IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

Definiii

Fenomenul prin care aceleiai formule moleculare i corespund compui cu structuri i

proprieti fizico-chimice diferite se numete izomerie.
Substanele respective se numesc izomeri.

Tipuri de izomerii
1.

Izomeria de constituie (de structur): se refer la modul de legare al atomilor

dintr-o molecul prin legturi sau ; nu ine cont de orientarea substituenilor n
spaiul tridimensional
a. Izomeria de caten izomerii difer prin forma catenei i prin modul de legare
a atomilor din structura de baz a moleculei
C4H10

H3C CH2 CH2 CH3

n-butan

H3C

CH

CH3

CH3
izo-butan

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

b. Izomeria de poziie se refer la locul ocupat n caten de o funciune, o dubl
sau o tripl legtur sau la poziia relativ a substituenilor dintr-un inel aromatic
H3C CH2 CH CH2

H3C CH CH CH3

1-butena

2-butena

H3C

CH2 CH2

H3C

Cl
1-clor-propan

CH CH3

Cl
2-clor-propan
CH3

CH3

CH3
CH3

CH3
orto-xilen

meta-xilen

CH3
para-xilen

c. Izomeria de funciune corespunde compuilor cu aceleai formule moleculare

dar care conin funciuni diferite
C4H8

C2H6O

H3C CH2 CH CH2

H2C CH2

1-butena

H2C CH2
ciclobutan

CH3 CH2 OH
alcool etilic

H3C O CH3
eter metilic

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

d. Izomeria de valen sau tautomeria apare la compuii care conin un atom de
hidrogen mobil. Formele tautomere difer prin poziia unui atom de hidrogen i a unei
duble legturi
H3C C

H
f. cetonica

H2C

OH

H
f. enolica
acetaldehida

2. Stereoizomeria: ine cont de orientarea substituenilor n spaiul tridimensional

a.
b.

Izomeria de conformaie rezult datorit rotaiei libere n jurul legturii simple C-C
Izomeria de configuraie: se refer la aranjrile spaiale statice fa de un element
structural rigid din molecul (planul legturii , planul unui ciclu sau un atom de C
asimetric)

Izomeria geometric

Izomeria optic (chiral)

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

a. Izomeria de conformaie

Apare la compuii aciclici de tipul R-CH2-CH2-R sau la compuii ciclici de tipul
ciclohexanului

Datorit restriciei rotaiei libere n conformeri, substituenii de la atomii de carbon
hibridizai sp3 adiaceni, se pot aranja n poziii intercalate sau eclipsate

Grafic conformerii se reprezint prin formule de perspectiv, tip capr sau a de
cal sau prin formule de proiecie Newmann
H
H

H
H
intercalat

H
H

H
eclipsat

formulele de perspectiva ale etanului

H H

H
H

H
intercalat

H
H
eclipsat

H
H

formulele de proiectie Newmann ale etanului

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

b. Izomeria de configuraie
A. Izomeria geometric

Apare la compuii care conin o dubl legtur sau un ciclu

Condiia de apariie a izomeriei geometrice este ca substituenii de la acelai atom de carbon s fie
diferii

Izomerii geometrici difer prin orientarea substituenilor fa de planul dublei legturi sau fa de
planul unui ciclu.

Dac substituenii similari sunt de aceeai parte a planului dublei legturi sau planul ciclului
izomerul este cis

Dac substituenii similari sunt de pri opuse ale planului dublei legturi sau planul ciclului
izomerul este trans
H3C

 Exemplu:

CH2 CH3
C C

H
H
cis -2-pentena

H3 C

H
C C

H
CH2 CH3
trans -2-pentena

Nomenclatura E/Z pentru izomerii geometrici (Convenia Cahn, Ingold, Prelog C.I.P.)

Se aplic atunci cnd perechile de substitueni de la cei doi atomi de carbon sunt diferite
1.
2.

3.

Se atribuie prioritile pentru cei doi substitueni de la fiecare atom de carbon, n funcie de
numrul atomic Z, al atomului direct legat de dubla legtur
Dac substituenii cu prioritatea cea mai mic, de la fiecare atom de carbon, sunt de aceeai
parte a planului dublei legturi sau planul ciclului, atunci este izomerul Z (zusammen=
mpreun)
Dac substituenii cu prioritatea cea mai mic, de la fiecare atom de carbon, sunt de pri opuse
ale planului dublei legturi sau planul ciclului, atunci este izomerul E (entgegen= opus) 5

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

 Exemplu:

ZC=6
CH3

Z=17
Cl

Cl
C

C C
H
H
Z=1
Z=1
(Z)-1-clor-propena

H
C

CH3

(E)-1-clor-propena

B. Izomeria optic

Definiii

Activitatea optic reprezint proprietatea anumitor substane de a roti planul luminii

polarizate:
 Dac lumina se rotete la dreapta substana este dextrogir (d sau +)
 Dac lumina este rotit la stnga substana este levogir (l sau -)

Activitatea optic se determin cu ajutorul polarimetrelor

Activitatea optic a unei substane se exprim prin rotaia specific []- care reprezint unghiul cu
care este deviat planul luminii polarizate de ctre un gram de substan, din 1 cm3 lichid pentru o
lungime de un dm a stratului strbtut de raza de lumin

[ ]Dt =

ld

unde: unghiul de rotaie; l lungimea tubului polarimetric; d

densitatea substanei; t temperatura de lucru; D lumina galben a lmpii
de sodiu la 589 nm

Izomeria optic se datoreaz activitii optice

6

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

Substanele care prezint activitate optic se numesc optic active, iar izomerii se numesc
antipozi optici sau enantiomeri

Pentru a se explica apariia activitii optice s-a introdus noiunea de chiralitate ca fiind
proprietatea substanelor de a fi nesuperpozabile cu imaginea lor n oglind, prin micarea
lor de rotaie sau translaie.

Dou structuri sau corpuri sunt chirale dac apar ca obiect i imagine n oglind.

Chiralitatea reprezint condiia necesar i suficient pentru apariia activitii optice. Moleculele
chirale sunt optic active.

Chiralitatea reprezint caracteristica structural care deosebete o substan simetric de una
nesimetric. Moleculele simetrice sunt achirale iar cele nesimetrice sunt chirale.

Tipuri de chiralitate

Chiralitatea moleculelor depinde de geometria acestora i se clasific innd cont de elementele de
simetrie: plan de simetrie, centru de simetrie, ax de rotaie.

n funcie de elementul care determin chiralitatea, moleculele pot prezenta 4 tipuri de chiralitate:
central, axial, planar, elicoidal.

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

1. Chiralitatea central

Determinat de aranjarea spaial a substituenilor fa de un centru de chiralitate, care poate
fi un atom de C asimetric sau un heteroatom. Atomul de C asimetric este acel atom care are toi
cei 4 substitueni diferii.

Poate fi cu un centru sau mai multe centre de simetrie

Formule de reprezentare a enantiomerilor

1. Formule de configuraie tetraedric redau modelul steric real al moleculelor.
COOH

COOH

OH

CH3

H3C

OH

2. Formule de perspectiv tetraedric

COOH

COOH

OH

CH3

H3C

OH

3. Formule de proiecie Fischer atomii de C asimetrici i toi substituenii si sunt n acelai plan
COOH
H

OH

CH 3

COOH
HO

CH 3

plan de reflexie
(oglinda)

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

I. Izomeria optic cu un singur centru chiral

Prezena unui atom de carbon chiral induce apariia a 2 enantiomeri

 Convenii pentru notarea configuraiilor

Configuraia reprezint aranjamentul steric spaial al substituenilor unui atom de carbon

Enantiomerii prezint activitate optic i se deosebesc prin configuraia atomului de carbon
chiral.

S-a demonstrat c nu exist nici o legtur ntre puterea de rotaie a luminii polarizate i
configuraia atomului de carbon chiral.

Se utilizeaz 2 convenii pentru indicarea configuraia atomului de carbon asimetric.

1. Configuraia relativ. Convenia Fischer-Rossanoff

stabilirea configuraiei n raport cu molecule de referin (etalon), crora li s-a atribuit n mod
arbitrar una din cele 2 configuraii posibile, notate D, L (dextro-levo)

substana etalon utilizat este glicerin-aldehida, care are 1 atom de C asimetric i 2 enantiomeri

Configuraiile relative se stabilesc prin nrudirea substanei analizate cu D(+)-glicerin-aldehida
sau cu L(-)-glicerin-aldehida.
CHO

CHO

C
H

H C OH
OH

CH2OH

CH2OH

D(+)-glicerin-aldehida

CHO
HO C H
CH2OH HOH2 C

CHO
C
OH

L(-)-glicerin-aldehida

(+), (-) reprezint sensul de rotaie al luminii polarizate, determinat experimental

Aceast convenie este folosit n studiul zaharurilor i aminoacizilor.

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

2. Configuraia absolut. Convenia Cahn, Ingold, Prelog (C.I.P)

Configuraia absolut a unui centru chiral se noteaz cu R sau S (R=rectus, S=sinister) i se
stabilete comparativ cu sensul de rotaie al acelor unui ceasornic

Configuraile R, S sunt convenii abstracte, care se stabilesc conform unor reguli, numite reguli
C.I.P.
1. Se stabilete ordinea de prioritate a substituenilor legai la atomul de carbon chiral (aceleai ca
la izomeria geometric)
2.
Se rotete tetraedrul astfel nct substituentul cu prioritatea cea mai mic s se afle n colul cel
mai ndeprtat al tetraedrului
3. Se privete tetraedrul (carbonul chiral) din partea opus substituentului cu prioritatea cea mai
mic
4.
Se noteaz sensul descreterii prioritii substituenilor de pe faa tetraedrului aflat spre
observator
5.
Dac sensul descreterii este n sensul acelor de ceasornic avem configuraia R, iar dac este n
sens invers avem configuraia S

c
(S)

c
(R)

10

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

 Exemplu stabilirea configuraiei la centrul chiral al glicerin-aldehidei
CHO

CHO

HO C H

H C OH

CH2OH
CH2OH
D(+)-glicerin-aldehida L(-)-glicerin-aldehida
R(+)-glicerin-aldehida S(-)-glicerin-aldehida
prima sfera
de influenta

ZO=8

H
O

ZC=6

C
H

H
O
H
H

a II-a sfera
de influenta

CHO
C

2ZO+ZH=17

H
H
ZC=6

CHO
H C OH

OH

CH2OH

C
ZH=1

HOH2C

OH

2 cate 2

OH

CH2OH

CHO locului
H

HO C H

substituentilor
2 cate 2

CH2OH

OH

HOH2C C CHO

schimbarea

CHO

2ZH+ZO=10

schimbarea
locului
substituentilor

OH
OHC

HOH2C

C
H
CHO
(R)
OH

C CH2OH
H
OHC

prima
a II-a
sfera
sfera
de
de
influenta influenta

OH>CHO>CH2OH>H
scade prioritatea substituentilor

11

C
H
CH2OH
(S)

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

II. Izomeria optic la compuii cu mai multe centre chirale

Dac o molecul prezint n atomi de carbon asimetrici, va poseda 2n izomeri optici

Astfel, dac n=2, vom avea 4 izomeri optici, fiecrui atom de C asimetric corespunzndu-i o
pereche de enantiomeri

Pentru moleculele cu 2 centre chirale, Fischer a luat ca referin 2,3,4-trihidroxibutanalul, care
prezint dou perechi de enantiomeri, cunoscute sub numele de eritroz i treoz (dou
monozaharide)
I
II
III
H
H

CHO
CHO
C* OH HO C* H
C* OH HO C* H

CH2OH
CH2OH
D(-) 2R,3R- L(+) 2S,3Seritroza

IV
CHO
CHO
H C* OH HO C* H
HO C* H
H C* OH

CH2OH
CH2OH
L(+) 2R,3S- D(-) 2S,3Rtreoza

La atomii de C asimetrici se pot stabili configuraiile absolute R, S prin regulile C.I.P., semnele
(+)/(-) sunt determinate experimental iar notaiile D, L sunt stabilite convenional prin nrudirea cu
glicerinaldehida la atomul chiral C3

Cei 4 izomeri optici ai 2,3,4-trihidroxibutanalului sunt n urmtoarea relaie de stereochimie: I i
II sunt enantiomeri, amestecul lor n pri egale formnd un racemic; la fel III i IV sunt tot
enantiomeri; n schimb I i II fa de III i IV sunt diastereoizomeri, deoarece nu respect relaia
obiect-imagine n oglind.

12

IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI

Pentru compui cu 2 centre chirale s-au stabilit convenional denumirile eritro i treo, prin
nrudirea cu cele 2 treoze
- configuraia eritro cnd compusul are n proiecie Fischer, gruprile identice sau
similare ca prioritate de aceeai parte a liniei verticale
- configuraia treo cnd aceste grupe sunt de o parte i de alta a liniei verticale

n cazul compuilor cu 2 centre chirale cu substitueni identici la atomii de C asimetrici, forma
eritro dei are 2 atomi de C chirali este optic inactiv, datorit existenei unui plan de simetrie
molecular, care conduce la anularea reciproc a activitii optice a celor 2 atomi de C asimetrici. n
acest caz, aceast form se numete mezo.
 Exemplu acidul tartric (acidul 2,3-dihidroxi-succinic)
I
COOH
H C* OH HO
H C* OH HO

II
COOH
C* H
C* H

COOH
COOH
2R,3S2S,3Rforma mezo, achirala

III
COOH
H C* OH HO
HO C* H
H

IV
COOH
C* H
C* OH

COOH
COOH
(+) 2R,3R(-) 2S,3Senantiomeri

13