1

V.5. Antrenarea cu vapori

Presiunea de vapori a unui amestec format din doi componeni miscibili se obine
din presiunile de vapori ale celor doi componeni, conform legii lui Raoult (ecuaia (4) de
la distilarea la presiune atmosferic). Aceast presiune se afl, de obicei, ntre presiunile de
vapori ale componenilor puri, iar temperatura de fierbere este cuprins, dac nu se
formeaz azeotrop, ntre cele dou valori corespunztoare substanelor pure. Dac
substanele sunt nemiscibile, presiunile de vapori nu se influeneaz reciproc:
0 0 0 0
; ;
A A B B A B
p p p p p p p = = = + (1) Legea lui Dalton
Presiunea total p deasupra amestecului eterogen se compune din suma presiunilor
de vapori a componenilor i este mai mare dect presiunea fiecruia n parte, prin urmare
temperatura de fierbere a amestecului este mai cobort dect cea a componentului cel mai
volatil.
Dac se cunosc presiunile de vapori ale celor dou componente se pot determina,
uor, temperatura de distilare i compoziia vaporilor care distil.
Temperatura se determin reprezentnd curbele presiunilor de vapori ale celor dou
componente i o a treia curb ce red suma presiunilor lor, n funcie de temperatur.
Temperatura cutat va fi dat de ordonata punctului unde suma presiunilor de vapori a
celor dou componente intersecteaz (egaleaz) presiunea atmosferic. n Figura 1 sunt
reprezentate curbele presiunilor de vapori pentru ap i bromobenzen i de asemenea curba
care red suma celor dou curbe.
3
0
4
0
5
0
6
0
7
0
8
0
9
0
9
5
1
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
0
p
H
2
O
0
C
6
H
5
Br
p
0
0 0
C
6
H
5
Br H
2
O
p p
p
r
e
s
i
u
n
e
a
,
m
m
H
g
Temperatura, C

Figura 1. Curbele presiunilor de vapori pentru ap i bromobenzen

Compoziia distilatului este independent de cantitile absolute ale componenilor,
ea depinde numai de raportul celor dou presiuni:
0
0
A A
B A
n p
n p
=
(2), n
A
i n
B
numrul de moli de component A respectiv B
Proporia celor dou componente, n procente masice se obine introducnd masele
molare a celor dou componente n relaia (2):
0
0
%
%
A A A
B A B
p M
p M
=
(3)
2
Ecuaiile (2) i (3) sunt totui numai aproximativ valabil, pentru c totala
nemiscibilitate a dou substane se ntlnete foarte rar.
Aplicarea principiilor generale, menionate mai sus, poate fi explicat printr-un caz
concret distilarea unui amestec de bromobenzen - ap. Deoarece suma presiunilor
pariale de vapori atinge valoarea presiunii atmosferice (760 mm Hg) la 98C (Figura 1),
amestecul va distila la aceast temperatur. La 98C presiunile pariale de vapori sunt:
p
C6H5Br
= 120 mm Hg; p
H2O
= 640 mm Hg.
innd cont de legea lui Dalton, vaporii care distil la 98C vor fi compui din
bromobenzen i ap, n proporie molar de 120 : 640; raportul de mas se obine
introducnd masele molare:
6 5
2
120 157 1, 63
640 18 1, 00
C H Br
H O

= =

Pentru C
6
H
5
Br:
1, 63
100 62%
1, 63 1, 00
=
+
, iar pentru H
2
O:
1, 00
100 38%
1, 63 1, 00
=
+

Compoziia amestecului va fi de 62 % C
6
H
5
Br i 38 % H
2
O. Am aflat astfel
cantitatea minim de ap n distilat. n practic se utilizeaz un exces de vapori de ap n
vasul de distilare pentru a dirija amestecul de vapori, sistemul nu se mai afl astfel n
condiii de echilibru.
Pentru ca o substan s poat fi antrenat cu vapori de ap trebuie s ndeplineasc o
serie de condiii: - s fie insolubil sau greu solubil n ap;
- s nu se descompun prin contact prelungit cu apa la fierbere (s nu
hidrolizeze);
-
s aib o presiune de vapori apreciabil (cel puin 5 mm Hg la 100C).

ntruct apa are masa molar foarte mic (M = 18 g/mol), comparativ cu compuii
organici, acetia pot fi antrenai cu vapori de ap, ntr-un ritm apreciabil, chiar i atunci
cnd presiunea lor de vapori este mic la 100C.
n tehnica de laborator se poate combina distilarea cu vapori de ap cu distilarea la
presiune redus sau cu vapori prenclzii.
Distilarea cu vapori de ap se realizeaz ntr-o instalaie ca n Figura 2. nainte de a
introduce vaporii de ap, balonul se nclzete pn aproape de fierbere, iar n timpul
distilrii, cu ajutorul unui bec de gaz, se ntreine temperatura din balon. n acest fel se
evit ca volumul lichidului din balon s creasc prea mult prin condensare. Acest lucru se
realizeaz de asemenea prin conectarea unei plnii de separare ntre generatorul de vapori
i balonul n care are loc antrenarea.
3

Figura 2. Instalaie pentru distilare cu vapori

Pentru a diminua pericolul ca materialul de distilat s fie transportat mecanic prin
refrigerent, sub forma de picturi fine, de ctre curentul de abur, balonul se nclin sub un
unghi de 30 - 45 fa de vertical.
Din cauza cldurii de condensare mari a apei, aparatul trebuie prevzut cu un
refrigerent foarte eficace. Operaia se oprete cnd o prob din distilat indic lipsa
substanei antrenate, cu alte cuvinte distilatul este constituit, exclusiv, din ap. Acest lucru
se constat colectnd ntr-o eprubet o cantitate de distilat i prin rcirea acestuia se
observ dac se separ sau nu dou faze.

Figura 3. Instalaie pentru distilarea cu vapori de ap a unor cantiti mici de substan.

Cantiti mici de substan se pot antrena cu vapori de ap utiliznd o instalaie
asemntoare cu cea prezentat n Figura 3. Instalarea aburilor poate fi nlocuit pur i
simplu prin fierberea substanei cu ap.