Curs 5 - Ceramica Fosfatica FIM PDF

Universitatea POLITEHNICA din Bucureti
Facultatea de Inginerie Medical
TIINA MATERIALELOR
BIOCERAMICE
Curs 4
MATERIALE BIOCERAMICE FOSFATICE
I INTRODUCERE
I.
Biomaterialele
ceramice
fosfatice
materiale bioactive sau bioresorbabile.
sunt
Materialele bioactive:
sunt acceptate de esutul viu, acesta din urm
adernd la suprafaa implantului i dezvoltndu-se
dezvoltndu se
ca un mediu care continu implantul;
interacioneaz chimic cu osul natural i stimuleaz
formarea acestuia n zonele de contact.
contact
I INTRODUCERE
I.
Biomaterialele
ceramice
fosfatice
materiale bioactive sau bioresorbabile.
sunt
Materialele bioresorbabile:
se dizolv n timp, avnd rolul de a ndeplini
temporar funcia esuturilor distruse;
se constituie ntr-un suport pentru dezvoltarea
esuturilor, de multe ori furniznd prin dizolvare
i ii necesarii edificrii
ionii
difi ii acestora.
t
I INTRODUCERE
I.
Descoperirea
Descoperirea, n 1926,
1926 de ctre cercettorii
n domeniul medical, conform creia faza
mineral
din
oase
i
dini
este
constituit din sruri de tip fosfat de
calciu, a marcat nceputul interesului fa de
acestea, ca materiale care pot uura
vindecarea fracturilor osoase.
hidroxiapatita carbonatat se regsete n oase,
dini i tendoane,
tendoane conferindu-le stabilitate i
proprieti mecanice adecvate;
sub form de nanocristale.
I INTRODUCERE
I.
Ceramicile pe baz de fosfat de calciu au fost
considerate ca noi biomateriale abia n anul
1960, cnd s-a reuit prepararea lor n
form dens.
Materialele pe baz de fosfai de calciu pot fi:
ceramici;
sticle;
vitroceramuri;
materiale compozite, n care
p
este de tip
p fosfatic.
componente
una
dintre
II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI

PE CALE BIOLOGIC
Formarea biologic a mineralelor de ctre
organismele vii se numete biomineralizare.
Dei
p
prezena
mineralelor n esuturile dure
este
esenial
pentru
funcionalitatea
acestora, exist i cazuri n care cristalizarea
acestora are loc anormal,
anormal n locuri nedorite
mineralizare patologic.
arteroscleroza;
pietre;
calculi.

PE CALE BIOLOGIC
Sunt cunoscute peste 60 de minerale
utilizate de ctre organisme:
protecie;
p
otec e;
unelte;
senzori de gravitaie;
schelet.
Fosfai de
calciu
Dioxid de
siliciu
Oxizi de
fier
Carbonat
de calciu
Cele mai mari cantiti,

n organismele marine!!

PE CALE BIOLOGIC
Compoziie
n apatitele din oase,
oase raportul Ca/P crete cu
vrsta apatitele biologice sunt deficiente n
calciu sau nonstoichiometrice.
Compui sau elemente n cantiti mici:
- fosfat tricalcic TCP;

g;
Mg;
CO32-;
Na;
Cl-;
HPO-.
Compui sau elemente n urme:

Sr;
Pb.

PE CALE BIOLOGIC
Compoziie
n apatitele din oase,
oase raportul Ca/P crete cu
vrsta apatitele biologice sunt deficiente n
calciu sau nonstoichiometrice.
apatit carbonatat CO3-Ap Ca10(PO4,CO3)6(OH)2;
fluor apatit carbonatat (F,CO3)-Ap
(Ca,Na,Mg,K,X)10(PO4,CO3,HPO4)6(OH,Cl,F)2, unde X
sunt alte elemente n cantiti mai mici de 0,1g%.
Elementele n cantiti mici, cum ar fi

carbonatul, magneziul sau fluorul se crede c
determin stabilitatea apatitelor biologice.

PE CALE BIOLOGIC
Compoziia i proprietile fizice ale apatitelor n smal,

dentin i os, n comparaie cu hidoxiapatita
Smal
Dentin
Os
HAp
p
Calciu Ca2+
36,5
35,1
34,8
39,6
F f P
Fosfor
17 7
17,7
16 9
16,9
15 2
15,2
18 5
18,5
Ca/P
1,63
1,61
1,71
1,67
0,5
0,6
0,9
Magneziu Mg2+
0,44
1,23
0,72
Potasiu K+
0,88
0,05
0,03
3,5
5,6
7,4
Florur F-
0,01
0,06
0,03
Clorur Cl-
0,30
0,01
0,13
Pirofosfat
Pi
f f t
P3O74-
0,022
0,10
0,07
COMPOZIIE
Sodiu Na+
Carbonat CO32-

PE CALE BIOLOGIC

Smal
Dentin
Os
HAp
97,0
70,0
65,0
100
g
Total organic
1,5
,
20,0
,
25,0
,
Apa absorbit
1,5
10,0
10,0
COMPOZIIE
Total anorganic
Urme de Sr2+, Pb2+, Zn2+, Cu2+, Fe3+ etc.

PE CALE BIOLOGIC

Smal
Dentin
Os
HAp
CRISTALOGRAFICE
PROPRIETI
Parametrii celulei
elementare
a [nm]
c [nm]
0,9441
0 6880
0,6880
0,9421
0 6887
0,6887
0,941
0 689
0,689
0,9430
0 6891
0,6891
Indice de
cristalinitate [%]
70-75
33-37
33-37
100
Dim. medie a
cristalitelor [nm]
100x50x50
00 0 0
3 2
35x25x4
50x25x4
0 2
200 600
200-600

PE CALE BIOLOGIC

Smal
Dentin
Os
HAp
Produi de ardere
(800OC)
-TCMP* +
HAp
-TCMP +
HAp
HAp+CaO
HAp
Modul de
elasticitate [GPa]
80
15
0,34-13,8
10
Rezistena
mecanic la
compresiune
[MPa]
10
100
150
100
* -TCMP: fosfat tricalcic substituit cu magneziu

(Mg,Ca)3(PO4)2

PE CALE BIOLOGIC
Produi de dizolvare / precipitare
Dizolvarea apatitelor biologice n
tampon acide este dependent
compoziia acestora.
soluii
de
rata de dizolvare a smalului dinilor de rechin este

mai sczut dect cea caracteristic smalului
uman:
coninut mai sczut de carbonat;
coninut mai ridicat de fluorur.
n procesul de formare a cariilor,

cariilor cristalele de
apatit din smal sau dentin sunt dizolvate
de acidul produs de bacteriile orale.
n timpul procesului precipit fosfat dicalcic, fosfat
octacalcic, (F,OH)-apatit, -TCMP.
III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Diagrama CaO P2O5
Sistemul binar CaO P2O5
Diagrama binar CaO - P2O5

pune n eviden existena
mai multor compui binari:
C4P - fosfatul tetracalcic;;
C3P - fosfatul tricalcic;
C2P - fosfatul dicalcic;
CP - fosfatul monocalcic;
C7P5 - pentafosfatul
heptacalcic,
C2P3 - trifosfatul
t if f t l dicalcic,
di l i
CP2 - difosfatul
monocalcic.

Diagrama CaO P2O5
A
Aceti
ti
compuii
se
comport congruent sau
incongruent, unii dintre ei
prezentnd i varieti
polimorfe.
ntre C4P i C3P apare
compusul apatit
sau
hidroxiapatit,
care
corespunde
formulei:
C10(PO4)6(OH)2-2x
2 2 Ox x
(unde
reprezint
vacane punctuale).

Diagrama CaO P2O5
A
Amestecull de
d oxid
id de
d
calciu i
hidroxiapatit
p
este
indizerabil, ca
urmare a interaciei
oxidului de calciu cu
lichidele fiziologice
dup implantare.

Diagrama CaO P2O5
Sistemul CaO - P2O5 n coordonate T-pH2O
Stabilitatea
fazelor
din
sistem,, ndeosebi din zona
C3P - apatit, este de mare
interes pentru materialele
bioceramice,
ea
modificndu-se
difi d
funcie
n
f
i de
d
temperatur
i
presiunea
vaporilor de ap.

Diagrama CaO P2O5
Sistemul CaO - P2O5 n coordonate T-pH20
Pentru
temperatura
de
1300C, utilizat n mod
curent pentru densificarea
corpurilor ceramice, dac:
llog PH2O<0,
0 suntt stabili
t bili C3P
i C4P;
0<log PH2O<1, fazele stabile
sunt hidroxiapatita i C4P;
l
log
PH2O>1,
1 fazele
f
l stabile
t bil
sunt hidroxiapatita i oxidul
de calciu.
P
Parametrii
ii p - T controleaz,
l
de asemenea, coninutul de
ap din hidroxiapatit:
formula
acesteia
deasupra temperaturii de
1100C
este
Ca10(PO4)6(OH)0,8O0,6 0,6.

Diagrama CaO P2O5
Di
Diagramele
l de
d faz
f evideniaz
id
i faptul
f
l c,
prin
i
controlul:
temperaturii;
p
;
raportului CaO/P2O5;
presiunii vaporilor de ap;
duratei sinterizrii;
se pot obine, n limite relativ largi, produse din

fosfat de calciu bine definite compoziional.

Fosfai de calciu din sistemul CaO P2O5 H2O
Notaie
Numele mineralului
Formula chimic
Raportul
Ca/P
Stabilitate
DCP
Monetit
CaHPO4
pH: 2,0-6,0
DCPD
Brushit
CaHPO4.2H2O
<100oC
OCP
Ca8(HPO4)2(PO4)4.5H2O
1,33
pH: 5,5-7,0
TCP
Ca3(PO4)2
1,5
Nu pp din sol. aq.
TCP
Whitlockite
Ca3(PO4)2
1,5
Nu pp din sol. aq.
TCP
Ca3(PO4)2
1,5
Nu pp din sol. aq.
ACP
Ca3(PO4)2.nH2O, 3<n<4,5
1,5
~ pH: 5,0-7,0
HAp
Hidroxiapatit
1,67
pH: 9,5-12,0
DHAp
Hidroxiapatit
nonstoichiometric
1,5 1,67
pH: 6,5-9,5
OHAp
Oxihidroxiapatit
1,67
TTCP
g
Hilgenstockite
Nu pp din sol. aq.

q
Ca10(PO4)6(OH)2
Ca10-x(HPO4)x(PO4)6-x(OH)2.
x nH2O
0<x<1, n = 0 2,5
Ca10(PO4)6(OH)2-2xOx
0<x<1
Ca4((PO4)2O

Metode de obinere
C
Cele
l
maii utilizate
ili
metode
d
d
de
obinere
bi
a
fosfailor de calciu se pot clasifica n dou
categorii
g
importante:
p
precipitare din soluii apoase;
reacii n faz solid;
Se utilizeaz materii prime diferite, n funcie

p i metoda considerat.
de compoziie

Metode de obinere
Fosfaii
F f ii obinui
bi
i prin
i precipitare
i i
pot conine:
i
ioni H+, HO- i molecule de ap;
ioni strini p
prezeni
n soluiile
apoase.
p
Obinerea de fosfai prin reacii n faz

solid
poate conduce la:
ncorporarea de halogenuri;
substituii n reelele de Ca i P.

DCPD - fosfat dicalcic dihidrat CaHPO4.2H2O
Se obine cu uurin prin precipitare din soluii
apoase.
Se transform n fosfat dicalcic anhidru prin
p
ardere la peste 100oC.
Ocurena biologic:
n calcifieri
l ifi i patologice;
t l i
ca intermediar n mineralizarea osoas i dizolvarea
smalului dentar n mediu acid.
Aplicaii:
ciment fosfatic;
pasta de dini;
supliment mineral n mncare.

DCP - fosfat de calciu anhidru CaHPO4
Se obine cu uurin prin precipitare din soluii
apoase, dar la temperaturi de peste 100oC.
Nu se ntlnete
n organism.
g
Aplicaii:
ciment fosfatic;
pasta
t de
d dini;
di i

OCP - fosfat octacalcic Ca8(HPO4)2(PO4)4.5H2O
Se
formeaz
ca
faz
intermediar
n
precipitarea din soluii apoase a fazelor
apatitice mai stabile, cum ar fi hidroxiapatita.
Este
E t
constituit
tit it din
di
straturi
t t i apatitice,
titi
cu
aranjament ionic asemntor HAp, ntre care se
intercaleaz molecule de ap.
Ocurena biologic:
rol important n formarea in-vivo a mineralelor
apatitice;
o O incluziune de OCP poate fi observat prin TEM n
apatitele biologice i sintetice;
este componentul stabil al calculilor urinari sau
d t i
dentari;
faza precursoare n valvele pentru inim, biologice
sau sintetice.

TCP fosfat tricalcic Ca3(PO4)2
Nu poate fi precipitat din soluii,
soluii se obine prin
calcinare din hidroxiapatit nonstoichiometric,
la temperaturi de peste 800oC.
La peste 1125oC se transform n TCP, forma
de temperatur nalt.
Fiind faza stabil la temperatura camerei,
camerei este
mai puin solubil n ap dect TCP.

Ocurena biologic:
nu se regsete n calcifieri biologice;
forma substituit cu magneziu -TCMP (Mg,Ca)3(PO4)2
se regsete n calculi dentari, pietre la rinichi, carii
dentare, pietre salivare, cartilagiul artritic, depozite n
esuturile moi.
n amestec cu HAp este utilizat ca substitut de

os, nclusiv n ingineria esuturilor, fiind
osteoinductiv.
osteoinductiv
Alte aplicaii:
ciment fosfatic;
pulberi abrazive pentru dini;

S
Se obine
bi
di TCP la
din
l peste
t 1125oC.
C
Este instabil la temperatura camerei.
Este mai reactiv n mediu apos fa de TCP,
TCP
hidroliznd cu formarea unui amestec de ali
fosfai de calciu.
Nu se regsete n mediul biologic.
Aplicaii:
ciment fosfatic.
fosfatic

ACP fosfat de calciu amorf
Ca3(PO4)2.nH2O, 3<n<4,5
Apare ca faz intermediar la obinerea

fosfailor de calciu din soluii apoase.
este prima faz care precipit dintr-o soluie
suprasaturat preparat prin amestecarea rapid a
unor soluii care conin cationi de calciu i anioni
fosfat.
C
Compoziia
ii
chimic
hi i depinde
d i d
d
de
pH
H ii de
d
concentraiile n soluie ale materiilor prime.

Ca3(PO4)2.nH2O, 3<n<4,5
Structura nu a fost bine stabilit:

spectre IR picuri de absorbie largi, caracteristice
gruprilor fosfat slab cristalizate;
imagini
i
i i microscopie
i
i electronic
l t
i particule
ti l sferice
f i
cu
dimensiuni de 20 200 nm;
se presupune c se formeaz o structur apatitic cu
ordine
di
l scurt
la
t distan,
di t dar
d
cu o dimensiune
di
i
d
de
cristalit prea mic pentru a fi detectat prin difracie
de raze X.
Ocurena biologic:
sub form substituit cu magneziu, carbonat sau
pirofosfat P2O74- se regsete
p
g
n calcifierea p
patologic
g
a esuturilor moi.

Ca3(PO4)2.nH2O, 3<n<4,5
Aplicaii:
A li ii
ciment din fosfai de calciu;
sub form de material compozit
p
cu matrice p
polimeric
n stomatologie i chirurgie.

TTCP fosfat tetracalcic Ca4(PO4)2O
Se obine prin reacii n faz solid la peste
1300oC, spre exemplu prin arderea unui
amestec echimolar, bine omogenizat, de DCP i
CaCO3, n aer uscat sau n flux de azot uscat.
2CaHPO4 + 2CaCO3 Ca4(PO4)2O + 2CO2 + H2O
Nu este stabil n soluii apoase,
apoase hidrolizeaz lent
cu formare de HAp i hidroxid de calciu nu se
regsete n mediul fiziologic.
Aplicaii:
- ciment din fosfai de calciu;
IV. HIDROXIAPATITA
Generaliti
Hidroxiapatita
Hid
i
i
este similar
i il chimic
hi i cu partea
mineral a esuturilor dure ale mamiferelor;
Are formula chimic ideal Ca10(PO4)6(OH)2;
Este osteoconductiv, permind creterea
osului n interiorul implantului i n consecin
osteointegrarea;
Are tendin mare de a forma compui
nonstoichiometrici prin:
nonstoichiometrici,
substituii cu diferii anioni i cationi;
apariia unor defecte n reea.
IV. HIDROXIAPATITA
Generaliti
Este
E
cell maii puin
i solubil
l bil dintre
di
f f ii de
fosfaii
d
calciu.
Se descompune termic la temperaturi cuprinse
ntre 800-1200oC, n funcie de modul de
obinere;
P
Pentru
t
condiii
diii speciale
i l de
d sintez
i t poate
t fi stabil
t bil
pn la temperaturi de 1500oC;
n form densificat nu are proprieti

mecanice suficient de bune pentru a putea fi
folosit n aplicaii care presupun eforturi
mecanice importante (ortopedie).
(ortopedie)
IV. HIDROXIAPATITA
Structura cristalin
n stare pur este monoclinic.
monoclinic
La 250oC trece n
simetria
i
i hexagonal:
h
l
a = 9,4125nm
b = 6,8765nm
stabilizat la temperatura
camerei
n
prezena
impuritilor.
impuritilor
Structura cristalin a HAp
obinut n SBF la 37oC
IV. HIDROXIAPATITA
Structura cristalin
Cationii de calciu se gsesc n dou tipuri de
simetrii, care se intercaleaz:
C
Ca(I):
(I) pe baz
b ii la
l 1/2
din nlimea laturii
celulei elementare;
Ca(II):
C (II) la
l ii din
di
nlimea laturii celulei
celulei elementare.
IV. HIDROXIAPATITA
Structura cristalin

Cationii de
d calciu
l
se leag de anionii
de
oxigen,
g ,
satisfcnd astfel
cea
de-a
doua
sarcin
rmas
liber a acestora.
IV. HIDROXIAPATITA
Structura cristalin
G
Gruprile
il tetraedrice
t t
d i
OH- se gsesc
straturi
n
t t i la
l ii
din nlimea laturii celulei elementare.

IV. HIDROXIAPATITA
Structura cristalin
Gruprile tetraedrice PO433- se gsesc n straturi la i
din nlimea laturii celulei elementare.

Dac
se
consider
structura de-a lungul
axei z, gruprile fosfat
formeaz
o coloane,
legate
unele de celelalte;
o structur tip fagure
de
albin,
care
confer stabilitate
compusului.
IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere
La alegerea metodei de obinere, precum i
atunci cnd sunt stabilite materiile prime i
parametrii de procesare,
procesare trebuie inut cont
nu numai de compoziia ce se dorete a fi
obinut, dar i de proprietile vizate, n
conformitate cu aplicaiile specifice:
pulberi;
IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere
corp ceramic dens;
IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere
Corp ceramic poros;
Pori cu dimensiunea de
aprox. 150m vor permite
dezvoltarea esuturilor n
interiorul implantului.
implantului
IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere
Straturi subiri;
Aliaj Ti
TiO2
HAp
p
esut
IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere
Reacii n faz solid

Reacii de co-precipitare
Procese sol-gel
Reacii hidrotermale
Preparare biomimetic
Piroliza unui sol
IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere - Reacii n faz solid
Se utilizeaz ca materii prime compui de
calciu i fosfor:
Ca3(PO4)2, Ca2P2O7, Ca(H2PO4)2H2O,
CaHPO4 2H2O,
O Ca8(HPO4)2(PO4)4 5H2O
CaCO3, CaO,
CaHPO4,
n prezena vaporilor de ap.

6CaHPO4 + 4CaCO3
450C
3Ca2P2O7 + 4CaCO3 + 3H2O
3Ca2P2O7 + 4CaCO3 + 3H2O Ca10(PO4)6(OH)2 + 2H2O + 4CO2

> 800C
IV. HIDROXIAPATITA
Se ob in n general pulberi cu:

dimensiuni granulare mari;
forme neregulate;
compoziie neomogen.

Dozarea MP
Omogenizarea MP
Analiza pulberii
Calcinare
Analiza pulberii
Moara cu bile
Mediu uscat
or; 150 rot/min
ATD
650oC - 800oC; 2 ore
Granulometrie laser
Analiza difractometric
Presare
Uniaxial
2000 Kgf/cm2; D=10mm
Sinterizare
1000oC - 1300oC
1, 3 ore
Caracterizarea
materialelor ceramice
Densitate, porozitate
P
Proprieti
i ti mecanice
i
Biocompatibilitate
IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere - Reacii de co-precipitare
Se utilizeaz ca materii prime compui de calciu

i fosfor:
NH4H2PO4, (NH4)2HPO4, H3PO4;
CaCl2, Ca(NO3)2, (CH3COO)2Ca, Ca(OH)2, Ca(NO3)2,
CaSO4.2H2O.
Se folosete NH4OH pentru reglarea pH

pH-ului
ului la
valori pentru care hidroxiapatita este stabil.
IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere - Reacii de co-precipitare
Cristalinitatea HAp crete cu temperatura de

reacie:
< 80oC: caracter slab cristalin;
80 100oC: HAp cristalin.
cristalin
Gradul de deficien al structurii este influenat

de pH-ul mediului de reacie: scade pe msur
ce crete
t pHul.
H l
Se obin structuri cu diferite rapoarte Ca/P,
cuprinse
p
ntre 1,75
,
i 1,67,
, , n care p
pot apare
p
cu
uurin substituii cu specii strine, care intr
n poziiile gruprilor [PO4]-3 este necesar ca
prin metodele de sintez s fie eliminat
p
prezena unor specii cum ar fi: SiO4-4, SO4-2,
CO3-2 etc.
Dozarea MP
Prepararea soluiilor
Fosfat: 0,2 mol/l

Sruri de Ca: 0,3 mol/l
Amestecarea soluiilor
Adugare n pictur sub agitare permanent

Ph = 9 - 12 (reglat cu amoniac)
Temp: 65-75oC; 23oC pentru procedeul sol-gel
Maturarea p
precipitatului
p
1 sptmn
temperatura camerei
Splarea precipitatului
Uscare
Analiza pulberilor
Calcinare
Analiza pulberilor
Presare
Sinterizare
Caracterizarea
materialelor ceramice
80oC 120oC
ATD
650oC 800oC, 2 ore

Granulometrie laser
Metode de
obinere
b i
reacii
ii
de co-precipitare
Uniaxial, 2000 Kg f/cm2; D=10mm
800oC - 1200oC, palier 1, 3 ore
Analiza difractometric, Densitate, Porozitate,

Proprieti mecanice, Biocompatibilitate
IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere Preparare biomimetic
Nu s-a
s a reuit nc imitarea abilitii naturii de a
asambla compui anorganici n structuri
biologice cercetri extensive sunt dedicate
biomineralizrii.
Formarea osului n prezena implanturilor
depinde n final tot de organismul viu.
viu
IV. HIDROXIAPATITA
S
S-au
au preparat materiale biomimetice de
substituie, pentru os, prin precipitarea HAp pe
suprafaa fibrelor de colagen.
nu s-a reuit imitarea structurii osului natural;
sunt utilizate n aplicaii clinice.
clinice
IV. HIDROXIAPATITA
Cel mai simplu mod de a aborda prepararea
biomimetic a apatitelor l constituie utilizarea
SBF ca mediu de reacie:
cristale nanometrice, cu morfologie acicular;
materiale cu proprieti mecanice i stabilitate termic
mbuntite.
Pot fi adugate enzime n mediul de reacie.
IV. HIDROXIAPATITA
P
Prepararea HAp
HA
n
prezena surfactanilor
f
il
a
condus la obinerea unor cristale lamelare.
Precipitarea n prezena polielectroliilor organici
conduce
la
obinerea
aa
numitelor
organoapatite.
Controlul
l l pHului
l
i a concentraiei ionilor
l
este
foarte important pentru obinerea HAp.
la
a p
precipitarea
ec p ta ea d
din so
soluii
u neutre
eut e p
pHul
u scade dato
datorit
t
eliberrii protonilor imobilizai n srurile de fosfai de
calciu.
IV. HIDROXIAPATITA
Una dintre diferenele majore ntre prepararea
HAp n condiii de laborator i formarea n
organismul uman este dat de viteza de
precipitare:
precipitarea n condiii biologice poate dura luni o
durat similar de reacie
se p
poate obine
prin
p
separarea reactanilor prin intermediul unei membrane
sau a unui mediu, care acioneaz ca o barier de
difuzie;
mediul de separare poate conine grupri funcionale
biomimetice, care s influeneze modul de cretere a
cristalelor.
IV. HIDROXIAPATITA
Cristale de HAp
ob
binute
i t prin
i
cristalizarea ntr-o
matrice de gelatin
IV. HIDROXIAPATITA
Cristale de HAp obinute

prin cristalizarea n
condiii de pH i
concentraii controlate
IV. HIDROXIAPATITA
Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare
Implanturile din ceramici de fosfat de calciu

sunt "in vivo", supuse unui proces de
biodegradare.
Biodegradarea poate fi cauzat de dou
procese:
solubilitatea
fizico chimic
fizico-chimic
a
ceramicii
fosfatice n lichidele fiziologice;
desfacerea
punilor
p
dintre
granule,,
g
particulele mici fiind fie digerate intracelular,
fie transformate n esuturile vecine, de
regul n nodurile limfatice.
limfatice
IV. HIDROXIAPATITA
Ceramica
de
tip
hidroxiapatitic
se
biodegradeaz prin solubilizare, constatndu-se
o eroziune a suprafeei care crete n timp pn
la aproximativ 15 - 20 m.
IV. HIDROXIAPATITA
Comportarea la imersarea n soluii
cu
diferite compoziii a potenialelor biomateriale
bazate pe fosfai de calciu, contribuie la
deducerea comportrii viitorului implant n
mediul fiziologic.
Prin solubilizarea HAp n soluii cu pH ntre 4 i 7 s
s-a
a
dovedit un exces n raportul Ca/P, valoare legat de
existena unor straturi de suprafa constituite din
diferite faze cum ar fi DHAp,
p, Ca2((HPO4)(
)(OH))2,
Ca2(PO4)OH, Ca10(PO4)5(OH)5, DCPD, Ca12(PO4)6(OH)6,
impuriti n reea sau CO32- absorbit.
IV. HIDROXIAPATITA
Comportarea la imersarea n soluii
cu
diferite compoziii a potenialelor biomateriale
bazate pe fosfai de calciu, contribuie la
deducerea comportrii viitorului implant n
mediul fiziologic.
Absorbia cationilor anorganici din soluii n HAp
crete n seriile:
Ca2+ > Ba2+ > Mg2+ i Na+ > K+ > Li+
Preluarea ionilor F- de ctre HAp se poate realiza
prin formarea fluorohidroxiapatitei sau prin nlocuirea
altor ioni la suprafaa HAp.
IV. HIDROXIAPATITA
n compuii organici lichizi,
lichizi
cum ar fi
aminoacizii sau polipeptidele, anionii PO43- i
cationii Ca2+ se comport n principal ca suport
de absorbie a COO- i NH4+ la suprafaa
HAp.
Studii ale mecanismelor de absorbie i
desorbie a proteinelor la HAp au artat
formarea unor legturi complexe:
HAp - PO43- ---------------- +H4N proteina
HAp - Ca2+ ---------------- OOC proteina.
proteina

Mecanismul procesului de
edificare i consolidare a
esutului uman
Procesul de edificare i consolidare a esutului uman este un

proces activ, controlat de sistemul celular.

esutului uman
Celulele secret colagen (care reprezint matricea) va

influena ntr-o msur important proprietile fizice i chimice
ale osului.

esutului uman
Secundar, aceste celule controleaz depunerea de particule

minerale, orientarea lor spaial i proprietile structurale,
printr-un proces enzimatic.

esutului uman
Procesul de mineralizare este iniiat atunci cnd colagenul se

dispune ntr-o orientare stratificat (echidistanat la 640).

esutului uman
Faza mineral este n principal constituit din particule fosfatice

care sunt mineralizate ntr-o structur apatitic.
V. PROPRIETI I APLICAII
S
S-au
au obinut materiale pe baz de fosfai de
calciu cu rezistene mecanice apropiate de cea a
oaselor sau a smalului dentar, pentru o
densitate apropiat de cea teoretic.
Rezistena la oc, modulul de rupere sau
durabilitatea materialelor ceramice fosfatice
trebuie n continuare mbuntite.
Comparaie ntre proprietile mecanice ale unor materiale dense
i cele ale esuturilor osoase
CERAMICA
Proprietatea
VITRO
CERAMICA
OS
SMALT
Apatita
TCP
fosfo
silicat
fosfat
Densitate relativ (%)
>95
>98
~100
~100
Rezist.
R
i t lla compresiune
i
(MPa)
300-500
400-700
500
140-300
240-400
80-120
20-110
3-7
10
3-4
0,4-0,7
3,4-3,7
1-1,5
2-5
Rezist. la traciune (MPa)

Duritate Mohs
Modul
de
(MPa/m2)
rupere
0,91,1
n corelaie cu proprietile lor mecanice,
mecanice
ceramicele pe baz de fosfai de calciu pot fi
folosite n principal pentru:
umplerea defectelor osoase;
reconstruirea unor esuturi osoase care sunt supuse
unor eforturi de compresiune.
p
n prezent, materialele ceramice pe baz de

fosfai de calciu au un loc bine definit n
domeniul chirurgiei orale,
orale plastice,
plastice ortopedice
sau a urechii.
reconstruirea
i
oaselor
l
urechii
hii interne
i
sau
mijlocii;
implanturi cu structur macroporoas folosite
pentru unirea vertebrelor;
proteze oculare;
rdcini artificiale ale dinilor;
reconstrucia
defectelor
osoase
folosind
granule.
granule
TCP se utilizeaz
tili
extensiv
t
i ca substitut
b tit t de
d os,
ca faz unic sau n amestec cu HAp.
Condiiile ideale pe care ar trebui s le
ndeplineasc un astfel de implant, sunt:
Porozitate cu diametrul porilor de aproximativ 100m,
pentru a permite creterea celulelor n interiorul
implantului;
Cerasorb (TCP sintetic) cu pori
realizai prin perforare cu metoda
CNC (control numeric computerizat)
TCP se utilizeaz extensiv ca substitut de os,
os
ca faz unic sau n amestec cu HAp.
Condiiile
ideale p
pe care ar trebui s le
ndeplineasc un astfel de implant, sunt:
rat de biodegradare comparabil cu viteza de
formare a esutului osos (ntre cteva luni i doi ani);
stabilitate mecanic suficient.
sunt preferai fosfaii de calciu, HAp avnd stabilitate
prea mare.
Realizarea acoperirilor de fosfai de calciu este
o practic larg utilizat n medicin, pentru a
mbuntii biocompatibilitatea implanturilor
metalice.
metalice
Acoperirea fosfatic determin creterea rugozitii
suprafeei implantului, mbuntind i n acest mod
legarea de os.
os
Implant de old, acoperit i neacoperit

cu un strat ceramic fosfatic

Curs 5 - Ceramica Fosfatica FIM PDF

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Curs 5 - Ceramica Fosfatica FIM PDF

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Universitatea POLITEHNICA din Bucureti

Facultatea de Inginerie Medical

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI

Cele mai mari cantiti,

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI

- fosfat tricalcic TCP;

Compui sau elemente n urme:

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI

Elementele n cantiti mici, cum ar fi

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI

Compoziia i proprietile fizice ale apatitelor n smal,

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI

Compoziia i proprietile fizice ale apatitelor n smal,

Urme de Sr2+, Pb2+, Zn2+, Cu2+, Fe3+ etc.

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI

Compoziia i proprietile fizice ale apatitelor n smal,

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI

Compoziia i proprietile fizice ale apatitelor n smal,

* -TCMP: fosfat tricalcic substituit cu magneziu

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI

rata de dizolvare a smalului dinilor de rechin este

n procesul de formare a cariilor,

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Diagrama binar CaO - P2O5

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

se pot obine, n limite relativ largi, produse din

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Nu pp din sol. aq.

Nu pp din sol. aq.

Nu pp din sol. aq.

Nu pp din sol. aq.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Se utilizeaz materii prime diferite, n funcie

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Obinerea de fosfai prin reacii n faz

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

n amestec cu HAp este utilizat ca substitut de

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Apare ca faz intermediar la obinerea

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Structura nu a fost bine stabilit:

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

n form densificat nu are proprieti

Structura cristalin a HAp

Structura cristalin a HAp

Structura cristalin a HAp

Reacii n faz solid

n prezena vaporilor de ap.

3Ca2P2O7 + 4CaCO3 + 3H2O

3Ca2P2O7 + 4CaCO3 + 3H2O Ca10(PO4)6(OH)2 + 2H2O + 4CO2

Se ob in n general pulberi cu:

Metode de obinere - Reacii n faz solid