Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Chime Tehnologica I
Chime Tehnologica I
Cuprins
1. . Noiuni fundamentale n chimia tehnologic. Proces tehnologic, proces de producie. Flux
tehnologic i criterii de alegere. Mrimi ce caracterizeaz procesele chimice industriale:
conversia total, conversia util, randamentul, selectivitatea
3. Tehnologia apei. Apa potabil. Condiii de calitate. Tratarea apelor naturale pentru
obinerea apelor potabile. Eliminarea suspensiilor. Sterilizarea apei. Ape industriale.
Dedurizarea apei. Demineralizarea apei. Ape reziduale. Epurarea apelor uzate i reziduale
4. Tehnologia acidului sulfuric. Procedee de fabricare a acidului sulfuric. Materii prime pentru
obinerea gazelor sulfuroase. Prjirea piritei. Purificarea i uscarea gazelor sulfuroase.
Oxidarea catalitic a dioxidului de sulf. Absorbia trioxidului de sulf. Sortimente de acid
sulfuric. Utilizri ale acidului sulfuric
CHIMIE TEHNOLOGIC
Chimia tehnologic este disciplina care prezint aplicaiile n industrie ale
cunotinelor dobndite prin studiul celor patru mari grupe de discipline de chimie
fundamental: chimie anorganic, organic, analitic i al chimiei fizice.
Studiul chimiei tehnologice ofer suportul teoretic pentru a realiza industrial procese
de fabricare i de prelucrare a numeroase substane necesare n activitatea economic i ca
bunuri de consum.
1. Noiuni fundamentale n chimia tehnologic
1.1. Proces tehnologic, proces de producie
Definiii
Procesul tehnologic reprezint transformarea materiilor prime n produse intermediare
sau finite cu ajutorul unuia sau mai multor procese chimice fundamentale i a uneia sau
mai multor operaii fizice sau mecanice (desfurate paralel sau ciclic).
Procesul de producie sau de procesul de fabricaie reprezint totalitatea proceselor
folosite pentru transformarea materiilor prime i a semifabricatelor n produse finite. Un
proces de producie este un sistem format din procesul tehologic, procesul de munc i
procese naturale n unele cazuri.
Procesele chimice fundamentale ( exemplu halogenarea, sulfurarea, nitrarea, oxidarea,
alchilarea ) schimb natura i compoziia substanelor, transformndu-le n alte substane
cu alte proprieti.
Operaiile fizice i mecanice, numite operaii unitare nu schimb natura substanelor
respectiv nu implic reacii chimice. Aceste operaii au ca obiective:
- pregtirea materiei prime
- izolarea produselor din mediul de reacie i purificarea lor.
Principalele operaii tip sau operaii unitare sunt:
- Transportul materialelor, lichidelor, materialelor solide;
- Concasarea
- Mrunirea;
- Sedimentarea;
- Filtrarea;
- Amestecarea;
- nclzirea i rcirea;
- Fermentarea;
- Pasteurizarea, sterilizarea;
- Concentrarea;
2
- Condensarea;
- Cristalizarea;
- Uscarea;
- Distilarea i rectificarea;
- Extracia.
1.2. Fluxul tehnologic si criterii de alegere a proceselor tehnologice
Reprezentarea procesului tehnologic
Traseul materiei prime de-a lungul proceselor chimice fundamentale i a operaiilor
unitare, pn la produsul finit, constitue fluxul tehnologic.
Reprezentarea grafic a fluxului tehnologic se numete schema tehnologic.
Schema tehnologic poate fi de dou tipuri:
o A. Schem tehnologic de operaii
o B. Schem tehnologic de fabricaie
Schema tehnologic de operaii reprezint operaiile unitare i procesele chimice
fundamentale scrise n dreptunghiuri. Substanele implicate n operaia respectiv se scriu
ntr-o parte sau alta a dreptunghiului, indicndu-se prin sgei dac intr sau ies din
aceasta.
Schema tehnologic de fabricaie cuprinde reactoarele i celelalte utilaje implicate n
proces, pentru efectuarea operaiilor unitare, reprezentate n ordinea de succesiune urmat
i la nivelele adecvate.
Alegerea procesului tehnologic
Un produs chimic finit poate fi obinut prin mai multe tipuri de procese tehnologice
formate din secvene diferite de procese chimice fundamentale i operaii unitare.
Produsul chimic obinut poate avea aceleai caliti sau caliti diferite ,n funcie de
procesul tehnologic utilizat pentru obinerea lui.
Natura procesului determin randamentul de obinere al acestuia, cheltuielile de materii
prime, materiale, energie i fora de munc.
De aceea alegerea procesului tehnologic de fabricaie al unui produs se face astfel nct s
duc la obinerea unui produs de bun calitate, la un cost ct mai mic, cu un consum
minim de materii prime, materiale, energie i un grad nalt de automatizare.
Deci criteriile de alegere a unui proces tehnologic sunt:
a. asigurarea cu materii prime i energie;
b. calitatea produsului finit;
c. cantitatea de produs finit ce trebuie obinut n unitatea de timp;
d. costul produsului finit.
De asemenea ,se alege procesul tehnologic pentru care consumurile specifice sunt mai
reduse , iar subprodusele se obin n cantiti mai mici i pot fi valorificate.
Se vor prefera procesele tehnologice cu consumuri de energie mai mici.
b. Calitatea produsului finit
3
Obinerea direct din proces a unui produs cu un nalt grad de puritate , este o condiie
esenial n alegerea procesului de fabricaie al acestuia.
Un proces tehnologic prin care se obin produi impurificai cu substane secundare
necesit operaii i instalaii n plus,pentru purificare, ceeea ce determin consumuri de
materiale, energie i investiii superioare.
c. Cantitatea de produs finit ce trebuie obinut n unitatea de timp
Dac produsul trebuie obinut n cantitate mare, atunci se alege un proces tehnologic cu
funcionare continu. Dei acest proces necesit instalaii mai scumpe dect un proces cu
funcionare discontinu, devine rentabil dac instalaiile sunt mari.Pentru produsele ce
trebuie obinute n cantitate mic n unitatea de timp, se aleg procesele tehnologice cu
funcionare discontinu, care sunt mai ieftine.
d. Costul produsului finit
Pentru fabricaia unui produs , se alege acel proces tehnologic pentru care costul acestuia
este minim.
La costuri egale, se prefer procesul tehnologic care nu conduce la produi secundari.
Eficiena economic a unui proces tehnologic se urmrete cu ajutorul unor indicatori
tehnico-economici care presupun cunoaterea conversiei , a randamentului, bilanului de
materiale, bilanul termic, productivitatea muncii, costul de producie, etc.
Orice proces tehnologic se compune dintr-o succesiune de operaii fizice i chimice care
pot fi grupate astfel:
operaii de pregtire a materiilor prime;
operaii de prelucrare a materiilor prime care conduc la obinerea produselor finite;
operaiide valorificare a subproduselor i a deeurilor;
operaii auxiliare (transport,depozitare, etc.)
1.3 Mrimi ce caracterizeaz procesele chimice industriale: conversia, randamentul,
selectivitatea
Se consider reacia chimic general de forma:
R = P
i
C (%) =
Ranadamentul, , este raportul dintre cantitatea de produs util obinut n urma reaciei i
cantitatea de mateie prim intrat n proces.
Pentru procesele a cror desfurare se poate exprima prin ecuaii stoechiometrice cunoscute,
randamentul n produs final este:
moli de produs obtinut practic
(%) =
100
moli de produs teoretic
Selectivitatea este raportul dintre numrul de moli de produs util obinut i numrul de moli
de materie prim transformat ( calculele se fac pentru reactantul aflat n cantitate
stoechiometric).
S (%) =
- materii prime minerale: sare brut (NaCl), pirit ( FeS), blenda ( ZnS), galena
(PbS)
- crbuni;
- iei;
- gaze naturale;
- materii prime vegetale i minerale ( de exemplu:grsimi, uleiuri, alcool, lemn,
cereale, lapte )
Produsele finite sunt substanele sau materialele (bunurile) care rezult n urma
desfurrii unui proces tehnologic.
Produsele finite trebuie s corespund unor norme legale de calitate.
Semifabricatele sunt produse rezultate n urma unor etape ale procesului tehnologic. n
decursul procesului tehnologic, materiile prime sunt transformate prin mai multe operaii
n produse finite. Stadiile intermediare de prelucrare ale materiilor prime sunt numite
semifabricate.
Produse finite
MATERII PRIME
PROCES
TEHNOLOGIC
(semifabricate)
Materiale auxiliare sunt produse care sunt necesare n procesul de producie alturi de
materiile prime, dar nu se regsesc n produsul finit.
Materiale auxiliare sunt: apa, aburul care sunt numite i utiliti.
Ramurile principale ale tehnologiei chimice
Tehnologia chimic general este o disciplin n cadrul tiinelor chimice i prezint
problemele eseniale ale tuturor ramurilor industriei chimice.
Tehnologia chimic general se mparte, n mod convenional n:
Tehnologia chimic ANORGANIC
Tehnologia chimic ORGANIC
n funcie de particularitile proceselor, de materiile prime utilizate i de produsele finite
obinute.
Tehnologia chimic anorganic
Tehnologia chimic anorganic are ca obiect de studiu procesele chimice anorganice.
Acestea se pot clasifica n:
o procese anorganice de baz;
7
o procese electrochimice;
o procese metalurgice;
o procese de fabricare a produselor ceramice, a sticlei i a lianilor anorganici.
Procesele anorganice de baz constau n fabricarea compuilor anorganici de mare
tonaj : acizi, baze, sruri minerale i ngrminte chimice. Aceste procese constituie
obiectul de cercetare i de studiu al disciplinelor tehnologice urmtoare:
Tehnologia apei;
Tehnologia acidului sulfuric;
Tehnologia amoniacului i a acidului azotic;
Tehnologia produselor sodice (derivate de la NaCL)- Na2CO3, NaOH, Cl2 , HCl;
Tehnologia ngrmintelor chimice;
Tehnologia silicailor i a compuilor oxidici (produse ceramice, porelan, sticl, liani
anorganici :ciment,)
50:5
Dozator simplu
A
a:b
A+B
manometru
siloz , buncr
10
agitator elice
agitator
ancor
agitator
motor electic
elice
ventilator
pomp centrifug
band transportoare
11
coloan cu stropire
sau coloan de stripare (scruber)
coloan cu umplutur
compresor n
coloan de
3 trepte
desorbie
12
coloan de distilare
Reactant
Produs
13
o
H
104o 5'
- polaritate ridicat este un foarte bun dizolvant pentru numeroase substane: sruri,
acizi, baze, alcooli, proteine;
- mediu pentru foarte multe reacii;
- agent de splare;
-cldur specific ridicat, este un bun purttor de cldur.
Apa costitue mediul n care au loc reaciile biochimice caracteristice vieii.
n natur apa exist n toate formele de agregare: vapori, lichid i solid, urmnd un
circuit de la o stare la alta.
Din evaporarea oceanelor,mrilor,lacurilor,rurilor, rezult vapori de ap (mai uori ca
aerul) care ridicndu-se n atmosfer se condenseaz ca nori sau cea i cad iarai pe
pmnt sub forma de ploaie,grindin, zpad.
Apa meteoric ajuns pe pmnt poate strbate prin straturi permeabile (sol, nisip,
pietri si alte roci) pn ajunge la o ptura impermeabila de argil, formnd deasupra
acesteia o pnz de ap subterana (freatic) care reapare la suprafa prin izvoare, puuri,
sonde.
n circuitul su n natur, apa vine n contact cu substane gazoase, lichide i solide,
impurificndu-se. Vaporii de ap din atmosfer se condenseaz i dizolv gazele din
atmosfer n cantiti depinznd de temperatur i de presiunile pariale ale acestora.
n apele de precipitaii sunt dizolvate gaze in concentraii de aproximativ:
63% N2,
35% O2,
1,75% CO2, dei concentraia acestor gaze in aer este de
aproximativ:
79% N2, 20,9% O2, 0.003% CO2.
Ajuns n sol, apa continu procesul de absorbie a CO2 ( existent n straturile superioare
ale solului datorit procesului de descompunere a substanelor organice), devenind foarte
agresiv i putnd aciona ( reaciona si solubiliza) asupra majoritii combinaiilor din
sol. Apa dizolv sruri ntlnite n roci (cloruri alcaline, clorura de magneziu ).
n apa imbogit n cloruri, solubilitatea sulfailor i a fosfailor de calciu este mai mare.
Dizolvarea carbonailor depinde de concentraia de CO2 dizolvat n ap. De fapt este o
solubilizare nsoit de o reacie chimic, deoarece carbonaii trec n bicarbonai.
CaCO2 + CO2 +H2O Ca(HCO3)2
14
Uneori, unele izvoare dizolv, din rocile ntlnite substane gazoase sau solide n cantiti
anormal de mari formnd ape minerale (acide, alcaline, carbonice, srate, amare,
sulfuroase, feruginoase, iodurate, radioactive, etc.) cu importante efecte curative
Clasificarea apelor naturale
n natur, apa se gsete n hidrosfer, n atmosfer i n litosfer.
Exist urmtoarele categorii de ape:
ape meteorice
ape subterane
ape de suprafa -ruri
-lacuri
-mri i oceane
3.1. APA POTABIL
Prin ap potabil se nelege:
o orice tip de ap n stare natural sau dup tratare, folosit pentru but, gtit, la
preparare hranei sau pentru alte scopuri casnice, indiferent de originea ei i
indiferent dac este furnizat prin reea de distribuie, din rezervor sau este
comercializat n sticle sau alte recipiente;
o toate tipurile de apa folosit ca surs n industria alimentar pentru fabricarea,
procesarea, conservarea sau comercializarea produselor sau substanelor destinate
pentru consumul uman, cu excepia cazului n care autoritile competente aprob
folosirea apei i sunt convinse c apa nu afecteaz calitatea i salubritatea
produsului alimentar n forma lui finit.
Apa potabil este destinat pentru consum menajer (but , preparat mncare , splat ) ct
i cea necesar pentru tehnologia de fabricaie n industria alimentar.
Apa potabil, apa natural, subteran sau de suprafat,este bun de but. n acest scop ea
trebuie sa ndeplineasca urmtoarele conditii principale: Sa aib o temperatura ntre 7 si
12o C, s fie incolor, transparent, fr miros, fr gust, s nu contin suspensii minerale
sau organice, sruri solubile n cantitate mai mare dect un gram la litru, substantele
otrvitoare (compusi de cupru, plumb, arsen etc.) i nici microbi, care pot provoca
mbolnvirea oamenilor sau a animalelor.
Potabilitatea apei depinde de proprietile sale fizice i chimice (culoare , turbiditate ,
miros , coninut n diferite substane, etc.).
n apa potabil trebuie s fie absente substanele toxice i organismele patogene.
Condiiile de calitate pentru apa potabil sunt stabilite prin standarde i reglementri .
Aceste condiii de calitate se refer la urmtoarele caracteristici ale apei :
o organoleptice
o fizice
o chimice
o radioactive
o biologice
Caracteristicile organoleptice sunt: mirosul, gustul, turbiditatea i culoarea .
mirosul i gustul apei se datoresc prezenei n ap a unor sruri solubile, gaze,
substane minerale sau organice n descompunere, a unor microorganisme vii, a vegetaiei
15
acvatice. Apa potabil nu trebuie s aib gust sau miros particular, dar nici s fie lipsit
de gust.
Mirosul apei provine de la substanele volatile pe care le conine, ca rezultat al ncrcrii
cu substane organice n descompunere, al dezvoltrii planctonului, al polurii cu
substane chimice sau cu ape reziduale. Determinarea mirosului apei trebuie s se fac la
temperatura de 15-200C i la 600C, ntr-o ncpere care s fie lipsit de miros.
Turbiditatea apei (tulbureala apei) se datoreaz prezenei substanelor n suspensie
( argil, nisip fin, nmol, substane organice, plancton, etc ) i care nu sedimenteaz n
timp. Turbiditatea se exprim n grade de turbiditate .
Un grad de turbiditate reprezint tulbureala produs de 1 mg caolin (silice) ntr-un litru
de ap distilat.
Se msoar cu aparate numite turbidimetre.
Culoarea apei
Apa pur este incolor. Culoarea apei naturale este determinat de prezena compuilor
coloidali ai fierului , a substanelor humice sau a unor substane rezultate din
descompunerea plantelor acvatice.
Culoarea este dat de originea materialelor transparente. Ionii de Fe dau apei culoarea
galben, cei de Cu o coloreaz n albastru. Prin reziduurile activitii antropice, se poate
schimba culoarea apelor. Apele de culoare brun provin de la distileriile de crbune,
culoarea brun nchis o au apele de la fabricile de celuloz. Apele bogate n Fe de la
tbcrii au culoarea verde nchis sau neagr.
Coloraia apei se exprim n grade de culoare. Gradul de culoare este coloraia produs
de o soluie care conine 1mg platin la 1 l de ap sub form de ion cloroplatinat.
Temperatura apei variaz n funcie de provenien i de anotimp.
Pentru apele sbuterane ,se ncadreaz ntre 8-12oC, iar pentru cele de suprafa variaz
ntre 0oC iarna i 27 oC - 30 oC vara.
Radioactivitatea -este proprietatea apei de a emite radiaii permanente alfa , beta sau
gama.
Conductibilitatea electric i conductivitatea
Conductivitatea apelor constituie unul dintre indicatorii cei mai utilizai n aprecierea
gradului de mineralizare a apelor cel puin din urmtoarele considerente:
- msurtorile de conductivitate (rezistivitate) a apei permit determinarea coninutului
total de sruri dizolvate n ap ;
- au avantajul diferenierii dintre sruri anorganice i organice pe baza mobilitilor
ionice specifice;
- elimin erorile datorate transformrii speciilor de carbonai/bicarbonai prin
evaporare la 105o C (conform metodologiei de determinare gravitaional a reziduului fix,
n cazul bicarbonailor pierderile sunt de circa 30%).
Din valoarea conductibilitii se pot face aprecieri asupra concentraiei electroliilor i
asupra variaiei gradului de mineralizare a apei.
Conductibilitatea se msoar n -1cm-1 = Siemens S , mS , S
16
- parametri indicatori ai polurii persistente : cadmiu, mercur, compui organo halogenai i uleiuri minerale ;
- parametri opionali : carbon organic total ( COT ), consum biochimic de oxigen
( CBO) detergeni anionici, metale grele, arsen, bor, sodiu, cianuri , uleiuri totale,
streptococi .
Pentru precizarea caracteristicilor de calitate a apei se utilizeaz urmtoarea
terminologie :
- criterii de calitate a apei - totalitatea indicatorilor de calitate a apei care se
utilizeaz pentru aprecierea acesteia n raport cu msura n care satisface un anumit
domeniu de folosin sau pe baza crora se poate elabora o decizie asupra gradului n
care calitatea apei corespunde cu necesitile de protecie a mediului nconjurator ;
- indicatori de calitate ai apei - reprezentai de caracteristici nominalizate pentru o
determinare precis a calitii apelor ;
- parametri de calitate ai apei sunt valori i exprimri numerice ale indicatorilor de
calitate a unei ape ;
- valori standardizate ale calitii apei - reprezint valori ale indicatorilor de calitate
a apelor care limiteaz un domeniu convenional de valori acceptabile pentru o
anumit folosin a ape
Parametri de calitate sunt microbiologici, chimici i indicatori. Valorile concentraiilor
maxime admise pentru parametrii de calitate ai apei potabile sunt cele prevzute n
tabelele din Legea nr. 458 din 8 iulie 2002 privind calitatea apei potabile
Aa cum s-a artat deja, pentru caracterizarea calitii i gradului de poluare a unei ape se
utilizeaz indicatorii de calitate. Acetia se pot clasifica dup natura lor i dup natura i
efectele pe care le au asupra apei , dup cum
Clasificare dup natura indicatorilor de calitate:
1. Indicatori organoleptici (gust, miros )
2. Indicatori fizici ( pH, conductivitate electric, culoare, turbiditate )
3. Indicatori chimici :
o generali-se refer compoziia natural a apei;
o toxici se refer la prezena compuilor poluani toxici,a cror prezen induce
un factor de risc pentru sntatea consumatorilor.
-amine aromatice= Ar-NH2 : C6H5-NH2 (fenilamina sau anilina)
-As , Cd2+ , CN- , NO3 , Cr3 , Hg , N,
-pesticide
-trihalometani
4.Indicatori bacteriologici prezena organismelor animale sau vegetale
5.Indicatori biologici6.Indicatori de radioactivitate-Consumul de ctre om al alimentelelor si apei potabile cu
un continut radioactiv crescut, poate determina cresterea ncrcturii interne a
organismului ce conduce la cresterea dozelor efective rezultate prin ingestie si implicit a
riscului aparitiei efectelor negative asupra sanatatii.
Clasificare dup natura i efectul pe care l au asupra apei:
- indicatori fizico-chimici generali:
- temperatura
18
- pH
- indicatorii regimului de oxigen
- oxigen dizolvat (OD)
- consumul biochimic de oxigen (CBO5)
- consumul chimic de oxigen (CCO Cr i CCO Mn)
- indicatorii gradului de mineralizare :
- reziduul fix
- cloruri, sulfai
- calciu, magneziu, sodiu, etc.
- indicatori fizico - chimici selectivi
- carbon organic total (COT)
- azot Kjeldhal i azot total, fosfai
- duritate, alcalinitate
- indicatori fizico - chimici specifici ( toxici):
- cianuri
- fenoli
- hidrocarburi aromatice mono i polinucleare
- detergeni
- metale grele ( mercur, cadmiu, plumb, zinc, cobalt, fier, etc.)
- pesticide
- arsen
- uraniu natural
- trihalometani
- indicatori radioactivi
- activitate global i
- activitate specific admis a fiecrui radionuclid
-indicatori biologici care reflect gradul de saprobitate a apei, prin analiza speciilor de
organisme care populeaz mediul acvatic.
- indicatori bacteriologici care msoar nivelul de poluare bacterian, n principal prin
determinarea numrului de bacterii coliforme totale i de bacterii coliforme fecale.
n tabelul de mai jos sunt redate valorile admise i excepional admise ale indicatorilor de
potabilitate. Organismele biologice indicatoare de poluare, duntoare sntii precum
chisturi de giardia, protozoare intestinale patogene etc. nu se admit.
Tabel nr.1 Indicatori de potabilitate si valorile maxim admise
Gust si miros
temperatura
pH
turbiditate
culoare
conductivitate
2 grade
7-15 grade C
6-8
5-10 grade
15-30 grade
1000-3000S/cm
Amine aromatice
azotai
Cianuri libere
fluor
Mercur
Plumb
0 mg/dm3
45mg/dm3
0,01 mg/dm3
1,2 mg/dm3
0,001mg/dm3
0,05 mg/dm3
19
Calciu
Cloruri
20-30 grade
germane
100-180 mg/dm3
250-400 mg/dm3
Cupru
Fier
Magneziu
Mangan
Sulfai
Zinc
0,05-0,1mg/dm3
0,1-0,3 mg/dm3
50-80 mg/dm3
0,05-0,3 mg/dm3
200-400mg/dm3
5-7 mg/dm3
Duritatea apei
Total cloroform
0,5 mg/dm3
Pesticide
CCO (consumul chimic
de oxigen)
Amoniac
Nitrii
Germeni mezofili
Germeni coliformi totali
Germeni coliformi fecali
Streptococi fecali
0,1 micrograme/dm3
2,5-3 mg/dm3
0 -0,3 mg/dm3
0 0,3 mg/dm3
300/cm3
10/100cm3
2/100cm3
2/100cm3
Caracteristicile biologice
Apa potabil nu trebuie s conin organisme animale i vegetale vizibile cu ochiul
liber,nici ou sau larve de parazii.
Numrul organismelor animale microscopice nu trebuie s depeasc 20 n 1 dm3 de ap.
Proprietile chimice ale apei
Apa potabil nu este i nu trebuie s fie pur. Ea conine dizolvate gaze i o serie de
substane minerale i organice care i confer caracterul de potabilitate.
Dintre substanele dizolvate , unele sunt necesare:
O2 , CO2 , Ca2+
altele sunt admisibile:
MgO , SO2-4 , SiO2 , Fe , Mn , Al , K , Cl , dar n anumite limite,
Iar altele sunt inadmisibile:
H2S , As , ionul Cr6+, compuii azotului , ai fosforului , Pb
Prezena ionilor de calciu i magneziu n ap i confer acesteia duritate. Apa cu duritate
mare are o ntrebuinare limitat n industrie i n scopuri gospodreti.
pH-ul, aciditatea i alcalinitatea apei
Valoarea pH-ului ( concentraia ionilor de hidrogen) apei determin n mare msur:
-procesele biologice i chimice care au loc n apa natural;
-caracterul coroziv al apei.
pH-ul apelor naturale este cuprins ntre 6,5 - 8 , abaterea de la aceste valori dnd indicaii
asupra polurii cu compui anorganici . pH-ul i capacitatea de tamponare a acestuia
constituie una din proprietile eseniale ale apelor de suprafa i subterane, pe aceast
cale asigurndu-se un grad de suportabilitate natural fa de impactul cu acizi sau baze,
srurile de Na+ , K+ , Ca2+ , Mg2+ jucnd un rol esenial n acest sens. De subliniat c
aceast capacitate de tamponare a pHului este deosebit de important nu numai pentru
echilibrele din faza apoas, dar i pentru cele de la interfaa cu materiile n suspensie,
respectiv cu sedimentele.
n funcie de pH-ul apei se stabilesc unele din procesele de tratare ale acesteia.
Valoarea pH-ului unei ape naturale se poate determina cu relaia:
pH = 6,52 + log[ CO2]bic - log[ CO2 ]liber
20
(1)
CO2 liber
CO2 agresiv
CO2aferent
CO2semilegat
HCO-3
CO2legat
CO2-
Ca2+ , Mg2+ , Na+ , K+ , HCO -3 , SO2-4 , ClAlturi de aceti ioni se mai gsesc :
Fe2+ , Fe3+ , Ba2+ , Al3+ , NO-2 , NO-3 , F- , SiO2-3 , PO3-4
n cantitatea cea mai mare dintre ionii menionai , se gsesc ioni de Ca2+ , iar dintre
anioni, n mod obinuit , concentraia anionilor SO2-4 este mai mare dect a celor de Cln apele subterane i este mai mic n apa mrilor i a oceanelor , unde predomin ionul
Cl- .
n sursele de ap din diferite zone pot s predomine anumii ioni care confer apei un
anumit caracter.
Astfel pot exista ape:
o magneziene
o sulfatice
o clorurate
o feruginoase
o iodurate
o sulfuroase
o carbogazoase
Oxigenul i substanele organice dizolvate n ap
Oxigenul se gsete dizolvat n apele naturale aproape de limita de saturaie determinat
de presiunea sa parial i temperatur.
Oxigenul particip la reacii chimice i biochimice cu substanele dizolvate n ap.
Ca urmare, n apele subterane, n special n cele cu fier, coninutul de O2 este foarte
sczut.
n apele de suprafa , coninutul de O2 depinde de presiune i de temperatur, precum i
de numeroasele procese fizice, chimice, biologice care nsoesc ciclul vieii biologice
( asimilaie , respiraie , degradri ) . Ca urmare a consumrii oxigenului , n aceste
procese apare un deficit de oxigen care poate provoca dispariia complet a vieii aerobe.
Prin deficit de oxigen se nelege diferena dintre cantitatea de oxigen care satureaz apa
la presiunea i temperatura dat i coninutul real de oxigen.
ntre coninutul de O2 i substanele organice din ap se poate stabili o corelaie direct.
Substanele organice din apele naturale provin din:
o terenurile din bazinul hidrografic, substanele humice;
o din descompunerea organismelor vii din ap;
o din deversarea de ape uzate, menajere sau industriale.
Coninutul de substane organice din ap
Este un indicator de calitate foarte important deoarece substanele organice servesc ca
suport nutritiv pentru bacterii, virui i alte organisme vii.
ntotdeauna o mare cantitate de bacterii sau plancton este asociat cu o mare concentraie
de substane organice. Determinarea analitic individual a substanelor organice din apele
natural este dificil de realizat deoarece presupune o aparatur de laborator de nalt
tehnicitate. Din acest motiv de obicei se recurge la o apreciere global a cantitii de
substane organice din ap prin determinarea oxidabilitii.
23
Apa bruta
APA DEZNISIPAT
5
Figura nr. 2. DEZNISIPATOR ORIZONTAL
unde:
1.
2.
3.
4.
5.
4*
Ap deznisipat
3*
Ap brut
2*
Figura nr. 3. DEZNISIPATOR VERTICAL
26
unde:
1*-Zona central
2*Evacuare nisip
3*Conduct de alimentare cu ap brut
4*Conduct de evacuare a apei deznisipate
DECANTARE
Ap limpezit
Suspensii (nmol)
Figura nr. 4 Schia decantare
27
8 (p)
5
6
Apa
brut
apa
decantat
7
Figura nr. 5. Decantor orizontal longitudinal
unde :
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Camera de linitire i distribuie a apei are rolul de a primi apa brut i de a o distribui n
spaiul de decantare. Viteza de circulaie a apei n aceast camer trebuie s fie mai mare
( 0,5 m/s ) dect viteza de sedimentare, pentru a nu produce depuneri. n spaiul de
decantare, viteza de deplasare a apei este mic ( 1 2 mm/s ) pn la maxim 5 mm/s ,
pentru ca viteza de sedimentare a particulelor solide s fie mai mare dect viteza de
deplasare a apei.
Evacuarea apei decantate se face printr-un deversor pe toat limea bazinului de
decantare.
Pricipiul este acelai pentru decantoarele radiale i verticale.
S -au determinat , experimental, condiii optime de sedimentare i anume:
- viteza de curgere a apei s nu depeasc 1 cm/s;
- regimul de curgere al apei s fie laminar;
28
ap brut
nisip
a filtrelor
5
ap de splare
ap filtrat
4
Figura nr. 7. Filtru rapid deschis
unde:
1.
2.
3.
4.
Apa decantat se introduce prin conducta (1) i este repartizat, prin intermediul unor
jgheaburi pe toat suprafaa filtrului. Apa circul prin stratul de nisip de sus n jos , trece
prin drenajul filtrului, (2) i ajunge n camera de ap filtrat de unde se evacueaz prin
intermediul conductei (4) .
Dup colmatare, filtrul trebuie splat. Apa de splare se introduce n filtru prin conducta
de splare (5) , intr n filtru, strbate suprafaa filtrului, expandeaz apoi stratul de nisip,
meninnd granulele de nisip n suspensie. Impuritile reinute la suprafaa granulelor i
se desprind i sunt antrenate de curentul de ap n jgheaburile de colectare de la partea
superioar, apoi se evacueaz prin conducta de golire (6) .
ap brut
4
8
ap de splare a filtrului
2
5
6
aer comprimat
ap filtrat
ap de splare
7
9
Figura nr. 8. Filtru rapid nchis
unde:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Filtrul rapid se compune dint-un rezervor din tabl de oel (1) prevzut cu stratul drenant
(2) care susine stratul de nisip filtrant (3) .
Apa decantat intr prin conducta (4) , strbate stratul filtrant de sus n jos i iese prin
conducta (5). Dac stratul filtrant s-a colmatat, filtrul se spal introducnd ap prin
conducta (5) i insuflare de aer comprimat prin tuul (6) , distribuit uniform prin
conducta perforat (7) . Apa i aerul strbat stratul filtrant de jos n sus, l expandeaz i
antreneaz impuritile prin conducta(4) n conducta lateral (8) . Conducta (9) servete
pentru golirea complet a filtrului.
30
Coagularea suspensiilor
Sedimentarea natural a suspensiilor din ap nu este ntotdeauna suficient pentru a
ndeprta complet substanele aflate n suspensie.
Din acest motiv, n aceste cazuri se recurge la utilizarea unor reactivi care provoac
flocularea dispersiilor coloidale din ap, numii reactivi de coagulare sau coagulani.
Coloizii din ap sunt formai din dou faze:
- faza dispers, format din particule coloidale cu dimensiuni de 1 200 m
- mediul de dispersie, format din ap
Agenii de coagulare sunt n general sruri ale unor metale polivalente ( Fe3+ , Al3+ etc. )
care prin hidrokiz sau disociere pun n libertate ionii metalici. Acetia anuleaz sarcina
negativ a particulelor coloidale din ap, producnd coagularea fazei disperse i
sedimentarea rapid.
Principalii reactivi de coagulare sunt:
a) srurile de aluminiu : Al2(SO4)318H2O , alaun de aluminiu i potasiu :
KAl(SO4)212 H2O , AlCl36 H2O
Hidroliza srurilor de aluminiu este favorizat de prezena ionilor bicarbonat.
Al2(SO4)3 + 3Ca(HCO3)2
3CaSO4 + 2Al(OH)3 +6CO2
n urma procesului de coagulare are loc scderea duritii temporare concomitent
cu creterea duritii permanente sulfatice (dat de CaSO4)
b) srurile de fier
Se utilizeaz att sruri feroase Fe SO4 7 H2O ct i sruri ferice.
Sulfatul feros reacioneaz cu bicarbonaii de Ca i Mg formnd , n prima etap,
bicarbonat de fier care se descompune apoi lent n Fe(OH)2 rezultnd hidroxid
feros.
Pentru a accentua faza a doua a procesului, n ap se introduce lapte de var.
Procesul decurge conform urmtoarelor reacii:
Fe(HCO3)2 + CaSO4
FeSO4 + Ca(HCO3)2
Fe(HCO3)2 + Ca(OH)2
Ca(HCO3)2 + Fe(OH)2
Capacitatea de coagulare srete prin oxidarea Fe2+ la Fe3+ , care are loc datorit
oxigenului din ap:
2Fe(OH)2 + 1/2O2 + H2O
2Fe(OH)3
Dintre srurile ferice se folosete sulfatul feric, Fe2(SO4)3 i clorura feric,FeCl3:
Fe(OH)3 + 3HCl
FeCl3 + 3 H2O
n ultimii ani se folosesc coagulani polielectrolitici i coagulani pe baz de
polimeri (poliacrilamid , poliacetat de vinil ).
Coagularea se produce n timp (procesul decurge n camere de amestec).
Pentru a se forma flocoanele, staiile de tratare sunt prevzute cu camere de reacie
(camere de reacie cu perei icanai).
31
intrare ap
ieire ap
golire
Figura nr.9. Camer de reacie cu perei icanai(cu icane orizontale)
p
3
Figura nr. 10. Camer de reacie icane verticale
Eliminarea manganului se realizeaz mai greu, deoarece srurile solubile ale manganului
sunt mult mai stabile dect cele de fier i oxigenul atmosferic nu le poate oxida, dect la
un pH mai mare de 9 , cnd manganul precipit sub form de hidroxid.
Este greu de tratat datorit condiiilor care trebuie a fi indeplinite (PH, raportul
bicarbonai/carbonai, i de prezenta altor minerale n special Fe).
Precipitarea manganului sub form de hidroxid filtrabil se poate realiza cu oxidani
energici ca: ozon , dioxid de clor :
R Na2 + Mn2+
R Mn + 2Na+
Dioxidul de clor reactioneza cu apa cu formare de acid cloros si cloric :
2ClO2 + H2O = HClO2 + HClO3
Eliminarea prin schimb ionic cu cationit
Demanganizarea cu cationii
Se utilizeaz cationiti de sodiu care se trateaz cu clorur de mangan , trecnd n forma
de R Mn:
R Na2 + MnCl2
R2 Mn + 2NaCl
Cationiii R2 Mn se activeaz prin tratare cu permanganat de potasiu sau calciu ,
KMnO4 sau Ca(MnO4)2 , astfel ca manganul din cationit s fie adus la un grad de oxidare
avansat , care s asigure oxidarea fierului i manganului sub form de oxihidrai uor
separabili.
R Mn + CaCl2 , regenerare
R Ca + MnCl2
R Mn + Ca(MnO4)2
R Ca + oxizi superiori de Mn insolubili
Oxizii superiori de mangan se descompun n masa coloanei cu schimbtor de ioni ,
adernd la suprafaa granulelor de schimbtor de ioni.
Exist procedee de deferizare i demanganizare n care se utilizeaz alge care oxideaz
manganul la compui insolubili, sau plante acvatice care folosesc fierul i manganul n
metabolismul lor.
3.3.3. Sterilizarea sau dezinfecia apei
Sterilizarea apei are ca scop eliminarea microorganismelor i a germenilor patogeni din
ap.
Operaia de sterilizare se aplic dup filtrare.
Dezinfecia este procesul de ndeprtare din apele uzate a microorganismelor patogene.
Aplicarea procesului este oportun n cazul apelor uzate industriale care conin astfel de
microorganisme (tbcrii, abatoare, uniti de cretere a animalelor, fabrici de conserve,
industrie fermentativ, etc.). Trebuie s se fac distincie ntre dezinfecie i sterilizare.
Sterilizarea presupune distrugerea tuturor microorganismelor (bacterii, alge, spori,
virusuri etc.), n timp ce dezinfecia nu distruge toate microorganismele. Mecanismul
dezinfeciei cuprinde dou faze: ptrunderea dezinfectantului prin peretele celular pe de o
parte i denaturarea materiilor proteice din protoplasm, inclusiv a enzimelor, pe de alt
parte. Agenii chimici (ozon, clor, bioxid de clor, brom, iod, etc.) pot degrada materia
celular reacionnd direct cu aceasta, n timp ce metodele fizice induc modificri
chimice ale acestui material.
Sterilizarea apei se poate realiza prin:
1. Procedee fizice
34
Procedeele fizice
folosesc aciunea unor ageni fizici care distrug
microorganismele din ap: cldura , radiaiile UV , radiaiile ionizante
a. procedeul termic fierberea apei se aplic pentru cantiti mici de ap
b. dezinfectarea apei cu raze ultraviolete se bazeaz pe proprietile bactericide
puternice ale acestora. Radiaiile UV se obin cu ajutorul lmpilor n care se
realizeaz descrcri electrice n vapori de mercur.Lmpile sunt montate n
conducte prin care curge apa.Efectul bactericid se manifest pe o raz de 25 cm
de la lamp, dac apa este limpede.
2. Procedee chimice
Procedeele chimice de sterilizare a apei folosesc aciunea antiseptic a diferiilor
reactivi chimici: clorul , substane clorigene , ozonul , permanganatul de potasiu.
Sterilizarea apei cu clor i compui clorigeni
Sterilizarea apei cu clor este metoda cea mai rspndit , deoarece se utilizeaz aparatur
relativ simpl; se poate aplica att pentru debite mici ct i pentru debite mari de ap; iar
preul de cost este redus.
Efectul bactericid al clorului este cunoscut de mult timp, clorul fiind folosit pentru
dezinfecia apei nc din 1896.
Clorul activ este un dezinfectant obinuit pentru ape , care acioneaz sub form de ion de
hipoclorit; efectele sunt mai pronunate la valori mici ale pH, cnd hipocloritul acioneaz
sub forma de acid hipocloros slab disociat. Amoniacul prezent n ap reacioneaz cu
clorul activ dnd natere (n funcie de raportul clor activ-amoniac) la monodi- i
tricloramin, care la rndul su poate fi oxidat de un exces de clor la azot molecular.
Aciunea bactericid a clorului se bazeaz pe proprietile oxidante ale clorului , care n
contact cu apa , reacioneaz cu aceasta formnd acidul hipocloros, care n funcie de pHul apei se descompune n oxigen atomic sau ion hipoclorit :
Cl2 + H2O
HClO + HCl
HClO
O + HCl ,sau
HClO
ClO- + H+
pH optim 7 7,5
la pH acid , 4 5,6 exist HOCl nedisociat,
la pH alcalin, >10
Oxigenul atomic (oxigenul n stare nscnd) oxideaz substanele organice din ap ,
inclusiv bacteriile i germenii.
Necesarul de clor pentru dezinfectarea apei se determin experimental n laborator i
reprezint clorul consumat de substanele organice i reductoare din ap, precum i
clorul rezidual. Clorul rezidual , care trebuie s fie de 0,05 0,5 mg /, evit reinfectarea
apei.
n prezena amoniacului are loc formarea cloraminelor. Aceast reacie depinde de pH:
HOCl + NH3
NH2Cl + H2O
, pH > 8,5
HOCl + NH2Cl
NHCl2 + H2O
,pH = 4,4 5
HOCl + NHCl2
NCl3 + H2O
,pH < 4,4
Cloraminele au de asemenea efect bactericid, dar mai sczut dect al clorului. n schimb
ele prezint ale avantaje, adic:
35
n funcie de sarcina ionului absorbit , schimbtorii de ioni se numesc cationii , care sunt
schimbtori de cationic i anionii , care sunt schimbtori de anioni
Schimbtorii de ioni se clasific dup mai multe criterii:
1) dup originea lor:
- naturali (zeolii)
- de sintez:
-permutii
-rini schimbtoare de ioni
2) dup natura lor:
- anorganici ( zeolii, permutii )
- organici rini schimbtoare de ioni
3) dup structura reticular a compuilor organici de sintez:
- rini microporoase
- rini macroporoase
4) dup tipul ionului schimbat:
- cationii
- anionii
- amfoteri ( pot schimba att anioni ct i cationi )
Zeoliii
Zeoliii se noteaz Z-Na, unde Z este un rest macromolecular; ei sunt silicai hidratai care
conin ioni de aluminiu i ioni ai metalelor alcaline.
Zeoliii sunt schimbtori de ioni naturali ; din punct de vedere chimic fac parte din
categoria alumino-silicailor naturali ai metalelor alcaline i alcalino-pmntoase.
Structura cristalin a zeoliilor este de tip reea tridimensional care conine cationi
angajai n legturi la nivelul reelei i cationi mobili care pot fi angajai n procesul de
schimb ionic.
Permutiii
Permutiii, se noteaz P-Na unde P este un rest macromolecular; ei sunt silicai dubli de
aluminiu i sodiu, obinui prin topirea cuarului cu caolin, cu carbonat de sodiu sau cu
sulfur de sodiu i crbune
Cationii
Rinile acide i srurile lor cu metale alcaline (uzual cu sodiu) au proprietatea de a
schimba cationii pe care i conin, inclusiv H+ cu cationi din soluiile cu care vin n
contact. Aceste rini se numesc cationii. n reaciile de schimb ele se simbolizeaz R-H
respectiv R-Na , (Cat) Na.
Cationiii conin n molecula lor grupri acide de tipul:
- COOH sau
- COONa
- SO3H sau
- SO3Na
capabile s fixeze cationi minerali i organici i s schimbe cu ionul de hidrogen
sau de sodiu.
Anioniii
38
2R Na + ( Ca ,Mg ) Cl2
39
Apa dedurizat va avea aceeai mineralizare ( coninut de sruri ) , dar duritatea scade
pn la o valoare rezidual de 0 -0,1 mval/ .
3.4.3. Demineralizarea apei
Reaciile care au loc la trecerea peste un cationit sintetic conduc la obinerea de ap
dedurizat, cu caracter acid.
Prin trecerea apei rezultate peste un anionit se obine ap n care nu se mai gsesc nici un
fel de ioni strini, numit ap demineraliazat:
Dac se utilizeaz rini schimbtoare de ioni, apa dur este trecut nti peste un cationit
apoi peste un anionit.
Demineralizarea apei se obine prin tratarea apei succesiv cu:
a. un schimbtor de cationi ,de tip R H , n care ionii metalici sunt nlocuii cu ioni
de hidrogen iar srurile neutre din ap sunt transformate n acizi liberi;
b. un schimbtor de anioni (anionit ) , de forma R OH , n care se rein anionii
acizilor , eliberndu-se ioni hidroxil , care cu protonii ( H3O ) formeaz apa
Instalaiile de demineralizare sunt alctuite din mai multe coloane legate n serie .
n acest fel se consum mai puini reactivi de regenerare.
Regenerarea anioniilor se realizeaz prin tratarea cu soluii diluate de hidroxid de sodiu
(NaOH 4% ).
40
ap
brut
HCl 7%
NaOH 4%
cation de
degazare
R -COOH
ap
deionizat
demineralizat
R SO3H
Figura nr.11. Schema unei instalaii de demineralizare total a apei
unde:
1.
2.
3.
4.
5.
1. n coloana 1:
2R H + ( Ca ,Mg ) (HCO3)2
R2( Ca ,Mg ) + 2H2CO3
H2CO3
H2O + CO2
2. Coloana 2 conine cationit puternic acid , care elimin cationii legai de anionii
clorhidric , sulfuric , silicic:
2R H + ( Ca ,Mg )SO4
R2 ( Ca ,Mg ) + H2SO4
2R H + ( Ca ,Mg ) Cl2
R2 ( Ca ,Mg ) + 2HCl
2R H + MgSiO3
R2Mg + H2SiO3
3. Coloana 3 conine un anionit slab bazic , care elimin acidul sulfuric i clorhidric
format:
2R OH + H2 SO4
R2SO4 + 2H2O
R OH + HCl
RCl + H2O
41
4. Apa trece apoi n coloana 4 de degazare unde are loc eliminarea CO2 , prin insuflarea
de aer , pn la un coninut residual de cca 10 mg CO2/ dm3 .
5. Coloana 5 conine anionit puternic bazic , care elimin acidul silicic i restul de CO2 :
2R OH + H2SiO3
R2 SiO3 + 2H2O
R2 CO3 + 2H2O
2R OH + H2CO3
Prin alegerea optim a treptelor de demineralizare i a nivelului de regenerare , se poate
obine o ap cu duritatea rezidual 0 0d , i mineralizare m = 0 , sruri reziduale
0,005 5 mg /dm3 .
Instalaia de demineralizare pote fi prin schimb ionic n suspensie , n care regenerarea se
face n contracurent.
3.5. APE REZIDUALE
Este greu de crezut c pe planeta noastr, acoperit n proporie de 70% de ap, numai 1%
din totalul resurselor de ap este disponibil pentru folosin oamenilor.
Din toat apa care acoper globul, 97,5% este ap srat , rmnnd ap dulce numai
2,5% , iar din acestea peste jumtate sunt gheari i calot glaciar.
Iat de ce apa este o continu preocupare pe planeta noastr att pentru cercettori, dar
mai cu seam pentru cei ce sufer din cauza lipsei de ap. Dei trim n secolul 21, n
lume, 1.1 miliarde de oameni (reprezentnd 18% din populaia globului) duc lips de ap
potabil.
Poluarea apelor reprezint procesul de alterare a calitilor fizice , chimice i biologice
ale acestora produs direct sau indirect de activiti umane care fac ca apele s devin
improprii pentru folosirea normal care era posibil nainte de alterare
Apele rezultate din activitile industriale , agricole sau menajere rmn dup utilizare cu
o ncrctur din substanele prelucrate.
Ele sunt cunoscute sub denumirea de ape reziduale sau ape uzate.
Apele reziduale sunt apele crora prin utilizare li s-au modificat calitile chimice ,
biologice sau fizice ; apele din precipitaii sau alte surse , care fr s fi fcut obiectul
unei folosiri, s-au ncrcat cu substane strine , provenite din activitile sociale i
economice.
Prevenirea i combaterea fenomenului de poluare presupune cumoaterea naturii
poluanilor i a surselor care i genereaz .
Substanele poluante ajunse n emisar ,sufer :
- procese fizice ( sedimentare , evaporare etc. )
- procese chimice (hidroliz i oxidare )
- procese biologice care au loc n mod natural ,n timp , printr-un proces complex
numit autoepurare.
Depirea capacitii de autoepurare a emisarului pune n pericol flora , fauna i
posibilitile de folosint ulterioar a apei.
42
Substanele poluante , odat ajunse n reeaua hidrologic , pnza freatic , lacuri , ruri ,
mri , oceane , sunt practic imposibil de eliminat , datorit dilurii lor ntr-un volum mare
de ap , greu de prelucrat.
De aceea tratarea apelor reziduale n scopul eliminrii poluanilor trebuie s se fac la
sursa de poluare.
Poluanii din ap rezult din numeroase activiti antropice: industrie, orae, agricultur.
Poluanii care provin din surse industriale pot curge din evile unor fabrici sau se pot
scurge din rezervoare de depozitare subterane. Uneori, ntreprinderile elimin poluanii n
canalizarea oraelor, crescnd varietatea poluanilor n zonele municipale. Oraele i alte
comuniti rezideniale contribuie n principal cu ape combinate cu chimicale folosite n
gospodrie. Poluanii provenii din agricultur, cum ar fi gospodrii, puni i ferme
contribuie cu dejecii animale, ngrminte i sedimente provenite din eroziune .
Apele naturale trebuie supuse unor procedee adaptate scopului pentru care urmeaz s fie
folosit apa respectiv. Aceste tratamente sunt cu att mai necesare, cu ct se face apel
din ce n ce mai mult la apele de suprafa, de obicei puternic impurificate. Alimentrile
cu ap constituie pentru centrele populate i pentru industrie dotri indispensabile.
3.5.1 Epurarea apelor menajere
Uzina de tratare a apei cuprinde instalaiile aferente procedeelor de corectare a
proprietilor apei. Avnd n vedere marea varietate a compoziiei apelor naturale, ceea ce
face s nu existe dou ape identice, nu exist nici o tehnologie sau schem ablon de
tratare a apelor, ci de la caz la caz, trebuie aplicate anumite operaiuni de tratare a apei, a
cror combinare ntr-un proces tehnologic eficient, rezult dintr-un studiu experimental
temeinic, executat n prealabil n laborator i eventual n instalaii pilot.
Epurarea apelor menajere se poate realize prin procedee:
Mecanice
Chimice
Biologice
De obicei se folosesc toate aceste tipuri de procedee, ele completndu-se reciproc.
Procedee mecanice de epurare
Procedeele mecanice de epurare urmresc nlturarea din ap a corpurilor mari , a
impuritilor care se depun i a celor care plutesc.
Apele se trec prin grtare ( rare , apoi grtare fine ) dup care se trec prin deznisipatoare.
n ap rmn suspensii fine care se separ n bazine de decantare n care apa curge foarte
ncet.
Depunerile (nmolul ) se colecteaz de cteva ori pe zi , pentru a evita fermentarea,
operaie executat cu racloare sau pompe speciale.
Nmolul rezultat din procesele de epurare este colectat i prelucrat pentru a avea un
volum redus i a putea fi transportat i utilizat ca ngrmnt agricol.
Tratarea nmolurilor se realizeaz prin fermentare sau deshidratare.
Fermentarea nmolului se realizeaz n bazine speciale, n absena aerului, datorit
activitii bacteriilor anaerobe care transform substanele organice n substane
minerale , cu producere de gaze n special metan, care poate fi captat i utilizat.
Nmolurile nefermentabile se deshidrateaz pe cmpuri de uscare , n iazuri, prin filtrare
n filtre pres , filtre cu vid , filtre centrifuge.
43
Ap rezidual
Grtare
Centrala
termic
Site
Deznisipatoare
Rezervoare
de gaze
Separatoare
de grsimi
Decantoare
primare
orizontale
Nmol
Rezervoare
de fermentare
a nmolului
Spre valorificare
sau depozitare
final a nmolului
Ape de drenaj
Platforme
de uscare
Ape decantate
RECE PTOR
44
procedeul prin contact n care dioxidul de sulf este oxidat la trioxid de sulf pe
catalizatori solizi.
Fazele principale ale procesului tehnologic sunt:
4S (s) 4S (g)
4S (g) + O2 )g)
H=+49, 64 kcal
H=+62, 47kcal
4 SO2 (g)
H= - 346,39 kcal
H= - 581,75 kcal
46
H= - 816, 03 kcal
Cantitatea mare de cldur degajat prin ardere (816,03/4= 204,01 kcal/mol) asigur
desfurarea procesului n condiii autoterme.
Industrial, pentru prjirea piritei se utilizeaz cuptoare mecanice, cuptoare n
suspensie, cuptoare ciclonice sau cuptoare cu strat fluidizat.
n fabricile moderne se utilizeaz cuptoare cu strat fluidizat care asigur productiviti
foarte mari (30 t FeS2/m2 zi, recuperarea avansat a clurii de ardere, coninut ridicat de
SO2 , reglarea automat i posibilitatea utilizrii de materii prime cu diferite granulaii.
Purificarea i uscarea gazelor sulfuroase
Purificarea gazelor sulfuroase nu este necesar dac acestea s-au obinut prin arderea
sulfului. Aceste gaze nu conin practic impuriti , cu numai vapori de ap. Se face uscarea
lor prin contactare cu acid sulfuric concentrat, la temperatur joas.
Dar, gazele sulfuroase provenite de la arderea piritei i a sulfurilor metalelor neferoase
n cuptoare cu strat fluidizat conin cantiti variabile de impuriti sub form de praf, gaze
(SO3, HF, Si F4 ) i vapori (As2O3, SeO2, Se, H2O etc) n funcie de natura i finea materiei
prime supuse prjirii. ndeprtarea impuritilor din aceste gaze este necesar din
urmtoarele motive:
impurific acidul sulfuric;
praful obtureaz conductele sau duce la creterea rezistenei hidraulice n aparate,
ngreuneaz transferul termic prin depunere pe pereii conductelor, blocheaz mecanic
sau otrvete chimic catalizatorul;
impuritile n aflate n stare de gaz otrvesc catalizatorul;
dioxidul de seleniu nu acioneaz asupra catalizatorului, dar se recupereaz ntru-ct
este o materie prim preioas pentru fabricarea semiconductorilor.
Purificarea gazelor sulfuroase se realizeaz n dou trepte:
n prima treapt are loc aa numita purificare uscat, prin care se reine praful astfel
nct gazele s conin maxim 0,1-0,25 g praf/Nm3 de gaz; purificarea uscat se
realizeaz prin procedee mecanice (multicicloane) i electrice ( filtre electrice uscate).
n a doua etap se face o purificare umed, numit purificare special prin care se
elimin arsenul, seleniul i aerosolii de acid sulfuric formai prin reacia dintre vaporii
de ap i SO3 din gazele sulfuroase. Purificarea special urmrete eliminarea
aerosolilor de acid sulfuric (cu filtre electrice umede) i a impuritlor de As2O3 i
seleniu (prin condensare ntr-un rcitor cu serpentin).
SO2 + O2
SO3
H = -22,9 kcal
Reacia decurge cu degajare de cldur i contracie de volum, iar deplasarea
echilibrului spre dreapta, respectiv creterea conversiei, se realizeaz prin micorarea
temperaturii i mrirea presiunii.
Conversia reprezint raportul dintre numrul de moli de SO2 oxidai la SO3 i numrul
total de moli de SO2 i n condiii de echilibru se definete prin raportul:
xe =
p SO3
p SO3 + p SO2
n care:
p SO2 , p SO3 sunt presiunile pariale , la echilibru al SO3 respectiv SO2.
Oxidarea dioxidului de sulf la trioxid de sulf necesit o energie de activare foarte
ridicat ( 59,72 kcal/mol) i din acest motiv efectuarea ei la nivel industrial este posibil
numai cu ajutorul catalizatorilor. Cel mai utilizat catalizator este pentoxidul de vanadiu cu
promotor de K2O pe suport de silice (SiO2) . Coninutul de V2O5 al catalizatorului industrial
este de 4-11%.
Procesul de oxidare catalitic este condus n reactoare adiabatice cu strat fix de
catalizator. Majoritatea sunt prevzute cu patru straturi de catalizator i schimb de cldur n
afara stratului catalitic.
Absorbia trioxidului de sulf
Ultima faz a procesului de fabricaie a acidului sulfuric este absorbia SO3 din gazele
catalizate i transformarea lui n acid sulfuric. Gazele evaculate din reactorul de oxidare
catalitic sunt dirijate n instalaia de absorbie a SO3 unde are loc absorbia trioxidului de
sulf n acid sulfuric concentrat (98,3%) sau, dac se urmrete i obinerea de oleum , n
oleum 20 %.
Conform diagramei de echilibru lichid gaz n sistemul H2O-H2SO4-SO3, absorbantul
optim este H2SO4 98,3 %, care corespunde compoziiei azeotropului.
Sortimente de acid sulfuric
Industrial se fabric urmtoarele sortimente d eacid sulfuric:
monohidrat, sau acid sulfuric 100%;
Acid sulfuric de concentraie 98, 96, 92 respectiv 73 %
Acid sulfuric pentru acumulator de 98, 92 respectiv 37 %
Oleum cu 20 % SO3 liber;
Oleum cu 65 % SO3 liber.
48
Acidul sulfuric pentru analiz i chimic pur, se obin din trioxidul de sulf rezultat la
distilarea oleumului i ap triplu distilat n aparatur de cuar.
Utilizri ale acidului sulfuric
Acidul sulfuric are numeroase utilizri datorit reactivitii mari i a costului sczut al
fabricaiei. Acidul sulfuric este un bun oxidant, deshidratant i catalizator n sinteza organic
(eterificare, esterificarea alcoolilor, adiia apei la eten, nitrarea compuilor organici,
alchilarea i polimerizarea alchenelor).
Acidul sulfuric este folosit la fabricarea de fertilizani (superfosfat, fosfat de amoniu,
sulfat de amoniu), de pigmeni (alb de titan), de acizi, sulfai, dicromai i explozivi.
Acidul sulfuric este folosit la fabricarea metalelor neferoase i rare, ca agent de
decapare pentru oeluri i metale nainte de vopsire sau de a fi acoperite cu staniu
(cositorire), nichel sau crom.
Alte utilizari ale acidului sulfuric sunt:
n industria acumulatoarelor;
n procesele de fabricare a unor colorani, vopsele, lacuri, medicamente,
materiale plastice, insecticide, erbicide, detergeni, etanol, esteri, eteri etc.
n industria alimentar la prepararea glucozei, a zahrului, a amidonului etc.
Agent de uscare a gazelor.
5. Fabricarea gazului de sintez
Gazul de sintez se obine prin oxidarea parial a hidrocarburilor uoare , n special a
metanului. Acest proces este numit conversie i se utilizeaz n special pentru obinerea
hidrogenului necesar sintezei amoniacului. Agenii de oxidare care se pot folosi sunt apa
(vapori), oxigenul sau dioxidul de carbon. n cazul conversiei metanului, reaciile sunt:
CH4 + H2O (g)
CO + 3 H2
H= + 49, 25 kcal
Aproximativ 80% din hidrogenul destinat fabricrii amoniacului se obine dupa aceast
metod.
Metanul se poate oxida i cu oxigen ( oxidare parial la CO) , reacia fiind exoterm:
CH4 + H2O (g)
CO + 3 H2
H= - 8,5 kcal
2 CO + 2 H2
H= + 60 kcal
+ n H2O (g)
n CO + (2n+1) H2
49
CO2 + H2
H= - 10 kcal
Aceast reacie are loc att n procesul de conversie a hidrocarburilor gazoase ct i ca faz
separat n procesul tehnologic de obinere a gazului brut, n vederea reducerii coninutului
de monoxid de carbon din gazul de sintez, care altfel necesit pentru purifcare procedee
dificile i costisitoare. Prin conversia monoxidului de carbon cu vapori de ap crte
coninutul de hidrogen din gaze.
Conversia metanului este o reacie catalitic. Se utilizeaz catalizatori de Ni sau Co cu
adaosuri de Al2O3, Mg O , ZrO2 , ThO2 i ali activatori.
n practica industrial, n funcie de condiiile locale s-au dezvoltat mai multe
procedee de obinere a gazului brut care se pot clasifica astfel:
Procedee ntr-o singur treapt
Procedee n dou trepte
Dup presiunea de lucru se aplic:
-procedee de conversie la presiune joas;
-procedee de conversie la presiune ridicat.
Gazul de sintez este apoi purificat prin ndeprtarea prin diverse metode a dioxidului
de carbon i a monoxidului de carbon.
6. Tehnologia amoniacului
Amoniacul este principala materie prim pentru obinerea substanelor organice i
anorganice cu azot, inclusiv fertilizanii minerali. Amoiacul se utilizeaz la fabricarea
medicamentelor, a coloranilor, explozivilor, a pilelor de combustie i n industria
petrochimic, a hrtiei i frigotehniei.
Posibilitatea obinerii amoniacului din elemente se cunoate de peste 100 de ani, dar
condiiile de sintez au fost stabilite abia la nceputul secolului al XX-lea pe baza legilor
termodinamicii i a cineticii chimice. Sinteza amoniacului din elemente reprezint cea mai
strlucit aplicaie a unor principii de tiin fundamental n practica industrial.
Materiile prime pentru sinteza amoniacului sunt hidrogenul i azotul n raportul
stoechiometric (3:1). Hidrogenul provine din metan prin conversia acestuia i purificarea
gzului de sintez brut, iar azotul provine din aer prin arderea parial a hidrogenului, proces
prin care se consum oxigenul.
N2 + 3 H2
2 NH3
H=-11,05 kcal/mol
Bibliografie
1. Aurel Blaga i col. Tehnologie chimic general i procese tip, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1983.
2. Nicu Dulmi, Maria Stanca Tehnologie chimic, Vol. I, Ed. Presa universitar clujean, Cluj-Napoca, 1999.
3. Carmen Teodosiu, Tehnologia apei potabile si industriale, Editura MATRIX ROM, Bucuresti, 2001
4. Nicu Dulmi i col. Lucrri practice la tehnologie chimic general, Vol. I i II, Univ. Babe Bolyai, ClujNapoca, 1994.
5. Victor Pruanu, Tehnologii chimice, Ed. tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1982
6. Florica Manea, Dalila Marsavina, Ioan Ursoiu, Principii, metode si aplicaii in analiza apei, Ed Politehnica,
Timioara, 2004
51