COMPUI HETEROCICLICI

Sisteme heterociclice importante

Clasificare
O clasificare a lor poate fi fcut conform precizrilor IUPAC, innd seama de numrul de atomi din inel
(5,6) i de numrul de heteroatomi (1,2,3,4 etc.).
monoheteroatomici (furan, tiofen, pirol);

Compui heterociclici
pentaatomici
S

Furan

poliheteroatomici (oxazoli, tiazoli, diazoli, tetrazoli etc.)

Tiofen

Oxazol

Chinolina

Tiazol

Piridina

Pirol

poliheteroatomici (oxazine ,tiazine ,diazine etc.)

Benzpirol
Benzofuran
(Indol)
(Cumarona)
monoheteroatomici (piran,tiapiran,piridin);

Compui heterociclici
hexaatomici

NH

NH

NH
Imidazol

Izochinolina

N
N
Pirazin

N
N
Pirimidin

Acridina

N
N

NH
Purin

N
N
Flavin

N
N

COMPUI HETEROCICLICI PENTAATOMICI

COMPUI HETEROCICLICI PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM

FURAN.TIOFEN. PIROL
Nomenclatur. Structur

X
1
X = O ; S, NH

Majoritatea compuilor heterociclici au nume speciale. Aplicarea regulilor IUPAC este

convenabil pentru compuii monociclici la care se ine seama de numrul atomilor din ciclu i de
natura heteroatomului indicat prin prefixul oxa, tia, aza, respectiv pentru O, S, N sau dioxa, ditia,
diaza pentru doi heteroatomi identici i oxaza i tiaza pentru compuii poliheteroatomici.

Furan
(oxol)

Tiofen
(tiol)

N
H

Pirol
(azol)

FURAN I DERIVAI

Furanul a fost evideniat n anul 1832, ncercnd s se obin acid formic prin aciunea
acidului sulfuric i MgO2 asupra zaharurilor. In 1870 a fost izolat prin descompunerea
furoatului de bariu
Muli derivai ai furanului rezult la tratarea cu acid a zaharurilor prezente n produse
naturale.
Furanul apare n cantiti mici n fraciunile volatile ale gudroanelor de la distilarea uscat a
lemnului, mpreun cu silvanul (-metilfuran).

Proprieti fizice
Furanul este un lichid incolor (T.f = 31oC), insolubil n ap, solubil n solveni organici, cu
miros slab de cloroform. In mediu acid polimerizeaz, deci caracterul su bazic nu poate fi
riguros stabilit

FURAN I DERIVAI
Derivai importani. Furfuralul
(furfurol din latinescul furfur = tre) este un lichid incolor (T.f. 161-164oC), stabil.
In aer se oxideaz uor.
Este o substan care se obine uor din pentozani, n mediu acid (v.zaharuri).
Este parial solubil n ap.
In reacii, furfurolul se aseamn cu aldehidele aromatice

CHO

NaOH
Cannizzaro

CH2OH
COOH

Alcool furfurilic
Acid piromucic

Ac2O/AcONa
condensare Perkin

CH = CH COOH

Acid furilacrilic (conservant)

Condensarea furfuralului cu anilina- se formeaz un compus colorat n rou numit anil.

Reacia servete la identificarea i dozarea furfurolului

FURAN I DERIVAI


Reprezentani

Furfuralul (furfurolul) este solvent selectiv i component de arom. Este materia prim pentru obinerea
tetrahidrofuranului i a nitrilului adipic (v.nylon).
5-Nitrofurfuralul formeaz cu semicarbazida o semicarbazon (Furacin), folosit ca antiseptic.
Muli derivai ai furanului se gsesc n plante. De exemplu cantaridina care se obine prin condensarea furanului cu
ester acetilendicarboxilic. Este o substan toxic i vezicant.
Alcoolul furfurilic este un lichid incolor (T.f. 170oC) miscibil cu apa i cu dizolvanii organici obinuii.
In mediu acid, alcoolul furfurilic formeaz rini rezistente la coroziune
n

CH2OH

CH2

Mercaptanul furfurilic este componenta principal a

cafelei prjite (arom de sintez).

CH2 SH

CH2

CH2OH

Furadantinul, substan fungicid.

O2N

OCH3

FURAN I DERIVAI

Benzofuranul (cumarona) se formeaz la cocsificarea crbunilor. Este un lichid uleios (T.f. 173oC),
stabil n mediu alcalin dar polimerizeaz n mediu acid
In natur se gsesc unii derivai importani, de cele mai multe ori sub form de glicozide ale
hidroxicumaranonelor. Grupa CH2 din cumaranon particip la reacii de condensare

O
O

OH
O

Auronele sunt pigmeni naturali ca i flavonele. Au culoare galben-oraj i se gsesc n petalele florilor.
Izolate din esuturi sunt nsoite de clorofil i au culoare galben-verzuie. Prin hidroliza glicozidelor separ
agliconii ca derivai de hidroxibenzilidencumaranone

TIOFEN I DERIVAI
Biotina este vitamin i factor esenial de cretere a numeroase microorganisme i a unor animale. Se prezint ca racemic.
Structura biotinei a fost elucidat prin degradare i prin sintez.
O
C

HN

NH
H

NH2
Hidroliz
COCl2

(CH2)4 COOH

NH2
H
(CH2)4COOH

Benztiofenul (tianaften)
Tioindigoul se prezint sub dou forme, n echilibru, cis-trans, n solvent inert. Este colorant rou, de cad.
O

OH Oxid.
S

S
O

Tioindoxil

Tioindigo cis

Tioindigo trans

PIROL I DERIVAI
3

N1 H
4

H H
-ppm = 6,05 6,02 7,70

Benzopirol, dibenzpirol i derivai

Benzpirolul sau indolul se gsete n gudroanele carburilor de pmnt, n fracia care distil ntre
220o i 260oC, n proporie de 3-5%. In cantiti mici se gsete n uleiuri eterice obinute din multe plante
(iasomie, portocal etc.).
4
3

5
6
7

Indol

N1
H

H = 6,34 ppm
= 6,54 ppm
2H

Izoindol

Proprieti fizice. Indolul este o substan solid, cristalizat (T.t.52,5oC i T.f.253oC), puin solubil n
ap. Are miros persistent, neplcut. In cantiti mici accentueaz mirosul unor flori, utilizndu-se n
parfumerie.

PIROL I DERIVAI
Derivai importani
Triptofanul
CH2 CH COOH
NH2

CH2 CH2 NH2

-CO2

N
H Triptamina

H
Triptofan

CH3
N
H Scatol

Serotinina, 5-hidroxitriptamina, este rspndit n lumea vegetal i animal. Are rol n activitatea
sistemului nervos central i este agent vasoconstrictor.
HO

HO

CH2 CH2 N(CH3)2

CH2 CH2 NH2

N

Serotonina
Bufotenina
Bufotenina, dimetilserotonina, are aciune halucinogen i este un compus toxic.

PIROL I DERIVAI
Indigo. Indigoul a fost descris de Plinius, n antichitate. In acele timpuri se obinea din plante din
genul indigofera tinctoria (India i Egipt), apoi din drobor (cardama). In secolul XVIII droborul a
fost adus i cultivat i n Europa.
In plante indigoul se gsete stocat sub form de indican vegetal care, n timpul macerrii plantelor
zdrobite, cu apa, hidrolizeaz la indoxil. Indoxilul reacioneaz cu oxigenul din aer i trece n indigo.
Indigoul natural conine impuriti.
OC6H11O5
2 H2O

N
H

OH H

+2 H+
+1/2O2

N
N

N
N

H
O

H
N

Br
6

OH

N
H

Purpura antic
6,6-Dibrom indigo

HO

HO3S

6'

O O

Br
N
H

SO3H
N
H

Indigocarmin
Acid indigo-5,5-disulfonic

PIROL I DERIVAI
Ftalocianinele sunt pigmeni de culoare albastr sau verde.
N
CN

II

Cu

N
N

Cu
N

CN

N
N

Ftalocianina cupric

Hem. Hemoglobina, colorantul rou din sngele vertebratelor, este o cromoproteid alctuit dintr-o
component proteic globina i o grup prostetic colorat, hemul, care este constituit dintr-un nucleu
CH3
CH CH2
porfirinic.
CH CH2
CHO
H3C

C2H5
N

H3C

C2H5
N

Mg
N

Mg
N

H3C

CH3
H
H CH
2

H3C

CH3
H
H CH
2

CH2 H COOCH3
CH3

COO CH
2
CH3
clorofila a

CH3

CH3

Rest fitil

CH2 H COOCH3
COOC20H39

CH3
clorofila b

COMPUI HETEROCICLICI PENTAATOMICI

COMPUI HETEROCICLICI PENTAATOMICI POLIHETEROATOMICI.
Structurile heterociclice poliheteroatomice formeaz scheletul unor compui importani, naturali sau de sintez,
cum sunt unele vitamine, coenzime, acizi nucleici, peniciline, sulfamide, medicamente, colorani, alcaloizi,
polimeri. Structurile heterociclice poliheteroatomice formeaz scheletul unor compui importani, naturali sau de
sintez, cum sunt unele vitamine, coenzime, acizi nucleici, peniciline, sulfamide, medicamente, colorani, alcaloizi,
polimeri.

AZOLI
Nomenclatur. Structur
4
5

3
2
N
O
1
Izoxazol

1,2- Oxazol

4
5

N
S

1,2 - Tiazol

1,3- Oxazol

N3

1 N2
N
H
1,2,3Triazol

N
O
1,2,5Oxadiazol

H
1,2,5Triazol

Tiazol

H
Pirazol

O
1,3,4Oxadiazol
N
N

H
1,2,4Triazol

N
H
Imidazol

1,3- Diazol

1,2- Diazol

S
1,3 - Tiazol

N3
1 N2
O
1,2,3Oxadiazol

Izotiazol

Oxazol

N
N
S
1,2,3Tiadiazol
N
N

N
N
H
1,2,3,5Tetrazol

N
S
1,2,5Tiadiazol ( Piaztiol )
N
N

N
N

H
Pentazol

Oxazoli

Din Streptomyces orchidaceus s-a izolat un antibiotic cu spectru

=O larg de aciune cunoscut ca cicloserin.

H2N
O

N H

Cicloserina

Tiazoli
Ciclurile tiazolidinice se ntlnesc n peniciline.
HOOC

CH3

C=O
CH

NH

CH3

Sulfatiazolul (sulfanilaminotiazolul) este derivat al 2-aminotiazolului, folosit ca agent bacteriostatic.

N
S

NH

SO2

NH2

DIAZOLI
Nucleul imidazolic este prezent n aminoacizi, n dipeptide
N

CH2 CH COOH

CH2 CH2 NH2

- CO2

NH2

N
H
Histidin (4(5)-imidazolil3-alanin

CH2 CH

CH2 CH2 NH2

COOH

N
H

N
H
Histamin (4-Imidazolil2-etilamin

NHCO

Carnosina

Histidina prin decarboxilare trece n histamin care se gsete n mucoasa intestinal i n glanda hipofiz.
Histamina este utilizat pentru micorarea tensiunii arteriale prin efectul de dilatare a capilarelor.
Carnosina (-alanil-L-histidina) este o dipeptid extras din sucul de carne i izolat de ctre Liebig, care conine nucleu
de imidazol.

De la forma metilenic se cunosc muli colorani utilizai n fotografia n culori sau n industria
alimentar (tartrazina), substane rezistente la lumin. Sunt numii colorani pirazolonici
H

H
HO3S

N=N

COOH

O=

HO3S

N= N
O=

CH3
N
N
Cl

Tartrazina

SO3H

Cl
Galben luminos

SO3H

COMPUI HETEROCICLICI HEXAATOMICI

COMPUI HETEROCICLICI HEXAATOMICI MONOHETEROATOMICI

PIRAN. TIAPIRAN. DERIVAI

4
5

Grupa piranului i benzopiranului

2
3

-Piran

(2H-Piran)

ion pyrylium
5
6
7

-Piran
(4H-Piran)

pyrones

3
2
O
8
1
benzopyrylium
(chromylium)

chromone

coumarine

O
9

flavone

1
2

7
O
chromane

O
4
5 10
xanthone

Ar

-Tiapiran -Tiapira

BENZOPIRANI, BENZOPIRONE, SRURI DE BENZOPIRILIU

Flavone i izoflavone. Culoarea galben a florilor se datoreaz flavonelor (flavus =
galben n limba greac), care se gsesc libere sau sub form de glicozide n plante.
Nomenclatur. Structur
5

O
4

HO 7
8

O
3
2

2'

3'

1'

4'

O
1

6'

5'

(2-Fenilcromon)

(3-Fenilcromon)

Flavon
O

Izoflavon
O

O
OH

OH
O

Flavanon
Flavonol
(2,3-Dihidroflavone)
(3-Hidroxiflavon)
Flavonele i derivaii lor se obin prin sintez.

Flavanolone
(3 Hidroxi-2,3-dihidroflavone)

BENZOPIRANI, BENZOPIRONE, SRURI DE BENZOPIRILIU

Derivai importani
Quercetina rezult prin hidroliza ramnoglucozidului cunoscut sub numele
Glucoza Ramnoza
de rutin.
OH O
OH O OH
O

OH

OH
HO

OH

HO

Rutina

Quercetina

Izoflavone
O

OH

OH
HO

Formonetina

OH

OH
HO

Genisteina
cu activitate extrogen)

BENZOPIRANI, BENZOPIRONE, SRURI DE BENZOPIRILIU

Antociani i antocianidine
Antocianii sunt glicozide colorate, care prin hidroliz n mediu acid (HCl diluat) trec n
sruri colorate (agliconi) i zaharuri.
OH
OH
HO

OH

ClPelargonidina
(Clorur de pelargonidin)

HO

-D-glucose
-D-glucose
O
O

Cl

OH
OH

cianidina
Agliconii antocianilor sunt antocianidinele.

PIRIDINA I DERIVAI
Acidul nicotinic a fost izolat din drojdie i din tre de orez. Apare n cantiti mici n celule i urin.
A fost primul acid din aceast clas, obinut prin oxidarea nicotinei (1867). Poate fi obinut i prin hidroliza
nitrilului corespunztor, uor accesibil.

ca atare sau ca ester prin tratare cu amoniac se transform n nicotinamida (Vitamina PP).
Nicotinamida este curent folosit n combaterea pelagrei la om i cunoscut ca factor pelagro-preventiv.
Un alt derivat este coramina (sau niketamida)

COOH(R)

NH3

- H2O

CONH2
N
Nicotinamida

Nicotinamida este component

a nucleosidelor i nucleotidelor.

CON(C2H5)2
N
Coramina sau
Niketamida

analeptic i stimulent respirator

COMPUI HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

Diazine

N
N

Piridazina
1,2 -diazina

N
Pirimidina
1,3 -diazina

N
N
Pirazina
1,4 -diazina

Diazinele sunt trei structuri izomere, n care atomii de azot sunt aezai 1,2- 1,3- i 1,4- i se citesc n
consecin ca 1,2-, 1,3-i 1,4- diazine sau se utilizeaz denumirile empirice intrate n uz: piridazina,
pirimidin i pirazin.

COMPUI HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

Derivai ai pirimidinei. Muli derivai ai pirimidinei prezint un interes teoretic i practic deosebit ca
vitamine, baze pirimidinice, compui oxigenai etc.
Vitamina B 1 (Tiamina) se gsete n drojdia de bere, n trea cerealelor, n ficat etc. Face parte din
complexul de vitamine B.
CH2
+

N
CH3

N
N

NH2

CH3

CH2 CH2 O

O
O

OH

O-

OH

vitamina B1

Hidroxipirimidine. Uracilul (2,4-dihidroxipirimidinaTPPsau 2,4-diacetotetrahidro-pirimidina) prezint

fenomenul de tautomerie lactam-lactim, cu forma predominant lactam (I).

=O

NH

=O

II

Uracilul se gsete n celulele vii ca rezultat al scindrilor

hidrolitice a acizilor nucleici.
La hidroliza acizilor nucleici rezult i ali derivai ai
N
pirimidinei, bazele pirimidinice, care conin pe lng grupe OH
OH
i grupe NH2.
N
IV

OH
NH

NH
NH

OH

OH
III

Bazele pirimidinice conin grupe OH, -NH2, -CH3, -CH2OH, n poziiile 2,4- i 5, au puncte de fierbere
ridicate datorit legturilor de hidrogen. Prezint un mare interes timina, citozina, 5-metilcitozina, 5hidroximetilcitozina.
NH2
NH
NH
O
NH
NH
OH

H3C

NH
=O

H3C

NH

Timina
(5-Metiluracil)

NH

N
N

OH

NH

=O

N
N

H3C
OH

H3C

N
OH

HOH2C

NH

Citozina
5-Metilcitozina
(2-Hidroxi-4-aminopirimidina)

N
=O

=O
NH

5-Hidroxi-metilcitozina