi n!saturai apar *n natur- ca substan! ul!ioas!+ alii *n star!
solid-"
I" U;+ )rupa carboxil ar! !#!ct batocrom in#lu!n8nd tranziiil! 5T din sist!mul n!saturat"
In sp!ctr!l! IR acizii + 5n!saturai pr!zint- o #r!c,!n- caract!ristic- C&C car! apar! la 6.'756..7 cm56 M
c!l!lalt! #r!c,!n! C&O i O5$ apar+ cu mici d!plas-ri+ *n dom!niil! caract!ristic! acizilor saturai"
In sp!ctr!l! RMN protonii ,inilici sunt put!rnic d!z!cranai (acizi +5n!saturai a,8nd d!plas-ri c1imic!
caract!ristic!"=rotonul carboxilic apar! la 6'56< ppm"
CH
3
CH CH COOH CH CH COOH
C
6
H
5
!!+

7,10 5,83 13,18

7,83 6,46 13,21
P#o(#iet,!i c=i1ice
Acizii or)anici n!saturai particip- la r!acii prin )rupa carboxil cu #ormar! d! s-ruri i d!ri,ai #uncionali"
Riind acizi carboxilici n!saturai dau *ns- i r!acii (c!l! mai mult! caract!ristic! sist!mului n!saturat"
!diia d! 1idro)!n mol!cular *n pr!z!na d! catalizatori (:i+ =d+ =t sau d! 1idro)!n *n star! n-sc8nd-+
c!l mai uor r!acia ar! loc la dubla l!)-tur-"
R COOH CH
2
CH
2
H
2
/ %at
R CH CH COOH
Reacia este util te#nologiei de #idrogenare a uleiurilor )egetale pentru obinerea margarinei
Adiia 1alo)!nului !st! una din r!aciil! caract!ristic!" Adiia I% s!r,!t! la caract!rizar!a )radului d!
n!saturar! prin ci#ra d! iod (indic! d! iod" La acizii cu dubl! l!)-turi conIu)at!+ s! #orm!az- produsul d! adii!
la cap!t!l! sist!mului+ cu o dubl- l!)-tur- !cranat- (d! 1alo)!n i d! )rupa COO$+ car! nu s! mai poat!
1alo)!na (!#!ct cuc-"
3,01 A
3,77 A
st*u%tu*a %&s
st*u%tu*a t*ans
1,33A
1,33A
R CH CH CH CH COOH +
)
2
R CH
CH CH
CH
I
I
COOH
I
2
-
-
-
-
-
-
Cu ozonul+ acizii n!saturai #orm!az- ozonid! (ca i alc1!n!l!+ car! prin d!scompun!r! dau compui cu cat!n!
mai scurt!+ cu structura cunoscut-+ r!acia s!r,ind la d!t!rmin-ri structural!" Cu oxi)!nul mol!cular+ acizii
n!saturai+ *n sp!cial c!i sup!riori+ s! autooxid!az- *n pozii! alilic- )!n!r8nd !poxizi+ 1idroxiacizi sau s!
p!roxid!az- i s! d!)rad!az- "
Degradarea grsimilor ar! loc *n proc!sul d! pr!lucrar! i *n timpul p-str-rii+ sub aciun!a luminii+ a ,aporilor
d! ap- (umiditat!+ a c-ldurii+ *n contact cu a!rul (oxi)!nul sau *n pr!z!na unor microor)anism!+ cu apariia
mirosului d! alt!rar!+ )ustului sp!ci#ic n!pl-cut i cu cr!t!r!a acidit-ii"R!nom!nul d! d!)radar! (r8nc!zir!
poat! #i o r*ncezire #idrolitic sub in#lu!na um!z!lii sau a lipaz!lor cu #ormar!a acizilor )rai lib!ri i dr!pt
urmar! cr!t! aciditat!a (indic! d! aciditat! )r-simii" R*ncezirea cetonic const- *n oxidar!a acizilor
)rai sub in#lu!na !nzim!lor sau a oxi)!nului cu #ormar!a acizilor 5c!tonici car! imprim- )ust n!pl-cut+ iut!"
=rin d!carboxilar!+ acizii tr!c *n c!ton! car! conin un radical m!til+ ,olatil! i toxic!" Ac!ast- r8nc!zir!
c!tonic- conduc! la modi#ic-ri d! )ust i la miros n!pl-cut" 0!)radar!a !st! acc!ntuat- la )r-simil! car! conin
acizi )rai cu .56% atomi d! carbon"
R!aciil! s! p!tr!c dup- sc1!ma:
R CH
2
CH
2
COOH
o4&#a*$
R C CH
2
COOH
O
COO$ R C$
'
COO$
$
%
O CO
%
-
+ R C C$
'
O
oxoacid
Adi!ia co1(+Bilo# "e&i1et#ici ar! loc contrar r!)ulii lui (arUo,niUo, d!oar!c! ori!ntar!a adii!i !st!
d!t!rminat- d! !#!ctul atr-)-tor d! !l!ctroni al )rup!i COO$ asupra l!)-turii 4$C&C$5
+ R CH CH COOH
H<* R CH CH
2
COOH
<*
R CH CH
2
COOH
OH
R CH CH
2
COOH
C-
HC-
H
2
O
I'o1e#i'a#ea" La *nc-lzir!a acizilor n!saturai cu dubl- l!)-tur- *n poziii d!p-rtat! d! carboxil (+M + i +
+ *n pr!z!na baz!lor put!rnic!+ s! produc d!plas-ri al! dubl!i l!)-turi *n +"
CH
3
CH CH CH
2
COOH
OH / t
o
C
H
2
O
CH
3
CH CH CH COOH
-
-
-
-
CH
3
CH CH CH COOH
sau
CH CH CH
3
CH COOH
-
H
2
O
HO
-
CH
3
CH
2
CH CH COOH
R CH CH CH
2
CH CH COOH
HO / t
o
-
R CH
2
CH CH CH CH COOH
Elaidi'a#ea - poat! #i consid!rat- o r!aci! d! izom!rizar!" Acidul ol!ic (cis *n pr!z!na urm!lor d! acid azotos
(:O%T sau a raz!lor PN+ tr!c! *n acid !laidic (trans"
CH
3
(CH
2
)
7
CH
HC
(CH
2
)
7
COOH
-O
2
>/ (23)
CH
3
(CH
2
)
7
CH
HOOC CH (CH
2
)
7
acid ol!ic5cis
acid !laidic5trans
substanta lic1ida naturala
substanta solida d! sint!za
Lacto"i'a#ea
0ac- acizii n!saturai conin dubla l!)-tur- *n poziia +5 sau *n +5+ 'n mediu acid$ ar! loc o int!raci! dubla
l!)-tur- 4 )rupa carboxil+ cu #ormar!a unui !st!r ciclic d!numit lactona"
'a"$*o"a%tona
CH
3
CH CH
CH
2
COOH
H
+
H
3
C CH CH
2
O H CH
2
C
O
H
3
C CH CH
2
O
CH
2
C
O
H
+
+ -
Analo) s! #orm!az- 5 lactona :
H
+
CH
3
CH CH
CH
2
CH
2
COOH H
3
C CH
CH
2
H
3
C CH
CH
2
CH
2
CH
2
O
C
O
+ -
CH
2
CH
2 O
C
O
H
H
+
"a%tona, &n a!a
*$?a%$ a%&#u" satu*at
In condiii sp!cial!+ prin #i!rb!r! *n alcalii+ acizii n!saturai pi!rd dioxidul d! carbon cu #ormar!a alc1!n!lor
cor!spunz-toar!"
R CH CH COOH
?&$*,$*$/ a"%a"&&
R CH CH
2
Alchena
CH CH
2
?&$*,$*$/ a"%a"&&
CH CH COOH C
6
H
5 C
6
H
5
Stiren
Aci'i "e&at+#a!i 1o"oca#o$ilici 1ai i1(o#ta"!i
Acidul metilacrilic !st! un lic1id car! polim!riz!az- uor" Kst!rul s-u m!tilic !st! monom!rul
sticl!i pl!xi+ 2sticla or)anic-3 car! ar! o transpar!n- #oart! bun- i o mas- mol!cular- mar!"
R!acia ar! la baz- ac!tona i acidul cian1idric" In solui! d! $%>O< conc!ntrat ar! loc 1idroliza i *n
ac!lai timp d!s1idratar!a"
CH
3
C
CH
3
OH
C-
CH
3
C
CH
3
OH
H
2
1O
4
COOH
H
2
O/H
+
-
CH
2
C
CH
3
COOH
CH
3
C O
CH
3
CH
3
C
CH
3
OH
C-
+HC-
:
2
CO
3
H
- 8,5 :%a"
5:$
' $
%
O
In solui! d! $%>O< conc!ntrat i alcool m!tilic+ p! l8n)- saponi#icar! i !liminar! d! ap-+ ar! loc !st!ri#icar!a"
(!tacrilatul d! m!til s! polim!riz!az- dup- m!canismul radicalic+ *n bloc+ la 6%/oC+ cu #ormar!a
polim!tacrilatului d! m!til"
-H
4
H1O
4
+ H
2
C C
CH
3
COOCH
3
H
2
1O
4
CH
3
OH +
CO-H
2
+
-
H
2
O
H
2
O
CH
2
C
CH
3
CH
3
C
CH
3
OH
C-
H
2
1O
4
CH
2
C
CH
3
C-
Acid+l at#o(ic r!zult- la d!)radar!a produs!lor ,!)!tal! und! s! )-s!t! sub #orma cond!nsat-"
Acidul crotonic+ 5m!tilacrilic+ s! pr!zint- ca izom!ri cis5trans (Z5K" >! obin! prin sint!z- (,!zi m!tod!
)!n!ral! d! pr!parar!" Acidul crotonic 4trans !st! o substan- solid- stabil- (izom!rul cis !st! lic1id+
L"#"&6.HoC" =rin oxidar!+ acidul crotonic tr!c! *n acid oxalic i acid ac!tic (con#irm- structura+ iar prin
1idro)!nar! duc! la acid butiric"
(L"t&F%
o
C
(L"t&6/
o
C
acid crotonic5trans acid izocrotonic5cis
CH
3
C H
C HOOC H
CH
3
C H
C COOOH H
23
130
C
o
acid atropic (5 #!nilacrilic
H
2
C C COOH
C
6
H
5
+COOH
COOH
CH
3
COOH
8 7
O
HC COOH
CH CH
3
H
2
/ %at
CH
3
CH
2
CH
2
COOH
Acidul ,inilac!tic+ C$%&C$5C$%5COO$+ !st! instabil i *n m!diu acid sau bazic s! izom!riz!az- *n acid
crotonic
Acidul cinamic+ C.$/5C$&C$5COO$+ s! )-s!t! *n natur- ca !st!r *n un!l! r-ini i balsamuri" Pn ul!i d!
scorioar- s! )-s!t! lib!r ca izom!r trans (K" Izom!rul cis (Z !st! numit acid alocinamic i s! )-s!t! *n
natur- numai ca !st!r" Acidul cinamic s! obin! prin sint!za din ald!1ida b!nzoic- i an1idrida ac!tic-+ *n
cataliza bazic- (,!zi cond!nsar!a =!rUin" Acidul alocinamic s! #orm!az- din acid cinamic prin iluminar! PN"
=rin 1idro)!nar! acizii cinamic i alocinamic conduc la ac!lai acid 5#!nilpropionic sau 1idrocinamic"
=rin cicloadii! sub aciun!a luminii+ acidul cinamic tr!c! *n acizii truxilic i truxinic car! au #ost izolai i din
#runz!l! d! coca" 0in acid cinamic s! poat! obin! acidul #!nilpropiolic"
Acid truxilic
Acid truxinic
C
6
H
5
CH CH COOH 2
C
6
H
5
CH CH COOH
COOH CH CH C
6
H
5
HOOC
C
6
H
5
CH CH COOH
CH CH C
6
H
5
133 T.t.
T.t.
C
o
(acid hidrocinamic)
fenilpropionic
cinamic Acid
Acid
C
6
H
5
CH
2
CH
2
COOH
H
2
/%at
C
6
H
5
CH
HC COOH
o
C
57
Acid alocinamic
C
6
H
5
CH
CH
HOOC
Acid+l c#i'a"te1ic a #ost id!nti#icat *n #loril! d! pir!tru" Kl a #ost obinut i prin sint!z- (,!zi sint!z! d! acizi
n!saturai" Acidul i !st!rii pr!zint- propri!t-i ins!cticid!"
Acizii nesaturai superiori+ pr!zint- un int!r!s d!os!bitM !i intr- *n constituia )r-similor"
Acidul palmitoleic+ cis5H51!xad!c!noic (C6.5H+ und! r!pr!zint- poziia dubl!i sau dubl!lor l!)aturi+
!st! pr!z!nt *n ul!iuri ,!)!tal! i *n c!ruri" =8n- la %7Q s! )-s!t! *n ul!i d! p!t!
$ COO$
$ C
C$
'
C$
'
C
$
C$
'
C$
'
)
9
- (C
6.
C$
'
(C$
%

/
C C
$
$
(C$
%

F
COO$
acid crizant!mic
acid palmitol!ic
Acidul oleic+ cis5H"5octad!c!noic+ !st! c!l mai r-sp8ndit acid *n r!)nul ,!)!tal"
Kst! principala compon!nt- a ul!iului d! m-slin!+ d! #loar!a soar!lui i a altor )r-simi und! s! )-s!t! ca !st!r
al )lic!rin!i" >tructura acidului ol!ic a #ost stabilit- prin 1idro)!nar! *n acid st!aric+ apoi prin ozonoliz- i
d!scompun!r!a ozonid!i *n ald!1id!"(ald!1id!l! s! trans#orm- prin oxidar! *n acizii cor!spunz-tori sau prin
sint!z!" Acidul ol!ic (C6G+ H sau cis5H5octad!c!noic !st! lic1id incolor+ inodor" Acidul !laidic !st! solid i nu
s! )-s!t! *n natur-" Acidul ol!ic !st! sol,!nt p!ntru un!l! ,itamin! i m!dicam!nt!"
$
%
C (C$
%

F
COO$
$
%
C (C$
%

F
C$
'
$
%
9 cat"
C (C$
%

F
COO$
C (C$
%

F
C$
' O
'
Ozonida
COO$ (C$
%

F
$
$ C (C$
%

F
C$
'
O O
O
C
O$C (C$
%

F
COO$
(onoald!1ida ac!laicV
Ald!1ida p!lar)onicV
C$
'
(C$
%

F
C$O
$
%
O
acid ol!ic(cis5H5octad!c!noic
acid st!aric
Acidul petroselic (C6G+ .M cis5.5Octad!c!noic a #ost pus *n !,id!n- *n ul!i d! p-trunI!l !tc"
Acidul vaccenic (C6G+ 66M trans5665Octad!c!noic !st! sin)urul acid sup!rior car! s! )-s!t! ca izom!r trans
*n )r-simi animal!"Acidul sterculic (C6H+ H ciclic a #ost izolat din )r-sim!a plant!i +terculia foetida Conin!
6H atomi d! carbon i un ciclu d! tr!i atomi"
acid st!rculic
acid ,acc!nic
acid p!tros!lic
COO$ (C$
%

F
C$
%
C C (C$
%

/
C$
'
C$
'
(C$
%

/
C
COO$ (C$
%

H
C
$
$
C$
'
(C$
%

67
C
COO$ (C$
%

<
C
$
$
Acid+l c=a+l1oo3#ic Bi acid+l =Fd"oca#(ic au #ost izolai din #ruct!l! unor arbori tropicali" Kst!rii lor au #ost
utilizai mult timp la combat!r!a l!pr!i"
Acidul gadoleic (C%7+ H+ cis5H5!icosa!noic !st! r-sp8ndit *n )r-simil! animal!lor d! mar!"
$C C$
$
%
C C$
%
C
$
(C$
%

6%
COO$
$C
C$
%
C$
%
C$
C
$
(C$
%

67
COO$
C$
'
(C$
%

H
C
COO$ (C$
%

F
C
$
$
acid c1aulmoo)ric
acid 1?dnocarpic
acid )adol!ic
Acidul erucic (C%%+ 6'+ cis56'5docosa!noic s! )-s!t! ca izom!r cis *n ul!iul d! rapi- i mutar" Izom!trul
trans+ acidul brasidic nu s! )-s!t! *n natur-" Ki #orm!az- o p!r!c1! d! izom!ri )!om!trici"
Acidul micolipenic+ C%F+ % 4 rami#icat+ a #ost izolat din bacilii tub!rculoz!i und! s! )-s!t! sub #orm- d!
!st!ri ai za1arurilor"
$C
$C
(C$
%

F
(C$
%

66
C$
'
COO$
C$
'
(C$
%

F
C$
$C (C$
%

66
COO$
(R"Robinson
C$
'
(C$
%

6F
C$ C$
%
C$ C$ C COO$
C$
'
C$
'
C$
'
acid !rucic5cis acid brasidic5trans (L"t"&'<
o
C (L"t"&.7
o
C
acid micolip!nic
In un!l! ul!iuri+ acizii n!saturai sunt *nsoii d! 1idroxiacizi n!saturai"
Acidul ricinoleic !st! !xtras din ul!i d! ricin" La t!mp!ratur-+ !l s! d!scompun! *n acidul und!cil!nic
important *n par#um!ri! i #armaci! i 1!ptanal"
$eptanal
Acid undecilenic
Acid ricinoleic
C$
%
C$ (C$
%

G
COO$ + C$
'
(C$
%

/
C$O
o
t
C$
'
(C$
%

/
C$(O$ C$
%
C$ C$ (C$
%

F
COO$
Aci'i (oli"e&at+#a!i 1o"oca#o$ilici
Acizii polin!saturai monocarboxilici sunt compui naturali sau d! sint!z- i pr!zint- un sist!m d! dubl!
l!)-turi conIu)at! sau l!)-turi dubl! izolat!
Acid+l &o#ic+ %+<+51!xadi!n5carboxilic+ a #ost izolat din #ruct!l! scoruului d! munt! i din alt! plant!
s8mburoas! (>orbus" >int!tic s! pr!par- prin cond!nsar!a ald!1id!i crotonic! cu acid malonic *n pr!z!na
piridin!i+ sau #olosind !st!r malonic" Acidul sorbic !st! solid i ar! L"t" 6'<oC" Kst! n!toxic" Ar! aciun!
s!l!cti,- asupra droIdiilor i muc!)aiurilor" In conc!ntraii 7+657+%Q ar! propri!t-i cons!r,ant! i stabilizant!
p!ntru un!l! produs! (,in+ br8nz-+ sta#id!"
-
-
C$
'
C$ C$ C$ C$ COO$
CO
%
$
%
O
=?
+ $
%
C(COO$
%
C$
'
C$ C$ C$O
Rolosind m!toda d! sint!z- dat- mai sus+ au #ost obinui acizi poli!nici d! #orma:
C$'5(C$&C$n5COO$+ *n car! n & '5G" C8nd n >'+ acizii poli!nici sunt colorai" =ornind d! la acizii poli!nici
s5au r!alizat sint!z! d! acizi )rai sup!riori"
I" 3#,&i1i+ au #ost id!nti#icai i izolai acizi sup!riori cu mai mult! dubl! l!)-turi din car! unii au #ost
sint!tizai"
Acid+l li"olic+ (C6G H+6%+ cis+ cis 4 H+6% 4 octad!cadi!noic+ s! )-s!t! *n )r-simi" =r!zint- izom!ri
)!om!trici" >tructura a #ost d!monstrat- prin d!)radar! oxidati,- i prin sint!z-" Acid+l li"ole"ic+ (C6G+
H+6%+6/+ cis+ cis+ cis5H+6%+6/5octod!catri!noic+ !st! pr!z!nt *n ul!iuri sicati,!+ d! in sau rapi-" >tructura a #ost
stabilit- prin ozonoliz- i prin sint!z- c8nd s5a pr!cizat i con#i)uraia cis5cis5cis"A,8nd mai mult! l!)-turi
dubl! s! oxid!az- i s! polim!riz!az-"
(C$
%

F
COO$
C$
'
(C$
%

<
CH CH CH
2
CH CH (C$
%

F
COO$
C$
%
C$
'
CH CH CH
2
CH CH C$
%
CH CH
cis cis cis
acidul linolic (L"t"&5/
o
C
acidul linol!nic (L"t"&566
o
C
Acid+l elaeo&tea#ic+ (C6G H+66+6'+ sau 5H+66+ 6'5octad!catri!noic+ apar! *n ul!i d! tun) (C1ina i alt!
)r-simi ,!)!tal!" =r!zint- o #orm- labil- trans5trans5cis cu L"t" <GoC (*n ul!i d! tun)+ car! sub in#lu!na
luminii sau a c-ldurii i a catalizatorilor tr!c! *n #orma 5stabil- trans5trans5trans cu L"t" F6oC"
Acid+l a#a=ido"ic+ (C%7+ /+G+66+6<+ acid /+G+66+6<5!icosat!tra!noic+ !st! pr!cursor al prosta)landin!lor" >!
)-s!t! *n cr!i!r i s8n)! *n cantitat! mic-"
Acid+l cl+(a"odo"ic+ (C%%+ <+G+6%+6/+6H+ acid <+G+6%+6/+6H5docosap!nta!no!ic+ s! )-s!t! *n ul!i d! p!t! i
animal! marin!" Kst! un acid instabil (s! izom!riz!az- r!p!d!" >tructura dubl!lor l!)-turi izolat! s! d!t!rmin-
prin d!)radar! oxidati,-"
Acid+l doco&a=e$ae"oic+ (C%%+ /+G+66+6<+6F+%7+ a #ost d! as!m!n!a pus *n !,id!n- *n un!l! )r-simi" In
un!l! )r-simi a #ost id!nti#icat i un cetoacid (oli"e&at+#at(acid+l lica"ic+ acid H+66+6'5<5c!to5
octad!catri!noic"
acidul !la!ost!aric (L"t"&<G
o
C
(CH
2
)
7
COOH CH
3
(CH
2
)
3
CH CH CH CH CH CH
acidul licanic
COOH
CH
3
G
20
14 11
5
1
acid ara1idonic
(CH
2
)
4
C
O
CH
2
CH
2
COOH (CH
2
)
3
CH
3
(CH CH)
3
Aci'i "e&at+#a!i dica#o$ilici Bi t#ica#o$ilici
Acid+l 1aleic !st! un compus obinut industrial prin oxidar!a b!nz!nului+ *n #aza )azoas-+ cu a!r *n
pr!z!n- d! ,anadiu c8nd s! izol!az- sub #orm- d! an1idrid-: C<$%O'"
Kst! solubil *n ap-" Runcion!az- ca acid tar!" :u s! )-s!t! *n natur-" Ar! utiliz-ri *n obin!r!a r-inilor
sint!tic! i a altor produi+ #iind o mat!ri! prim- i!#tin-"
Acid+l D+1a#ic s! )-s!t! *n natur-+ dar poat! #i obinut i prin sint!z-" In c!lul!l! ,ii+ acidul #umaric
!st! int!rm!diar *n m!tabolismul 1idrailor d! carbon" A #ost id!nti#icat *n Rumaria o##icinalis+ *n lic1!ni i
ciup!rci" =rin sint!z- s! obin! din aciudul 51idroxisuccinic (acid malic prin *nc-lzir! la 6<756/7oC+ sau din
acidul bromsuccinic prin !liminar!a acidului brom1idric Acidul #umaric !st! )r!u solubil *n ap-" Kst! acid mai
slab (;i& H+/"675< d!c8t acidul mal!ic (;a& 6<%"675<" =!st! %77oC sublim!az-"
,a #idrogenare+ at8t acidul mal!ic 4cis c8t i acidul #umaric 4trans tr!c *n acid succinic" R!zult- c- sunt
izom!tri )!om!trici"
$
%
9cat"
acid succinic
CH
2
HOOC
CH
2
HOOC
acid mal!ic
H C COOH
C COOH H
C
A%&# ?u+a*&%
- H<*
<* CH
HOOC
CH
2
HOOC
HOOC C H
C COOH H
OH
CH
HOOC
CH
2
HOOC
140 150
o
L"t"%G.
o
C (capilar inc1is
Acid+l 1+co"ic s! #orm!az- prin oxidar!a b!nz!nului+ #!nolului sau pirocat!1in!i cu p!racizi" In natur- s!
)-s!t! !st!ri#icat" Acidul muconic pr!zint- izom!ri! cis5trans" >! cunosc tr!i izom!ri: cis5cis5 L"t" 6GFoC+ cis5
trans5 L"t" 6G<oC+ trans5trans5L"t" '77oC"
COOH
COOH RCO
3
H
OH
OH
,
,
OH
acid muconic
Acid+l aco"itic r!zult- din trans#orm-ril! acidului citric" Acidul aconitic !st! un antioxidant i un stabilizant al
arom!lor ,olatil! (," pr-Iir!a ca#!l!i"
C
CH
COOH CH
2
COOH C
COOH
- H
2
O
175
CH
2
COOH
CH
2
COOH
C
COOH
OH
o
Aci'i "e&at+#a!i c+ t#i(le le3,t+#i
Acizii din ac!ast- )rup- sunt *n )!n!ral compui d! sint!z- i mai rar pr!z!ni *n natur-"
Acid+l (#o(iolic ar! structura: $CC5COO$" >! obin! prin sint!z- din ac!til!n- prin m!toda
carboxil-rii sau prin d!carboxilar!a parial- a acidului ac!til!ncarboxilic"
Acidul propiolic !st! un compus incolor+ L"t" 6GoC i L"# 6<<oC" Ar! miros acc!ntuat d! acid ac!tic"
=olim!riz!az- uor tr!c8nd *n acid trim!sic"
o
HC C= -a
+
+ CO
2
HC C COO-a
H
+
HC C COOH
sau
HOOC C C COO:
t
HC C COO: CO
2
+
Acid+l De"il(#o(iolic s! obin! din acidul cinamic prin adii! d! brom urmat- d! !liminar!a 1idracidului:
C
6
H
5
CH CH COOH <*
2
+ C
6
H
5
CH<* CH<* COOH
C
6
H
5
CH<* CH<* COOH
H<*
-
2
C
6
H
5
C C COOH
In natur- s! )-s!t! un acid sup!rior monocarboxilic cu o tripl- l!)-tur- *n mol!cul-+ acidul tariric"
Acid+l ta#i#ic+ (C6G+ .+ a #ost izolat din ul!iul !xtras din s!min!l! d! =icramnia tariri (>Wrr!ns!n"
CH
3
(CH
2
)
10
C C (CH
2
)
4
COOH
Acid+l de 1at#ica#ia a #ost izolat sub #orm- d! !st!r m!tilic din ul!i d! #lori d! mu!!l" Kl conin! p! l8n)-
tripla l!)-tur- i dou- l!)-turi cis+ cis+ dubl!
CH
3
CH CH C C CH CH COOCH
3
%
Acid+l acetile"-dica#o$ilic s! obin! din acidul #umaric prin bromurar! urmat- d! d!1idro1alo)!nar!:
Kst!rii acidului ac!til!n dicarboxilic particip- la r!acii d! cicloadii!
HOOC CH CH COOH
<*
2
HOOC CH<* CH<* COOH
H<* 2 -
HOOC C C COOH