CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

UNIVERSITATEA DIN PETROANI

FACULTATEA DE I.M.E.

REFERAT
LUCRRI PRACTICE DE LABORATOR

STUDENT:
ANUL :

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

CUPRINS

securitatea muncii n ateliere, laboratoare unde se lucreaz cu substane chimice.....................1

verificarea echivalenilor.............................................................................................................2
i. prepararea unor soluii de diferite concentraii.........................................................................7
ii. stabilirea titrului i factorului soluiilor..................................................................................10
analiza unor parametrii fizico-chimici ai apelor reziduale din industria minier carbonifer....12
determinarea ph-ului, aciditii, alcalinitii i duritii apelor industriale.................................17
determinarea bioxidului de carbon, oxigenului i substanelor oxidabile...................................24
determinarea tendinei de autonclzire a crbunilor..................................................................31
factorii care influeneaz deplasarea echilibrului chimic i viteza de reacie.............................33
deteminarea tensiunii electromotoare a pilelor electrice.............................................................39

BIBLIOGRAFIE
A. MATEI, CHIMIE GENERAL LUCRRI PRACTICE, PETROANI 1993

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

SECURITATEA MUNCII N ATELIERE, LABORATOARE UNDE SE

LUCREAZ CU SUBSTANE CHIMICE

Obligaiile studenilor:
S cunoasc i s respecte regulile privind manipularea substanelor chimice, folosirea ustensilelor
si aparaturii.
S foloseasc corect echipamentul de protecie.
S cunoasc i s respecte normele privind P.S.I.
S cunoasc msurile de prim ajutor n caz de accidente.
S pstreze ordinea i curenia.
Reguli privind manipularea substanelor chimice i utilizarea ustensilelor i a aparaturii:
Substanele chimice se pstreaz n flacoane nchise i etichetate.
Se interzice aplecarea asupra flacoanelor cu substane chimice.
Transvazarea lichidelor se face cu grij evitnd stropirile.
Procesele n urma cror se degaj vapori sau gaze se execut n nie cu ventilaie.
nclzirea substanelor chimice se poate face numai n vase termorezistente la flacr de bec de
gaz, pe plite electrice, bi de ap sau nisip n cuptoare.
Utilizarea gazului din recipieni sub presiune se face folosind reductoare de presiune.
Dac n atmosfer se degaj substane toxice se oprete operaia, se reine respiraia, se deschid
geamurile, i se parsete ncperea.
Dac se produce aprinderea unor substane se decupleaz curentul, se indeparteaz alte substane
inflamabile din vecintate i se ncepe stingerea prin acoperire sau stropire cu ap.
n caz de nevoie se anun formaiunea de pompieri.
n caz c pielea vine n contact cu un acid sau o baz se spal locul cu mult ap i se
neutralizeaz innapoi cu o baz slab (bicarbonat de sodiu) respectiv cu un acid slab (oet).
VERIFICAREA ECHIVALENILOR
Consideraii teoretice:
ntr-o reacie chimic, reactanii reacioneaz n cantiti (m), proporionale cu echivalenii lor
chimici (E).
Dac A + B produi, expresia general a legii echivalenilor este:
mA E A
=
mB E B

Calculul echivalenilor chimici (E):

n general E pentru un acid: a = H n A nH + + A n

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Ea =

Ma
n

unde:
M a masa molar a acidului;

numrul de protoni cedai de acid;

n general E pentru o baz (hidroxid):

b = B (OH ) z zHO + B z +
Mb
z

Eb =

n care:
M b masa molecular a bazei (hidroxidului);

numrul grupelor acceptoare de protoni (numrul de grupe hidroxilitice

S = Az Bn zA n + nB z +

n general E pentru o sare:

Es =

Ms
n z

n care:
M s masa molecular a srii;

numrul grupelor cationice;

cifre de ncrcare a cationului.

Exemple de calcul:
Acizi:

Baze:

Sruri:

E HCl =

M HCl
1

E HNO3 =

M HNO3
1

E NaOH =

M NaOH
1

; ECa ( OH ) =

E NaCL =

M NaCL
1

E Na 2 SO4 =

EH 2SO4 =

M Ca ( OH ) 2
2

M Na 2 SO4
2

M H 2SO4
2

; E Al ( OH )3 =

ECaCO3 =

M Al ( OH )3
3

M CaCO3
2

din hidroxid)

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Partea experimental:
a) determinarea echivalentului chimic al acidului sulfuric:
Aparatur i materiale necesare:

soluie de NaOH
solutie H 2 SO 4
fenolftalein
biuret
pahare Erlenmayer
stativ

Modul de lucru:
Pentru determinarea echivalentului gram al acidului sulfuric, acesta se trateaz co o soluie de
NaOH de concentraie cunoscut. Are loc o reacie de neutralizare conform ecuaiei chimice:
H 2 SO 4 + 2 NaOH Na 2 SO 4 + 2 H 2 O

Cunoscnd echivalentul gram al hidroxidului de natriu ca fiind 40 g i cantitile n greutate ale

celor dou substane care reacioneaz, se determin echivalentul gram al acidului sulfuric pe baza
relaiei:
Eg
ma
=
mb
Eb
E g = Eb

de unde:

mg
mb

n care:

m g cantitatea

de grame de acid sulfuric intrat in reacie:

(g)
mb cantitatea n grame de NaOH intrat n reacie:
mb = nb Tb (g)
n g i nb reprezint numrul de mililitri de H 2 SO 4 i Na OH intrai n reacie.
m g = na Ta

Tg

i Tb concentraiile soluiilor de acid i baz.

Pentru lucru se iau 25 ml soluie de H 2 SO 4 de concentraie cunoscut i se pun ntr-un pahar

Erlenmeyer. n paharul cu acid se adaug 2-3 picturi de fenolftalein ca indicator i se tritreaz cu
hidroxid de natriu (NaOH) de la incolor la viraj roz. Se citete cu exactitate volumul soluiei utilizate la
titrare ( nb ) .
Cu ajutorul relaiilor de mai sus se determin m a i mb . Din formul se calculeaz i E g . Se
fac aceste determinri de mai multe ori i se calculeaz media aritmetic a echivalentului acidului
sulfuric.

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

b) Determinarea echivalenilor chimici ai srurilor ( Na 3 PO 4 , Na 2 PO 4 , NaH 2 PO 4 )

Aparatur i materiale necesare:

Soluii de Na 2 HPO 4 , NaH 2 PO 4 , NaH 2 PO 4

Soluie de H 2 SO 4
Albastru de timol (indicator)
Biuret
Pahare Erlenmeyer
Stativ

Modul de lucru:
Pentru determinarea echivalenilor chimici ai srurilor ( Na 3 PO 4 , Na 2 HPO 4 , NaH 2 PO 4 ),
acestea se titreaz cu o soluie de H 2 SO 4 de concentraie cunoscut.
Cunoscnd echivalentul gram al acidului sulfuric i cantitile n greutate ale srurilor de natriu
care reacioneaz, se determin echivalenii gram ai celor trei sruri.
Relaia de calcul este de forma:
ma E a
=
ms
Es

de unde:

ma cantitatea in grame de H 2 SO 4 intrat n reacie:

ma = na Ta (g )
m s cantitatea in grame de sare intrat n reacie
m s = n s Ts (g )
n a i n s - reprezint numrul de milimetri de H 2 SO 4 i sare intrat n reacie
Ta i Ts - reprezint concentraiile soluiilor de acid i sare (Titrul)

Pentru lucru se iau din fiecare sare ( Na 3 PO 4 , NaH 2 PO 4 , Na HPO 4 ) cte 25 ml soluie, se
pun ntrun Erlemeyer i se complecteaz cu ap distilat pn la aproximativ 50 ml soluie.
n paharele cu soluiile de sruri se adaug cte 2-3 picturi de albastru de timol (indicator) i se
titreaz cu acid sulfuric de la albastru pn la viraj rou.
Se citesc cu exactitate volumele soluiei utilizate la titrare.
Cu ajutorul relaiilor de mai sus se calculeaza E s pentru toate cele trei cazuri.
Se compar cu rezultatele obinute cu echivalenii chimici ai srurilor obinui prin calcul.
Se fac trei determinri de acela fel pentru a afla media aritmetic a echivalenilor chimici al srii
respective.

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

I. PREPARAREA UNOR SOLUII DE DIFERITE CONCENTRAII

II. STABILIREA TITRULUI I FACTORULUI SOLUIILOR
I. Prepararea unor soluii de diferite concentraii
Consideraii teoretice:
Soluiile sunt amestecuri omogene formate din dou sau mai multe substae ale cror proprieti
variaz cu raportul dintre componente.
n orice soluie se disting dou componente principale: substana dizolvat numit solvat i
substana n masa n care este dispersat uniform solvatu numit solvent.
Raportul dintre cantitatea de solvat i solvent exprim concentraia soluiei. Concentraia soluiilor
reprezint cantitatea de substan dizolvat intr-o anumit cantitate de soluie sau dizolvant.
Concentraia soluiilor se poate exprima astfel:
Concentraie procentual, % reprezint cantitatea de substan exprimat in grame coninut n
100 grame soluie:
C% =

msubs tan ta
100
m solutie

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Concentraia normal n reprezint numrul de echivaleni gram de substan dizolvat intr-un

litru de soluie
Concentraia molar m reprezint numrul de moli de substan dizolvat ntr-un litru de
soluie
Concentraia molal reprezint numrul de moli de substan dizolvat n 1000 g dizolvant
Partea experimental
1. Prepararea unor soluii a cror concentraii se exprim procentual - NaCl

5% i HCl 10%.

Materiale necesare :

Sare solid NaCl i KCl

Soluie HCl concentrat, 37 %, d=1,19
Balan farmaceutic
Cilindru gradat
Pahare Berzelius 300ml
Mod de lucru:

Se calculeaz cantitatea de NaCl solid necesar pentru 200g soluie 5% i se cntrete cu balana
farmaceutic.
100 g sol. NaCl.......................C % g NaCl
200 g sol. NaCl..................... x g NaCl
x=

200 C
g NaCl
100

Se pune cantitatea de NaCl cntrit ntr-un pahar Berzelius i se adaug cantitatea de ap

necesar (190 ml) msurat cu cilindru gradat.
Volumul de soluie HCl concentrate se msoar cu ajutorul unui cilindru gradat i se completeaz
cu ap distilata pana la 50 ml.
Prepararea unor soluii normale i molare de KOH 0,1 n, H 2 SO 4 0,1 n, H 2 C 2 O4 2 H 2 O 0,1
n.
Materiale necesare:

KOH p.a.
H 2 SO 4 concentrat 96 %, d = 1,84
H 2 C 2 O4 2 H 2 O p.a.

Baloane cotate, piset

Sticl ceas, plnii
Pipete gradate
Mod de lucru

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Se calculeaz echivalentul hidroxidului de potasiu apoi cantitatea necesar pentru prepararea a

250 ml soluie KOH 0,1 n.
E KOH =

M KOH
56
=
= 56
1
1

E KOH
g KOH p.a. Se cntrete pe o sticl de ceas
4
cantitatea calculat i se introduce ntu-un balon cotat de 250 ml. Se completeaz cu ap distilat pn la
semn,agitnd pentru dizolvare.

Pentru 250 ml soluie vor fi necesare 0,1

Pentru prepararea soluiei de H 2 SO 4 0,1 n se calculeaz cantitatea de H 2 SO 4 96% necesar.

Pentru 250 ml soluie H 2 SO 4 0,1 n trebuie 0,1 ml H 2 SO 4 /:g H 2 SO 4 adic 0.1 98 : 4 = 24,5 25
g H 2 SO 4
Din tabel avem pentru:
H 2 SO 4 96 % n 1000 g soluie..................1765 g H 2 SO 4
x......................................................25 g H 2 SO 4
x=

25 1000
g sol H 2 SO 4 conc. 96%
1765

Ceea ce n volum reprezint:

V =

m x
= = ml H 2 SO 4 conc. 96 %
d
d

Se adaug n balonul cotat mai nti puin ap distilat i apoi se adaug volumul de acid sulfuric
concentrat rezultat din calcul i msurat cu ajutorul unui cilindru gradat. Se agit cu grij i se comleteaz
cu ap distilat pn la semnul balonului cotat.
Acidul oxalic, H 2 C 2 O4 2 H 2 O este substan titrimetric, care permite prepararea unei soluii
etalon, cu ajutorul cruia determinm titrul soluiilor aproximative de baz.
Prepararea soluiei se face prin cntarire la balana analitic a cantitii necesare pentru 250 ml
soluie 0,1 n E H C O 4 2 H 2 O =
2

M acid
= 63,033 gH 2 C 2 O4 2 H 2 O .
2

Cantitatea necesar pentru volumul propus va fi:

0,1

E H 2C2O4 2 H 2 O
4

= gH 2 C 2 O4 2 H 2 O

Substana cntrit pe o sticl de ceas se aduce cantitativ n balonul cotat cu 250ml prin splarea
sticlei de ceas cu ap distilat din piset. Se completeaz coninutul balonului cotat la semn cu ap
distilat.

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

II. Stabilirea titrului i factorului soluiilor

Consideraii teoretice:
Soluiile obinute dintr-o prob cntrit de substane pot fii soluii etalon sau soluii aproximative.
Soluiile etalon sunt acelea pentru a cror preparare se folosesc substane foarte pure i
nealterabile. Concentraia lor corespunde exact valorii teoretice calculate (acid oxalic, dicarbonat de
potasiu, etc.) in cazul soluiilor aproximative (baze, acizi, etc.) concentraia se determin experimental
prin titrul soluiei T, care reprezint cantitatea n grame de substana coninut ntr-un milimetru de
soluie. Numrul care arat de cte ori o soluie este mai concentrat sau mai diluat dect soluia de
concentraie exact se numete factor. Se noteaz cu F. Factorul se calculeaz cu raportul:
F =

Treal
Tteoretic

Stabilirea concentraiei exacte a unei soluii se face prin determinarea volumului de reactiv
consumat de substana analizat intr-o reacie chimic dat. Reactivul are o concentraie cunoscut i se
adaug n cantitatea strict necesar stabilit pe baza ecuaiei chimice. Important este stabilirea punctului
de echvalen care marcheaz sfitul reaciei. n acest scop se folosesc indicatori, substane care i
schimb brusc culoarea la adugarea unui exces mic de reactiv. Concentraia se exprim prin titru,
respectiv prin facorul soluiei.

Partea experimental
Determinarea concentraiei unei soluii aproximative de KOH 0,1 n
Materiale necesare:

Soluie H 2 C 2 O4 2 H 2 O
Soluie KOH 0,1 n
Indicator fenolftalein
Biurete si stativ cu cleme
Pahar Erlenmayer

Mod de lucru:
Pentru determinarea titrului i factorului soluiei KOH 0,1 n se folosete ca reactiv o soluie de
acid oxalic 0,1 n. Se umple o biuret cu soluie de acid oxalic i alta cu soluie de hidroxid de potasiu. Se
ia o prob de 20 ml acid aoxalic ntr-un pahar Erlenmayer,se dilueaz cu ap i se nclzete la 70-800 C
pentru ndeprtarea CO2. Se adaug 2-3 picturi de fenolftalein i se titreaz cu KOH 0,1 n pn la
apariia unei coloraii slabe. Se execut dou probe.
Calculul titrului i factorului:
Ecuaia chimic dupa care se desfoar titrarea este:

10

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE
H 2 C 2 O4 + 2 KOH = K 2 C 2 O4 + 2 H 2 O

Notm:

E H 2C 2O 4 2 H 2 O = 63,033 g (echivalentul gram al acidului oxalic

E KOH = 56 g (echivalentul gram al hidroxidului de K)
V H 2C2O 4 2 H 2 O = vol. de acid oxalic luat n analiz, ml.
V KOH = vol.de hidroxid de K, folosit la titrare, ml.

TH 2C2O4 2 H 2 O - titrul soluiei de acid oxalic (0,0063033 g/ml)

TKOH = titrul soluiei de hidroxid de K
E H 2C2O 4 2 H 2 O .................................................... E KOH

V H 2C2O 4 2 H 2 O TH 2C2O 4 2 H 2 O. ............................. V KOH TKOH

TKOH =

E KOH V H 2C2O 4 2 H 2 O TH 2C2O 4 2 H 2 O

E H 2C2O 4 2 H 2 O V KOH

Factorul soluiei:
F =

Treal
Tteoretic

Rezultatul va fi media aritmetic a celor dou determinri.

Observaie: titrul teoretic al soluiei de KOH 0,1 n este 0,0056 g/ml.

ANALIZA UNOR PARAMETRII FIZICO-CHIMICI AI

APELOR REZIDUALE
DIN INDUSTRIA MINIER CARBONIFER

Consideraii teoretice
Apele uzate (reziduale) sunt apele crora prin utilizare li s-au modificat calitile chimice, biologice
sau fizice inclusiv temperatura sau radioactivitatea, ape de precipitaii sau din alte surse,care fr a fi
fcut obiectul unei folosiri s-au ncrcat cu substane strine, provenite de la activitile sociale sau
economice; ape de min i de zcmnt, orice alte ape care au fcut obiectul unei folosiri anterioare.
Industria minier folosete i restituie cantiti relativ mari de ap din procesul tehnologiei de
extracie i preparare al crbunelui. Staiile de crbune, n majoritatea bazinelor carbonifere, prezint
intercalaii de argil i marn, care prin tiere mecanizat sunt antrenate n producia de crbune.
Principalul impurificator al apelor de min l constituie suspensiile argiloase rezultate din procesul de
11

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

exploatare. n cazul apelor reziduale provenite de la preparaiile de crbune principalul impurificator l

constituie tot suspensiile, dar in acest situaie sunt prezente i particule de crbune. De asemenea, apele
de la preparaiile de crbune mai conin i motorin i spumani provenii de instalaiile de flotaie.
Principalele caracteristici ale apelor de min i ale celor de la preparaii sun prezentate n tabel cu
valorile maxime admise de normele n vigoare pentru deversarea n emisar.
Caracteristici
Suspensii
Coninut de cenu
pH
CO2
Sruri
SO42Cl
Ca
Hg
Sl
Duritate total

U/M

Ape de preparaie
40.000-55.000
67-70
6-6,5
20-70
120-200
Urme
Urme
20-30
5-15
1-4
-

mg/l
%
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
grade

Ape de min
125-18.000
6,9-7,5
400-1000
175-700
7-20
8-25
5-60
4-6
3,6-6,7

Dup cum se observ din tabel, modificri importante ale unor parametri chimici nu intervin n
urma utilizrii apelor n industria minier. De aceea se impune controlul doar asupra urmtorilor
parametri: suspensii; coninut de cenu; pH; aciditate; alcalinitate; densitate-pentru nmoluri.
Turbiditatea sau suspensiile.
Turbiditatea sau tulburitatea reprezint gradul de opacitate imprimat unei ape, de substanele n
suspensie sau n stare coloidal. Compuii care determin turbiditatea sunt de natur divers i se gsesc
n diferite grade de dispersie de la coloizi pn la suspensii gravitaionale. Suspensiile gravitaionale sunt
de natur silicoas i se depun repede. Suspensiile pmntoase i cele argiloase sunt n general n stare
coloidal. Turbiditatea se poate determina prin metode optice, situaie cnd se exprim n grade de
turbiditate (grade de silice Jakson). Se nelege prin grad de silice turbiditatea unei ape echivalent
turbiditii date de un coninut de un mg SiO2/dm3. Conform STAS 6323/61, un grad de turbiditate
reprezint tulbureala produs de 1 mg
caolin sau pmnt de infuzorii n suspensie ntr-un litru de ap distilat.
Suspensiile se pot determina gravimetric prin determinarea n acest mod a suspensiilor reinute pe
hrtia de filtru.
pH, aciditate, alcalinitate
pH-ul unei ape se exprim prin concentraia ionilor de H. La deversarea apelor reziduale trebuie
avut n vedere faptul c pentru desfurarea normal a proceselor biologice, este necesar un domeniu
restrns de pH cuprins ntre 6,5-8,5. Depirea acestor limite duce la distrugerea complet a ciclului
biologic.
Aciditatea se datorete de obicei CO2 liber, mai rar acizilor organici i minerali. Dintre acizii
organici mai frecvent sunt prezeni acizii humici.

2
Alcalinitatea se datorete n special ionilor HCO 3 i n mai mic msur ionilor CO 3 i
fosfailor.
Partea experimental:
12

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Aparatur necesar:

Turbidimetru
Soluii etalon turbiditate
Cilidru gradat 100ml, pipete
Plnie, hrtie de filtru
Balan i etuv
Indicatori pH, scal pH
Ape reziduale, evacuare emisar; alimentare staie epurare;
Determinarea suspensiilor totale
Mod de lucru

Determinarea suspensiilor este proba care se efectueaz pentru un mare numr de puncte de
control n instalaiile de preparare. Efectuarea probei se face n felul urmtor: se recolteaz proba din
deversarea conductei parcurgnd cu vasul colector ntreaga uvi de lichid pn la umplerea vasului. Se
va lua n lucru proba de la alimentarea staiei de epurare a apei. Din vasul cu proba recoltat din
alimentarea staiei de epurarea apei se iau 100 ml ap pentru determinarea gravimetric a suspensiilor.
Formarea acestei probe se face msurnd 100 ml suspensie ntr-un cilindru gradat de 100 ml sub
permanent agitare. O agitare necorespunztoare duce la eliminarea din proba a particulelor mari care
sedimenteaz rapid, viciind astfel determinarea. Se filtreaz proba pe hrtie de filtru cu band roie. Se
usuc proba n etuv reglat la 1050C pn cnd la dou cntriri succesive se determin o grutate
constant. Se determin suspensiile cu urmtoarea relaie:
mg suspensii/dm3 =

AB
1000
V

n care:
A- masa suspensiilor filtrate i uscate (mg)
B- masa hrtiei de filtru (mg)
V- volumul soluiei luate n lucru (ml)
Determinarea turbiditii
Determinarea turbiditii se face determinnd nlimea stratului de ap care permite observarea
clar a unui reper negru pe fond alb iluminat cu o lumin difuz.
Se umple tubul cu apa de analizat i se privete de sus n jos pentru a vedea banda neagr de pe
disc. n cazul cnd banda nu este vizibil se scoate apa din tub prin robinetul lateral pn ce banda devine
vizibil. Se citete nlimea coloanei de ap. Pentru aprecierea turbiditii n grade de silice se va trasa
curba de etalonare folosind soluiile etalon de turbiditi cunoscute. Prin aceast metod se va determina
turbiditatea probei de la evacuare emisar.
Determinarea pH- lui
Determinarea pH-ului se face folosind metoda colorimetric cu scar de comparare. Pentru aceasta
se iau 10 ml din apa limpede rezultat n urma filtrrii probei (evacuare emisar) sau a limpezirii acesteia
(rin sedimentare). Peste aceast prob se intrioduc 0,6 ml indicator. Se agit i se compar coloraia
obinut cu ceea a unei scri de etalonare.

13

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Determinarea alcalinitii
Determinarea alcalinitii se face fa de fenolftalein (pH- 8,2) i fa de metiloranj (pH- 4,4).
Alcalinitatea fa de fenolftalein constituie alcalinitatea permanent i este dat de bazele libere i de
carbonaii alcalini. Pentru determinarea ei se iau 100 ml ap de analizat i se adaug 2 picturi de
fenolftalein. Dac apare o coloraie roz, proba se titreaz cu o sluie HCl 0,1 n pn la incolor.
Alcalinitatea permanent se exprim n ml HCL N/ dm3 i se calculeaz cu relaia:
ml HCl 1N/ dm3 = V f
n care:
V volumul ,n ml de HCl 0,1 n folosit la titrare
f - factorul soluiei de HCl 0,1 n
Alcalinitatea fa de metiloranj reprezint alcalinitatea total i este dat de bazele libere,carbonai i
bicarbonai alcalini. Pentru determinarea ei se iau 100 ml ap de analizat i se adaug 3 picturi metiloran.
Se titreaz cu HCl 0,1 n pn ce culoarea vireaz de la galben-citric la galben-portocaliu. Da la ncput
are culoarea galben- portocaliu, aceast alcalinitate este egal cu zero. Alcalinitatea total se exprim n
ml HCl N/ dm3 i se calculeaz cu relaia.
ml HCl 1N/ dm3 = V f
Determinarea aciditii
Determinarea aciditii se face fa de fenolftalein (pH -8,2) i fa de metilranj (pH 4,4).
Aciditatea fa de fenolftalein constituie aciditatea total i este dat de bioxidul de carbon. Pentru
determinarea ei se iau 100 ml ap, se adaug 2 picturi indicator i se titreaz cu o soluie NaOH 0,1 n
pn la o coloraie roz. Dac apa a fost roz de la nceput, atunci aciditatea este egal cu zero. Aciditatea
total se exprim n ml soluie NaOH N/ dm3 i se calculeaz cu relaia:
ml NaOH N/ dm3 = V f
n care:
V volumul de soluie NaOH 0,1 n folosii la titrare (ml)
f factorul soluiei NaOH 0,1 n
Aciditatea fa de metiloranj reprezint aciditatea permanent datorat acizilor minerali. Pentru
determinarea ei se iau 100 ml ap i se adaug 2-3 picturi indicator. Dac apare coloraie galben-citriu
aceast aciditate este egal cu zero. n caz contrar se titreaz cu o soluie NaOH 0,1 n pn la viraj din
galben-portocaliu la galben-citriu. Aciditatea permanent se exprim n ml NaOH N/ dm3 i se calculeaz
cu ajutorul relaiei:
ml NaOH N/ dm3 = V f
Determinarea densitii
Aceast determinare este utilizat pentru analiza nmolurilor rezultate n urma decantrii apelor.
Pentru determinarea densitii ntr-un cilindru gradat, cntrit n prealabil gol se pun 500 ml nmol. Se
cntrete cilindrul din nou i se calculeaz densitatea cu ajutorul relaiei:

14

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

m f mi
V

n care:

= densitatea (g/cm3);
mi = masa cilindrului gradat gol (g)
mf = masa cilindrului gradat cu proba de analizat (g)
V = volumul luat n prob (ml).
Rezultatele obinute se trec n tabelul de mai jos:

Apa de analizat
Alimentarea staiei
epurare
Evacuare emisar

Tipul determinrii
Suspensii totale

U/M

Valoarea

turbiditate
pH
alcalinitate total
alcalinitate permanent
aciditate total
aciditate permanent

Nmol

DETERMINAREA pH-ULUI, ACIDITII, ALCALINITII

I DURITII APELOR INDUSTRIALE

Consideraii teoretice:
Apa care se utilizeaz n procesele tehnologice industriale se numete ap industrial. n funcie de
domeniul de utilizare, apelor industriale li se cere s se ncadreze n anumii parametrii fizico-chimici, n
limite, uneori deosebit de restrnse.
Dup utilizri, apele industriale se mpart n urmtoarele categorii:
Ape de rcire- sunt folosite la rcirea unor aparate, utilaje sau produse. Aceste ape trebuie s fie
lipsite de suspensii de orice fel, lipsit de microorganisme, stabil la depuneri i s nu prezinte pericol de
coroziune.

15

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Ap tehnologic- este utilizat direct n procesul tehnologic pentru obinerea diverselor produse i
nu impune condiii prea severe de puritate, dect n unele situaii speciale.
Ap de splare- este folosit la splarea utilajelor, a diferitelor piese sau produse. Trebuie s fie
lipsit de suspensii, de compui agresivi, de uleiuri sau substane grase.
Apa de alimentare a cazanelor de abur- este apa folosit pentru obinerea aburului i impune, n
funcie de temperatur i presiunea de lucru a cazanului condiii din ce n ce mai severe de lucru. Aceste
ape trebuie s fie lipsite de suspensii, de duritate, de acizi liberi, oxigen, bioxid de carbon, grsimi i
uleiuri, sulfai silicai, etc.
Principalele proprieti ale apelor industriale.
pH, aciditate, alcalinitate.
n general, alcalinitatea, respectiv aciditatea unei soluii apoase se exprim prin concentraia
ionilor de hidrogen. n apele naturale, valoarea pH-ului determin n mare msur procesele biologice i
chimice i condiioneaz tratamentele aplicate apei i caracterul coroziv al acestora. Pentru desfurarea
normal a proceselor biochimice este necesar un domeniu restrns de pH, cuprins ntre 6,5 i 8,5.
Eficiena unor operaii de tratare este n funcie direct de pH (coagulare, deferizare, demanganizare.
Apele cu un pH sczut au o puternic aciunecoroziv, iar cele alcaline spumeaz intens. O ap chimic
pur este neutr. n apele naturale pH-ul este influenat de compuii existeni. Dintre acetia un rol
important il au sistemele tampon: H 2 CO 3 , HCO 3 . Acidul carbonic se disociaz conform reaciei:
H 2 CO 3 H + + CO 3

Unde:

CO ]
[ H ] = K [[HHCO
]
+

Din aceast relaie rezult efectul tampon al unui asemenea sistem, potrivit cruia pH-ul variaz
puin cu diluia, dar mult cu schimbarea acestui raport. n apele reziduale valoarea pH-ului depinde ns i
de coninutul de CO2 liber. Cea mai mare parte a CO2 existent n ap este dizolvat fizic. ntre concentraia
CO2 liber (CO2 aq) i acidul carbonic exist un raport constant. Ca urmare, variaia pH-ului se poate
exprima prin relaia:

pH = log K 1 K 2

[ HCO ]
+ log

[ CO2 aq]

Unde:

[ CO2 aq ]
K1 =
[ H 2 CO3 ]

[H ]
=
+

i K 2

[ HCO ]
H 2 CO3

Aciditatea apelor naturale se datorete de obicei CO2-ului liber, mai rar acizilor organici i
minerali, sau srurilor acizilor tari cu baze slabe. Dintre acizii organici mai frecvent sunt prezeni acizii
humici i uneori acidul acetic. Acizii minerali apar doar accidental. Aciditatea datorat acizilor organici i
minerali se numete aciditate real i se determin n prezenametiloranjului (pH=4,4). Aciditatea total
include i aciditatea datorat prezenei CO2 liber i se determin n prezena fenolftaleinei (pH=8,2).
16

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Alcalinitatea total a apelor naturale se datorete bazelor libere, ionilor CO 23 , HCO 3 i se determin
n prezena metiloranjului (pH=4,4). Practic toat alcalinitatea este dat de bicarbonaii de calciu i de
magneziu. Hidroxidul de sodiu este prezent n ape reziduale puternic bazice. Alcalinitatea permanent
este dat de bazele libere i de carbonaii alcalini i se determin n prezena fenolftaleinei (pH=8,2)

Duritatea
Duritatea este propietatea conferit de ctre totalitatea srurilor solubile de calciu i magneziu. n
funcie de anionii implicai se deosebesc:
Duritate temporar (dt), dat de suma bicarbonailor de calciu i de magneziu. La nclzire dt se
elimin, avnd loc reaciile:
Ca( HCO3 ) 2 CaCO3 + CO2 + H 2 O
Mg ( HCO3 ) 2 MgCO3 + CO2 + H 2 O

Duritatea permanent (dp), format din celelalte srurisolvite de calciu i de magneziu (sulfai,
cloruri, etc.).
Duritatea total (dT) este suma celor dou duriti.
Duritatea se exprim n grade de duritate. Gradul de duritate reprezint n Romnia duritatea
echivalent a 10 mg CaO/dm3 (fiind identic cu gradul german).
n funcie de duritatea lor, apele naturale se pot clasifica n:
Foarte moi
dT=0-4 grade;
Moi
dT=4-8 grade;
Slab dure
dT=8-12 grade;
Mijlocii dure
dT=12-18 grade;
Dure
dT=18-30 grade;
Foarte dure
dT=peste 30 grade.
Apa dur provoac greuti mari n folosinele industriale, ca de exemplu depunerea de cruste, n
cazul cazanelor de abur, n spltorii mresc cantitile de ageni de splare, deoarece formeaz spunuri
insolubile.
Calciu i magneziu.
Datorit unor caracteristici biochimice i fiziologice distincte, este util s se cunoasc concentraia
ionilor de Ca2+ i Mg2+ separat. Astfel, magneziul se gsete n ap sub form de sulfai, care n
concentraie mare imprim apei un gust dezagreabil i un efect laxativ. De asemena, magneziul mai poate
fi prezent n ap sub form de cloruri i bicarbonai.
Calciu este prezent n toate apele sub form de bicarbonai, sulfai sau cloruri. Excesul de calciu
imprim apei un gust slciu, fiind incriminat n favorizarea calculozei renale; lipsa de calciu pare a juca
un rol n producerea unor tulburri funcionale ale cordului (aritmii) pn la infarctul de miocard.
Aparatur i materiale necesare:

Biurete

17

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Amestec indicatori pentru determinarea pH-ului, scar de etalonare, pH-metru, soluii tampon
pentru diferite valori de pH
Vase conice
HCl 0,1n; NaOH 0,1n; complexon III 0,01
Indicatori: negru de eriocrom T, murexid, metiloranj, fenolftalein.
Mod de lucru
Determinarea pH-ului apei
Metoda colorimetric folosind scara de comparare
Se iau 10 ml ap de analizat i se introduc intr-o eprubet peste care se adaug 0,6 ml din
amestecul de indicatori. Se agit i coloraia obinut se compar cu scara de etalonare. Amestecul de
indicatori este format din rou de metil i albastru de brom-timol.
Metoda electrochimic cu electrod de sticl
Diferena de potenial existent ntre un electrod de sticl i un electrod de referin, introdui n
proba de ap de analizat, variaz lliniar cu pH-ul probei.
nainte de efctuarea detrminrii este necesar echilibrarea aparatului dup instruciunile de
utilizare. Etalonarea (echilibrarea) aparatului se efectueaz folosind soluiile tampon cu pH cunoscut i se
corecteaz cu ajutorul butonului de corectare a abaterii. Pentru aceasta se pune ntr-un pahar Berzelius
soluie tampon n care apoi se imerseaz electrozii. Dup efectuarea reglrii aparatului se spal electrozii
cu ap distilat i apoi se cltesc cu ap de analizat. Se introduc electrozii n apa de analizat i se citete
pH-ul direct pe indicatorul de la aparat. Se efectueaz mai multe determinri i se face apoi media
rezultatelor.
Metoda colorimetric prezint unele inconveniente, cum ar fi:
Nu se poate folosi pentru apele tulburi sau colorate
Apele cu salinitate crescut pot modifica tenta indicatorului
Clorul rezidual poate afecta culoarea indicatorului
Metoda electrochimic este mai precis i poate fi utilizat i pentru apele tulburi sau colorate.
Determinarea alcalinitii
Alcalinitatea permanent (p) se determin prin titrarea cu HCl 0,1n n prezena fenolftaleinei
(pH=8,2), cnd au loc reaciile:
NaOH + HCl NaCl + H 2 O
K 2 CO 3 + HCl KHCO 3 + KCl

Pentru efectuarea probei se iau 100 ml ap de analizat i se introduc ntr-un vas conic, peste care
se adaug 2 picturi de fenolftalein. Dac nu apare coloraia roz, alcalinitatea permanent este zero. n
cazul apariiei coloraiei roz, proba se titreaz cu HCl 0,1n pn la incolor. Alcalinitatea permanent se
exprim n ml HCl 0,1n/dm3 i se calculeaz cu relaia:
ml HCl n/dm3=V*f
n care:
V- ml HCl 0,1n folosii la titrare
f- factorul soluiei HCl 0,1n

18

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Alcalinitatea total (m) se detrmin prin titrare cu HCl 0,1n n prezena metiloranjului (pH=4,4)
cnd au loc, pe lng reaciile:
NaOH + HCl NaCl + H 2 O

K 2 CO 3 + HCl KHCO 3 + KCl

i reacia:

Ca ( HCO3 ) 2 + HCl CaCl 2 + H 2 CO3

Se iau 100 ml de ap de analizat ntr-un vas conic, se adaug 2-3 picturi de metiloranj i se
titreaz cu HCl 0,1n pn cnd culoarea vireaz de la galben-citriu la galben-portocaliu. Alcalinitatea
total se calculeaz cu relaia:
ml HCl n/dm3=V*f
Determinarea aciditii
Pentru determinarea aciditii totale se iau 100 ml de ap de analizat ntr-un vas conic i se titreaz
cu soluie de NaOH 0,1n n prezena a 2 picturi de fenolftalein pn la apariia coloraiei roz
persistente. Aciditatea total se exprim n ml NaOH n/dm3 i se calculeaz cu relaia:
ml NaOH n/dm3=V*f
n care:
V- volumul de NaOH 0,1n folosit la titrare
f- factorul soluiei NaOH 0,1n
Dac apa are pH-ul mai mare de 4,5 aciditatea real este zero. n caz contrar se iau 100 ml ap de
analizat, se adaug 2-3 picturi de metil oranj i se titreaz cu NaOH 0,1n pn ce coloraia galbenportocaliu, vireaz spre galben-citriu. Aciditatea real se calculeaz conform relaiei:
ml NaOH n/dm3=V*f
Duritatea
Ionii de calciu i de magneziu cu proprietatea de a complexa cu sarea de sodiu a acidului etilendiamintetraacetic. Sfritul reaciei este marcat de indicatori specifici cum ar fi negru de erioorom. Pentru
a determina duritatea total se iau 100 ml ap de analizat intr-un vas conic. Se adaug 2 ml soluie tampon
pentru a obine pH-ul 10 i 0,1 g indicator erioocrom, apoi se titreaz cu complexom III pn ce culoarea
vireaz de la rou ca vnul la albastru net.
dT =

V f 0,562
1000
v 10

n care:
V- volumul de complexon III 0,01n folosit la titrare; ml;
f- factorul soluiei de complexon;
v- volumul de ap de analizat, ml.

19

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Pentru a determina duritatea temporar se folosete alcalinitatea total m. Dac alcalinitatea

permanent nu este zerose va utiliza diferena m-p dintre volumele de HCl 0,1n cu care s-au efectuat ele
dou titrri.
dT =

V f 2,8
1000
v 10

Unde:
V- volumul de HCl 0,1n folosit la titrare, ml;
f- factorul soluiei HCl 0,1n;
v- volumul de ap de analizat luat, ml.
Duritatea permanent se calculeaz cu relaia:
dp=dT-dt
Calciu i magneziu
Calciu se determin priin titrare cu complexon III la pH =12-13 n prezen de murexid, valoarea
de pH la care magneziu este precipitat sub form de Mg(OH)2.
Se iau 100 ml ap de analizat ntr-un vas conic, se adaug 4 ml soluie tampon i 0,1 mg murexid.
Se titreaz cu complexon III pn ce vireaz de la roz la violaceu.
Relaiile de calcul sunt:
mgCa 2+ / dm 3 =

mgMg 2+ / dm 3 =

V1 f 0,4008
1000
v

(V V1 ) f 0,2432
1000
v

n care:
V1- volumul de complexon III folosit la titrare, ml;
f- factorul soluiei de complexon III
v- volumul de ap de analizat luat n lucru, ml;
V- volumul de complexon III folosit la determinarea dT, ml.
Se repet fiecare determinare de dou ori fcndu-se media, iar rezultatele se trec n urmtorul
tabel:
Determinarea

U/M

Proba 1

pH
alcalinitate total, m
aciditate total
aciditate real
dt
dp
dT

20

Proba 2

Media

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Ca2+
Mg2+

DETERMINAREA BIOXIDULUI DE CARBON, OXIGENULUI I

SUBSTANELOR OXIDABILE
Consideraii teoretice
Apa care se utilizeaz n procesele tehnologice industriale se numete ap industrial. n funcie de
domeniul de utilizare, apelor industriale li se cere s se ncadreze n anumii parametrii fizico-chimici, n
limite, deosebit de restrnse.
Principalele proprieti ale apelor industriale
Bioxidul de carbon
Bioxidul de carbon se gsete frecvent n ap sub form de carbonai (complet legai), bicarbonai
(semilegat) i mai rar sub form de bioxid de carbon liber. ntre forma liber i srurile acidului carbonic
se stabilete urmtorul echilibru:
MeCO 3 + CO 2 + H 2 O Me (HCO 3 ) 3

Existena uneia sau alteia dintre formulele de mai sus este n funcie de pH-ul apei:
la pH =< 4,0; CO2-ul este prezent numai sub form de CO2 liber;
la pH = 8,4; CO2-ul exist numai sub form de bicarbonai;
la pH >=10,5; CO2-ul se gsete numai sub form de carbonai.
Expresia constantei de echilibru pentru ecuaia:

21

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

MeCO 3 + CO 2 + H 2 O Me (HCO 3 ) 3

este dat de relaia:

[ M e ] [ H C O]

2
3

+2

Kc =

[ M e C3 ] O[ C O2 ] [ H 2O]

Deoarece concentraia apei i a carbonatului se consider constante i:

[ Me ] = 0,5[ HCO ]
2+

Relaia devine:

Kc

[ HCO ]
=

3
3

[ CO2 ]

Din relaia de mai sus, rezult c pentru meninerea bicarbonailor n soluie, este necesar o
anumit cantitate de bioxid de carbon liber, denumit bioxid de carbon aferent--, iar cantitatea de bioxid
de carbon, ce depete aceast limit reprezint bioxidul de carbon agresivcapabil de a dizolva noi
cantiti de carbonai, tercndu-i sub form de bicarbonai solubili. La scderea cantitii bioxid de
carbon, sub limita necesar meninerii bicarbonailor n soluie, are loc precipitarea unei cantiti
corespunztoarede carbonai. ntre diferite forme de bioxid de carbon avem urmtoarea relaie:
CO 2liber = CO 2 aferent + CO 2 agresiv

Bioxidul de carbon liber nu duneaz calitii apei potabile, din contr i confer un gust plcut de
prospeime. Bioxidul de carbon afresiv poate face apa nepotabil, datorit faprului c poate dizolva
anumite metale toxice. n apa de alimentare a cazanelor CO2 liber trebuie s lipseasc, deoarece produce o
puternic coroziune.
Oxigenul
n apele meteoritice i n cele freatice concentraia oxigenului dizolvat este aproape de limita de
solubilitate, determinat de presiunea parial i temperatur. Apele subterane de mare adncime conin
foarte puin oxigen dizolvat dtorit reaciilor chimice. n apele de suprafa, concentraia oxigenului
depinde i de numeroasele procese fizice, chimice i biologice ale ciclului vieii acvatice. Ca urmare a
proceselor de degradare aerob poate aprea un deficit de oxigen, care poate provoca dispariia complet
a vieii aerobe. Deficitul de oxigen este diferena dintre cantitatea de oxigen care satureaz apa la
presiunea i temperatura dat i coninutul real. Exist o corelaie direct ntre oxigenul dizolvat i
concentraia materiilor organice de ap. Prezena oxigenului favorizeaz deferizarea i demanganizarea

22

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

apei, formarea stratului de protecie n reeaua de distribuie i tot odat confer gust de prospeime apei
potabile. n apa de alimentare a cazanelor oxigenul este nedorit, fiind un factor activ de coroziune.
Substane organice
Coninutul de substane organice definete gradul de impurificare organic, care se poate exprima
n diferite moduri. Oxidabilitatea chimic sau consumul chimic de oxigen (CCO) reprezint cantitatea de
oxigen echivalent cu consumul de oxidant (KMnO4, K2Cr2O7) format la mineralizarea substanelor
organice dintr-un dm3 de ap. Metoda este uzual folosit, dar prezint inconvenientul c nu indic ntreg
coninutul de materii organice, ci doar pe cele oxidabile n condiiile determinrii, tot odat fiind afectat
de erori datorit prezenei substanelor anorganice uor oxidabile.
Consumul biochimic de oxigen, CBO5, reprezint cantitatea de oxige necesar pentru
mineralizarea biochimic a substanelororganice dintr-un dm3 de ap la temperatura de 20o C.
Partea experimental
Determinarea bioxidului de carbon din ap.
Determinarea bioxidului de carbon liber
Aparatur i materiale necesare

Vase Erlenmeyer
Biurete
Soluie HCl 0,05n
Soluie NaOH 0,05n
Fenolftalein
Tartrat de sodiu i de potasiu 50%
Carbonat de calciu
Amestec alcalin de iodur i azid
Amidon soluie 0,5%
Acid sulfuric 1 3
Tiosulfat de sodiu 0,025n
Sulfat manganos 50%
Sticle cu dop ermetic
Soluie KMnO4 0,01n
Soluie H2C2O4 0,01n
Mod de lucru

Metoda se bazeaz pe transformarea bioxidului de carbon liber din ap n bicarbonat, folosind o

soluie de hidroxid de sodiu i apoi titrarea excesului de hidroxid cu acid clorhidric n prezen de
fenolftalein.
H 2 CO 3 + NaOH NaHCO

+ H 2O

Detreminarea orientativ- se iau civa ml de ap de analizat i se introduc ntr-o capsul de

porelan, apoi se adaug dou picturi de fenolftalein. Dac apare o coloraie roz, nu este prezent CO2
liber. n cazul cnd nu apare coloraia roz se procedeaz astfel: ntr-un pahar Erlenmeyer se introduc 200
23

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

ml ap e analizat peste care se mai adaug 10 ml soluie de NaOH 0,05n, 2 ml tartrat de sodiu i potasiu
i dou picturi de fenolftalein. n cazul n care nu a aparut o coloraie roz, se vor mai aduga nc 10 ml
NaOH 0,05n. Volumul de soluie de NaOH se va msura cu precizie. Soluia rezultat se va titra cu HCl
0,05 pn la decolorare. Coninutul de CO2 liber se va calcula cu relaia:
mgCO2 liber / dm 3 =

2,2(V f V ` f ` ) 1000
200

Unde:
V ml NaOH 0,05n adugai
f factorul soluiei de NaOH 0,05n
V`- ml soluie HCl 0,05n folosii la titrare
f `- factorul soluiei de HCl 0,05n
Determinarea bioxidului de carbon total legat
Metoda se bazeaz pe neutralizarea carbonailorprezeni n ap prin titrare cu un acid mineral n
prezena fenolftaleinei.
ntr-un flacon Erlenmeyer se introduc 100 ml ap de analizat, dou picturi de fenolftalein se
titreaz cu HCl 0,05n pn ce culoarea roie vireaz n roz slab. Coninutul de CO2 legat se calculeaz cu
relaia:
mgCO2 legat / dm 3 =

V f 2,2
1000 = 22 V f
100

Unde:
V- ml HCl 0,05n folosii la titrare
f- factorul soluiei de HCl 0,05n
Determinarea bioxidului de carbon semilegat
Metoda se bazeaz pe neutralizarea bicarbonailor din ap cu un acid mineral n prezena
metiloranjului ca indicator. Se iau 100 ml ap de analizat i se introduc ntr-un flacon Erlenmeyer peste
care se adaug 2 picturi de metiloranj i se titreaz cu HCl 0,05n pn ce culoarea vireaz de la galbencitriu la galben-portocaliu.
Aplicd corecia pentru CO2 legat avem:
mgCO 2 semilegat / dm 3 =

3,05(V ` 2V ) f
100 = 30,5(V ` 2V ) f
100

Unde:
V`- ml HCl 0,05n folosii la titrare
V ml HCl 0,05n folosii la determinarea CO2 legat
f- factorul soluiei HCl 0,05n
Deteminarea bioxidului de carbon agresiv
24

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Bioxidul de carbon agresiv are proprietatea de a transforma carbonatul de calciu n bicarbonat care
se determin prin titrare cu acid clorhidric.
Se iau doua flacoane Erlenmeyer cu dop rodat i se introduce n fiecare aceea cantitate de ap de
analizat. ntr-unul din vase se introduc 3-5 g CaCO3 pro analiz, fin pulverizat i se agit dup care se las
n repaus minimum 24 ore, agitnd din cnd n cnd.
Din ambele flacoane se iau din lichidul supernatant cte 100 ml i se introduc n alte dou
flacoane. Se titreaz fiecare prob cu HCl 0,05n n prezena a dou picturi de metiloranj pn ce culoarea
vireaz de la galben-citriu la galben-portocaliu.
mgCO 2 agresiv =

2,2( V Vl
100

f 1000 = 22(V Vl ) f

Unde:
V- volumul HCl 0,05n folosit la titrarea probei n care s-a adugat carbonat de
Vl- volumul HCl 0,05n folosit la titrarea probei fr carbonat de calciu
f- factorul soluiei de HCl 0,05n

calciu

Determinarea oxigenului
Oxigenul dizolvat n ap oxideaz hidroxidul manganos, care n mediu acid scoate iodul din
iodura de potasiu n cantitate echivalent cu oxigenul dizolvat n ap i se titreaz cu tiosulfat de sodiu.
MnSO 4 + 2 NaOH Mn (OH ) 2 + Na 2 SO 4
Mn (OH ) 2 +1 / 2O2 H 2 MnO 3
H 2 MnO 3 + Mn (OH ) 2 Mn 2 O3 + H 2 O
Mn 2 O3 + 3H 2 SO 4 Mn 2 ( SO 4 ) 3 + 3H 2 O
2 Mn 2 ( SO 4 ) 3 + 4 KI 4 MnSO 4 + 2 K 2 SO 4 + 2 I 2
2 I 2 + 4 Na 2 S 2 O3 2 Na 2 S 4 O6 + 4 NaI

Apa se recolteaz n sticle nchise, cu grij ca s nu se aereze n timpul manipulrilor. Sticla se

umple complet, se introduc 2 ml soluie de sulfat manganos i 2 ml amestec alcalin de iodur-azid. Se
pune dopul i se agit coninutul flaconului. n prezena oxigenului se formeaz un precipitat brun-rocat,
iar n absena acestuia precipitatul rmne alb. Dup depunerea complet a precipitatului se elimin cu
atenie cca. 10 ml din lichidul supernatant i se adaug 5 ml H2SO4 1 : 3.
Se pune dopul i se amestec bine pn ce precipitatu se dizolv complet. Se transverseaz
coninutul cantitativ ntr-un flacon Erlenmeyer i se titreaz cu tiosulfat 0,025n pn se obine o coloraie
galben apoi se adaug 1 ml amidon i se continu titrarea pn la decolorarea complet a culorii albastre
a amidonului.
mgO2 / dm 3 =

V f 0,2
1000
Vl 4

Unde:
V- ml soluie de tiosulfat folosii la titrare;
f- factorul soluiei de tiosulfat de sodiu 0,025n;
Vl- cantitatea de ap de analizat recoltat, ml.

25

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Determinarea substanelor oxidabile din ap (metoda cu permanganat)

Permanganatul de potasiu oxideaz substanele organice din ap n mediu acid i la cald, iar
permanganatul rmas n exces se determin cu acid oxalic.
2 KMnO 4 + 5 H 2 C 2 O4 + 3H 2 SO 4 2 MnSO 4 + K 2 SO 4 + 10CO 2 + 8 H 2 O

Se introduc 100 ml ap de analizat ntr-un flacon Erlenmeyer pregtit n prealabil fr urme de

substane organice, peste care se adaug 5 ml H2SO4 1:3 i 10 ml permanganat de potasiu exact msurat.
Se fierbe pe sit exact 10 min. din momentul cnd ncepe fierberea. Se ndeprteaz vasul de pe sit i se
adaug n soluia fierbinte 10 ml acid oxalic exact msurat. Soluia decolorat se titreaz cu permanganat
de potasiu pn la apariia unei coloraii slab roz,persistente.

mgKMnO4 / dm3 =

(V + Vl ) f l V2 f 2
V

0,316 1000

n care:
V- ml KMnO4 0,01n adugai iniial n prob;
Vl- ml KMnO4 0,01n folosii la titrarea probei;
fl- factorul soluiei de KMnO4 0,01n
V2-ml H2C2O4 0,01n adugai n prob pentru decolorare;
f2-factorul soluiei de ap de analizat luat n lucru, ml.
Pentru fiecare prob se fac cte dou determinri.
Rezultatele obinute se vor trece n urmtorul tabel:
Parametru de analizat
CO2 total
CO2 legat
CO2 semilegat
CO2 agresiv
O2

U/M

Proba 1

oxidabilitatea

26

Proba 2

Media

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

DETERMINAREA TENDINEI DE AUTONCLZIRE

A CRBUNILOR
Consideraii teoretice
Industria extractiv se caracterizeaz prin condiii specifice de lucru, condiii impuse att de
particularitile naturale ct i de caracterul procesului de producie. Aceste necesit o serie de msuri
speciale care s nu duc la periclitarea vieii lucrtorilor prin accidente sau mbolnviri de factur
profesional.
Asupra modului n care se produce autoaprinderea crbunilor s-au emis mai multe ipoteze care pot
fi nglobate n urmtoarele teorii:
Teoria oxidrii piritei;
Teoria oxidrii crbunelui, considerat n prezent cea mai important;
Teoria fenolic
Teoria bacterian
Crbunii n contact cu atmosfera vor absorbi oxigen, fapt care poate duce prin oxidare la
aprinderea autmat a lor.
Pentru a preveni apariia focurilor endogene, este necesar s se determine tendina de autonclzire
a crbunilor n scopul clasificrii straturilor din acest punct de vedere.
Cercettorii polonezi, fcnd mai multe ncercri cu probe de crbune din diferite mine, au
demonstrat c reprezentarea grafic a modului n care decurge reacia sistemului (perhidro-crbune) are
alur diferenial pentru crbunii cu tendin de autonczire i pentru cei fr tendin de autonclzire.
Partea experimental
Materiale necesare

Probe de crbune de granulaii specificate n referat;

Termometru;
27

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Eprubete;
Ap distilat;
Perhidrol 20%
Modul de lucru

Se cntresc 3 g crbune de granulaii diferite: -0,250; -0,315; -0,4 i +0,5 mm care se amestec cu
2 cm3 de ap distilat, dup care se noteaz temperatura iniial.
Peste crbunele astfel amestecat se toarn 9 cm3 perhidrol 20%. Se citete temperatura n fiecare
minut pn la atingerea temperaturii de 50oC. Dup depirea temperaturii de 50oC, se noteaz timpul
corespunztor creterii temperaturii, din 10 n 10 grade, iar rezultatele se trec ntr-un tabel de forma
tabelului de mai jos:
Tipul crbunelui

Granulaia
(mm)

Temperatura
(oC)

Timpul
(minute)

Observaii

1.
2.
3.
4.
5.
Cu datele obinute se constituie diagrama de variaie a temperaturii n funcie de timp, care este
caracteristic fiecrui strat de crbune n parte.
Se execut cel puin dou determinri cu acela fel de crbune iar dac rezultatele difer cu mai
mult de 10%, se efectueaz o nou determinare.
Ca msur a gradului de pregtire a crbunelui pentru autonclzire se admite viteza medie de
cretere a temperaturii (Vr) la timpul (t) n care s-a obinut temperatura maxim.
Vr =

T o
( C/min)
t

Aceste date obinute vor trece n tabelul urmtor:

Tipul crbunelui

Tipul de
reacie
tr(min)

Iniial

Temperatura (oC)
Maxi
Variaia
m
de
temperatur

Vr
(oC/mi
n)

1.
2.
3.
4.
5.
Se compar curbele obinute cu curbele din literatur i se trag concluzii asupra tendinei de
autonclzire a crbunilor.

28

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

FACTORII CARE INFLUENEAZ DEPLASAREA ECHILIBRULUI

CHIMIC I VITEZA DE REACIE

Consideraii teoretice
Legea aciunii maselor.
v1

Pentru reacia aA +bB cC + dD, la echilibrul celor dou viteze de reacie sunt egale:
v

[B]
= k [C] [D]

v1 = k1 [A]
v2

[C ]c [ D ] d

1
v1= v2
=
= Ke
k2
[ A] a [ B ]b

n = (c + d) (a + b) variaia numrului de moli

Kp = Kc (RT)n = Kk (p)n
[C ] [ D ]
reprezint legea aciunii maselor.
[ A] a [ B ]b
c

Relaia Kc =

Guldeberg i Waage au stability c raportul dintre produsul concentraiilor produilor de reacie la

puteri egale cu coeficienii lor stoechimetrici i produsul concentraiilor reactanilor la puteri numeric
egale cu coeficienii lor stoechiometrici este constant, numit constant de echilibru Kc
Deplasarea echilibrului chimic se face n conformitate cu principiul lui Le Chtelier. Conform
acestui principiu, dac un system aflat n echilibru chimic sufer o constngere, echilibrul se deplaseaz
n sensul diminurii constrngerii.
Factorii care influeneaz deplasarea echilibrului chimic sunt: temperature, presiunea i
concentraia.
29

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Influena temperaturii.
Creterea temperaturii unui sistem n echilibru (la p = constant) favorizeaz reacia ce consum
caldur (endoterm) i defavorizeaz reacia ce se produce cu degajare de cldur (exoterm). Reaciile
reversibile,dac sunt endoterme ntr-un sens,sunt exoterme n sensul invers.

Ex. 2 CO + O2

exoterma

endoterma

2 CO2

Influena presiunii.
Este caracteristic reaciilor de echilibru n faza gazoas care se produc cu variaie de volum.
Creterea presiunii (la t0 C = constant) determin deplasarea echilibrului n sensul concentraiei de volum,
echivalent cu micorarea numrului de moli.

Ex. N2 + 3 H2

crestereap resiunii

scadereapr esiunii

2 NH3

Influena concentraiei.
Modificarea concentraiei unuia din componenii amestecului de reacie,va determina desfurarea
reaciei chimice n sensul care se consum substana adugat.
n lucrarea de fa se va urmrii deplasarea echilibrului chimic n funcie de concentraie. Se va studia
n mediu omogen, lichidul, reacia dintre FeCl3 (clorur feric) i NH4SCH (sulfocianur de amoniu) cu
formarea de Fe(SCN)3 (sulfocianur feric) i NH4Cl (clorur de amoniu)
FeCl3 + 3NH4SCN Fe(SCN)3+ 3NH4CL
Fe( SCN ) 3 NH 4 Cl 3
Kc=
FeCl 3 NH 4 SCN

Calitativ se va observa deplasarea echilibrului chimic prin compararea culorilor diferitelor probe
n care sa variat pe rnd concentraia uneia din substanele iniiale sau finale. Culoarea FeCl3 n soluie
este galben-rocat, a Fe(SCN)3 este rou intens, iar NH4SCN i NH4Cl sunt incolore.
Materiale necesare.

Pahar Berzelius
Eprubete
Soluii de FeCl3 i NH4SCN n sticl picurtoare
NH4Cl
Spatul
Pipet
Modul de lucru.

30

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

n paharul Berzelius se pun circa 100 ml ap i se adaug 10-11 picturi de soluie FeCl3 i 10-12
picturi NH4SCN. Din soluia obinut se toarn volume egale n 4 eprubete, astfel:
n eprubeta 1 se adaug 4-5 picturi de soluie FeCl3
n eprubeta 2 se adaug 4-5 picturi de sol. NH4SCN
n eprubeta 3 se pune un vrf de spatul de NH4Cl i se agit pn la dizolvare
Eprubeta 4 servete drept etalon de culoare.
Se compar culorile obinute cu , culoarea soluiei din eprubeta etalon i schimbrile de culoare se
explic n funcie de modul n care s-a produs deplasarea echilibrului chimic.
S se trag concluziile pentru sensul n care s-a deplasat echilibrul chimic n cele 3 eprubete.
Factorii care influeneaz viteza de reacie.
Consideraii teoretice.
n cursul unei reacii chimice cantitile de reactani descresc continuu iar cantitile de produi
cresc continuu.
Se numete viteza de reacie - variaia concentraiei reactanilor sau produilor de reacie n
unitatea de timp.
v=-

d CR

v= +

dt
d CP
dt

; CR concentraia reactanilor

; CP concentraia produilor de reacie

Principalii factori care influeneaz viteza de reacie sunt: temperatura, concentraia, suprafaa de
contact, adaosul unor substane care mresc viteza de reacie (catalizatori) sau pentru a o micora
(inhibitori). Urmrind desfurarea n timp a reaciilor chimice, CINETICA CHIMIC studiaz viteza de
reacie, influena diferiilor factori asupra vitezei, precum i totalitatea proceselor elementare ce intervin
n timpul transformarilor chimice, deci elucidarea mecanismului de reacie.
n lucrarea de fa se va urmrii cum influeneaz viteza de reacie, concentraia i temperatura.
Influena concentraiei
Studiile experimentale referitoare la influena concentraiei asupra vitezei de reacie au dus la
determinarea ecuaiei de vitez.
v = kn [A]na

[B]nb

pentru o reacie de forma aA + bB produi

kn constant de vitez
na i nb ordinele pariale de reacie (pentru reacii mai simple)
na = a i nb = b
m = na + nb ordinul global de reacie
Pentru cazul general se poate scrie:
dC
= kn cn
dt

31

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Influena temperaturii.
Este exprimat de relaia lui Arrhenius:
k=A

Ea
RT

unde:
A factor preexponenial cu aceleai dimensiuni ca i k.
Ea energie de acionare.
R 8,314 J/mol.K
Din forma logaritmic a expresiei relaiei lui Arrhenius
1n k = 1n A Se poate determina grafic 1n k = f(

Ea
RT

1
) valoarea lui Ea = tg
T

la dou temperaturi diferite:

Ea =

R, sau analitic, utiliznd valorile lui k

T2 T1
k
R1n 2
T2 T1
k1

Materiale necesare.

Soluie Na2S2O3 (tiosulfat de sodiu),

Soluie H2SO4
Eprubete
Termometru
Pehar Berzelius
Trepied
Sit azbest
Bec de gaz
Pipet
Modul de lucru.

Studiul variaiei vitezei de reacie n funcie de concentraie se poate face prin exemplul reaciei
dintre tiosulfatul de sodiu i acidul sulfuric.
Na2S2O3 + H2SO4 Na2SO4 = H2S2O3 (acid tiosulfuric)
Acidul tiosulfuric este instabil i se descompune astfel:
H2S2O3 S + H2SO3 (acid sulfuros)
Pentru executarea experienei trebuie s preparm 4 soluii de concentraii diferite de tiosulfat de
sodiu. n prima eprubet turnm 12 cm3 din soluia iniial de Na2S2O3, n a doua 9 cm3 soluie iniial i 3
cm3 ap, iar n a treia 6 cm3 Na2S2O3 i 6 cm3 ap i n ultima 3 cm3 soluie iniial i 9 cm3 ap.
32

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Adugm 3 cm3 soluie H2SO4 peste prima eprubet i agitm puternic. Cu ajutorul unui ceas
cronometrm timpul pn ce soluia devine opalescent. Se procedeaz la fel i cu celelalte eprubete. Se
noteaz timpii. Din valorile timpilor se va deduce cum variaz viteza de reacie n funcie de concentraie.
Pentru influena temperaturii asupra vitezei de reacie se va utiliza tot exemplul anterior. Pentru
temperatura camerei se vor folosii valorile timpilor obinui la exemplul anterior. Se repet experienele,
dar de data aceasta nainte de a turna acidul sulfuric peste soluia de Na2S2O3 se vor nclzii att soluia de
Na2S2O3 ct i soluia de acid sulfuric n eprubete separate introducndu-le ntr-un pahar Berzelius cu ap.
Paharul cu ap i cu perechile de eprubete vor fi nclzite la temperaturile de 25o i 35o C. Dup
atingerea temperaturilor respective, soluiile se amestec turnnd acidul sulfuric peste tiosulfatul de sodiu.
Se agit i se cronometreaz timpul necesar apariiei opalescenei.
Din valorile timpilor obinui se va concluziona cum variaz viteza de reacie cu temperatura.
Rezultatele obinute se vor trece sub form de tabel:

Factorul care
influeneaz viteza de
reacie
Concentraia
Temperatura

Timpul 1

Timpul 2

C1
C2
C3
C4

33

Timpul 3

Timpul 4

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

DETEMINAREA TENSIUNII ELECTROMOTOARE

A PILELOR ELECTRICE
Consideraii teoretice
Pila galvanic sau elementul galvanic este un dispozitiv in care, pentru obinerea energiei
electrice, se produce o reacie de oxido-reducere.
Cea mai simpl pil galvanic este alctuit din doi electrozi, respectiv din doi conductori metalici
introdui n soluii de electrolit. Electrozii sunt unii n circuit exterior printr-un conductor electronic, iar
soluiile de electrolit sunt separate printr-o diafragm poroas sau printr-o punte electrolitic.
n pilele galvanice, la anod, se produce o reacie de oxidare, iar la catod, are loc o reacie de
reducere.
Variaia energiei libere G a reaciei de oxido-reducere dintr-o pil galvanic reversibil este egal
cu lucrul electric maxim efectuat de pil.
Lucrul electric maxim reprezint produsul dintre cantitatea de electricitate ce trece prin pila
galvanic (z.F) i tensiunea electromotoare E a pilei galvanice (t.e.m.).
G=-z F E
Tensiunea electromotoare a unei pile galvanice este dat de suma algebric a potenialelor de
electroni.
E=+ + Unde:
+ -este potenial de electrod al actodului
- -este potenia de electrod al anodului
innd seama de expresia matematic a potenialului de electric:
= o +

RT
1n a
zF

relaia E=+ + - devine:

o
o
E= + +

Unde:

34

a
RT
1n +
zF
a

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

+o i o -sunt potenialele standard ale catodului i anodului

R constanta universal a gazelor (8,3166 J/mol.grad sau 1,98 cal./mol.grad)
T temperatura absolut, n grade Kelvin
F numrul lui Faraday (96500 C)
a+, a- -activitatea ionilor redui i respectiv oxidai.
a
RT
1n + arat relaia dintre tensiunea electromotoare, potenialul de
zF
a
electrod i activitile ionilor de metal din soluiile de electrolit.
n aceast lucrare se va urmri dependena t.e.m. a pilei Daniell de concentria soluiilor de
a
RT
o
o
1n + .
electrolit, dependena redat de ecuaia E= + +
zF
a
Pila Daniell se compune dintr-o bar de zinc cufundat ntr-o soluie de ZnSO4 i o bar de cupru
introdus ntr-o soluie de CuSO4 i are ca punte electrolitic o soluie de KCl saturat.
o
o
Ecuaia E= + +

Aceast pil se reprezint prin lanul electrochimic: (-) Zn/ZnSO4: CuSO4/Cu (+). n pila Daniell,
la electrozi, au loc urmtoarele reacii de oxido-reducere:
Anod(-) Zn Zn2+ + 2eCatod(+) Cu2+ + 2e- Cu
Ecuaia reaciei totale care genereaz curent electric n pila Daniell este:
Zn+Cu2+Zn2++Cu
Tensiunea electromotoare a pilei Daniell se deduce din relaia de mai sus.
o
o
E= Cu
Zn
+

a
RT
Cu 2+
1n a 2+
zF
Zn

Pentru a urmri dependena tensiunii electromotoare de concentraiile soluiilor de electrolit se

alctuiesc elemente Daniell folosind soluii de CuSO4 i ZnSO4 de concentraii diferite. Valorile obinute
experimental se compar cu cele calculate cu ajutorul ecuaiei de mai sus.
Partea experimental
Materiale i aparatur necesar

35

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Pil galvanic Daniell

Voltmetru electronic sau montaj de opoziie (Poggehdorff)
Electrozi de Cu i Zn
Pahar Berzelius
Pipete de 10 ml
Balon cotat de 100 ml
Soluii de ZnSO4 i CuSO4 de concentraii diferite
Soluie saturat KCl
Element Weston
Mod de lucru

Pentru determinarea t.e.m. se poate folosi montajul cu voltmetru electronic sau montajul de
opoziie.
n cazul folosirii montajului de opoziie, pila Daniell se leag n paralel cu acumulatorul. Prin
deplasarea cursorului pe puntea cu fir se stabilete poziia pentru care acul sau spotul luminos al
galvanometrului indic 0. Curentul la galvanometru este 0 cnd t.e.m. a pilei Daniell ED este egal i de
semn contrar cu t.e.m. a acumulatorului.
n acest montaj, conform legii lui Ohm:
ED=RD*ID
Unde:
RD rezistena firului punii ce intr n circuit
ID intensitatea curentului ce trece prin pila Daniell
Firul metalic al punii (aliaj Pt Rh) este ales astfel nct rezistena RD s fie direct proporional cu
lungimea lD (poriunea ac de pe puntea cu fir)
RD ~ l D
LD = ac
Se nlocuiete pila Daniell cu elementul Weston de t.e.m. cunoscut (EW = 1,018 V) i care se leag
tot n paralel cu acumulatorul.
Se deplaseay din nou cursorul pe punte cu fir pn la anularea curentului cnd:
EW = RW IW
RW ~ lW = a c
Unde:
RW este rezistena firului punii n acest montaj
LW lungimea firului egal cu poriunea a,c de pe puntea cu fir n cazul acestei masurtori.
La anularea curentului, IW = ID i deci se poate scrie:
EW
E
E
E
l
= D sau W = D E D = EW D
RW
RW
lW
lD
lW
Pentru masurarea direct a t.e.m. a pilei Daniell se poate folosi un voltmetru electronic,cnd t.e.m.
se citete direct pe cadranul voltmetrului electronic
Se formeaz urmtoarele pile galvanice:
a) (-) Zn/ZnSO4 (1n)
: CuSO4 (1n)
Cu (+)
b) (-) Zn/ZnSO4 (0,1n) : CuSO4 (1n)
Cu (+)
c) (-) Zn/ZnSO4 (1n)
: CuSO4 (0,1n) Cu (+)
d) (-) Zn/ZnSO4 (0,1n) : CuSO4 (0,1n) Cu (+)

36

CHIMIE GENERAL

LUCRRI PRACTICE

Se msoar t.e.m. a pilelor formate (a,b,c,d,) i se compar cu valoarea lor calculat cu ajutorul
relaiei lui Nerst cunoscnd a= cf unde c este concentraia, iar f este coeficientul de activitate.
Se nlocuiete tabelul de rezultate cu urmtoarele rubrici:
Pila Daniell

lD

lW

Eexp

Se tie:
EW = 1,018 V
o
Cu
= 0,345V
o
Zn = 0,75V
Factorii de activitate pentru soluiile de CuSO4 sunt:

CuSO4 1n ------ 0,067

CuSO4 0,1n ---- 0,216
CuSO4 0,01n --- 0,521
Factorii de activitate pentru soluii de ZnSO4 sunt:

ZnSO4 1n ------- 0,063

ZnSO4 0,1n ---- 0,202
ZnSO4 0,01n 0,477
n cadrul acestei lucrri se vor determina i t.e.m. ale urmtoarelor pile:
(+) Cu/CuSO4 (1n) : Hg2Cl2/Hg (-)
(+) Cu/CuSO4 (0,1n) : Hg2Cl2/Hg (-)
(-) Zn/ZnSO4 (1n) : Hg2Cl2/Hg (+)
(-) Zn/ZnSO4 (0,1n) : Hg2Cl2/Hg (+)
Modul de lucru este identic cu cel anterior.

Powered by http://www.e-referate.ro/
Adevaratul tau prieten

37

Ecalculat