Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
BARTALIS ILDIKÓ
ÎNDRUMĂTOR
LABORATOR DE CHIMIE
- 2010 -
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Cuprins
Cuprins ................................................................................................................................ 1
1. Norme de protecţie specifice laboratorului..................................................................... 6
2. Clasificarea şi caracterizarea principalelor metode de cercetare .................................14
2.1. Metode generale...........................................................................................................14
2.2 Metode matematice şi statistice.................................................................................14
2. 3. Metode clasice, specifice .........................................................................................14
2.4. Metode experimentale ..............................................................................................15
2.5. Analiza structurii......................................................................................................15
2.6. Metode moderne .......................................................................................................15
2.7. Analize chimice, fizice, fizico-chimice ......................................................................16
2.7.1. Metode chimice...................................................................................................16
2.7.2. Metode de analize fizico-chimice .......................................................................16
2.7. 3. Metode fizice......................................................................................................17
3. Pregătirea şi prelevarea probelor pentru analize de laborator.....................................21
3.1. Planul desfăşurării analizei ......................................................................................21
3.2. Pregătirea probelor pentru analize de laborator ....................................................22
3.3. Prelevarea probelor solide........................................................................................22
3.3.1. Metode de luare a probelor................................................................................23
3.3.2. Extragerea probei...............................................................................................25
3.4. Prelevarea probelor lichide ......................................................................................26
3.5. Metode de solubilizare a probei , de purificare a substanţelor solide.....................26
4. Determinarea masei........................................................................................................31
4.1 Noţiuni teoretice ........................................................................................................31
4.2. Balanţa analitică şi cântărirea .................................................................................32
5. Metode volumetrice de analiză.......................................................................................37
5.1. Consideraţii teoretice................................................................................................37
5.2. Prepararea unor soluţii de concentraţii diferite......................................................38
5.2.1. Prepararea unor soluţii de concentraţii diferite...............................................38
5.2.2. Partea experimentală .........................................................................................38
5.3. Stabilirea titrului şi factorului soluţiilor..................................................................42
5.3.1. Consideraţii teoretice .........................................................................................42
5.3.2. Partea experimentală .........................................................................................43
5.4. Măsurarea volumelor ...............................................................................................45
2
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
3
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
4
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
5
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
6
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
7
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
8
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
9
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
10
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
11
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
12
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
13
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
14
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
15
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
16
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
17
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
18
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
19
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
20
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
21
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
22
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
23
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
24
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Prima probă este alcătuită dintr-o cantitate mare de material, care variază de la câteva
kilograme la zeci de tone. Din aceasta se trimite în laborator, pentru analiză, o anumită
cantitate, mult mai mică, numită probă de laborator; greutatea necesară pentru proba de
laborator nu depăşeşte 10 g.
Legat de această reducere importantă, atenţia principală trebuie acordată păstrării
proprietăţilor fizico-chimice la orice grad de reducere a probei.
Reprezentativitatea prin reducere, necesită de cele mai multe ori operaţii de amestecare
(omogenizare) şi de sfărâmare în mai multe trepte.
Divizarea (sfărâmarea) materialului se face mecanic şi/ sau manual.
Ca principiu general pentru materialele dure şi grosiere, se face iniţial concasare şi
apoi mărunţire în mori cu bile. Mărunţirea manuală se aplică în finalul procesului şi
presupune divizare avansată a materialului pe o placă de oţel, cu un obiect adecvat .
Amestecarea materialului fin divizat se realizează prin răsturnarea repetată a acestuia
în grămadă conică.
Împărţirea materialului
Această operaţie se realizează prin metoda sferturilor, după cum urmează:
aşezarea materialului sub forma unui con
se turteşte grămada conică, realizându-se un pătrat sau cerc cu aceeaşi grosime în toate
punctele
această nouă grămadă se împarte în patru părţi egale (sferturi)
se extrag două sectoare opuse iar celelalte două se amestecă din nou în grămadă conică
operaţia se repetă
25
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Etichetarea probelor
Fiecare probă de laborator trebuie supusă unui control exterior, pentru verificarea
integrităţii ambalajului, sigiliului, etichetei .
Pe eticheta trebuie notată:
denumirea produsului
calitatea produsului
numele fabricii
numărul vagonului sau ambalajului din care a fost extrasă proba
data şi semnătura persoanei care a extras proba
Proba de laborator se supune unei proceduri de lucru riguroase , specifică laboratoarelor de
analiză:
se determină masa brută (inclusiv ambalaj)
se omogenizează în stare ambalată
se porţionează după deschiderea ambalajului
se mărunţeşte şi se sortează după analizele prevăzute (analize chimice sau analize
pentru determinarea caracteristicilor fizice ale materialului din probă)
3.4. Prelevarea probelor lichide
Pentru produse în stare lichidă şi vâscoase , aflate în rezervoare, cisterne, butoaie
etc.,se extrag câte 3-5 probe, de la baza, mijlocul şi din apropierea suprafeţei recipientului
după o prealabilă omogenizare (amestecare, rostogolire).
Extragerea probelor se realizează cu ajutorul robinetelor montate din loc în loc pe conducte ,
cu pipete sau cu sonde ce se rotesc în jurul axei lor, adunând material de pe toată înălţimea
ambalajului, pentru lichidele vâscoase şi unsuroase.
Pentru obţinerea unei probe medii de lichide, conţinutul tuturor flacoanelor cu probe
extrase separat se amestecă într-un flacon comun şi se agită bine 10-15 minute. Conţinutul
flaconului se împarte în două părţi egale, care se astupă cu dopuri etanşe şi se sigilează. Şi
pentru lichide se reţine o probă martor, iar cealaltă se trimit la laborator pentru analizele
specifice.
3.5. Metode de solubilizare a probei , de purificare a substanţelor solide
Alegerea metodelor de analiză de laborator şi a celor potriviţi reactivi condiţionează
rapiditatea şi exactitatea efectuării analizei.
Pentru ca analizele să fie corecte , precise, reproductibile şi uşor de controlat trebuie
respectate condiţiile referitoare la solubilizarea probei şi respectiv purificarea substanţelor
solide, deoarece se pot aplica mai multe metode de analiză probelor solubilizate , decât celor
26
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
27
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Fenomenul măririi cristalelor are loc cu o viteză mai mare când temperatura este mai
ridicată, de aceea majoritatea precipitărilor se fac la 70-80 grade, sau chiar la fierbere.
Precipitările trebuie să se facă numai în pahare, astfel se poate observa daca precipitarea s-a
sfârşit, sau dacă precipitatul a fost dus cantitativ pe filtru.
Decantarea
Este operaţia de separare a precipitatului de lichid, prin scurgerea lichidului de
deasupra precipitatului depus. Nu este o operaţie precisă.
Filtrarea
Filtrarea permite separarea fazelor lichidă şi solidă ale unei suspensii cu ajutorul
materialelor poroase .Filtrarea este o operaţie cu ajutorul căreia se poate separa , în mod
mecanic, un corp solid dintr-un lichid sau un precipitat dintr-o soluţie. Pentru acest scop se
folosesc filtre alcătuite din diferite materiale: hârtie, porţelan poros, sticlă poroasă. Porii
filtrelor trebuie să fie mai mici decât mărimea particulelor care formează precipitatele.
Filtrarea prin hârtie de filtru
Mărimea filtrelor se alege după cantitatea precipitatului care urmează să fie filtrat şi nu
după volumul soluţiei în care se găseşte precipitatul.
Viteza de filtrare depinde de mărimea porilor filtrului, de temperatura la care se face
filtrarea, de presiunea exercitată asupra lichidului care se filtrează., de forma pâlniei. Pâlniile
cele mai potrivite au unchiul conului de 60 grade, deschiderea de 7 cm în diametru, pâlnia se
sprijină în timpul filtrării pe un stativ potrivit . Marginea hârtiei de filtru va fi mai jos cu 1 cm
de la marginea pâlniei. Nu se va începe filtrarea decât după ce precipitatul s-a depus la fundul
paharului. După ce soluţia s-a decantat încet , fără să se agite precipitatul, se aduce şi acesta
pe filtru, cu apă sau soluţia de spălare. Precipitatul care rămâne prins pe pereţii paharului se
aduce pe filtru cu ajutorul şuviţei de apă. Uneori particulele forate fine de precipitat trec prin
morii filtrelor şi tulbură soluţia filtrată, în acest caz se refiltrează de 2-3 ori pe acelaşi filtru.
Centrifugarea
Această operaţie presupune separarea fazei solide de faza lichidă sau a două lichide
nemiscibile, în general a cantităţilor mici de precipitate se utilizează vase speciale de sticlă ,
cu forma apropiată de a unor eprubete sau a unor fiole gradate. Soluţia separată deasupra
precipitatului depus prin centrifugare , pe baza diferenţei de densitate , se poate scoate prin
decantare sau cu ajutorul unei pipete capilare.
Spălarea
Prin spălare se îndepărtează lichidul în care s-a făcut precipitarea şi care a rămas
aderent la precipitat sau în porii filtrului. Practic trebuie să se facă mai multe spălări, cu cât
mai puţin lichid de spălare de fiecare dată.
28
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Cel mai utilizat lichid de spălare este apa distilată ce conţine reactivul precipitant, fapt
care împiedică dizolvarea precipitatului. Reactivul adăugat trebuie să fie volatil , astfel încât
să poată fi îndepărtat din precipitat prin calcinare.
Evaporarea
Este fenomenul prin care un lichid trece în stare de vapori la temperaturi inferioare
temperaturii de fierbere . Are loc numai la suprafaţa lichidului , depinde de temperatură şi de
suprafaţa de evaporare şi serveşte la concentrarea soluţiilor sau la îndepărtarea dizolvantului
din soluţie. Evaporarea se face în capsulă de porţelan sau de sticlă, care se umple pe trei
sferturi cu soluţie şi, după natura lichidului, se încălzeşte pe sită de azbest sau baie de apă.
Uscarea
Se poate execută prin încălzire între anumite limite de temperatură .
La 100-150oC, numeroase precipitate se pot aduce la greutate constantă la această
temperatura (AgCl, PbSO4 ).
Uscarea se realizează în etuve electrice cu temperatură reglabilă. Timpul de uscare
depinde de natura chimică şi de cantitatea precipitatului şi poate dura 1-2 ore. Creuzetul gol
trebuie cântărit şi uscat la aceeaşi temperatură (20-30 minute la 110 oC) Creuzetele cu
precipitat după încălzire de 1-1.5 ore la temperatura prescrisă se introduc în exicator pentru a
răci la temperatura camerei, după care se cântăresc.
La temperatura normală, uscarea substanţelor solide se face în exicatoare, alături de
proba supusă uscării , lăsându-se un agent de uscare adecvat: clorură de calciu, silicagel etc.
Procesul poate fi accelerat prin micşorarea presiunii aerului în exicator.
Calcinarea
Precipitatele filtrate pe hârtie de filtru pot fi aduse la greutate constantă la o
temperatură mai înaltă. (500-1000oC).
Filtrul cu precipitat se aşează în creuzet de porţelan, calcinat şi cântărit în prealabil.
După ce s-a ars filtrul şi s-a transformat în cenuşa se va calcina precipitatul în cuptor
de calcinare. Temperatura şi durata calcinării depind de natura precipitatelor, fiind foarte
diferite de la un precipitat la altul.
După calcinare creuzetul cu precipitat calcinat se aşează în exicator( nu trebuie să se
introducă în nici un caz , creuzetul înroşit în exicator) , pentru a răci la temperatura camerei,
după care se cântăreşte.
Carbonizarea
Este un fenomen ce îl prezintă numai substanţele organice: zahărul, lemnul etc.. Se
usucă întâi substanţa, apoi se introduce în creuzet neacoperită şi se încălzeşte puternic. Când
vaporii care se produc în timpul acesta nu se mai degajă , s-a terminat şi carbonizarea.
29
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Incineraţia se realizează printr-o încălzire continuă până când în locul substanţei rămâne doar
cenuşa.
Distilarea
Este operaţia de separare a substanţelor din amestecurile lichide, care se bazează pe
volatilitate diferită a componenţilor. Constă în trecerea unui lichid în vapori , condensarea
vaporilor şi colectarea lichidului condensat, care în acest mod se curăţă de impurităţi sau se
separă de alte lichide cu care este în amestec.
Distilarea este folosită curent pentru obţinerea apei distilate, la analiza vinului şi a
berii pentru determinarea concentraţiei alcoolice.
Cristalizarea
Este operaţia de separare din soluţie a unei substanţe pure. prin aducerea acesteia în
stare solidă pe baza diferenţei de solubilitate între aceasta şi impurităţile ce o însoţesc, într-un
anumit solvent şi o anumită temperatură.
Operaţia constă în dizolvarea la rece a substanţei de purificat, urmată de decantare ,
pentru depunerea impurităţilor insolubile şi îndepărtarea acestora prin filtrare. Soluţia obţinută
de la filtrare se încălzeşte apoi după care se răceşte brusc sau lent. Substanţa pură se va
depune astfel sub formă de cristale iar impurităţile rămân în soluţie. Separarea se va face
printr-o filtrare.
Sublimarea
Sublimarea se utilizează ca metodă de purificare pentru unele substanţe care posedă
proprietatea de a trece prin încălzire din stare solidă în stare de vapori şi invers ( prin răcire).
Substanţa care prezintă această proprietate sunt: iodul, naftalina, etc.
Vasul sau sticla de ceas pe care se găseşte substanţa impură se încălzesc lent, vaporii
acesteia trecând prin perforaţiile unei hârtii de filtru şi condensându-se pe pereţii interiori,
reci, ai unei pâlnii de sticlă. Impurităţile care nu sublimează rămân ca atare în vas. Substanţa
purificată este desprinsă cu o spatulă de pe pereţii pâlniei şi adusă într-un vas curat.
30
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
4. Determinarea masei
4.1 Noţiuni teoretice
Masa este proprietatea fizică deosebit de importantă şi reprezintă cantitatea de
substanţă dintr-o probă. Unitatea de masă conform Sistemului Internaţional ( SI) este
kilogramul (kg).
Kilogramul este unitatea de masă egală cu masa prototipului internaţional al
kilogramului de platină aliat cu iridiu, care se păstrează la Biroul Internaţional de Măsuri şi
Greutăţi de la Sevres, din 1889.
În funcţie de diversitatea produselor şi de felul mărfurilor deosebim:
masa pe unitatea de lungime (m/l) în cazul produselor textile
masa pe unitatea de suprafaţă (m/mm2 ) în cazul pieilor, hârtiei, covoare
masa pe unitate de volum (m/m3) pentru materiale de construcţii
masa comercială pentru produsele higroscopice :
100 U a
Mc Mn (4.1.)
100 U r
unde:
Mc – masa comercială
Mn – este masa netă
Ua – umiditatea admisă
Ur – umiditatea reală în momentul cântăririi
Masele de lucru folosite pentru comparare sunt standardizate, cele mai uzuale fiind:
masele hexagonale din fonte cenuşie şi cele cilindrice din alamă, oţel inoxidabil paramagnetic
sau fontă.
Masele hexagonale din fontă turnată sunt realizate până la 2 kg fără mâner şi de 5,10 şi
20 kg prevăzute cu mâner rabatabil pentru manipulare. Masele cilindrice din alamă, oţel
inoxidabil paramagnetic se folosesc în special la cântărirea produselor chimice.
Balanţele moderne au masele etalonate ataşate direct la balanţă sub formă de inele.
Masa se determina prin cântărire, cu aparate de cântărire numite balanţe, balanţa este
cel mai important instrument pentru analiza cantitativă.
După numărul de pârghii care intervin în operaţia de cântărire, aparatele de cântărit se împart
în balanţe şi bascule.
31
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
32
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
exactitate: este dată de apropierea valorilor cântăririlor unui obiect de valoarea lui
adevărată sau de acea considerată ca fiind adevărată. Exactitatea se măsoară prin
mărimea erorilor sistematice.
Tipuri de balanţe analitice
În prezent există patru tipuri de balanţe analitice, şi anume:
macrobalanţe – cu capacitate de 200,0 g şi precizie peste 0,5 mg
semimicrobalanţe – cu precizie de aproximativ 10 g
microbalanţe – cu capacitate maximă de 20, 0 g şi precizie de 1,0 g
ultramicrobalanţe – cu precizie mai mare de 1,0 g ( balanţe cu fir de cuarţ)
33
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Caracteristici tehnici:
limita maximă de cântărire : 200 g
limita minimă de cântărire : 5 mg
valoarea celei mai mici diviziuni : 0.1 mg
diametrul talerului 95 mm
eroarea indicată pe scară : 0.1 mgs
Principiu de funcţionare
Este o balanţă monoplan (cu un singur taler) la care cântărirea se face prin substituţie.
Construcţia balanţei
Principalele piese care alcătuiesc o balanţă analitică sunt:
pârghie de cântărire , prevăzută cu două cuţite de agăţ, unul de sprijin şi unul de sarcină
cuţit de sarcină, pe care se aplică atât paftaua cu greutăţi adiţionale, cât şi talerul balanţei
mecanism de ridicare 12, pentru ridicarea sau coborâre a greutăţilor adiţionale 2,3,4,5,6,7
mecanism de acţionare (ridicare sau coborâre), se realizează descărcarea respectiv
încărcarea balanţei
comanda mecanismului de acţionare este realizată din exteriorul balanţei, prin
intermediul butoanelor cu rotirea butoanelor de acţionare se schimbă şi afişarea din
ferestruicile
gramele sunt citite digital în ferestruicile
zecile de miligrame sunt citite , prin proiecţie în ferestruica
miligramele şi zecile de miligrame sunt citite digital
Balanţa trebuie să fie bine reglată şi sensibilă, verificată metrologic. Balanţele analitice sunt
aşezate pe o masă consolă într-o cameră separată , rezervată numai pentru cântărire.
Diferitele părţi ale balanţei sunt confecţionate din materiale nichelate , cromate,
rezistente la coroziune.
Reguli de cântărire
Probele cu substanţe afectate de umezeală, de alţi agenţi atmosferici, oxigen, bioxid de
carbon etc. sunt cântărite în fiole de cântărire.
Cele neafectate prin expunerea la aer pot fi cântărite pe sticlă de ceas
Atât sticla de ceas cât şi fiola de cântărire trebuie să fie perfect curate şi uscate.
Utilizarea raţională a balanţei impune anumite reguli:
34
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
înainte de cântărire şi după aceasta se verifică punctul zero al balanţei, iar talerul trebuie
să fie în perfectă stare de curăţenie
deschiderea şi închiderea balanţei se face lent şi continuu
balanţa nu trebuie încărcată niciodată peste sarcina maximă admisă
obiectul de cântărit trebuie să aibă temperatura camerei. Nu se pun pe taler obiecte
fierbinţi
aşezarea obiectului de cântărit pe taler se face numai după ce balanţa a fost blocată. In
caz contrar şocul produs dezechilibrează balanţa
după aşezarea obiectului pe taler, uşile balanţei se închid şi după aceea începe cântărirea
trebuie evitată oscilaţia talerului, pentru aceasta este necesar ca obiectele relativ grele
(creuzet, fiola de cântărire) să fie aşezate în mijlocul talerului.
Mod de lucru
balanţa trebuie blocată.
se aşează pe taler materialul sau piesa de cântărit, se roteşte în sus butonul .
În această poziţie pe ecran vor apărea reperele de pe microscară, aşteptăm până se
stabilizează imaginea după care rotim butonul până când unul din reperele microscării se
suprapune peste reperul fix.
în acest moment se face citirea indicaţiilor de pe ecran, care înmulţit cu 2 ne dă valoarea
greutăţii de cântărit în grame.
se blochează balanţa, după care se rotesc butoanele de acţionare greutăţilor adiţionale
până ce în ferestruici vor apărea cifrele în grame, obţinute la precântărire.
se deblochează balanţa trecând pe poziţia de cântărire, în acest moment vor apărea
reperele de pe microscară şi se va aprinde becul verde. Aşteptăm până se stabilizează
imaginea după care rotim butonul până când unul din reperele microscării se suprapune
peste reperul fix.
rezultatul cântăririi constă dintr-un număr format din şapte cifre.
primele trei cifre reprezintă sute de grame, zeci de grame şi grame şi sunt afişate de câtre
mecanismul cu greutăţi adiţionale
următoarele două cifre se citesc pe microscara proiectată şi reprezintă sute şi zeci de
miligrame
ultimele două cifre sunt afişate de câtre tamburii cifraţi şi mecanismul cu şurub
micrometric şi reprezintă miligrame şi zecimi de miligrame.
35
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
36
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
37
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
38
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Mod de lucru
Se calculează cantitatea de NaCl solidă necesară pentru 200g soluţie 5% şi se cântăreşte
cu balanţa farmaceutică.
100 g sol. NaCl.......................C % g NaCl
200 g sol. NaCl..................... x g NaCl
200 C
x g NaCl
100
Se pune cantitatea de NaCl cântărită într-un pahar Berzelius şi se adaugă cantitatea de
apă necesară (190 ml) măsurată cu cilindru gradat.
Volumul de soluţie HCl concentrat se măsoară cu ajutorul unui cilindru gradat şi se
completează cu apă distilată până la 50 ml.
Echivalentul-gram: reprezintă cantitatea în grame dintr-un element sau dintr-o combinaţie
dată care este echivalentă cu un atom-gram de hidrogen. Raportul dintre atomul-gram şi
valenţa respectivă reprezintă echivalentul-gram al acelui element.
Prepararea soluţiilor titrate
În volumetrie se utilizează ca dizolvant apă distilată, cât mai pură.
Concentraţiile soluţiilor folosite în volumetrie trebuie precis determinate, deoarece de această
depinde ţi precizia analizei. Concentraţia soluţiei folosită ca reactiv poate fi exprimată în
molaritate sau normalitate. Pentru a putea realiza soluţii de anumită normalitate, este necesar a
cunoaşte echivalentul-gram al substanţei respective.
Pentru acizi:
- echivalentul-gram se calculează raportând masa moleculară a acestora la numărul de atomi
de hidrogen disociabili.
98.16
E H 2SO4 49.008 (5.5.)
2
Pentru baze:
-echivalentul-gram se calculează raportând masa moleculară la numărul de grupe de hidroxil
în care se disociază.
40.004
E NaOH 40.004 (5.6.)
1
Pentru săruri:
39
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Materiale necesare:
KOH p.a.
H 2 SO4 concentrat 96 %, d = 1,84
H 2 C 2 O4 2H 2 O p.a.
Baloane cotate, pisetă
Sticlă ceas, pâlnii
Pipete gradate
Mod de lucru
Se calculează echivalentul hidroxidului de potasiu apoi cantitatea necesară pentru
prepararea a 250 ml soluţie KOH 0,1 n.
M KOH 56
E KOH 56 (5.8.)
1 1
E KOH
Pentru 250 ml soluţie vor fi necesare 0,1 g KOH p.a. Se cântăreşte pe o sticlă
4
de ceas cantitatea calculată şi se introduce întru-un balon cotat de 250 ml. Se completează cu
apă distilată până la semn,agitând pentru dizolvare.
Pentru prepararea soluţiei de H 2 SO4 0,1 n se calculează cantitatea de H 2 SO4 96%
necesară. Pentru 250 ml soluţie H 2 SO4 0,1 n trebuie 0,1 ml H 2 SO4 /:g H 2 SO4 adică 0.1 x 98
: 4 = 24,5 25 g H 2 SO4
Din tabel avem pentru:
H 2 SO4 96 % în 1000 g soluţie..................1765 g H 2 SO4
x......................................................25 g H 2 SO4
40
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
25 1000
x g soluţie H 2 SO4 concentrat 96%
1765
m x
V ml H 2 SO4 conc. 96 % (5.9.)
d d
Se adaugă în balonul cotat mai întâi puţină apă distilată şi apoi se adaugă volumul de
acid sulfuric concentrat rezultat din calcul şi măsurat cu ajutorul unui cilindru gradat. Se agită
cu grijă şi se completează cu apă distilată până la semnul balonului cotat.
Acidul oxalic, H 2 C 2 O4 x 2 H 2 O este substanţă titrimetrică, care permite prepararea
unei soluţii etalon, cu ajutorul căruia determinăm titrul soluţiilor aproximative de bază.
Prepararea soluţiei se face prin cântărire la balanţa analitică a cantităţii necesare pentru
M acid
250 ml soluţie 0,1 n E H 2C 2O 4 2 H 2 O 63,033gH 2 C 2 O4 2 H 2 O .
2
Cantitatea necesară pentru volumul propus va fi:
E H 2 C 2 O4 2 H 2 O
0,1 gH 2 C 2 O4 2 H 2 O
4
H 2 SO4 0,5M:
M H 2 SO4 98
1m..............................98g
0,5m.............................xg
41
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
x 98 * 0,5 49 g
md
0,5 1000 md 4,9 grame H 2 SO4
M Vsol
md V , 1,835 g / cm 3
md 4,9
V 2,67 ml H 2 SO4
1,835
KOH 2,8%
md
2,8 100 md 2,8 grame KOH
Vsol
Ni (NO3 ) 2 1n
md
1 100 md 9,15 grame Ni (NO3 ) 2
91,5 100
Treal
F (5.10.)
Tteoretic
42
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
chimice. Importantă este stabilirea punctului de echivalenţă care marchează sfârşitul reacţiei.
În acest scop se folosesc indicatori, substanţe care îşi schimbă brusc culoarea la adăugarea
unui exces mic de reactiv. Concentraţia se exprimă prin titru, respectiv prin factorul soluţiei.
Soluţie H 2 C 2 O4 2 H 2 O
Mod de lucru
Pentru determinarea titrului şi factorului soluţiei KOH 0,1 n se foloseşte ca reactiv o
soluţie de acid oxalic 0,1 n. Se umple o biuretă cu soluţie de acid oxalic şi alta cu soluţie de
hidroxid de potasiu. Se ia o probă de 20 ml acid oxalic într-un pahar Erlenmayer,se diluează
cu apă şi se încălzeşte la 70-800 C pentru îndepărtarea CO2. Se adaugă 2-3 picături de
fenolftaleină şi se titrează cu KOH 0,1 n până la apariţia unei coloraţii slabe. Se execută două
probe.
Calculul titrului şi factorului
Ecuaţia chimică după care se desfăşoară titrarea este:
H 2 C 2 O4 2 KOH K 2 C 2 O4 2H 2 O (5.11.)
Notăm:
E H 2C 2O 4 2 H 2 O 63,033g (echivalentul gram al acidului oxalic
43
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
E H 2C 2O 4 2 H 2 O .................................................... E KOH
Factorul soluţiei:
Treal
F
Tteoretic
Materiale şi reactivi:
Materiale:
Balanţă tehnică
Sticlă de ceas
Spatulă
Pahar Berzelius
Baghetă de sticlă
Pisetă
Pâlnie
Balon cotat cu dop de 100 ml
Pipetă
Reactivi:
Solvent: apă distilată
Solviţi: sulfat de cupru ( CuSO4 ), acid sulfuric ( H 2 SO4 ), hidroxid de potasiu
( KOH ), azotat de nichel ( Ni (NO3 ) 2 )
Mod de lucru
Obţinerea soluţiilor de: CuSO4 1%, H 2 SO4 0,5M, KOH 2,8%, Ni (NO3 ) 2 1n s-a
realizat astfel:
S-a cântărit sticla de ceas peste care s-a adăugat o masă de 1 gram de CuSO4 .
44
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Masa de solvit s-a pus apoi în paharul Berzelius peste care s-a adăugat apă
distilată din pisetă.
Se clăteşte sticla de ceas şi apoi se amestecă cu ajutorul baghetei de sticlă până
se dizolvă întreaga cantitate de dizolvat.
Cu ajutorul pâlniei se transferă soluţia în balonul cotat şi apoi se clăteşte
paharul Berzelius cu apă distilată.
Se completează cu apă distilată, ajutându-ne de pipetă, până la gradaţia
balonului cotat.
După aceea se pune dopul la balon şi se omogenizează întreaga soluţie.
45
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
46
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
47
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Pipetele
Pipetele servesc pentru măsurarea şi transferul unui volum de soluţie , măsurat corect
dintr-un vas în altul în care se petrece de obicei o reacţie chimică. Reactivul de cele mai multe
ori trebuie introdus în mediul de reacţie sub formă de picături.
Există două tipuri de pipete din sticlă:
tubulare, gradate pe toată generatoarea pentru extragerea cu aceeaşi pipetă a unor volume
diferite, se execută pentru volume de 0.1 până la 100 cm3.
cilindrice cu bulă care permit doar extragerea unui volum fix de lichid, (capacitatea 0.1 -
100 cm3), cu una sau doua gradaţii
Pentru măsurarea mai exactă a volumelor se folosesc pipetele automate de capacităţi diferite
În figura 5.2. sunt prezentate diferite tipuri de pipete
48
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
49
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Apa este substanţa cea mai răspândită de pe suprafaţa globului, constituind hidrosfera,
cu un volum de 1370 x 109 m3. Procentual, volumul de apă dulce din fluvii, lacuri şi ape
subterane reprezintă aprox. 0,7 %, apa mărilor şi oceanelor reprezintă 97 %, iar restul, de
aprox. 2,3%, este apa înglobată în gheţari şi calote polare. Deşi cantităţile de apă pe planeta
noastră sunt mari, faţă de celelalte planete, totuşi sursele de apă care pot fi utilizate pentru
consumul uman , animal sau utilizări industriale sunt limitate, având în vedere cantităţile
mari de apă cu salinitate ridicată ( ex. valori de salinitate pentru Marea Neagră -38g/l, pentru
Marea Moartă – 270 g/l) sau pe cele blocate sub formă de gheţari. Distribuţia inegală a apei
pe suprafaţa globului conduce la probleme de alimentare cu apă în zonele intens populate şi
cu industrii dezvoltate. Astfel, 20% din rezervele de apă duce ale pământului sunt concentrate
în bazinul Amazonului, rezerve menţinute şi de regimul intens de precipitaţii.
Apa este componenta fundamentală a materiei vii, reprezentând în medie 80%.
În aceeaşi măsură în care apa este necesară pentru existenţa şi evoluţia materiei vii,
sub toate formele sale, apa este o componentă foarte valoroasă pentru activităţile umane,
având o contribuţie importantă în dezvoltarea societăţii.
6.1. Surse de alimentare cu apă
După regimul de curgere, posibilităţile de captare şi caracteristici calitative sursele de
alimentare se clasifică :
surse de apă de suprafaţă:
ape curgătoare (râuri, afluenţi şi fluvii)
lacuri naturale şi artificiale ; apel mărilor şi oceanelor
surse de apă subterană
Compoziţia unei ape naturale depinde de terenul prin care trece. Din acest punct de
vedere se disting ape puternic mineralizate şi ape care conţin puţine săruri în soluţie. Dintre
acestea din urmă, unele pot fi întrebuinţate direct ca ape potabile , cum sunt în general apele
subterane, iar altele , cum sunt apele de suprafaţă , râuri sau lacuri , sunt supuse întâi unui
tratament fizic şi chimic pentru a fi purificate de anumiţi componenţi nocivi şi pentru a fi
sterilizate în vederea întrebuinţării.
Având în vedere răspândirea calciului şi magneziului , sărurile acestor elemente se vor
găsi predominant, făcând parte din compoziţia apelor de orice origine ar fi ele, cu excepţia
apelor sărate, în care predomina sărurile alcaline şi mai ales clorura de sodiu.
50
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
51
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
52
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Culoarea apei
Se determină comparând culoarea apei de analizat , cu culoarea unei soluţii etalon
Când apa este tulbure , gradul de culoare se va determina numai după filtrare.
Mirosul şi gustul apei la rece
Se determină la sursă. Pentru determinarea mirosului , se umple pe jumătate sticla , se
astupă , se agită bine circa 1 minut, se destupă şi se miroase.
Mirosul apei la cald
Se încălzeşte apa într-un pahar acoperit cu o sticlă de ceas, când abia se mai poate
apuca paharul cu mâna , se ridică sticla de ceas şi se miroase vaporii ce se degajă.
Se vor da gradaţiile următoare:
nici un miros – gradul 0
foarte fin – gradul 1
fin- gradul 2
miros distinct – gradul 3
miros tare – gradul 4
miros foarte tare – gradul 5
53
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
54
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Calculul:
(6.3.)
unde:
0,561–echivalentul în mg de CaO a unui ml de soluţie
complexon;
N-cantitatea de complexon folosită la titrare, ml;
f–factorul soluţiei complexon III;
v–cantitatea de apă de analiză luată în lucru, ml;
10–cantitatea de CaO, corespunzătoare unui grad de duritate, mg.
Duritatea totală maximal admisibilă – 20 ºG.
55
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
K w H 3 O HO (6.6.)
56
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Metoda constă în dozarea, prin titrarea cu un acid tare, a alcalinităţii datorate prezenţei
în apă a bicarbonaţilor, carbonaţilor şi hidroxizilor şi, mai rar, a boraţilor, silicaţilor, fosfaţilor,
hidrosulfurilor etc. în prezenţa indicatorilor fenolftaleină sau metiloranj, după caz.
a/ Alcalinitatea determinată prin titrare în prezenţa fenolftaleinei constituie
alcalinitatea permanentă (p).
(6.7.)
57
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
58
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Considerând lipsa în apa de analizat a acizilor slabi (silicic, fosforic, boric), întreaga
alcalinitate se datorează numai prezenţei bicarbonaţilor şi hidroxizilor, iar prezenţa
concomitentă a hidroxidului si bicarbonatului în aceeaşi probă este incompatibilă, din datele
obţinute rezultă:
alcalinitatea se datorează carbonaţilor atunci când alcalinitatea (P) este mai mare ca zero,
dar mai mică decât alcalinitatea totală (T);
alcalinitatea se datorează hidroxizilor atunci când alcalinitatea permanentă (P) este mai
mare decât jumătate din alcalinitatea totală (T);
alcalinitatea se datorează prezenţei bicarbonaţilor atunci când alcalinitatea (P) este mai
mică decât jumătate din alcalinitatea totală(T).
Unde:
H K HHCO
CO
2
3
(6.11.)
3
Din această relaţie rezultă efectul tampon al unui asemenea sistem, potrivit căruia pH-
ul variază puţin cu diluţia, dar mult cu schimbarea acestui raport. În apele reziduale valoarea
pH-ului depinde însă şi de conţinutul de CO2 liber. Cea mai mare parte a CO2 existent în apă
59
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
este dizolvat fizic. Între concentraţia CO2 liber (CO2 aq) şi acidul carbonic există un raport
constant. Ca urmare, variaţia pH-ului se poate exprima prin relaţia:
pH log K 1 K 2 log
HCO
3
(6.12.)
CO2 aq
Unde:
K1 (6.13)
H 2 CO3 2
H 2 CO3
Aciditatea apelor naturale se datorează de obicei CO2-ului liber, mai rar acizilor
organici şi minerali, sau sărurilor acizilor tari cu baze slabe. Dintre acizii organici mai
frecvent sunt prezenţi acizii humici şi uneori acidul acetic. Acizii minerali apar doar
accidental. Aciditatea datorată acizilor organici şi minerali se numeşte aciditate reală şi se
determină în prezenţa metiloranjului (pH=4,4). Aciditatea totală include şi aciditatea datorată
prezenţei CO2 liber şi se determină în prezenţa fenolftaleinei (pH=8,2). Alcalinitatea totală a
apelor naturale se datorează bazelor libere, ionilor CO23 , HCO3 şi se determină în prezenţa
60
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
- NaOH 0,1 N obţinută prin diluarea cu apă distilată proaspăt fiartă şi răcită a
soluţiei saturate de NaOH.
- Soluţie alcoolică de fenolftaleină 1%.
- Soluţie metiloranj 0,1%.
Mod de lucru
Determinarea acidităţii totale 100 ml apă de analizat se titrează cu NaOH 0,1 N în
prezenţă de fenolftaleină, până la apariţia unei culori slab roz, persistentă.
Determinarea acidităţii minerale 100 ml apă de analizat se titrează cu NaOH 0,1 N în
prezenţă de metiloranj până la coloraţia galben-portocaliu.
61
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Mod de lucru
Se măsoară cu pipetă cotată 100 cm3 probă de analizat, se introduc în flaconul
Erlenmayer. La această probă se adaugă 5 cm3 acid sulfuric 1/3, 10 cm3 soluţie de lucru de
permanganat de potasiu 0.01 n şi se aduce la fierbere . După exact 10 minute se îndepărtează
flaconul de pe sursa de căldură , se lasă să se răcească la 70-80 oC şi se adaugă exact 10 cm3
acid oxalic 0.01 n..
Soluţia decolorată , caldă se titrează cu permanganat de potasiu 0.01 n până la persistenţa
culorii slab roză.
Calcul:
Conţinutul de substanţe organice oxidabile, în miligrame de permanganat de potasiu pe
decimetru cub, se stabileşte cu formula:
(V+V1 )x F – V2 x 0.136 1000/100 D [mg KMO4 /dm3], (6.17.)
în care:
V – volumul de soluţiei de permanganat de potasiu 0.01 n adăugată ( 10 cm3)
V1 – volumul soluţiei de permanganat de potasiu 0.01 n folosit la titrare , în cm3
F – factorul soluţiei de permanganat de potasiu 0.01 n
V2 – volumul soluţiei de acid oxalic 0.01 n adăugat la proba, în cm3 ( 10cm3)
62
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
• bicromat de potasiu soluţie 0,25 N:12,2588 g bicromat de potasiu uscat la 105oC timp de 2
ore, se dizolvă în câţiva ml de apă distilată într-un balon cotat de 100 ml. Se diluează până
la semn cu apă distilată;
sulfat feroamoniacal (sare Mohr) 0,25 N: 98 g sulfat feroamoniacal
apă. Se titrează cu soluţie de sare Mohr în prezenţa a 2-3 picături de feroină, virajul se
obţine de la galben la roşu, trecând prin nuanţa de verde.
(6.18.)
• un refrigerent cu reflux.
Mod de lucru
50 ml apă de probă se introduc într-un balon cu fundul rotund de 250 ml peste care se
adaugă 25 ml bicromat de potasiu 0,25 N şi 75 ml H SO conc. Se adaugă cu grijă 2 bucăţi
2 4
timp de 2 ore. Se răceşte balonul, se diluează cantitatea de cca. 3 ori cu apă distilată şi se
titrează excesul de bicromat de potasiu cu soluţie de sare Mohr în prezenţa a 2-3 picături de
feroină. Paralel cu proba se face o probă martor care se prelucrează în aceleaşi condiţii
folosind apă distilată.
Calcul:
unde, (6.19.)
a = ml soluţie sare Mohr folosiţi pentru titrarea probei martor;
63
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
64
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
• tiosulfat de sodiu 0,1 N se prepară cu apa distilată fiartă şi răcită, apoi se conservă cu 5
ml cloroform pentru 1 litru soluţie sau 1 g NaOH. Factorul soluţiei se face faţă de o
soluţie de bicromat de potasiu 0,1 N;
• tiosulfat de sodiu 0,025 N (N/40) se prepară din soluţia de tiosulfat 0,1 N prin diluare;
• sticle de recoltare cu volum cunoscut de preferinţă sticle speciale Winckler (250-280
ml).
Mod de lucru
Pentru oxigenul dizolvat, apa se recoltează în sticle separate şi cu multă grijă ca să nu
se aereze în timpul manipulărilor. Sticla se umple complet apoi se pune dopul. Imediat se
introduc cu atenţie 2 ml soluţie de sulfat sau clorură manganoasă şi 2 ml soluţie alcalină de
iodură de potasiu. Se pune dopul şi se agită conţinutul flaconului. În prezenţa oxigenului se
formează un precipitat brun - roşcat, iar în absenţa acestuia precipitatul rămâne alb. După
depunerea completă a precipitatului se elimină cu atenţie cca. 10 ml din lichidul supernatant şi
se adaugă 5 ml H SO 1:3.
2 4
(6.20.)
unde,
V = ml soluţie de tiosulfat de sodiu folosiţi la titrare;
f = factorul soluţiei de tiosulfat de sodiu 0,025 N;
0,2 = echivalentul în mg O a unui ml de soluţie de tiosulfat 0,025 N;
2
65
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Mod de lucru
Determinarea pe proba de apă nediluată
În două sticle cu volum cunoscut se recoltează apa de analizat, în aceleaşi condiţii ca
pentru determinarea oxigenului dizolvat. Într-una din sticle se fixează oxigenul (vezi
determinarea oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua se păstrează la întuneric la temperatura
de cca. 20oC, timp de 5 zile. În sticla în care s-a fixat oxigenul se efectuează determinarea aşa
cum s-a arătat la determinarea oxigenului dizolvat. După 5 zile se determină oxigenul dizolvat
în cea de a doua sticlă în aceleaşi condiţii ca şi pentru prima sticlă.
Calcul:
(6.21.)
A = cantitatea în mg oxigen /l existent în proba de apă în momentul recoltării;
B = cantitatea de oxigen în mg/l găsit în proba de apă după 5 zile.
Determinarea pe proba de apă diluată
Într-un balon cotat de 1000 ml se introduce apa de diluţie, aproximativ 3/4 din balon
apoi se adaugă apa de analizat în cantitate anumită şi se completează la semn cu apa de
diluţie. Se omogenizează uşor şi cu ajutorul unui sifon se umplu 2 sticle Wincker cu volum
cunoscut. Într-una din sticle se determină oxigenul dizolvat, imediat (vezi determinarea
66
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua sticlă se pune la incubat timp de 5 zile, la întuneric şi
20oC, după care se determină oxigenul dizolvat.
Paralel cu probele se determină CBO pentru apa de diluţie în aceleaşi condiţii ca şi proba.
5
Apa de diluţie nu trebuie să aibă un consum propriu de oxigen mai mare de 0,2 mg/l.
Calcul:
(6.22.)
Determinarea amoniacului din apa potabilă se poate efectua cu testul rapid “ AMMONIUM
TEST” Aquamerk. (probă practică) Metoda se bazează pe determinarea colorimetrică a
amoniacului cu reactivul Nessler.
Mod de lucru
La 5 cm3 apă de analizat se adaugă câte 3 picături din reactivi specifici 1,2,3 obţinând
o coloraţie galbenă , a cărei intensitate variază în funcţie de concentraţia ionilor de NH4+ din
67
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
apă. Culoarea probei astfel obţinută se compară cu coloraţia cartelei de culoare , folosind o
probă oarbă.
Cartela de culoare este gradată astfel: 0 ;0.5; 1.0; 3.0; 5.0; 10.0 mg/l.
Determinarea amoniacului prin comparare cu scară de clorură de amoniu
Principiu
Tetraiodomercuriatul de potasiu în mediul alcalin (reactivul Nessler) formează cu
ionul de un precipitat roşu brun iodură de amidooxidimercurică în amestec cu triiodură
amidodimercurică:
Când în apă potabilă avem concentraţii mai mici de amoniac se obţine numai o
coloraţie galbenă. Sensibilitatea reacţiei este foarte mare, astfel încât, şi urmele de amoniac
pot fi puse în evidenţă cu această reacţie.
Determinarea este influenţată de duritate, de prezenţa fierului, manganului,
aluminiului, sulfurilor şi a acidului carbonic, cât şi de culoarea eventuală a apei.
Duritatea peste 10odH poate fi îndepărtată adăugând la 100 ml apă 2 ml dintr-un
amestec în părţi egale de soluţii de NaOH şi Na2CO3 10%, când se îndepărtează şi sărurile de
fier, mangan, aluminiu şi H2CO3 liber. La o duritate mai mică de 10odH, se adaugă sare
Seignette. Pentru îndepărtarea sulfurilor, se mai adaugă la 100 ml apă de analizat 10 picături
acetat de zinc 3%.
Clorul este îndepărtat prin adăugarea a 1-2 ml tiosulfat de sodiu 4% sau arsenit de
sodiu 1%.
Când în apă avem prezente amine, cloramină, acetonă, aldehide şi alcooli,
determinarea trebuie făcuta în distilatul apei.
Reactivi:
- Tetraiodomercuriatul de potasiu (R. Nessler);
- Soluţie de tartrat dublu de Na şi K: 392 g tartrat dublu de Na şi K [NaK (C4H4O6)
4H2O] se dizolvă prin agitare în 748 ml apă, la care se adaugă 5,5 ml KOH
soluţie 30% şi 4,5 ml NaOH 30%. Se amestecă prin agitare şi se lasă în repaus 2
zile. Se evită agitarea flaconului în care se păstrează.
- Soluţia etalon de clorură de amoniu: 0, 2972 g clorura de amoniu se dizolvă în 100
ml apă distilată.
- 1 ml din aceasta soluţie se diluează cu apă la 20 ml.
68
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
69
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Principiul determinării
Determinarea azotiţilor din apă potabilă se poate efectua cu testul rapid “NITRIT”
aquaqant, având domeniul de concentraţie 0.005-0.1 mg/l. Este o metodă colorimetrică bazată
pe colorarea în violet a ionilor NO2-, cu acidul sulfanilic alfa naftil-amina (reactiv GRIESS).
Mod de lucru
La 20 cm3 apă de analizat se adaugă o spatulă de reactiv Griess conţinut în trusă,
obţinând coloraţia violetă specifică ionilor NO2-. Coloraţia obţinută se compară cu cartela de
culoare , intensitatea culorii variindu-se în funcţie de concentraţia NO2- din apă, folosind o
probă oarbă. Gradaţia cartelei de culoare: 0.00; 0.005; 0.012; 0.02; 0.03; 0.04; 0.05; 0.06;
0.08; 0.1 mg/l.
70
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Mod de lucru
100 ml apă de analizat se tratează cu 0.5 ml H2 SO4 (1:3). Se titrează cu soluţie de
metiloranj până la apariţia unei coloraţii roz, care să persiste timp de 2 minute.
71
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
7. Analiza microscopică
72
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
73
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
74
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
ca scop obţinerea unui ordin de mărire cât mai ridicat în condiţiile unei rezoluţii (putere de
separare) şi a unei adâncimii de pătrundere cât mai bune. Partea optică a microscopului este
formată din trei elemente principale:
obiectivul (partea optică dinspre obiectul examinat)
ocularul (partea optică dinspre ochiul omenesc)
sistemul de iluminare ( asigură suportul luminos pentru transmiterea imaginii
microscopice)
Lumina provenită de la sistemul de iluminare este focalizată spre obiectul examinat de
unde prin transmisie sau reflexie ajunge la ochiul omenesc cu informaţii optice despre
structura sau microtopografia examinată.
Microscoapele se împart în două categorii mari:
- Microscoape cu transmisie (microscoape biologice)
- Microscoape cu reflexie (microscoape metalografice)
Microscopul cu transparenţă este folosit în special pentru examinarea luminii transmise prin
probă. Se folosesc în biologie, hematologie, industrie alimentară, etc., unde în general se
examinează structuri transparente. La ora actuală, aceste microscoape cunosc o varietate
constructivă foarte mare. Plecând de la microscoape simple cu un singur obiectiv şi iluminare
naturală s-a ajuns la microscoape cu cap revolver pe care se găsesc dispuse mai multe
obiective, prevăzute cu sisteme binoculare sau chiar trioculare care permit, pe lingă
vizualizare, preluarea imaginii direct cu o cameră de luat vederi.
Microscopul cu reflexie este folosit în principal pentru analiza calitativă şi cantitativă la
metale şi aliaje dar şi pentru studiul oricărei alte structuri netransparente inclusiv alimente
solide. La majoritatea microscoapelor, iluminarea probei se face de sus în jos.
75
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
76
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Probele tăiate trebuie să aibă suprafeţe perfect paralele. Tăierea trebuie executată
destul de lent pentru a evita arderea sau călirea suprafeţei care trebuie controlată
(aproximativ 15-20 minute). Soluţia de răcire folosită la debitare este o soluţie apoasă a
lichidului de răcire specifică maşinii.
Încastrarea probelor
La o presă de polimerizare probele sunt încorporate într-o răşină sintetică cu două
componente (Iso-Fast şi Bachelită ) şi sunt încălzite la 180 oC , sub presiune astfel încât răşina
sintetică din jurul probei să fie polimerizată. După răcire proba este gata pentru continuarea
prelucrării. Durata operaţiei de încastrare 35-45 minute.
Aparatură: Struers Pronto Press –10.
După această operaţie pe marginea exterioară a răşinii sintetice se va grava numărul
şarjei, număr de identificare a materialului.
Operaţia de lustruire a probelor
Probele încastrate sunt strânse într-un dispozitiv câte trei sau şase şi se montează pe
maşina de şlefuit.
Operaţia de lustruire a probelor are loc în patru etape:
- cu material abraziv pe roata de polizare cu diamant 120
- cu 9 µm suspensie de diamant
- cu 3 µm suspensie de diamant
- cu 1 µm (op-U) suspensie de diamant
După fiecare din cele trei lustruiri, probele sunt spălate cu apă şi săpun. După aceasta se
clăteşte cu acetonă sau etanol pentru degresare. După a patra etapă de lustruire probele se
clătesc cu acetonă sau etanol şi se şterg imediat cu un tampon de vată, înmuiat în acetonă.
Aparatură:
Struers RotoPol –31 maşină de lustruit probe
Struers Multidozer – dozatorul de suspensie cu diamant
Consumabile: suspensii : DP suspension M 9 µm, 3 µm, 1 µm + lubrifianţi
- discuri de şlefuit cu granulaţie diferită
Determinarea curbei durităţii şi a adâncimii stratului cementat
Adâncimea stratului cementat se determină prin măsurarea durităţii în strat cu metoda
Vickers HV1, măsurători efectuate până la atingerea durităţii de 550 HV1( valoare ce depinde
de cerinţele beneficiarului), ceea ce corespunde grosimii reale a stratului cementat.
Aparatură:
- durometru Leica VMHT 30A
77
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
78
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
8. Refractometrie
8.1. Noţiuni teoretice
Refracţia este fenomenul de schimbare a direcţiei de deplasare a unei raze luminoase
atunci când se trece dintr-un mediu în altul (Fig.8.1). Fenomenul este caracterizat de legea
sin
n . Indicele de refracţie n este independent de unghiul de refracţie sau de incidenţă. El
sin
depinde numai de natura celor două medii, de lungimea de undă a luminii folosite, de presiune
şi de temperatură.
Figura 8.1. Direcţia de deplasare a razei luminoase la trecere dintr-un mediu în altul
La soluţii, indicele de refracţie depinde şi de concentraţia soluţiei. Acest fapt poate fi
folosit pentru determinarea concentraţiei unei soluţii de compoziţie necunoscută. În acest scop
se determină indicele de refracţie al soluţiei la diferite concentraţii şi se trasează curba n =
f(c). Pentru o soluţie de concentraţie necunoscută, determinându-i indicele de refracţie şi
folosind curba n = f(c), îi putem afla concentraţia.
Folosind indicele de refracţie se obţin indicaţii despre structura unor substanţe. Pentru
aceasta se foloseşte mărimea denumită refracţie moleculară, definită prin relaţia:
n2 1 M
RM = 10 3 (8.1.)
n2 2 d
unde: M - masa molară, d - densitatea, g/cm3, n - indicele de refracţie.
RM nu depinde de temperatură, de presiune sau de starea de agregare a substanţei.
Deci, este o mărime care caracterizează exclusiv structura moleculei. Empiric s-a găsit că
refracţia moleculară este suma refracţiilor atomice plus refracţiile introduse de unele legături
nesaturate etc. Valorile găsite empiric pentru refracţiile atomice şi de legătură se dau în
tabelul 8.1. pentru lungimea de undă a liniei galbene din spectrul Na.
79
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
80
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
c1<c2 i
c1 Figura 8.2. Refracţia luminii la trecerea dint-un
mediu mai puţin dens într-unul mai dens.
r c2
c1 c1>c2
81
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
82
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Mod de lucru
Lichidul de cercetat se aşează, sub forma unui strat subţire, fără bule de aer, pe o
prismă, pentru a împiedica curgerea şi evaporarea, lichidul este reţinut de o contraprismă cu
suprafaţă mată.
Se menţine prisma inferioară în poziţie orizontală; se aşează peste ea prisma
superioară . Între cele două prisme se formează o peliculă de 0,1-0,2 mm din lichidul de
analizat.
Se potriveşte oglinda astfel încât câmpul vizual în lunetă să fie cât mai luminos.
Apoi se reglează ocularul astfel încât firele reticulare încrucişate să fie cât mai net
vizibile, şi se roteşte încet sistemul de prisme, cu ajutorul pârghiei, până când limita de
separaţie între câmpul luminos şi cel întunecat se suprapune peste punctul de încrucişare al
firelor reticulare , adică până când se obţine imaginea, adică linia de separaţie a celor două
zone, una luminoasă şi cealaltă întunecată este adusă în punctul de intersecţie al axelor
reticulare (în formă X). Pentru această poziţie se citeşte în ocularul din stânga valoarea
indicelui de refracţie sau gradele refractometrice, în funcţie de determinare. În timpul
executării măsurării temperatura trebuie să fie constantă .
După efectuarea măsurării se deschid prismele, se usucă cu hârtie de filtru şi se curăţă
suprafaţa cu alcool.
Dacă temperatura de citire nu este de 20 oC este necesar să se aplice o corecţie ,
conform relaţiei:
Grade _ refractometrice R 0.0007t
(8.4.)
în care:
R = numărul de grade refractometrice citite
Δt = diferenţa de temperatură, în oC
Corecţia se adaugă , dacă determinarea s-a făcut la o temperatură superioară , pentru
că indicele de refracţie scade cu creşterea temperaturii, sau se scade dacă temperatura a fost
mai mică.
Periodic se verifică etalonarea scării cu ajutorul unor lichide etalon ( cu indici de
refracţie cunoscută)
Etalonarea se poate face cu apă distilată.
Valorile indicelui de refracţie pentru apa distilată la temperaturi între 10 şi 30 oC sunt indicate
în tabelul 8.2.:
83
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Tabel 8.2. Valorile indicelui de refracţie pentru apa distilată la temperaturi între 10 şi 30
o
C
Temperatura Indice de refracţie Temperatura Indice de refracţie
o o
C n C n
10 1,3337 20 1,3330
11 1,3336 21 1,3329
12 1,3336 22 1,3328
13 1,3335 23 1,3327
14 1,3335 24 1,3326
15 1,3334 25 1,3325
16 1,3333 26 1,3324
17 1,3332 27 1,3323
18 1,3332 28 1,3322
19 1,3331 29 1,3321
20 1,3330 30 1,3320
84
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
85
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
9. Determinarea densităţii
9.1. Noţiuni teoretice
Densitatea este o proprietate generală a mărfurilor prin care se apreciază puritatea
unor produse şi se poate determina concentraţia diferitelor substanţe în soluţie.
Densitatea absolută (masa volumică, masa specifică) unui corp este masa unităţii sale
de volum determinată în vid şi exprimată în g/cm3, kg/m3.
m kg g
3
3 (9.1.)
V m cm
Densitatea, o caracteristică a tuturor substanţelor aflate în stare solidă, lichidă sau
gazoasă, este influenţată de temperatură ţi presiune. Deoarece influenţa presiunii este mică, în
practică se ia în considerare numai influenţa temperaturii. De aceea este necesar a se specifica
temperatura la care s-a efectuat determinarea densităţii. Densitatea se măsoară la o
temperatură definită (t oC) care pentru ţara noastră a fost definită la 20oC.
Pentru corpurile omogene relaţia de mai sus reprezintă densitatea absolută.
La corpurile neomogene se determină densitatea relativă.
Densitatea relativă (masa volumică relativă) este raportul dintre densitatea unui corp
la temperatura toC şi densitatea unui volum egal de apa distilată la 4oC, .Deoarece la
temperatura de 4oC şi presiunea de 760 mmHg densitatea apei este egală cu unitatea,
densitatea relativă este numeric egală cu densitatea , însă spre deosebire de aceasta este un
număr adimensional , deoarece este un raport de mase.
Densitatea relativă se notează d t sau în condiţiile tării noastre d4. Întru-cât densitatea
produsului lichid nu se determină la temperatura de 20 oC, ci la o temperatură ot, transformarea
se efectuează cu relaţia:
d4 = d4 + c( t-20) t> 20oC (9.2.)
d4 = d4 - c( 20-t) t< 20oC (9.3.)
Corecţia de temperatură la determinarea densităţii relative d4
d4 - densitatea determinată la temperatura t
c - coeficient de corecţie pentru dilatarea lichidului la o variaţie de temperatură de 1o C
t - temperatura determinării oC
Expresia “c(t-20)” are valoare pozitivă dacă temperatura t, la care s-a efectuat
determinarea este mai mare decât +20 oC şi valoare negativă dacă temperatura t este mai mică
decât +20 o C.
Coeficienţii de corecţie pentru diferenţă de temperatură de 1oC sunt prezentate în tabelul 9.1.
86
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
87
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Pentru mărfurile sub formă de granule, pulbere (ciment, detergent) se determină masa
specifică din grămada de material, făcându-se specificarea : material afânat , tasat sau turnat.
Pentru materiale de construcţii se foloseşte masa specifică în stivă kg/m3.
La cereale se foloseşte noţiunea de greutate hectolitrică . Aceasta înseamnă greutatea boabelor
într-o unitate determinată de volum: kilograme/hectolitru, de exemplu pentru grâul de
panificaţie greutatea hectolitrică minimă este de 75 kg/hectolitru (1 hl = 100 l)
Având greutatea hectolitrică se poate calcula capacitatea de depozitare, transport şi
recepţie a diferitelor cereale.
Măsurarea densităţii se poate face în funcţie de natura produsului cu următoarele metode:
metoda cu areometrul (densimetrul, lactotermodensimetrul), pentru produsele lichide
metoda cu balanţa hidrostatica Mohr-Westphal, pentru produsele lichide
metoda cu picnometrul, pentru produse lichide şi solide
9.2. Determinarea densităţii relative cu areometru
Areometrul este un corp plutitor din sticlă subţire, de formă cilindrică,cu diametrul de
2-3 cm, având capătul inferior îngreunat cu alice de plumb. Corpul areometrului se
prelungeşte printr-o tijă de sticlă subţire cu diametrul de 3-4 mm, în interiorul căreia este
fixată o scară a densităţilor; cu diviziuni de 0,001,0,002 sau 0,0005.
Cele mai răspândite sunt areometre standard care indică direct densitatea, numite şi
densimetre. Ele sunt etalonate de regulă, la 20oC. Areometrele prevăzute cu termometre se
numesc termoareometre.
Principiul metodei
Areometrul se cufundă într-un cilindru umplut cu produsul de analizat şi se lasă să
plutească. Se citeşte pe scara gradată a tijei valoarea densităţii, la partea inferioară a
meniscului, în cazul lichidelor transparente şi la partea superioară, în cazul lichidelor opace.
Mod de lucru
Produsul de analizat se menţine în cameră pentru a prelua temperatura mediului
ambiant după care se omogenizează prin agitare. Apoi se toarnă în cilindru curat şi perfect
uscat. Areometrul perfect curat şi uscat, ţinut de partea superioară , se introduce în lichid, fără
să atingă pereţii cilindrului. Concomitent se determină temperatura lichidului prin
introducerea termometrului şi agitarea acestuia în lichid, până ce temperatura indicată de
termometru se menţine constantă.
După ce oscilaţiile areometrului au încetat, se citeşte diviziunea care corespunde
meniscului inferior al lichidului, ţinând ochiul la acelaşi nivel cu lichidul. În cazul lichidelor
negre, citirea se va face la meniscul superior.
88
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
89
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
90
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Metoda se bazează pe compararea maselor unor volume egale de probă şi apă. Pentru
realizarea a doua volume egale de probă şi apă se introduce picnometrul umplut succesiv cu
aceste lichide, într-o baie termostatată, reglată la o anumită temperatură şi se menţine până la
atingerea echilibrului termic.
Metoda se foloseşte când se cere o precizie mai mare sau când celelalte metode nu pot
fi aplicate.
91
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
92
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Uleiuri electroizolante
Uleiuri pentru transformator: este un amestec de hidrocarburi lichide şi se obţine prin
distilarea fracţionată a ţiţeiului şi rafinare ulterioară. Este foarte pur şi are punct de congelare
foarte scăzut ( -45oC), nu se aprinde uşor, punctul său de aprindere este 135 o C.
Ulei pentru condensatoare
Este un ulei pentru transformator de puritate avansată şi lipsit de aer, se foloseşte
pentru fabricarea condensatoarelor.
Uleiurile siliconice
Sunt derivaţi organici ai siliconului, obţinuţi prin sinteze complexe. Practic sunt
nehigroscopice, se utilizează la izolarea bobinajelor maşinilor şi a aparatelor electrice, care
funcţionează în condiţii grele de temperatură şi umiditate.
10.1.2. Unsorile
Unsorile sunt substanţe utilizate la ungerea unor mecanisme cu condiţii speciale de
funcţionare.
Unsorile consistente se clasifică după modul de obţinere:
unsori de distilare a ţiţeiului
unsori din grăsimi
unsori pe bază de grafit sau talc ( silicat de magneziu hidratat)
După destinaţie:
unsori obişnuite
unsori pentru rulmenţi
unsori în brichete
La alegerea unsorii se ţine seama de temperatura de lucru , de turaţia suprafeţelor de frecare .
Fată de uleiurile de ungere prezintă avantaje:
au o aderenţă mai mare la suprafaţa de frecare
rezistă la temperaturi mai înalte şi presiuni mai mari
nu necesită etanşări ermetice.
10.3. Determinarea vâscozităţii uleiurilor
93
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
94
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
În sistemul CGS , unitatea de măsură se numeşte stokes (St), după numele lui George
Gabriel Stokes. Submultiplul uzual este centistokes (cSt).
În afară de vâscozitatea cinematică şi dinamică în practică mai sunt utilizate şi
vâscozităţile convenţionale Engler, Saybolt şi Redwood.
Conversia a vâscozităţii cinematice în vâscozităţi convenţionale se face cu ajutorul formulelor
şi tabelelor din standardul român STAS 1666.
Pentru determinarea vâscozităţii dinamice şi cinematice s-au standardizat următoarele aparate:
vâscozimetrul Vogel-Ossag pentru determinarea vâscozităţii cinematice
vâscozimetrul Höppler pentru determinarea vâscozităţii dinamice şi cinematice
vâscozimetrul Ubbelode cu nivel suspendat pentru determinarea vâscozităţii
cinematice
vâscozimetrul Rheotest pentru determinarea vâscozităţii cinematice
Metodele de determinare a vâscozităţii pot fi grupate după principiul pe care se bazează :
curgerea prin tuburi capilare sau orificii
timpul de cădere al unei greutăţi printr-un tub în care se găseşte fluidul
rezistenţa opusă de fluid la rotirea unui ax sau a unui cilindru
energia consumată la rotirea unui agitator sau a unui dispozitiv de forfecare, pentru un
anumit număr de rotaţii
adâncimea de pătrundere în masa produsului a unui ac sau con cu sarcină fixă sau
variabilă
răspândirea fluidului pe o suprafaţă plană, orizontală
măsurarea vibraţiei ultrasonice prin produs
În cazul produselor cu o vâscozitate mai mare este indicată utilizarea aparatelor care se
bazează pe măsurarea forţei necesare pentru deplasarea unui corp imersat.
95
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Date tehnice:
96
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
97
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
t = t / t (10.4.)
în care:
t - este vâscozitatea cinematică la temperatura to C , în cSt
t - este vâscozitatea dinamică la temperatura to C, în cP
t- densitatea relativă a produsului supus analizei, la temperatura la care s-a făcut
La temperatura de 30 0C:
98
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
La temperatura de 23 0C:
t1' 18,00 t1" 36,00 t1 18,00
t 2' 17,59 t 2" 35,90 t 2 18,31
' "
t 17,90
3 t 35,98
3 t 3 18,08
18,00 17,59 17,90 18,00 18,31 18,08
t mediu 17,98
6
23 2,7 (8,31 0,8175) 17,98 363,73091
La temperatura de 62 0C:
99
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
cu produsul de analizat
capac prevăzut cu două orificii, unul pentru termometru şi altul o tijă de lemn, care
îndeplineşte rolul de obturator al orificiul de scurgere.
vasul A este sudat concentric în interiorul unui alt vas de alamă (B) care serveşte ca
termostat. Acest vas se umple cu apă şi poate fi încălzit electric sau cu gaz.
baia se umple cu apă pentru determinări la 20o C şi 50oC şi cu ulei cu punctul de
inflamabilitate peste 180oC, la determinări la 100 oC
termometre cu mercur cu domeniu de măsurare 0.0....55oC,
respectiv 0.0...105o C, verificate metrologic construite special vâscozimetrului Engler şi
baia lui, cu niplu de alama
amestecător pentru uniformizarea temperaturii băii
vâscozimetrul este montat pe un dispozitiv ale cărui picioare sunt prevăzute cu şuruburi
de calare
recipiente calibrate de 200 cm2 , verificate la umplere, cu repere la 100 cm3 si 200 cm3
cronometru cu diviziuni de 0.2 secunde
100
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Calculul vâscozităţii
Vâscozitatea în grade Engler (oE) se calculează cu formula:
o t (10.5.)
E
c
în care:
101
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
102
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Vâscozitatea structurală;
Dilatanţa;
Plasticitatea;
Tixotropia;
Reopexia.
Vâscozimetrul rotativ, Rheotest 2, este dotat cu două sisteme de măsură, asigurând
determinări prin:
1. metoda cilindrilor coaxilor, respectiv
2. metoda con-placă
Principiul metodei
Determinare a vâscozităţii
Substanţa de analizat se găseşte în interstiţiul anular al sistemului de cilindri coaxiali
de rază „r”, respectiv „R”, termostat prin intermediul unei incinte de termostatare. Cilindrul
interior de rază „r” şi lungime „l” se roteşte ci o viteză unghiulară „ω” constantă, fiind
racordat printr-un resort elicoidal de arborele motor. Deviaţia resortului, transformată în
mărime electrică, este o măsură a cuplului de rotaţie, ce acţionează asupra cilindrului interior.
În aceste condiţii, tensiune tangenţială va fi dată de relaţia:
M
(10.7.)
2 r2 l
R2
Dr 2 2 (10.8.)
R r
(10.9.)
Dr
103
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
3 M
(10.10.)
2 R3
D (10.11.)
tg
3 M
(10.12.)
D 2 R3 tg
Descrierea aparatului
104
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
105
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
La aparatul de măsură se reglează punctul zero mecanic rotind butonul 0, dacă
este cazul;
Se acţionează butonul de pornire al aparatului de măsură α;
Se porneşte motorul vâscozimetrului activând butonul , stabilind treapta de viteză
8a;
Se verifică din nou punctul de zero şi dacă este cazul se reglează cu butonul 0.
Măsurătorile se execută conform următorul algoritm:
1. Se introduce proba de analizat în cilindrul exterior. Volumul probei este corelat cu tipul de
cilindru cu care se face determinarea, conform tabelului 10.3.:
Tabel 10.3.Volumul de probă analizat funcţie de tipul de cilindru
Tipul cilindrului interior N S1 S2 S3 H
3
Volumul de probă, cm 10 25 30 50 17
106
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Z , dyn 2 (10.13.)
cm
- Viteza de deformare, Dr, indică căderea de viteză în interstiţiul anular, depinzând de sistemul
de cilindri şi este proporţională cu turaţia cilindrului rotitor. Valorile vitezelor de deformare,
indicate în certificate de calibrare al aparatului (anexa 1) sunt valabile pentru o frecvenţă de
50 Hz ale reţelei. Pentru o frecvenţă f ≠ 50 Hz valorile vor fi corectate cu relaţia:
f
Drc Dr
50
; s 1 (10.14.)
5 10 3
100 ; mPa s (10.15.)
Drc Dr f
107
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
108
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
p 760
t 760 t p (11.1.)
30
109
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
p 1013
t1013 t p (11.2.)
40
în care:
tp - punctul de inflamabilitate necorectat
p- presiunea atmosferică la care s-a făcut determinarea
În funcţie de scara barometrului utilizat, deci dacă presiunea p se măsoară în torr se
utilizează prima formulă, iar dacă în mbar se foloseşte cea de a doua. Cu ajutorul rezultatelor
experimentale se întocmeşte tabelul 11.1. şi buletinul de analiză.
Tabel 11.1. Rezultatele experimentelor
Date pentru
P t inf. la Observati
identificarea tp1 tp2 tp
torr sau mbar 760 torr i
produsului
110
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Mod de lucru
Se aşează aparatul într-un loc la lumină difuză şi lipsit de curenţi de aer.
În creuzet se toarnă produsul de analizat şi apoi se introduce creuzetul vertical în nisip prin
apăsare şi rotire, până când flanşa lui se aşează pe suportul metalic al băii. În jurul creuzetului
se adună nisip până la înălţimea flanşei lui. Se fixează termometrul în aşa fel încât rezervorul
de mercur să fie distanţat cu 2 mm de fundul creuzetului.
Încălzirea băii se conduce astfel încât viteza de creştere a temperaturii să fie de
5-10 oC/min. până la o temperatură cu 50 oC mai mică decât temperatura de inflamabilitate
probabilă a produsului de analizat . Apoi viteza de încălzire se micşorează cu 3oC/min.,
având grijă că în această perioadă flacăra de aprindere lungă de 10 mm să fie trecută alternativ
spre dreapta şi spre stânga odată la 20 secunde, evitându-se întărzierea sa mai mult de o
secundă peste suprafaţa produsului din creuzet. Se consideră punct de inflamabilitate
necorectat al produsului de analizat, temperatura citită la termometru , în momentul când
deasupra întregii suprafeţe a produsului apare deodată o flacăra albastră. Punctul de
inflamabilitate necorectat se aduce la presiunea atmosferică normală.
Dacă indicaţiile barometrului sunt diferite de 101.3 kPa cu mai mult de 2.0 kPa,
punctul de inflamabilitate necorectat (la presiunea atmosferică p) se aduce la presiunea
atmosferică normală , aplicându-l corecţia t, conform tabelului 11.2.:
111
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
p 760
t 760 t p (11.3.)
30
în care:
t760 - punctul de inflamabilitate la presiunea atmosferică normală (760 mmHg)
în oC
tp - punct de inflamabilitate necorectat ( la presiunea atmosferică p), în oC
112
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
113
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
114
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
115
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
116
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Pentru produsele cu punct de picurare sub 90o C se va folosi baie de apa , iar pentru
cele cu punct de picurare mai mare glicerină.
Încălzirea băii se va efectua astfel, încât începând cu temperatura cu 10oC mai
coborâtă decât punctul de curgere sau picurare presupus, trebuie ca temperatura să crească cu
un grad pe minut.
Se notează temperatura la care apare la extremitatea niplului o deformare semisferică ,
în cazul determinării punctului de curgere , sau la care cade prima picătură de produs topit, în
cazul determinării punctului de picurare.
Ca rezultat se ia media aritmetică a citirilor cuprinse în limitele diferenţelor admise.
12.4. Distilarea fracţionată Engler a produselor petroliere
Caracterizarea calitativă a unui număr mare de produse se poate face prin distilare
fracţionată. Distilarea fracţionată implică încălzirea probei de produs şi colectarea fracţiilor
condensate la diferite intervale de temperatură.
Principiul metodei de distilare Engler este acela de a vaporiza, a condensa şi a culege
succesiv diferitele fracţiuni care alcătuiesc un produs lichid care are la bază un amestec de
substanţe lichide.
Operaţia are ca scop stabilirea limitelor de fierbere ale produselor lichide şi a
temperaturilor la care distilă diferitele fracţiuni, constituirea diagramei Engler. Prin această
operaţie este însă posibil şi determinarea randamentelor de fracţiuni obţinute. În acest scop se
notează volumele de fracţiuni care distilă în intervale de temperatură de câte 10oC. În acelaşi
timp se notează şi temperatura de distilare iniţială, precum şi temperatura finală de distilare.
117
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
118
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
119
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
120
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
121
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
conductivitate termică.
Conductibilitate electrică: proprietatea materialelor de a conduce curentul electric, se
măsoară în rezistivitate electrică.
13.2. Clasificarea aliajelor fier-carbon
Fierul este un metal de culoare cenuşie, relativ greu. La temperatura ambiantă are
reţea cristalină de tipul cub cu volum centrat şi este feromagnetic. Prin încălzire la 910o C,
fierul îşi modifică reţeaua cristalină în cub cu feţe centrate, iar la 1400o C devine iarăşi cubică
cu volum centrat. Acest fenomen de modificare a tipului de reţea cristalină poarta numele de
polimorfism.
Fierul are trei modificări polimorfice, existente în trei domenii de temperatură:
Fe domeniu de existenţă 0-910oC, Fe între 910-1400o C, Fe între 1400-1539o C.
Carbonul este un element nemetalic . Se găseşte în natură sub formă cristalină, ca
diamant sau ca grafit. În fierul lichid se dizolvă uşor , formând soluţii solide.
În aliajele Fe-C solidificate carbonul se găseşte fie dizolvat în fier, fie legat de fier prin
compusul definit Fe3 C- cementită, sau sub formă de grafit, figura 13.1.diagrama fier –carbon.
122
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Oţeluri
Oţelurile sunt aliaje fier cu carbon, îmbibat cu alte elemente, întrebuinţat pentru
rezistenţa, duritatea, tenacitatea şi elasticitatea lui. Oţelurile conţin până la 2.11% C.
După conţinut de carbon oţelurile pot fi:
- hipoeutectoide, care conţin până la 0.77 %C, şi au o structură ferito-perlitică
- eutectoide, care conţin 0.77% C şi au o structura perlitică
- hipereutectoide, care conţin între 0.77-2.11 %C şi au o structură alcătuită din
perlită şi cementită secundara.
Fonte
Fonte albe şi fonte cenuşie: sunt aliaje care conţin între 2.11-6.67 %C, nu sunt forjabile, în
spărtură proaspătă aceste aliaje au cristale de culoare albă-argintie.
Fontele albe se clasifică în:
- fonte albe hipoeutectice 2.11-4.3 %C - perlită, ledeburită
- fonte albe eutectice 4.3 %C - ledeburită
- fonte albe hipereutectice 4.3-6.67 %C - cementită primară, ledeburită
13.3. Clasificarea oţelurilor
În funcţie de compoziţia chimică :
- oţeluri nealiate: conţin numai fier, carbon şi elemente însoţitoare în conţinuturi
obişnuite
- oţeluri aliate: care pe lângă fier, carbon şi elemente însoţitoare conţin şi elemente
adăugate în mod voit, numite elemente de aliere (Cr, Ni,W,Mo,Ti etc.). Unele elemente de
aliere se dizolvă în ferită sau austenită mărind rezistenţa mecanică a acestora, iar altele pot
forma carburi complexe Nb, Cr, Mo, V, Ti, sau cementite aliate contribuind la creşterea
durităţii oţelului.
După destinaţie se clasifică în:
- oţeluri pentru construcţii destinate construcţiilor metalice şi construcţiilor de maşini
- oţeluri pentru scule – aceste oţeluri sunt aliaje Fe-C cu conţinuturi ridicate în elemente de
aliere care conferă proprietăţi deosebite ca de exemplu rezistenţă mecanică la temperaturi
înalte, rezistenţă la coroziune, rezistenţă şi tenacitate la temperaturi scăzute.
- oţeluri cu destinaţie specială (arcuri, rulmenţi.)
În funcţie de starea de livrare oţelurile se clasifică în:
- oţeluri laminate la cald şi oţeluri forjate
- oţeluri turnate în piese
123
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
124
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Tratamente termochimice
După natura elementelor ce difuzează la suprafaţa piesei tratamentele termochimice
pot fi:
Cementarea
Constă în îmbogăţirea în carbon a stratului superficial al piesei, confecţionată din
oţeluri aliate pentru tratament termic cu un conţinut în C de 0,08-0,25%. Se poate efectua în
amestecuri solide lichide sau gazoase.
Nitrurarea
Este procesul de saturaţie superficială cu azot a pieselor confecţionate din oţeluri aliate
în scopul creşterii durităţii superficiale , rezistenţei la uzură, la cald, şi la coroziune.
Cianurarea şi carbonitrurarea
Ambele procese constă în îmbogăţirea simultană a straturilor superficiale ale pieselor
în carbon şi azot, fie folosind medii gazoase , proces numit carbonitrurare, fie băi de săruri
proces numit cianurare.
Simbol: număr de două cifre - conţinutul mediu de carbon în sutimi de procente
- un grup de litere - elementele de aliere prezente în compoziţia oţelului
- un alt număr de două cifre - conţinutul elementului principal de aliere în zecimi de
procent
Literele: M-Mn, S-Si, Mo- molibden.
Exemplu: 40C10 - 0.40% C, 1% Cr, 40CN12 - 0.40%C, 1.2 % Ni, 1.0%Cr
Oţeluri aliate pentru scule
Simbolurile: - un grup de litere care indică elementele de aliere componente
- un număr cu două cifre - conţinutul elementului principal de aliere (ultimul
din grup)
în zecimi de procent
Exemplu: VCW85 - conţine vanadiu, crom, wolfram, principalul element de aliere W= 8.5%
Oţeluri rapide: Rp, alierea se formează de obicei cu W şi Mo. Aceste elemente formează
carburi foarte dure ( peste 2000 HV)
Oţeluri speciale
oţeluri mediu sau înalt aliate , cu structuri şi proprietăţi deosebite de cele obişnuite.
oţeluri inoxidabile şi anticorosive - nu se oxidează , nu se corodează în mediul
ambiant.
Elementul principal este Cr 12%-30%, C<0.15%
125
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
126
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
127
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
După îndepărtarea bilei, pe suprafaţa piesei rămâne o amprentă de forma unei calote
sferice cu diametrul d , care se măsoară cu o lupă gradată, care are o scară cu diviziuni de 0,1
mm.
Cifra de duritate HB, se ia direct din tabel. Ea este calculată în funcţie de diametrul bilei D, de
sarcina F si de diametrul amprentei d şi se exprimă în daN/mm2 :
F
HB (daN/mm 2) (14.1.)
A
2F (14.2.)
HB
D D D d 2
unde:
F – sarcina care apasă pe bilă, daN
D – diametrul bilei, în mm
d - diametrul urmei, în mm
Încercarea de duritate Brinell este recomandată pentru metalele şi aliajele ce au HB cel
mult 450 HB. Pentru durităţi mai mari se recomandă încercările de duritate Vickers şi
Rockwell.
După efectuarea încercării de duritate Brinell valoarea numerică obţinută trebuie
urmată de condiţiile măsurătorii ( diametrul bilei, forţa, durata apăsării forţei) HB/D/F/sec.
14.3 Metoda Rockwell de determinare a durităţii
Metoda Rockwell de determinare a durităţii se aplică pentru următoarele materiale:
oţeluri în stare călită, metale dure, oţeluri de scule, bronzuri, alame speciale etc. Nu se
recomandă aplicarea acestei metode la determinarea durităţii aliajelor cu structură neomogenă
sau a materialelor fragile.
Încercarea de duritate Rockwell se execută în condiţiile atmosferei ambiante, iar
valoarea acesteia se exprimă prin adâncimea de pătrundere a unui penetrator conic de
diamant sau a unui penetrator sferic de oţel (de forme şi dimensiuni standardizate) în piesa de
încercat.
128
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
129
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
- în prima fază piesa de încercat se aduce în contact cu penetratorul, apăsându-se asupra piesei
cu o sarcină iniţială F0 (poz. 1).
- asupra penetratorului se aplică suprasarcina F1, penetratorul pătrunzând adânc în piesă,
deformând plastic şi elastic materialul (poz. 2).
- se îndepărtează suprasarcina F1 şi penetratorul se ridică până într-o poziţie corespunzătoare
deformaţiilor plastice din material (poz. 3).
Diferenţa dintre adâncimea de pătrundere este chiar adâncimea de pătrundere remanentă e.
Aparatură, epruvete
Aparatul folosit pentru încercarea de duritate Rockwell este de tip "Balanţa" Sibiu şi
schema de funcţionare a acestuia este prezentată în figura 14.2.
130
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
131
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Cadranul comparatorului este prevăzut cu o scală care are 0...100 diviziuni pentru duritate
Rockwell C şi 30...130 diviziuni pentru duritatea Rockwell B.
Determinări experimentale
• Se verifică starea de funcţionare a aparatului:
- etalonarea aparatului pentru încercare se face pe o plăcuţă circulară, numită plăcuţă etalon de
duritate, care se găseşte în trusa aparatului.
La verificarea indicaţiilor se determină:
o Eroarea indicaţiilor, la o anumită duritate, este diferenţa dintre media
aritmetică a durităţilor a 5 încercări repetate pe plăcuţe etalon şi duritatea
nominală a plăcuţei exprimată în unităţi Rockwell.
Se aleg condiţiile încercării (scara B sau C).
Se pregăteşte piesa de încercat şi se aşează pe măsuţa aparatului (platoul de reazem),
care este în funcţie de forma şi dimensiunile piesei de încercat.
Se stabileşte contactul dintre penetrator şi suprafaţa piesei de încercat;
Se aplică sarcina iniţială F0.
Se aplică suprasarcina F1 şi se menţine sarcina totală (F0 + F1), în funcţie de timpul
prescris.
Se citeşte duritatea pe cadranul comparatorului gradat în unităţi de duritate Rockwell.
Încercarea de duritate Rockwell cu con de diamant nu poate fi utilizată la piesele din
fontă sau la cele cu o porozitate remanentă ridicată sau cu incluziuni, deoarece se obţin
rezultate eronate sau se poate deteriora penetratorul de diamant.
14.4. Metoda Vickers de determinare a durităţii
Constă în apăsarea piesei cu un vârf de diamant , având unghiul 136 grade, iar sarcina
aplicată este mică (1-30 daN). La aparat se citeşte mărimea diagonalei amprentei (care este
un pătrat), iar cifra de duritate HV (HV, exprimată in daN/mm2) se ia din tabele, în funcţie de
mărimea sarcinii aplicate şi diagonala amprentei.
Metalele au durităti foarte diferite. Majoritatea metalelor uzuale au duritatea cuprinsă
între 20-100 HB .Ex oteluri 100-650 HB, alame: 60-150 HB.
Încercările de duritate se execută la aparate de construcţie specială, numite durimetre.
Încercări de duritate dinamice:
încercare de duritate cu ciocan Poldy, pentru produse metalice
duritate Shore, pentru produse din cauciuc şi materiale plastice
132
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
133
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
134
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
135
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
în care :
m – variaţia greutăţii probei, în g
t- unitatea de timp, în ore
S- unitatea de suprafaţă , în m2.
136
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Vcor.
P 8.76 (15.2.)
în care:
137
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
138
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
139
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
140
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
141
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
142
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
plăcuţe din oţel OLC45 cu dimensiunile de 50x50x3 mm, prevăzute cu câte un orificiu cu
diametrul de 5 mm, plasat la 3 mm distanţă de una din laturi , prin care se trece o sârmă de
oţel pentru suspendare.
etuvă care să asigure menţinerea temperaturii de determinare
pânză de şlefuit
vată hidrofilă
benzină de extracţie
amestec de alcool etilic 96 % vol. şi benzen 1+1
Mod de lucru
pentru fiecare determinare se folosesc câte 3 plăcuţe.
plăcuţele se spală cu benzină de extracţie într-o capsulă de porţelan şi se degresează cu
amestec alcool etilic - benzen şi se usucă cu vată hidrofilă, evitând contactul direct cu
mâna.
plăcuţele curăţate se cântăresc cu precizie de 0.0002 g.
circa 100 g probă, omogenizată în prealabil prin agitare , se introduc într-un pahar
Berzelius 250 ml şi se aduce la temperatura de 20-25 oC.
cele trei plăcuţe se imersează în probă, fiecare de trei ori, timp de 3 secunde de fiecare
dată şi în poziţie verticală , cu ajutorul sârmei de oţel.
excesul de probă de pe cele trei plăcuţe se lasă să se scurgă şi se suspendă apoi pe un
stativ metalic, timp de circa 15 minute.
se introduc apoi plăcuţele în etuvă şi se usucă la temperatura de 40oC, timp de o oră.
După acest interval de timp se scot plăcuţele din etuvă , se răcesc la temperatura camerei
timp de 15-20 minute şi se cântăresc cu precizie de 0.0002 g. Operaţiile de uscare în
etuvă, răcire şi cântărire se repetă până la obţinerea unei diferenţe între două cântăriri
succesive de max. 0.0004 g.
143
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Calculul
Grosimea peliculei de protecţie (G) se exprimă în microni şi se calculează cu formula:
m1 m
G 10 4 (microni) (15.3.)
Sp
în care:
m1 = masa plăcuţei acoperită cu proba, în grame
m = masa plăcuţei înainte de imersie în produsul de analizat, în grame
S = suprafaţa totală a plăcuţei în cm2
p = densitatea probei , în g/cm3 ( se consideră convenţional p = 1 g/cm3)
Se calculează grosimea peliculei pentru fiecare din cele trei plăcuţe, iar ca rezultat se ia media
aritmetică a celor trei determinări.
Determinarea aspectului peliculei de protecţie
Materiale
plăcuţe din oţel OLC45 cu dimensiunile de 50x50x3 mm, prevăzute cu câte un orificiu cu
diametrul de 5 mm, plasat la 3 mm distanţă de una din laturi , prin care se trece o sârma de
oţel pentru suspendare.
pânză de şlefuit
vată hidrofilă
benzină de extracţie
amestec de alcool etilic 96 % vol. şi benzen 1+1
Mod de lucru
pentru fiecare determinare se folosesc câte 3 plăcuţe.
plăcuţele se lustruiesc pe toată feţele, cu pânza de şlefuit, până la luciu oglindă, apoi se
spală cu benzină de extracţie şi apoi cu amestec de alcool etilic- benzen într-o capsulă de
porţelan şi se usucă cu vată hidrofilă, evitând contactul direct cu mâna.
plăcuţele curăţate se imersează timp de 3 secunde în proba adusă la temperatura de 30-
35 oC, după care se suspendă pe un stativ timp de 3 ore.
se examinează vizual aspectul peliculei depuse pe suprafaţa plăcuţelor.
Interpretarea rezultatelor
Aspectul peliculei de protecţie se consideră corespunzător dacă pelicula de produs este
continuă şi omogenă
Produsul se consideră corespunzător şi în cazul unor particule fine, vizibile cu ochiul .
144
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
λ(ϋ,υ)
λ1[ε(λ1)] λ2[ε(λ2)] λ3[ε(λ3 )] λ4[ε(λ4)]
unde:
l drum optic
k C * , unde : c concentratia
const caracteristica
coeficient molar de absortie / extinctie
Domeniul vizibil:
Z(λ) Z
145
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Curba de calibrare/etalonare:
A3
A2
A1
C1 C2 C3 C
146
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
147
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Lichidul de referinţă.
Toate măsurătorile trebuiesc efectuate şi raportate principial la o cuvă cu un lichid de
referinţă care are aceeaşi grosime ca cea cu soluţie de concentraţiei necunoscută. Rolul
lichidului de referinţă este acela de a permite fixarea punctului electric de zero pentru scara
extincţiei. Acest lucru înseamnă că pierderi de lumină cauzate de reflexie şi refracţie pe pereţii
cuvei precum şi dispersii cauzate de solvenţi, nu influenţează valoarea măsurată. De asemenea
sunt compensate pierderi de lumină care apar ca urmare a faptului că solventul folosit avea o
coloraţie proprie sau era tulbur, sau a faptului că reactivii suplimentari folosiţi sunt coloraţi.
De regulă ca lichid de referinţă este folosit chiar solventul folosit la soluţia de analizat
(de exemplu apa). Dacă solventul are o coloraţie proprie sau o turbiditate care influenţează
negativ măsurătorile, atunci două părţi ale probei se tratează în mod egal în sensul că unei
părţi în loc să i se adauge reactivul colorat se foloseşte numai solventul acestuia.
Dacă reactivii sunt ei însăşi coloraţi sau dacă conţin ca impurităţi substanţa ce urmează
a se determina atunci se tratează un volum de solvent, egal ca valoare cu volumul soluţiei
analizate, cu folosirea tuturor reactivilor exact ca pentru soluţia de analizat (probă oarbă).
Pentru a nu produce proba oarbă la fiecare determinare se poate folosi un timp
îndelungat extincţia determinată considerând-o ca fiind valoare de plecare (valoare zero). În
acest sens din extincţia măsurată se scade practic valoarea acesta de zero. Determinarea o
singură dată a valorii de zero precum şi măsurarea la soluţiile probelor se execută au apă
distilată. Acest mod de abordare are importanţă mare la analize de serie dar presupune ca
reactivii să nu se schimbe de-lungul timpului. Din acest motiv se recomandă verificarea
periodică a valorii de zero dar în special atunci când se folosesc chimicale noi.
Alegerea lungimii de undă
Extincţia soluţiilor se stabileşte în strânsă dependenţă de lungimea de undă şi se
reprezintă într-un sistem de coordonate deasupra lungimii de undă. Prin legarea punctelor
individuale între ele rezultă o curbă din care se extrage lungimea de undă corespunzătoare
maximului de extincţie. Dacă sunt prezente mai multe maxime de extincţie atunci se alege
acea lungime de undă la care erorile datorate coloraţiilor parazite sunt minimale. La
măsurarea unor benzi de absorbţie înguste lungimea de undă de măsurare trebuie reglată
foarte atent la absorbţie maximă; eventual se efectuează măsurătoarea cu o sursă de radiaţie
monocromatică.
148
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
149
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
absorbanţă A1 0.42
absorbanţă A2 0.56
150
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
151
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Mod de lucru
Pentru etalonarea spectrofotometrului se foloseşte o soluţie de sulfat dublu de cobalt şi
amoniu: Co(NH4)2(SO4)2 sau azotat de cobalt Co(NO3)2.
Pentru etalonarea spectrofotometrului în cazul determinării cu sulfat de Co se prepară
o soluţie 0.2 M dizolvându-se 5.831 g în apă şi aducându-se la cotă într-un balon cotat de 100
152
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
ml. Din această soluţie se prepară prin diluare soluţii 0.04 M, 0.08 M, 0.12 M, 0.16 M în
baloane de 25 ml.
Algoritm de lucru
1. Se conectează aparatul la reţea.
2. Se alege lungimea de undă prin răsucirea butonului ce comandă lungimea de undă λ
la valoarea 425 nm.
3. Se alege deschiderea fantei; se recomandă deschiderea cea mai mică.
4. Se reglează punctul “0” transmitanţă (1 extincţie) prin deplasarea comutatorului în
poziţia “0”; în acest caz se obturează complet fasciculul luminos; se reglează punctul
“0” folosind butonul “0” de calibrare.
5. Se reglează punctul de “100” transmitanţă (0 extincţie) folosind proba martor cu apă
distilată; menţionăm în cazul soluţiilor cu mai mulţi ioni, se foloseşte o probă martor
care să conţină toţi ionii soluţiei de analizat, mai puţin cei ai Co; se roteşte butonul “1”
de reglare până când acul se deplasează la valoarea “100” transmitanţă (0 extincţie).
6. Se consideră soluţia cu concentraţia de 0.2 M. Se introduce în cuva
spectrofotometrului cu ajutorul unei pipete de 2ml şi se introduce în spectrofotometru;
se notează valoarea absorbanţei.
7. Se repetă paşii 1-6 pentru valorile lungimii de undă λ de la pasul 2 următoare:
440nm, 455 nm, 470nm, 480nm, 490nm, 500nm, 510nm, 520nm, 530nm, 550nm,
565nm, 580nm.
8. Se reprezintă grafic în coordonate Extincţie = Extincţie(λ). Se stabileşte maximul
curbei şi din desen se extrage valoarea corespunzătoare a lungimii de undă.
9. Se fixează lungimea de undă λ la aparat la valoarea găsită pentru maxim.
10. Se reglează din nou punctul de “0” şi “100” (paşii 4 şi 5).
11. Pentru fiecare din soluţiile 0.04 M, 0.08 M, 0.12 M, 0.16 M, 0.2 M se citeşte
valoarea extincţiei pentru lungimea de undă fixată.
12. Se reprezintă grafic Extincţie = Extincţie(concentraţie).
13. Se interpolează liniar; aceasta constituie dreapta de etalonare a spectrofotometrului
pentru ionii de cobalt.
14. Folosind dreapta de etalonare determinaţi concentraţia unei probe necunoscute.
153
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
154
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
În procesul de electroliză, ionii pozitivi sau cationii sunt dirijaţi înspre catod
(electrodul la care are loc reacţia de reducere, pol negativ), iar ionii negativi sau anionii înspre
anod (electrodul la care are loc reacţia de oxidare, pol pozitiv) unde îşi pierd sarcina şi se
depun sau intră în reacţie chimică. De fapt, procesele la electrozi, având loc un transfer de
electroni sunt transformări redox. În electroliză se ţine seama de tensiunea de descompunere,
care este tensiunea minimă la care se poate desfăşura procesul şi care depinde de potenţialul
de electrod, care este influenţat la rândul lui de poziţia pe care o are substanţa în seria
potenţialelor electrochimice.
De asemenea, tensiunea de la bornele electrozilor trebuie să acopere şi căderea de
tensiune în electrolit,în contacte şi în electrozi.
155
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
(17.1.)
unde:
Co . concentraţia speciei electroactive în masa soluţiei;
Ce . concentraţia speciei electroactive la suprafaţa electrodului (concentraţia
de polarizare);
K . constantă de viteza;
(17.2.)
Transportul de masă prin migraţie se face sub acţiunea unui câmp electric.
Ionii migrează spre electrodul de semn contrar, unde se descarcă şi conduc la
obţinerea unor specii chimice noi. Anionii migrează spre anod, iar cationii spre catod.
(Figura 17.3.)
156
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
electric, caz în care ionii soluţiei se vor dirija spre electrodul cu încărcarea electrică opusă
celei pe care o iau ionii, unde se depun.
Procesele de electroliză se supun legilor lui Faraday, redate prin expresia:
m K I t (17.3.)
unde
m- masa de substanţa depusă la electrod
K - echivalentul electrochimic al electrolitului
I - intensitatea curentului (A)
t - timpul cât durează electroliza
Fenomenul de electroliză este complicat şi depinde de o serie de factori fizici şi
chimici, a căror acţiune a impus clarificarea a însăşi modului prin care se face disocierea unui
electrolit sub acţiunea curentului electric. Fenomenul constă în migraţia ionilor pozitivi către
catod şi a ionilor negativi spre anod, cât şi în neutralizarea acestora. Astfel, la electrozi, ionii
captează, respectiv cedează electroni, transformându-se în atomi neutri sau grupe de atomi.
Aceştia se pot depune ca atare pe electrod sau pot reacţiona cu moleculele
dizolvantului, cu electrodul, sau între ei. Se formează astfel produşi secundari ai electrolizei.
Una din aplicaţiile electrolizei cu anozi activi (care se consumă în decursul electrolizei)
este electrorafinarea. Aceasta metodă este utilizată în procesul de obţinere a cuprului de mare
puritate şi pentru recuperarea metalelor preţioase. De fapt, rafinarea electrolitică reprezintă
ultima etapă în metalurgia cuprului.
Electroliza cuprului
În baia de electroliză ce conţine ca electrolit o soluţie acidulată de CuSO4 se introduc o
serie de plăci groase de cupru impur şi se leagă de anodul sursei de curent. Între plăcile
anodice se intercalează plăci subţiri de cupru pur, legate la polul negativ al sursei de curent. În
aceste condiţii trec în soluţie din plăcile anodice numai ionii de cupru şi ionii impurităţilor
metalice, care se găsesc în seria tensiunilor electrochimice înaintea cuprului. La catod se
descarcă numai ionii de cupru, potenţialul de descărcare al celorlalţi fiind mai ridicat, aceştia
rămân în soluţie. Celelalte impurităţi cu potenţialul mai electropozitiv, aflate în plăcile
anodice de cupru se acumulează prin depunere pe fundul băii de electroliză, formând aşa-
numitul nămol anodic care constituie la rândul său o sursă pentru obţinerea acestor elemente.
La anod: Cu Cu 2 2e (17.4.)
La catod: Cu 2 2e Cu (17.5.)
157
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
158
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
159
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
160
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
161
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
162
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
163
Drd. Ing. Bartalis Ildikó Îndrumător laborator de chimie
Bibliografie
1. Lorentz Jäntschi, Sorana Bolboacă Analiză Chimică şi Instrumentală Aplicată
Cluj-Napoca: AcademicDirect, 2003
2. Marieta Olaru, Anca Purcărea, Costel Stanciu, Anca Atanase, Mihai Negrea
Bazele merceologiei, Ed. ASE, Bucureşti, 2001
3. Rodica Frăţilă, Alexandru Chiş, Răzvan Nistor, Andrei Biro, Mihaela Drăgan,
Romolica Mihaiu, Marinela Gheres, Lucia Scorţar, Bazele tehnologiei şi
mereceologiei, Cluj – Napoca, 2004
4. Constantin GH. Macarovici, Analiză chimică cantitativă anorganică, Ed.
Academică, Bucureşti,1979
5. Donald J. Pietrzyk, Clyde W. Frank, Chimie analitică, Ed. Tehnică, Bucureşti,
1989
6. Nistor Cristina, Băceanu Violeta, Brăgaru Diana,Electroliza fenomenul chimic
al curentului electric, Simpozion naţional, 2009
7. A.M. Josceanu, Scurtă incursiune în analiza instrumentală, Ed. Ars Docendii,
Bucureşti 2001
8. Vatca Gheorghe, Lucrări practice de analiză instrumentală, Ed. Risoprint, Cluj
- Napoca, 2002
9. Kedeky, L., Senzori electrochimici, Ed. Scrisul Romanesc, Craiova 1982
10. I. Slavici, Aparate de analiză fizico-chimică Ed. Tehnică, Bucuresti 1982
11. G. Vatcă, Metode instrumentale de analiză, Ed. Risoprint, Cluj-Napoca, 2006
12. Maria Petrescu, Metalurgie fizică şi studiul metalelor, Ed. Didactică şi
pedagogică, Bucureşti, 1981
13. http://www.stud.usv.ro/~traians/avizier/files/cursuri/sistem_monit_mediu/MO
NITORIZARE%20PRIN%20CROMATOGRAFIE.pdf
14. http://chimie.utcluj.ro
15. http://www.xplora.org/downloads/Knoppix/Xplora/Minza/chimie/electroliza_r
o/pag31.html
16. http://www.stud.usv.ro/~traians/avizier/files/cursuri/ANALIZA/Indrumar_Ana
liza_Instrumentala.pdf
17. http://www.didactic.ro/files/formare/distilareasirectificarea.pdf
164