CAPITOLUL I

TEMA DE PROIECTARE

TEMA DE PROIECTARE:

Sa se proiecteze o instalatie de obtinere a polietilenei de joasa densitate cu o

capacitate de productie de 7200t/an.

CAPITOLUL II
MEMORIU TEHNIC

MEMORIU TEHNIC
Polietilena de nalt presiune este un polimer cu vaste posibilitati de utilizare.
In lucrare se urmareste obtinerea unui polimer cu mas molecular medie care sa aib
bune proprietati de prelucrare. Am ales pentru obtinerea polimerului procedeul de polimerizare
la presiune nalt.
Lucrarea prezint n prima parte tehnologia fabticaiei n cadrul careia sunt prezentate:
structura, proprietile fizico-chimice, mecanice, domenii de utilizare ale PE de nalt tensiune.
De asemenea sunt prezentate variantele tehniologice de realizare a PE, descrierea
procesului tehnlogic adoptat, schema procesului adoptat, caracteristicile materialelor prime,
intermediare si auxiliare.
Tot n calculul tehnologiei de fabricaie sunt cuprinse i cteva cosideraii teoretice
asupra proceselor din schema tehnologic: mecanismul reaciei de obinere, tarmodinamica
procesului, cinetica procesului, influena unor factori asupra procesului.n continuare sunt
descrise n detaliu fazele de fabricaie ale procesului tehnologic adoptat,controlul, reglarea i
automatizarea procesului.
Sunt abordate de asemenea nele problema de coroziune.
n ultima parte a proiectului am efectuat bilanul de materiale, pe faze i utillaje i bilanul
general, consumuri specifice i anuale, surse de aprovizionare.
S-a pus n vedere i problema produselor secundare i anuale i posibilitile de
valorificare, reciclare, poluare a mediului.
Lucrarea se ncheie cu prezentarea msurilor de protecie a muncii i PSI.

CAPITOLUL III
TEHNOLOGIA FABRICAIEI

3.1. Definirea, structura, proprietatile, domenii de utiiizare

3.1.1. Structura polietilenei
Primul studiu aprofundat asupra PE a fost efectuat de C. W. Bunn n 1938. A fost
studiat PE de nalt presiune (joas densitate), ramificat, pentru care au fost calculai
parametrii celulei elernentare i au fost clarificate conformaia i rnodul de mpachetare a
catenelor n cristale.
Studiile ulterioare au confirmat concluziile lui Bunn i au scos n eviden influena
ramificrii asupra dimensiunilor celulei elementare i implicit, asupra densitatii PE.
S-a demonstrat c ramificaiile grupe metil, etil, butil, se pot integra n reeaua
cristalin a PE, provocnd gonflarea acesteia i modificarea densittii.
Structura PE de nalt presiune este:
CH2

CH3
H

...

H
C
H

C
CH3

...

C
H

CH

CH2
H

...

...

CH2

C
H

...

C
H

CH2
CH2
CH3

Studiile de difracie de raze X i de difracie de electroni au artat c PE are

conformaie de zig-zag planar transoidal fr contracie helicoidal. Aceast conformaie se
caracterizeaz printr-o lungime a legturii C-C de 1,53 Ao i un unghi C-C-C de 110, distana
dintre C-H fiind de 1,1 Ao.
Unitatea care se repet este format din 2 grupe CH2(1 u.m.). n domeniile
de pliere, precum i n alte puncte ale lamelelor i n zona amorf, unele legturi se gasesc n
conformaie ganche cu energie mai mare dect a conformaiei trans. (1)
Structura catenei de baz la PE este:

Catenele de PE formeaz o reea ortorombic cu 4 grupe CH2 n celula elementar

grupa spaial Pnam sau D2h16, ca in fig. 1:

Fig. Celula elementara a polietilenei

a)Protecie pe (001);
b)Protecie pe (010).

Parametrii celulei elementare variaz cu gradul de ramificaie.Influena luminii

ramificatiei asupra parametrilor celulei elementare a PE este redata in tabelul 1.
Tabelul 1
Ramificatia
C2H5
C3H7
C4H9
C5H11

Continutul de cromoner
3.6
3.1
3.4
1.4

a (Ao)
7.521
7.474
7.467
7.479

B (A0)
4.964
4.969
4.965
4.956

Se observ din tabel c parametrii celulei elementare variaz cu gradul de ramificare.

Pentru PE ramificat, Bunn a stabilit valorile a = 7.414 Ao, b = 4.942 Ao, c = 2.534 Ao i o
densitate teoretic de 1.00 g/cm3.
R. Walter si F.P. Reding au stabilit c o variaie a gradului de ramificare (CH3/1000CH2)
de la 0 la 80 determin creterea parametrului a de la 7.36 A0 la 7.68 A0 n timp ce b cariaza
7

mult mai putin, de la 4.94 Ao, la 5.00 Ao iar densitatea teoretic scade de la 1.014 la 0.956
g/cm3. Se observ c introducerea ramificaiilor modific n special parametrul a; b- variaz
mai greu iar c rmne practic constant.(1)
Cercetrile de structur privind PE de densitate sczut au artat c ramificaiile scurte
sunt constante, n special cele formate din grupe etilice i butilice, M.J.Roedel atribuie
formarea grupelor butilice unei reacii ultramoleculare de transfer de lan, care implic
formarea unui ciclu probabil de ase termeni. Grupele etilice ar putea lua natere prin reacia
etilenei cu un macroradical secundar, urmat de un transfer de protoni. S-a sugerat c un punct
slab al ipotezei de mai sus este absena aparent total a grupelor propilice,care ar fi generate de
un ciclu de 5 termeni.datele obinute prin aplicarea spectrografiei n domeniul infrarou au
demonstrat c coninutul de grupe metilice i vinilidinice descrete cu creterea presiunii i
temperaturii. Valorile obinute pentru raportul grupelor etil/butil au variat de la 2/1 la 2/3. (3)
Tabelul 2. Gradul de nesaturare al PE
Tipul de PE

Nr.de grupe

Coninutul grupelor, % greutate

C=C la 1000
grupe CH2
de presiune

0.3- 0.4

vinilice
17

ridicat
de presiune

0.3- 0.4

52

31

17

87

joas
de presiune 1.1-

1.3

vinilidinice
71

transvinilidenice
12

medie
n tabelul de mai sus sunt prezentate date obinute de A.L.Goldenberg i S.H.Liubeki,
privind gradul de nesaturare al diferitelor tipuri de PE, date ce concord bine cu cele a lui
D.C.Smith. din tabel se constat c nesaturarea PE de nalt presiune este legat n special de
prezena grupelor vinilidinice. Formarea lor este determinat de reacia de transfer de lan de
ctre polimer, nsoit de polimerizarea etilenei prin mecanismul radicalic(4).
Structura moleculelor polimerului se caracterizeaz prin catene ramificate cu grupe
terminale metal, n numr de 15-30 de uniti la 1000 atomi de carbon.(1)
Ramificaiile lungi determin o anumit form a macromoleculelor, diferit pentru fiecare
tip de reactor.(3).
Structura PE fabricat la presiune nalt cu reactoare de tip autoclav i tubular este
caracterizat n tabelul 3.
Tablul 3.
Caracteristica

Procesul de polimerizare
Reactor autoclav
8

Reactor tubular

Distribuia de mase

larg, extins, ctre mase

ngust, extins ctre mase

moleculare
Distribuia ramificaiilor
Numarul ramificaiilor lungi
Structura fin a

moleculare mari
ngust
mare
catene complexe pe care

moleculare mici
Larg
relativ sczut
relativ simpl

ramificaiilor lungi

sunt grefate multe

ramificaii scurte

Configuraiile molecular n cele dou cazuri sunt redate n fig.2.a. i 2.b.

Fig.2 Reactor autoclav, reactor tubular.

Indicele de ramificare este o mrime care reflect numrul ramificaiilor lungi i este
determinat cu relaia Zimm i Kill: g0.5 = ()b/( )1,n care ()b i ( )1 sunt liniare cu aceeai
mas molecular; descrete de la o valoare 1, pentru polimerii liniari,la valori foarte mici, cu
creterea coninutului de ramificaii lungi.
Fig.3 Distribuia indicelui g funcie de masa molecular medie gravimetric
n figura 3 se prezint distribuia indicelui g n funcie de masa
molecular medie gravimetric Mw pentru PE de joas densitate (PEDJ)
obinute la presiune nalta reactor autoclav (2.a) i reactor tubular (2.b),
comparativ cu PE de nalta densitate (PEDI) i PE liniar de joas densitate
(PELDJ). Masa molecular i distribuia maselor moleculare, numrul i
lungimea ramificaiilor sunt determinate de asemenea de condiiile de
polimerizare.Influena condiiilor de sintez asupra proprietilor moleculare
a PEDJ sunt in tabelul 4.
Tabelul 4.
Caracteristca

Presiunea

Temperatura Conc.iniiala Conc.regulatorilor Coninutul

de caten

de gaz

Masa molecurar

inert

medie
Lrgimea

distribuiei masei
9

moleculare
Nr.ramificaiilor

scurte
Nr.ramificaiilor

lungi
densitatea

Prezena ramificaiilor lungi n PE afecteaz ntr-o msur important toate proprietaile

polimerului. (2)
Se observ c introducerea ramificaiilor modific mai ales parametrul a;b- variaz mai
puin, iar c rmne practic constant.
Dup deformare puternic la rece, alungire, presare- vluire i chiar n urma cristalizarii
foarte rapide a probelor de PE liniar se constat formarea unei modificaii cristaline noi, ale
crei linii de difracie nu pot fi indexate cu ajutorul celulei elementare ortorombice. Liniile
corespunztoare noii modificaii apar alturi de cele ale reelei ortorombice i au intensitai mai
mici. Ele au fost atribuite formrii n aceste condiii a unei reele ortorombice deformate cu a =
7.19Ao, b= 5.17 Ao, c= 2.53 Ao i = 99.1o unei reele pseudohexagonale sau unei reele triclice,
cu parametrii a = 4.05 Ao, b = 4.85 Ao, c= 2.54 Ao i = 105o i densitatea teoretic de 0.965
g/cm3. Noua structur ia natere din reeaua ortorombic, prin rotirea macromoleculei din
centrul celulei elementare n jurul axei cu aproximativ 90o.
Faptul c, asemntor parafinelor normale, PE cristalizeaz n diferite modificaii i n
funcie de modul de obinere a probei a fost confirmat de K.Tanaka, T.Seko i T.Hara,care prin
diferite tratamente aplicate unei probe de PE, au obinut prin roentgeonograme care indic
prezena unei reele monoclinice, cu a =8.09 Ao, b = 2.53 Ao (axa catenei), c= 4.79 Ao i =
107.9o iar densitatea este de 0.997 g/cm3, n care toate catenele planare cu conformaia zig- zag
sunt perpendiculare pe axa a.(1)
PE este un polimer bifazic, prezentnd domenii cristaline i amorfe. Ponderea uneia sau
alteia din faze este dictat de lungimea ramificaiei. n zonele cristaline, dispunerea parilor de
catena este ordonat pe toate cele trei direcii ale spaiului, formnd cristale. (3)
Pechold estimeaz c ntr-un cristal de PE aparent perfect, exist pn la 4 ncreituri la 1000
grupe metilenice, n timp ce n cazul unei structuri amorfe, acest
numar crete pn la 200, pentru acelai numr de grupe metilenice.
Legturile de valen ale catenelor macromoleculare mpaturite n lamele apar cu o
dispunere perpendiculara pe planul lor.
Actul urmator al dezvoltrii structurii secundare n polimerii cristalini const n
stratificarea lamelelor, genernd un cristal regulat, cu dimensiuni egale ca ordin de marime n
toate cele trei direcii ale spaiului.

10

Aceasta aduce dup sine o nou micorare a energiei superficiale, ca urmare a

suprapunerii regulate a lamelelor. (5)
Ramificarea catenelor constituie n msur accentuat un impediment n exercitarea
forelor intermoleculare i diminuarea anumitor indici fizico-mecanici ai polimerului. Dup
date furnizate de spectrofotometria n IR, PE de presiune ridicat posed 21 grupe metilenice la
1000 atomi de C din catena principal, fa de 3 n cazul PE de presiune joas i 1,5 n cazul
celei de presiune medie. (4)
3.1.2. Proprieti fizice i chimice
Proprieti fizice
Prelucrarea materialelor plastice presupune cunoaterea caracteristicilor lor fizice, n
legatur cu proprietaile implicate n procesele de prelucrare: schimbarea de stare, deformare,
curgere. Utilizarea materialelor plastice impune n schimb cunoaterea n general a altor
caracteristici fizice dect n cazul prelucrarii. Astfel poate interesa rezistena mecanic,
comportarea n cmp electric, magnetic sau termic. (8)
nsuirile fizico-mecanice ale diferitelor PE sunt determinate n special de forma
catenei(liniar sau ramificat) i de lungimea acesteia. Liniaritatea macro-moleculelor
determin aranjarea lor n domeniile ordonate i respectiv cristalin itatea PE. Polietilenele
fabricate prin diferite tehnologii se deosebesc n special prin cristalinitate, densitate
i temperatura de fuziune, caracteristici ce sunt funcie direct de mas molecular i gradul de
ramificare. Ele scad n cazul ctorva tipuri de produse n ordinea: PE de presiune medie, PE
Ziegler. PE de presiune ridicat. Caracteristicile fizico-mecanice pentru tipurile cele mai
importante de PE sunt prezentate n tabelul 5. (4)
Tabelul 5
Caracteristica
Grad de cristalinitate,%
Densitate, g/cm3
Temperatura de topire,o C
Modul de elasticitate,kgf/cm2
Densitate Brinell kgf/mm2

PE de presiune
ridicat
53-67
0.92-0.93
108-110
1500-2500
1.4-2.5

joas
80-90
0.94-0.96
120-134
5500-8000
4.5-5.8

medie
85-93
0.96-0.97
127-130
8000-10500
5.6-6.5

Polietilena este un thermoplastic cu un tueu gros, cu suplee la grosimi mici, insipid,

incolor, se descompune la 300oC i se nmoaie la circa 110oC, iar sub 25oC devine casant.
Exist n dou forme: amorf i cristalin.
ntre densitatea intinsec i volumul specific V al unui material ( sau volumul unitii de
mas) exist corelaia: =1/V. Variaia volumului specific cu temperatura, la polimeri se
caracterizeaz printr-un interval de schimbare de stare, care este cu att mai larg cu ct gradul
11

de cristalinitate este mai mic. Monomerul nceperii schimbrii de stare devine de masa
molecular medie a polimerului. Cu ct aceasta este mai mic schimbarea de stare ajunge s
nceap la o temperatur mai joas. Densitatea este o caracteristic important a PE deoarece
valoarea ei depinde de eficiena mpachetrii macromoleculelor,deci de structur i de gradul
de cristalizare.
Fig.4. Variaia densitii cu temperatura.
PE de joas densitate poate avea n structur 15- 20
ramificaii la 1000 atomi de C,aceast neregularitate dnd
natere la o cristalinitate mai redus. Pentru a obine un polimer
cu o anumit valoare a densitii se va alege o anumit
tehnologie de fabricare i se vor modifica condiiile de reacie.
Densitatea se mrete cu creterea presiunii. Totodata, valoarea
temperaturii la care se schimb brusc panta curbei ( ct), se
mrete cu creterea presiunii, ca in fig.4. ceea ce atest
creterea temperaturii de topire cu creterea temperaturii.(8)
n tabelul 6 se poate observa variaia ctorva proprietai n funcie de densitatea PE (9).
Tabelul 6
PE

Crista

Densitate mare
Densitate
medie
Densitate mica

Punctual de Rezisten

Alungire

Modelul de

linitat

nmuiere,vi

a la

a la

flexibilitat

e%

cat oC

traciune

rupere %

130-137
120-125

kgf/cm2
240-400
240-350

20-30
25-100

8000-6000
6000-

200-500

11500
100000-

95
85
65

Densitatea

0.95-0.965
0.93-0.94
0.910-0.925

105-116

240-150

260000
Solubilitatea
O serie de proprietai ale PE cum sunt: forma i dimensiunile macromoleculelor,
masa molecular, distribuia maselor moleculare, se obin prin studierea soluiiior
diluate ale polimerului. De aceea se pune problema solubilitaii polimerului n
diferite categorii de solventi.
PE este insolubil la temperatura camerei. PE liniar devine solubil parial. n
solveni ca: toluen, xilen, decalin, tetralin si solveni clorurai doar la temperaturi mai
mari de 60C.
n solveni slabi temperaturile de dizolvare sunt mult mai mari, apropiate de
temperatura de topire.
12

Solubilitatea este influenat i de regularitatea steric. La

PE de mic densitate s-a constatat o cretere a solubilitaii cu
cresterea numrului de ramificaii scurte.
n fig. 5. s e poate obs erv variaia solubilitaii cu
creterea numrului ramificaiilor scurte.
Fig. 5. Variaia solubilitii cu creterea numarului
ramificaiilor scurte.
Masa moleculara medie
Metodele de determinare a maselor moleculare pot fi absolute, bazate pe
determinarea unor parametri ai soluiilor care sunt legai direct de masa molecular a
substanelor dizolvate sau relative, care determin unele constante pe baza etalonrii
printr-o metod absolut.
Dintre metodele relative, cea mai cunoscut i mai utilizat este metoda
vscozimetric. Metoda se bazeaz pe determinarea indicelui de vscozitate limit.
Dependena acestui indice de mas molecular este exprimat prin ecuaia Mark-KuhnKornvink: = K*M , unde: a - exponent care variaz funcie de solvent i de rigiditatea
catenei. Constanta K i a se determin prin etalonare.
Prezena ramificaiilor lungi influeneaz puternic valoarea indicelui de
vscozitate Iimit. Ramificarea provoac scaderea indicelui i scaderea pantei dreptei
lg(y)-lgM, folosit pentru deducerea constantelor K i a. Din grafic se observ
influena ramificaiilor asupra relaiei (y)-M la PE.
Fig. 6. Influena ramificaiilor asupra relaiei ()-M

la PE;--- = fracie de PE ramificat;----= fracie

de PE liniar.

Indicele de curgere
13

D indicaii asupra comportrii reologice a topiturii. S-a constatat c

parametrii curgerii topiturii de PE de joas densitate se modific mai puin cu variaia
temperaturii dect parametrii curgerii PE de nalt densitate.
Valoarea indicelui de curgere al polimerului poate da indicaii cantitative asupra
parametrilor critici. Cu ct indicele de curgere este mai mare, turbulena elastic apare la
valori mai mari ale reopantei. La PE cu densitai de 0,918, 0,924. 0,930, 0,960 g/cm 3 i cu
indici de curgere diferii s-a constatat c turbulena elastic nu se mai manifest ncepnd
de la valori ale indicelui de curgere, cu att mai mici, cu ct densitatea PE este mai mare.
n tabelul 7 urmrim caracteristicile moleculare ale polimerilor cercetai.

Tabelul 7.
Polimerul

Indicele de curgere Masa

g/10min

PE de nalt

Mw/Mn

0.2

molecular
Mn
2103

B
C

0.2
0.8

1.4104
2104

2.20105
1.66105

16
8

3.5

2104

4105

20

Mw
1.63105

84

densitate

PE de joas
densitate

Cristalinitatea
Inliueneaz puternic proprietaiie fizice ale polimerilor. Cei mai importani factori
care determin gradul de cristalinitate sunt: structura polimerului, distrucia terrnic a
probei analizate.
In cazul PE factorul structural determinant l constituie numrul ramificaiilor. PE de
mic densitate are n general dou ramificaii la 100 atomi de C i are un grad de cristalinitate
de aproximativ 50%.
Modificarea condiiilor de sintez n sensul varierii numrului de ramificaii
(0,1:5ramificaii/100 atomi de C) poate provoca o variaie a gradului de cristalinitate ntrun domeniu larg.Existena ramificaiilor scurte determin impiedicarea unei compacte
mpachetari a macromoleculelor ntr-o structura cristalin total.
Variaia gradului de cristalinitate cu temperatura este descrescatoare indiferent de
raportulCH 3/1000 atomi de C. n ceea ce privete lungimea ramificaiilor s-a constatat c
ea influeneaz destul de puin gradul de cristalinitate.
14

Tranziii termice la PE
1. Temperatura de topire
PE cu macromolecule perfect liniare are o valoare a temperaturii de topire de T t
=137,5C. PE nsa n mod obinuit are intervalulde topire de 120-135 C. PE
ramificat are temperaturi finale de topire i mai joase i intervale de topire i mai largi.
Creterea numrulul de ramificaii determin scderea temperaturii finale de topire i
lrgirea intervalului de topire aa cum reiese din tabelul 8.

Tabelul 8. Variaia temperaturii de topire cu numrul de ramificaii

Nr.
1
2
3
4
5

CH3/100 atomi de C
8.7
2.8
2.8
0.8
0

Tt oC (msurat)
105
113
108
123
132

Tt oC (calculat)
96
116
116
130
137

Topirea cristalelor polimere are loc ntr-un domeniu de temperatur, a crui

valoare medie depinde de istoria probei.Viteza de execuie a msurtorilor
influennd fenomenul de topire.
Prin creterea grosimii cristalului se poate ridica punctul de topire, operatie ce se
poate realiza prin detensionare, proces prin care un polimer cristalin ncalzit ncet pn
aproape de punctul de topire real al componentului cel mai stabil, va avea nca
cristalite, distribuite uniform n masa topiturii, care au un poteniai de a cristaliza mai departe
prin rcire, fiind sub punctul real de topire, rezultnd cristale de grosimi rnai mari.
Rezult deci c un polimer cristalin este puternic afectat prin detensionare la o temperatur
suficient de apropiat de punctul de topire. Densitatea i grosimea cresc aproape liniar cu
logaritmul, factorul de proportionalitate crescnd rapid cu temperatura, ca in fig. 7. (4)

15

Fig. 7. Creterea grosimii monocristalului de

polietilena n funcie de timpul i temperatura de
detensionare; o, , x - sorturi diferite de
polietilen.

Din figurile 8 i 9 se constat influena detensionarii asupra grosimii cristalului,

punctului de topire, precum i a vitezei de ncalzire asupra punctului de topire n cazul
monocristalelor de PE.(6)
Fig. 8. Efectul detensionarii monocristalului de polietilen la dou mase
moieculare diferite.
Fig. 9. Dependena punctului de topire de temperatura
de detensionare pentru monocristalul de polietilen.

16

La fel ca toi polimerii cristalini PE se topete ntr-un interval ngust de temperatur (35C), la o temperatur cu 15-20C sub cea de topire, concentraia n raza cristalin scade foarte mult
nct PE poate fi supus ntinderii i altor procese de plastifiere.
Deasupra temperaturii de topire PE se transform ntr-o mas plastic care poate fi
prelucrat prin extrudere, valuire. (4)
2. Temperatura de vitrifiere
Pentru PE au fost nregistrate trei tranziii de temperatur joas (sub temperatura de
topire) la aproximativ -125C, -20 C, +50C.
Picul de la -125C considerat la tranziia vitroas a PE este atribuit micarilor unor segmente mici,
formate din 3, 4 grupe CH2 n faza amorf. Acest pic se regsete n toi polimerii care conin
mai mult de trei grupe succesive CH2 n catena principala sau n grupe laterale. Tranziia de la
-20 C este atribuit influenei ramificrii sau substituenior, fapt demonstrat de micorarea
picului respectiv, ca urmare a scderii gradului de ramificare i de dispariia sa la PE
liniar. Picul de la 50C se consider a fi datorat fazei cristaline, ntruct poziia sa variaz
ntre 20 C i aproximativ 80 C n funcie de gradul de cristalinitate, aplicarea unor
tratamente termice i etirare provoac deplasarea picului spre temperaturi nalte.(4)
Cldura specific
Cldura specific a PE este mai mare dect a altor materiale plastice i
depinde mult de temperatur.
Cldura specific s-a determinat prin metoda calorimetric ntr-un domeniu larg
de temperaturi.
Fiind cunoscut entropia, entalpia, energia liber a polimerului la diferite
temperaturi, se pot calcula din relaii cunoscute:

17

Tabelul 9.
Temperatura K
10
100
150
200
250
300
320

Cp cal/grgd

S.cal/ggrd

Hcal/g

- C cal/g

0.008
0,162
0,221
0,279
0,364
0,540
0,653

0,0046
0,1360
0,2128
0,2841
0,3545
0,4349
0,4743

0,020
7,823
1 7,393
29,846
46,705
67,884
80,104

0,003
5,097
13,463
25,554
41,148
60,421
69,301

Caracteristicile termodinamice ale PE sunt redate n tabelul 9.

Proprieti chimice
Proprietile chimice ale materialelor plastice pot fi urmarite n cadrul
reaciilor de modificare chimic care cuprind operaiile chimice la care sunt supui
polimerii n scopul modificrii unor proprieti de utilizare: plasticitatea, rezistena la
umiditate i a reaciilor de degradare care cuprind totalitatea reaciilor n care
polimerii i pierd n mod substanial proprietile de utilizare. Fiind un polimer
carbocatenar, saturat, dispune de o bun stabilitate chimic. ncalzit Ia 290C n
absena aerului PE este stabil. Daca se ncalzete ncet pn la 350 C i chiar mai mult se
degradeaz formnd compui lichizi i gazoi, dar degradarea nu merge pn la
monomer.(7)
Tabelul 10. Produse de piroliza de la 360C la 475 C
Produsul

Repartijia molara %

Etena
Etan
Propilen
Propan
Buten
n-Butan
Pentadadien

4,3
12,4
5,2
14,8
26,4
19,1
0,4

18

Pentan
n-Pentan
Hexadien
Hexan
n-Hexan
n-Heptan

7,5
6,2
0,3
3,2
1,2
0,4

Degradarea chimic este posibil uneori n condiii energice sau n prezena

gruprilor Iaterale care micoreaz rezistena legturilor n polimer.
Degradarea sub influena radiaiilor ionizate
Moleculele se pot scinda n radicali liberi prin ruperea legturilor CC i CH.
Prin aciunea radiaiilor ionizate asupra PE au Ioc procese de reticulare,
dehidrogenare, gazeie rezultate coninnd pe lng H 2 i metan, etan, propan i butan.
S-a constatat c distrucia lor are Ioc la captul catenei macromoleculare sau la
punctele de ramificare. Scindarea homolitic a gruprilor laterale are loc conform reaciei:
H3 C
H3 C

CH2

CH2

.CH + ...

CH2

CH2
CH2

CH2

.CH

CH2

CH2

CH

CH2

Radicalii cu dimensiuni mici pot scinda la un hidrogen dintr-un lan vecin, dnd un
produs mic molecular i un nou radical.
H3C

CH2

H3C

CH2

CH2

CH2

CH2

CH3 +

CH2

CH

CH2

...

...

CH2

.CH

CH2

...

H2C

CH2
CH2
CH
CH

disproporionalitatea radicalilor de la captul lanului:

2 ...

...

.CH + ...

CH2

CH2

.CH

...

HC

CH2 + H3C

...

CH2

Scindarea macroradicalului:

...

CH

CH2 CH2

...

HC

CH2 +

19

. CH2

...

...
...
CH2
CH2

...

...

Pearson consider c formarea gruprilor vinilice reprezint un stadiu intermediar n

procesul de reticulare.

...

...
2 ...

CH2

CH2

CH2

.CH

...

CH2

... +.H

CH2

...

...

.CH

CH2

... + ...
CH2

...

...

...

...

CH2
H2C

CH2

H2C

CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH

.CH

...
...

...

... +.H

... + H2

CH2

... + ...

CH2

HC

CH2

H2C

HC

CH

...

CH

...
...

...

CH2
+

.CH

.CH

CH2

H2C

.CH

CH2

CH2

CH2

...

CH CH

...

...

CH2

...

...

iradiere

...

CH2 CH2 CH2

CH2 CH2 CH2

CH2

.CH

CH2

...

...

Reacia de fotodegradare
n absena O2 PE pur este un material relativ stabil la aciunea UV. Dup expunere
ndelungat la radiaii UV la 253.7 m n vacuum sau atmosfer de azot s-a constatat
scindarea catenic, degajarea de H2 precum i reticulare:

20

...

H2C

...

...
...

H2C

CH2

CH2 CH2

H2C

CH2

. + .H C

CH2

CH2

CH2

...

...

H2C

CH

CH2

CH2

...

CH2

CH2

...

...

H2C

CH

CH2

CH2

...

CH

H2C

...

CH2

...

...

CH2

CH

... hv

CH2

CH

n prezena O2 sau chiar n atmosfer N2, de-a lungul catenei pot apare legturi duble
conjugate:

...

H2C

...
...

CH

H2C
H2C

...

CH
CH2

CH

CH

CH2

CH

CH2

CH2

CH2

H2C

...

CH2

CH

CH2

CH2
CH2
CH2

CH2
CH2
CH2

CH + H

CH2

CH2

... hv

CH2

...

CH2
CH2

...

...

CH2

Apar de asemenea grupri hidroxilice, carbonil i carboxilice a cror concentratie,

alturi de a gruprilor vinilice, crete liniar cu durata iradierii UV.Unele puni transversale pot
conine O2 legat astfel:

...

H2C

CH

CH2

CH2

...

...

H2C

CH

...

H2C

CH2

CH2

...

CH2

CH2

...

sau

...

CH

O
H2C

CH

CH2

CH2

...

n prezena O2 reaciile sunt complexe.are loc absorbia O2 cu formare de grupe

carbonil, hidroxil, legturi vinilice,creterea fisurrii, reticulrii.(7)
Studiile experimentale efectuate prin expuneri la soare au demonstrat c probe de PE
de densitate mic, nestabilizate, dup trei luni devin fragile prezentnd o reducere complet a

21

alungirii la ruperi. Se presupune urmtoarele reacii de fotofragmentare a compuilor carbonil

din structura PE.

...

CH2

H2C

CH2

CH2

CH2

...

H2C

CH2

CH2

+ H2C

...

H2C

CH2

CH2

CH2

CH2

...

H2C

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

...
CH2

CH2

CH2

CH3 + CH2

CH

...
...

... + H2

Degradarea chimic
PE avnd la baz hidrocarburi saturate, n special parafinice, n general nu
reacioneaz cu agenii chimici.
De asemenea prezint rezisten la ap, sruri anorganice, alcali i acizi. La
temperatura ambiant rezist i la diveri dizolvani organici.(7)
Degradarea termic
Prezena ramificaiilor mai mare de un C dus la schimbarea procesului de degradare.
Degradarea termic a PE prin transfer de H intermolecular cu descompunerea catenei n mici
fragmente se poate reprezenta:
H

H2C
H2C

CH2

CH2

(CH2)

.
n

CH

CH

CH2

(CH2)

CH3 +

CH2

CH2

CH2
(CH2)

n-1

CH3

Degradarea oxidativ i termooxidativ

Se manifest prin descreterea masei moleculare i nglbenirea urmat de nnegrirea
materialului care devine casant i sfrmicios. Se formeaz grupe polare i legturi de
reticulare.

22

Studiile cinetice au artat o oxidare exotermic n stadii distincte:

-

I stadiu, imediat dup contactul cu O2 este o perioad de inducie n care materialul absoarbe
puin O2;

II stadiu se manifest printr-o cretere accelerat a vitezei de preluare de O2, temperatura

crete i se formeaz grupe care conin O2.
La PE de densitate mic absorbia de O2 crete direct cu presiunea. Prezena unui
antioxidant prelungete perioada de inducie n proporie direct cu concentraia
antioxidantului.
Creterea temperaturii reduce perioada de inducie. Msurarea fraciei de gel i a
vscozitii la PE oxidate a artat c tendina de reticulri crete n serie polipropilen,
polietilen de densitate mic, copolimer etilen-propilen, PE de densitate mare.(7)
Degradarea oxidativ i termooxidativ se consider dup un mecanism radicalic
nlnuit:

. .

k1

Initierea: RH

R +H

Cresterea lantului : R + O2

k2

k3

ROO + RH
Ramificarea : ROOH

k4

.
HO . + RH

Intreruperea : 2R

k7

2 ROO

R + ROO

ROOH + R

RO + HO

.
HOH + R.

k5

RO + RH

ROO

ROH + R

k6

produse inactive
k8

produse inactive
k9

produse inactive

Procesul de termooxidare a PE la prelucrare-formare poate fi iniiat de ruperea

legturilor CC sau CH, sau direct prin atacul O 2 asupra catenei polirnerului, n
particular cnd sunt prezente structuri neregulate, cum ar fi legturile nesaturate.
Radicalii liberi formai se combin cu O 2 dnd radicali liberi de peroxid care, n lipsa
atomilor de H2, formeaz o caten adiacent de hidrocarbonat.
n continuare rnoleculele de hidroperoxid se pot disocia n radicali liberi care propag
degradarea.

23

n fig. 10 este prezentat absorbia de O 2 la PE de joas densitate la diverse

temperaturi, iar n fig. 11 se prezint comparativ termooxidarea PE de joas
densitate fa de PE de nalt densitate.

Fig.10. Absorbia de
oxigen la PEJD la
diverse temperaturi
Fig. 11 Termooxidarea PEJD

faa de PED

Fig. 12. Oxidarea

izotermic a polietilenei
ramificate.

24

n figura 12 se prezint oxidarea termic a PE ramificate.(7)

Stabilizarea PE se ezecutprin sinergism+ stabilizare termooxidativ i stabilizare
fotochimic. n tabelul 11 este prezent eficacitatea unor antioxidani la PE de joas densitate,
prin msurarea perioadei de inducie la 110oC i 170 oC.

Tabelul 11.
Perioada de
Antioxidani
4 ter butil fenol
2,6 diter butil-4- metanfenol
Bis ( 4 hidrozil fenil) 2,2- propan
Bis-( 2- hidrozi -3 ter butil -5 metil fenil ) metan
4,4 tiobis (3 metil- 6 terbutil fenol)
P- fenilendiamina

inductie
110 oC, zile
0.5 1
0.5 1
1
10
12
1.5

170 oC, ore

0.5
0.5
0.5
1.5
1.5
0.5

n figura 13 se arat PE ramificate cu diferite cantiti de 2- naftil bisulfur.(7)

Fig.13. stabilizarea PE ramificate cu diferite cantiti de 2 naftil
bisulfur, la 140 oC i 1 at.

Clorurarea PE

25

PE clorurat se caracterizeaz prin cristalinitate sczut, realizat la diferite grade de

clorurare.

...

H2C
H2C

CH2 CH2
CH2

+ Cl2

CH2

CH

CH2

H2C

...

... + Cl2

CH2
H2C

CH

CH2

... + HO

CH2

CH

CH2

... + HO

Cl

n funcie de gradul de substituie, PE astfel modificat are proprieti diferite, la un

coninut de 25 40 % Cl2, produsul are proprieti de cauciuc.(5)
Sulfoclorurarea
PE sulfoclorurat se obine plecnd de la PE la presiune ridicat care trebuie s
ndeplineasc condiiile unei mase moleculare medii. Ele se preteaz la vulcanizare prin
procedee specifice. Transformarea se realizeaz cu acizi metalici n prezena unor cantiti
mici de apa i acizi. Acceleratorii de vulcanizare contribuie la realizarea unor produse
superioare. Reticularea decurge astfel:

...
...
O

O
O

Mg

+MgO

OH
S

OH

...
2HCl +MgO

...
MgCl2 + HOH

Bromurarea
Bromurarea PE are loc uor, cu cantiti mici de brom. La un coninut ridicat de brom (
55 %) PE devine cauciucoas, la 71.5 % Br2 devine vscoas, iar la 80 % Br2 devine solid,
casant.
Fluorurarea PE
Fluorurarea se face cu fluor gazos pentru granule sau foi PE, n prezena unui metal
care nu reacioneaz dar se afl n contact intern cu fluorul. Catalizatorul de Ni, iar reacia
decurge la 85 oC. PE poate fi grefat cu diferii monomeri: clorur de vinil, acetilen, stiren,

26

derivai de benzen i acrilonitril. Produsul astfel grefat este sulfonat sau clormetilat i aminat,
introducndu-se astfel grupe ionogene de caten. Prezen acestor grupe face posibil
utilizarea acestor produse cu membrane schimbtoare de ioni. Procesul de grefare are loc
print- un mecanism de transfer de lan n dou etape:formarea macroradicalilor i adiia
monomerilor.
3.1.3. Proprieti mecanice
Din punct de vedere practic, cele mai importante proprieti ale PE sunt proprietile
mecanice:rezisten la rupere, ndoire, forfecare, marea lor duritate i proprietile de a forma
filme i fibre rezistente.
Aceste proprieti sunt determinate de structura macromolecular liniar.
Variaia proprietilor mecanice nu este continu, funcie de greutatea molecular.
Dup o anumit dimensiune a macromoleculelor valoarea proprietilor tinde spre valori
limit. n general valorile limit sunt admise pentru densitate, rezisten la rupere, ncovoiere
i oc, la o greutate molecular de aproximativ 1.3106, pentru comportarea la abraziune la
110 6, n timp ce alungirea trece printr-un maxim de 6106. Creterea greutii moleculare
implic condiii de prelucrare mai grele, fapt pentru care obinetea PE cu greutate
macromolecular mare nu i gasete utilitatea.(8)
O alt proprietate a PE este variaia traciunii cu greutatea molecular.
Duritatea Rokwel scade cu greutatea molecular.
Rigiditatea
Determinarea rigiditii funcie de gradul de cristalinitate exprimat prin densitate a
aratat c ntre logaritmul rigiditii i densitate exist o dependen liniar.
n afara rigiditii, ncercrile mecanice la traciune sunt folosite pentru determinarea
limitei de curgere, a rezistenei la traciune, alungirii la rupere sau a modului de elasticitate.
Toate aceste mrimi sunt determinate din curba tensiune- deformare din figura 14.
Fig. 14. Curba tipic de deformare pentru PE cristalin;
a) limita de curgere; b) rezistena la rupere; c) alungirea la
rupere.

27

n tabelul 12 sunt prezentate valorile comparative ale unora dintre caracteristicile

mecanice pentru PE liniar i ramificat.

Caracteristica
Indici de fragilitate
Rezistena la rupere, kg/cm3
Alungirea la rupere, kg/cm3
Rigiditate, flexiune, kg/cm3
Rezistena la oc
Temperatura de fragilitate,oC

PE ramificat
120
150
1000- 2000
> 100
<- 75

PE liniar
~1
220- 250
20- 500
10000
10 50
-70 50

3.1.4. Proprieti electrice

PE are multiple utilizri n domeniul izolatorilor, datorit proprietilor electrice
valoroase i a domeniului ntr-un cmp electric, se spune despre PE c are proprieti
dielectrice. Dac la plcile condensatorului ntre care se gsete placa de PE se aplic o
tensiune continu, currentul rezultat prin volumul materialului va nregistra o scdere n timp
pn la o valoare limit, numit conductibilitate dielectric, ca n fig. 15. (1)
Fig. 15. Curba tipic curent timp pentru un
dielectric.

Datorit gradului ridicat de simetrie PE are proprieti dielectrice superioare, ntrecnd

dielectricile polare.
Constanta dielectric a PE este determinat numai de polarizarea electronic. Datorit
conductibilitii electronice reduse a PE pierderile dielectrice sunt foarte mici.
Impuritile i produsele de oxidare din PE tehnic nrutesc proprietile ei
dielectrice.

28

3.1.5.Proprieti optice
Claritatea este msura capacitii materialului transparent de a permite
observarea detaliilor obiectului pe imaginea transmis prin ei.
Claritatea este puternic dependent de distribuia unghiular a intensitaii
mpratierii luminii. Ea depinde de numrul i de mrimea defectelor din produsul de
material plastic.
Defectele optice ale foliilor de PE pot fi determinate de: ruperi superficial, la
curgerea topiturii, de cristalizare, de etirarea topiturii.
La foliile de PE de joas densitate, apar n mod obinuit defecte de suprafa
terminate de elasticitatea topiturii.

Caracteristici generale i prevederi STAS privind polietilena

STAS 8179/1-71 Poiietilen granulat. Codificare
1. Generaliti
1.1. Prezentul standard reglementeaz sistemul de codificare a tipurilor de PE
1.2.Sistemul de codificare permite diferenierea tipurilor de PE pe baza unor
proprieti fizice (densitatea i indicele de fluiditate) a utilizrilor principale i a
adaosurilor specifice fiecrui tip.
2. Sistemul de codificare
2.1. Codul PE este format dintr-un grup de cifre i litere dup criteriile:
- tipul polimerului;
- densitatea nominal;
- indicele de fluiditate;
- utilizrile principale;
- adaosuri.
ncadrarea PE n funcie de aceste criterii se face n modul descris mai jos:
2.2.Tipul polimerului
29

Primul simbol din codul PE este o liter care reprezint tipul de polimeri:
- TIP A - polimeri ai etilenei care conin maximum 3 % comonomeri olefinici fr alte grupri funcionale i amestecuri de astfel de polimeri.
- TIP B - alte tipuri de copolimeri ai etilenei.
2.3.

Densitatea nominal
Al doilea simbol din codul PE este o cifr care reprezint densitatea nominal i se

ncadreaz ntre limitele a 5 trepte:

1) sub 0,920 g/cm3;
2)0,921....................0,930 g/cm3;
3)0,931....................0,944 g/cm3;
4)0,945...................0,954 g/cm3;
5) egal sau mai mare dect 0,955 g/cm 3;
2.4.Indicele de fluiditate
Al treilea simbol din codul PE este o cifr care reprezint indicele de fluiditate i
se ncadreaz ntre limitele a 5 trepte:
1) sub 0,2 g/10 minute;
2) peste 0,2 g.....................1,0 g/10 minute;
3) peste 1,0g....................10 g/10 minute;
4) peste 10....................25 g/10 minute;
5) peste 25 g/10 minute;
2.5. Utilizri principale
Al patrulea simbol din codul PE este o liter care reprezint domeniul principal de
utilizare: M - injecie; E - extrudere n general; F - filtru; K - cabluri; B - recipiente; C acoperiri; P - conducte; S - pulberi pentru prelucrare; L - monofilament; Y - benzi.
2.6. Adaosuri
Al cincilea simbol din codul PE este o liter care se refer la adaosuri de
plastifiani, stabilizatori, pigmeni:
A - polimer natural, fr adaosuri speciale;
B - polimer cu adaosuri de plastifiani, stabilizatori i cu sistem de pigmeni,
pentru destinaii speciale.
30

STAS 6919-84 Materiale plastice. Determinarea rezistenei la fisurare prin

tensiune a PE sub aciunea substanelor tensioactive
1. Obiect i domeniu de aplicare
1.1. Prezentul standard stabilete metoda de determinare a rezistenei la fisur are
prin tensiune a PE de joas, medie i nalt densitate, sub aciunea substanelor
tensioactive, n absena crora, ia aceeai tensiune i n acelasi timp, nu are loc fisurarea.
1.2.Fisurarea PE sub influena concomitent a tensiunii mecanice i a substanelor
tensioactive se datoreaz degradrii polimerului, n condiiile existenei unui efect
controlat, care acioneaz ca centru de tensiune.
n aceste condiii, fisurarea apare n jurul defectului controlat i merge pn la
marginea epruvetei.
1.3. Timpul n care are loc degradarea polimerului depinde de tensiunea la
care se supune PE, de tipul i dimensiunile defectului controlat, de substana
tensioactiv i de temperatur. De asemenea, timpul n care se produce degradarea
este sensibil determinat i de natura materialului ncercat (diverse adaosuri existente
n polimer sau tratamente terrnice anterioare, suferite de polimer).
1.4.Fisura este crptura fin sau foarte fin, care apare la suprafaa sau n iteriorul
epruvetei.
2. Principiul metodei
Stabilirea timpului necesar pentru fisurarea epruvetei din PE de form i
dimensiuni determinate, crestat (defect controlat) i ndoit, imersat ntr-un mediu
care contine un agent tensioactiv.
STAS 7516-80 Polietilen. Determinarea rezistenei la oc a foliilor
(filmelor) prin metoda cderii libere
1. Generaliti
1.1. Prezentul standard stabilete metoda de determinare a rezistenei la oc a foliilor
(filmelor) prin metoda cderii libere
1.2.Pentru determinarea rezistenei la oc a foliilor din PE se folosesc dou variante:
- varianta A: utilizat n cazul foliilor a cror rezisten la oc este de
maximum 2000 g.
31

- varianta B: utilizat n cazul foliilor a cror rezisten la oc este cuprins ntre

300...2000 g.
2. Principiul metodei
Metoda de determinare const n stabilirea masei, care prin cdere liber provoac
ruperea a 50 % din epruvetele ncercate, n condiiile determinate.
STAS 8192/1-75
n funcie de indicele de fluiditate i domeniul de utilizare PE de joas
densitate, granulat, se fabric n mai multe tipuri. Fiecare tip se livreaz n 3
caliti: I, II, III.
Codificarea reetei pentru sortimentul natur se face adaugnd la sfritul
codului de tip un grup de trei cifre, cuprinse n intervalul 001-009.
Pentru sortimentul colorat. la codul final ca mai sus se adaug nc un grup de 3
cifre care reprezint codul de culoare, conform tabelului 13.

Tabelul 13.
Codul de culoare
100 199
200 299
300 399
400 449
450 499
500 549
550 559

Culoarea
Alb sidef, crem
Galben
Portocaliu
Rou
Roz
Metalic

Codul de culoare
600 699
700 799
800 899
900 949
950 999
-

Culoarea
Verde
Albastru
Violet, mov
Negru
Gri
-

Tabelul 14. a)
A22 FMA/OO2

A22 FB-A/OO6

A22 FB-A/OO7

Calitatea
Densitatea

I
0,922

II
0,922

Ill
I
II
III
I
0,922 0,922 0,922 0,922 0,922

II
IIl
0,922 0,922

23C

0,003

0,002

0,002

0,003

0,002

Indice de

0,002
0,3

0,002
0,3

0,3

0,7

0,7

0,7

0,002
0,9

0,9

0,003
0,9

fluiditate

0,009

0,009

0,12

0,21

0,21

0,28

0,25

0,25

0,02

32

Opacitate pe folie -

18

23

10

12

20

Luciu pe folie
Rezisten !a oc

900

600

800

600

80

30
100

37
80

30
-

(daN)
Rezisten la

100

120

90

160

120

80

imprimare
Alungirea la

700

525

400

rupere
Tabelul 14. b)
Tipul

A23 FB/O35

Calitatea
Densitatea

I
II
III
I
II
III
I
0,921 0,921 0,921 0,918 0,918 0,918 0,92

II
0,92

23C

0,001

0,001 0,003

Indice de

2 0,1 2 0.6 20

0,001

A14 MA/OO4

0,001

A14 MA/O25

0,001

0,001

0,001

20

20 6.0 20 4.0 20

III
0,92

20

20 6.0

fluiditate
Opacitate pe folie 18

10

4.0
18

4.00
-

4.0
-

4.0
-

Luciu pe folie
Rezisten !a oc

60
90

48
70

30
-

(daN)
Rezisten la

130

105

85

80

64

50

80

60

50

imprimare
Alungirea la

600

450

360

250

800

150

130

95

80

rupere

STAS 12472-86 Poiietiiena. Metoda de determinare a stabilitii la degradarea

termooxidativ
1. Obiect i domeniu de aplicare
Prezentul standard stabilete metoda de determinare a stabilitaii la degradarea
temooxidativ a polietilenelor liniare i ramificate.
2.Principiul metodei

33

Se determin durata de timp n care alungirea la rupere, la traciune a epruvetelor

din materialul supus tratamentului termooxidativ atinge 75 % din valoarea iniial.
S TAS 12658-88 Placi extrudate din polietilen. Generalitai
1. Obiect. Prezentul standard se refer la placile obinute din polietilen prin
procesul de extrudere cu filier plan.
1.1. n funcie de produs i de destinaie, la fabricarea placilor extrudate se folosesc
granule de PE de joas densitate sau PE de nalt densitate.
1.2.Domeniul de aplicare
Placile extrudate din PE se folosesc n industria chimica pentru placari anticorozive,
ca elemente de instalaii chimice (filtre, rame), la confecionarea de ambalaje, la
protejarea mecanic a cablurilor electrice subterane.
PELD - polietilen de joas densitate (LOW)
PEHD - polietilen de nalt densitate (HIGHT)
Denumirea caracteristic
Aspect

Plci din PELD

Plci din PEHD
Plcile pot avea marginile tiate sau netiate, se admite
prezena unor zgrieturi sau uoare ondulri, mici

Culoare

incluziuni de corpuri strine.

Natur sau diver colorat conform monstrei etalon stabilite

Rezisten la traciune, la

prin contract.
9

12

150
-

180
0.6

75

110

rupere, N/mm2
Alungirea la rupere % min
Reziten la oc
1200hg/m2,min
Punct de nmuiere vicat, oC,
min

3.1.6. Domenii de utilizare

34

Prima producie de PE (1939-1941) a fost utilizat pentru a nlocui gutaperca la

cablurile submarine; de atunci aceast form de utilizare a rmas una dintre cele mai
importante, ca de exemplu instalarea primului cablu transoceanic.
Toate tipurile de PE se caracterizeaz prin proprieti electrice superioare; PE e s t e
considerat un electroizolant ideai.
Una din caracteristicile de baz a acestui polimer este temperatura de
fuziune; ea variaz pentru diferite sorturi de PE ntre 110 C i 145 C. (4)
PE se folosete n diferite sectoare aproximativ n urmatoarele proporii din
producia totala: cabluri 25 %, filme - folii 25 %, conducte 15 %, articole formate 15
%, acoperiri de protecie 12 %, ambalaje 8 %. (4)
Cabluri
PE se folosete pentru cabluri i izolatori de nalt tensiune, cabluri de
frecven radio, ca dielectric pentru aplicaii n televiziune i radar. (4)
PE de joas densitate este cea mai larg folosit n stare expandat. n special la
izolaia de cabluri, cu sau fr reticulare. n izolarea conductelor electrice se
folosete PEJD, deoarece adiionarea ei cu ageni de expandare i (sau) de reticulare ar
implica o nou granulare, aceast adiionare se realizeaz direct la faza de izolare.
(1)
Filme - folii
Prelucrarea n folii i filme constituie consumul principal al PE de joas
densitate. Obinerea foliilor tubulare este tehnologia preponderent n prelucrarea
PE de nalt presiune. Pentru obinerea foliilor plane transparente PE de joas
densitate, cu mas specific sub 0.93 g/cm 3 , se prelucreaz la 225-250 C, iar cea
m a s specific 0,93-0,935, la temperaturi i mai ridicate, respectiv 250-300 C.
Filmele din PE sunt folosite pentru ambalaje de chimicale, alimente, textile,
etc. Foliile din acest polimer gsesc larg utilizare n agricultur i construcii. (4)
PE se lucreaz i sub form de placi sau folii cu grosime mai mare, utilizndu-se
procedeul de extrudere i suflare cu aer. (11)
Conducte

35

Tuburile ocup n consumul de PE o pondere relativ redus, ns n continu crestere,

fiind folosite pe scar crescnd n industria chimic i alimentar i n industrie. (1)
PE sub form de evi se utilizeaz la vehicularea apei; din acest punct de vedere
prezint o serie de avantaje ca: are frecare redus la curgere, nu favorizeaz depunerea de
calcar i nu prezint pericol de rupere la nghe, deoarece dilatarea ei li niar la 0 C este de
circa 15 % fa de numai 3 % a apei.
Rigiditatea PE permite folosirea de evi de 150 m lungime; acest fapt este
avantajos deoarece economisete manoper, fitinguri i timp de execuie
Din PE se confecioneaz conducte de drenare pentru industrii, laboratoare i locuine.
Stabilitatea chimic bun face ca PE sa fie folosit pe scar larg i n i ndustria
chimic. (4)
Articole formate
Prelucrarea PE prin injecie permite s se obin o gam foarte variat de produse
de larg consum. foarte apreciate i datorit faptului ca PE se preteaz la colorare n
nuane foarte frumoase. Se produc astfel obiecte de toalet, de uz casnic, jucrii,
ustensile de laborator i chirurgie. (4)
Combinnd formarea rotativ i expandarea cu ageni chimici, se obin rezultate
de structur celular integral. Astfel s-au realizat vase de depozitare ai cror perei au
aceast structur, sau colaci de salvare. (1)
Acoperiri de protecie
Dintre toi polimerii cunoscui, PE are cea mai bun putere de acoperire:
450.000 cm2/kg.
Tehnica acoperirii cu PE const fie n pulverizarea polimerului topit cu un
dispozitiv special, fie n pulverizarea polimerului sub form de pulbere pe obiectul
nclzit la 300-400 C.
Prin polietilenizare se nelege aplicarea polimerului ca strat protector foarte
subire pe suprafee flexibile ca celofan, hrtie, metal, fie prin extrudere, fie prin
laminare. (4)
Acoperirile cu pulberi de PE s-au dovedit eficiente n protecia anticoroziv i
calitatea lor, asociat cu tehnologii de aplicare relativ simple, care asigur

36

productiviti nalte cu investiii reduse, le-au impus n multe domenii, anterior

deinute de pelicule obinute din solveni. (1)
Ambalaje
n domeniul ambalajelor PE se folosete la fabricarea de bidoane, butoaie, i tot
felui de recipieni. (4)
Foliile contractibile din PE au o Iarg utilizare pentru ambalarea unui numr
mare de produse i n special produse alimentare, utiiizare ce se bazeaz pe
proprietatea pe care o are folia contractibil, ca atunci cnd se ncalzete s se
contracte mult, mbracnd corpul ce se ambaleaz i lund forma lui.
Foliile termorectractibile din PE au fost omologate pentru a fi utilizate n
sectorul agro-alimentar pentru ambalarea crnii i psrilor asigurnd contactul
direct i nemijlocit ntre folie i produsul ambalat.
Gama de folii retractabile sau contractabile confecionate din diveri copolimeri cu
orientare biaxial are proprietatea comun de a fi transparente i de a fi transparente i de
mare rezisten.
n general, ambalajele din materiale plastice utilizate n domeniile cosmeticii,
farmaceuticii i industriei alimentare sunt de capaciti mici, utilizate numai un
singur ciclu, deci sunt nerecuperabile i de aceea trebuie s fie i foarte ieftine.
Astfel de tipuri de ambalaje se confecioneaz din folii PE,PS, PVC.
Ambalajele din PE au o foarte mare diversificare, mergnd de la flacoane
pentru uleiuri, pn la butoaie de brnz, de la dozele de parfum, pn la butoaiele de
mare capacitate pentru produse chimice.
Deoarece PE se poate suda electric, din ea se confecioneaz ambalaje ce permit
o nchidere etan, fapt ce este extrem de important i care a creat aceast mare
diversificare (flacoane, canistre). (11)
Alte utilizri
PE se preteaz la transformare n fibre, care sunt comparabile ca rezisten cu
nylonul. Textilele pe baza de PE se recomand pentru scopuri industriale datorit
stabilitaii lor chimice bune.

37

PE se adaug n compoziia de suprafa a oselelor n ri cu temperaturi de regim

sczute ca: Norvegia, Canada. Numai aceast singur utilizare asigur PE o rspndire
de proporii foarte mari.
Unele tratamente speciale ca iradierea, clorosulfanarea, copolimerizarea,
grefarea, permit obinerea unor PE cu noi nsuiri. Astfel, PE sulfoclorurat a fost
realizat n anul 1952 i este cunoscut sub denumirea comercial de Hypalon. Este un
polimer elastomer, caracterizat printr-un coninut de 1,2-1,7 % S i 29 % Cl.
Poseda o foarte mare stabilitate la lumin, oxigen i azot; are o bun rezisten la
ndoiri repetate, la abraziune, la sfiere i o bun stabilitate chimic. Se utilizeaz n
locul unor cauciucuri sau n amestec cu acestea; de asemenea permite obinerea
unor lacuri cu foarte bune proprieti. (4)
n PE de joas densitate se ncorporeaz fibre de azbest de 5-10 mm lungime,
n proporiede 5-30 %.
Avnd capacitate de curgere redus, dar cu rezistene mecanice mbuntite, s- au
obinut:
- silicea - bioxidul de Si, se folosete n proporii mici n sortimentele pentru
filme pentru reducerea aderenei cunoscute sub numele de blocare.
-

negru de fum - realizeaz efectul de "ntrire", cunoscut n prelucrarea

elastomerilor. (1)
3.2. Variante tehnologice de realizare a polietilenei
n Industrie se recurge la urmatoarele tehnici: polimerizarea n mas, polimerizarea
n mediu de solveni, polimerizarea n dispersie apoas cu variantele "n emulsie" i "n
suspensie" i polimerizarea n faz gazoas. (4)
PE este denumirea generic a produselor obinute prin polimerizarea etilenei.
Ea caracterizeaza att prin procedee speciale de fabricare, proprieti mecanice i
electrice remarcabile, stabilitate termic i chimic, impermeabilitate, densitate
mic, ct i prelucrare uoar.
Folosind O 2 drept iniiator de polimerizare, M. W. Perrin i E. G. Williams obin
n 1935 PE sub forma de pulbere. n urma cercetrilor detaliate ale lui E. W.
Fancett, n anul 1938 se realizeaz n Anglia circa o ton de PE de presiune ridicat.(4)

38

n funcie de presiunea aplicat se disting: procese la presiune ridicat (1000- 3000

at.), ce decurg prin mecanism radicalic i procese la presiune joas sau medie,ce au loc prin
mecanisme ionice. (4)
Plecnd de la criteriul fazelor n zone de reacie, se cunosc urmtoarele tipuri de
procese: polimerizarea n mas, n soluie, n suspensie, n emulsie, n faz gazoas.
Procesele industriale cele mai larg aplicate sunt cele de polimerizare la
presiune ridicat, de polimerizare la presiune medie i cel ce folosete presiuni
sczute.
n condiiile presiunii i temperaturii ridicate, polimerizarea etilenei decurge n
masa acesteia, aflat n stare de gaz. La baza fabricrii PE dup acest procedeu a stat
observaia lui E. W. Fowcet c la presiuni ridicate, n prezena urmelor de oxigen
etilena se transform ntr-un polimer solid. Studii ulterioare au stabilit mecanismul
radicalic al acestei polimerizri i faptul c iniierea se face pe seama urmelor de oxigen
prezente n sistem.
Procedeul la presiune medie folosete catalizatori solizi precipitai pe suport,
presiuni de aproximativ 1000 atm. i temperaturi sub 200 C; procesul are loc n mediul
unor dizolvani organici sub forma catalizei eterogene.
Procedeul de presiune joas recurge la folosirea unor sisteme catalitice pe baz
de compui organo-metalici; apariia catalizatorilor solubili constituie un pas nain te n
evoluia procedeului de polimerizare la presiune joas. (4)
Procedeul de obtinere a PELDJ constituie de fapt perfecionri i completri ale
tehnologiilor existente pentru fabricarea PE de nalt i joas densitate. Au fost studiate i
dizolvate att procedee n faz gazoas, lichid (suspensie, emulsie i soluie) ct i n
mas. Toate procedeele utilizeaz monomer cu un grad mare de puritate. Prezena
impuritilor (peste 5-10 p.p.m.), ca de exemplu: apa, O 2 , CO, acetilene, compui cu S
etc, dezactiveaz catalizatorii cu activitate nalt utilizai n r e a c i a de polimerizare.
Drept comonomer pentru obinerea PELDJ se folosete - olefin-propilen, 1-buten, 1hexen, 1-octen, iar pentru reglarea masei moleculare se introduce hidrogen.
A.Procedee de polimerizare n mas
Polimerizarea radicalica a etilenei

39

Polimerizarea etilenei prin mecanism radicalic se poate efectua prin procedee: n mas,
n suspensie, n emulsie i n soluie. Din punct de vedere industrial raspndirea cea
mai mare o are procedeul n bloc i cel n suspensie apoas.
Polimerizarea n mas este tehnica cea mai simpl. n acest caz iniiatorul
dizolvat n prealabil n monomer este activat cu ajutorul energiei termice, luminoase,
a radiaiilor ionizate etc. Polimerizarea etilenei decurge la presiuni r idicate i la
temperaturi superioare celei de fuziune a PE.
Sistemul este adesea considerat ca omogen, deoarece n condiiile procesului
polimerul se consider solubil n etilen sau puternic umflat. (4)
Polimerizarea etilenei la presiune ridicat, n prezena O 2 sau a altor
iniiatori, implic o dozare strict a iniiatorului, a carei concentraie condiioneaz
masa molecular a produsului i conversia la o trecere prin reactor.
Se lucreaz la presiuni cuprinse ntre 1050 i 3500 at i temperaturi de 100 325
C. PE obinut are o densitate cuprins ntre 0,915 i 0,935 g/cm 3 i cuprinde
multe sortimente difereniate, n afar de densitate, prin masa molecular medie,
distribuia maselor moleculare. n ceea ce priveste reactoarele n care are loc
polimerizarea, cea mai mare utilizare o au cele de tip tubular i cele de tip
autoclava cu agitare n flux continuu.
Realizarea practic a polimerizrii radicalice a etilenei prezint o serie de
dificultai de ordin tehnic, datorate nu att presiunilor mari la care se lucreaz,ct
mai ales valorii ridicate a caldurii de reacie. Aceast cldur de reactie a fost
estimat la circa 25,4 kcal. Caldura specific a etilenei la 140 atm i 150-300 C este
de 0,60-0,68 kcal/gr. Din aceste date rezult c ntr-un system adiabatic pentru fiecare
procent de compresie, temperatur se va ridica cu12-13 C. Aceast concluzie este
foarte important din punct de vedere tehnologic. Avnd n vedere faptul c etilena
prezint o energie de activare mare, deci necesit condiii dinamice de polimerizare,
rezult c nu este deloc uor controlul reaciei. Reactorul de polimerizare trebuie s
permit un control i reglaj sigur i rapid al reaciei, de acest aspect depinznd calitatea
produsului.

40

Fig. 16. Schema general de obinere a PE prin procedeul la presiune ridicat

Fazele procesului tehnologic sunt:

- comprimarea etilenei purificate la presiune corespunztoare procesului

respectiv;
- introducerea sursei de radicali liberi; n funcie de procesul tehnologic
aceasta poate fi introdus ca atare sau dizolvat n diferii solveni;
- prencalzirea amestecului de reacie la temperatura necesar nceperii
reaciei. Aceast faz este necesar n procedeul n bloc cu reactor tubular;
- polimerizarea etilenei are loc cu o conversie ntre 6 i 25 % la o trecere,
depinznd de condiiile n care are Ioc reacia;
- separarea etilenei nereacionate de polimerul format, prin decomprimare de
la presiunea de lucru pn la 105-525 at.;
- separarea monomerului ntr-o a doua faz prin reducerea n continuare a
41

presiunii pn la valori foarte coborte;

- extruderea polimerului topit urmat de rcire i granulare;
Rcirea etilenei provenit de la separatoare, separarea cerurilor, polimerilor
inferiori, recircularea etilenei la comprimare cu sau fr purificare prealabil.(1)
Procedeul n flux continuu de polimerizare n bloc cu reactoare tubulare
n acest procedeu factorii determinani pentru conversie i calitatea
polimerului sunt:
-

dimensiunea tubului;

-temperatura agentului de prelucrare a caldurii din mantaua de rcire;

- temperatura de iniiere;
- valoarea temperaturii de vrf;
- presiunea;
- debitul de alimentare cu etilen care va determina viteza gazelor n tub i
deci timpul de staionare;
- numrul punctelor prin care se introduce iniiatorul i etilena n reacie;
- cantitatea i natura agentului de transfer folosit;
- metoda de scoatere a polimerului din reactor.
Operarea continu a reactoarelor tubulare ridic o serie de probleme: depuneri
de polimeri n tuburi, carbonizri de polimer, reglajul densitii i al masei moleculare
medii.
Reactoarele tubulare au un raport l/d foarte mare cuprins ntre 250/1 i 1000/1.
n instalaiile industriale se pot ntlni tuburi cu diametrul ntre 50,8-3,17 mm i lungimi
cuprinse ntre 12,2-244 m. Sunt construite din oeluri speciale.
Tuburile sunt prevzute cu mantale de rcire dispuse concentric. Lichidul de rcire
trebuie meninut la o temperatur apropiat de cea a mediului de reacie din tub pentru a
evita depunerea de polimeri pe pereii interiori urmat de reacii secundare de formare,
prin grefare a ramificaiilor lungi.
n general, diferena de temperatur nu depete 10 C i poate fi zonat n funcie de
zonele termice din interiorul tubului.
Debitul de alimentare este ales n funcie de dimensiunile tuburilor astfel

42

nct timpul de staionare n reactor s fie 20-1205. Temperatura la care ncepe

polimerizarea depinde de natura iniiatorului folosit. Pentru mrirea conversiei se
obinuiete folosirea unor amestecuri de peroxizi, avnd temperatura de njumt-ire
diferit sau amestec de oxigen cu peroxizi.(1)
Procedeul n flux continuu folosind autoclav cu agitare
Folosirea autoclavelor cu agitare eficient permite conducerea polimerizrii la
temperatur, presiune, concentraie de iniiator i raport monomer/polimer constante,
ceea ce este foarte important.
Pentru calitatea polimerului produs startul polimerizrii se face prin nclzirea
etilenei la temperatura de ncepere a polimerizrii fie extern, fie n interiorul
autoclavei.
n timpul polimerizrii, temperatura este meninut prin controlul i reglarea
debitului alimentrii iniiatorului n autoclav. n scopul meninerii constante a
temperaturii de polimerizare n orice punct al reactorului este nevoie de o puternic
circulaie intern a masei de reacie. Pentru a nu se depi un gradient de temperatur
mai mare de 3 o C ntr-o zon a reactorului, numrul de recirculri trebuie s fie
cuprins ntre 35-250/min, de preferat peste 100/minut. Acest numr de recirculri
poate fi definit ca: N=G r /G a , unde G r - debit de recirculare, n kg/h iar G a debit de
alimentare cu etilen, n kg/h.
n procesele continue realizate n autoclave cu agitare este avantajos s se
lucreze cu timpi de staionare scuri, dar conversii ridicate, aceasta pentru a menine
dimensiunea autoclavei unde lucreaz la presiuni foarte mari. Uzual se lucreaz la
timpi de staionare cuprini ntre 25- 120 secunde.
Iniiatorul poate fi introdus, fie n conducta de alimentare cu dou sau mai
multe zone separate, alimentarea cu iniiatori fcndu-se att cu etilen proaspt, ct
i n fiecare yon separat. Spre exemplu, ntr-o autoclav cu dou zone: prima zon
cu temperaturi cuprinse ntre 150- 175 o C n care se introduce peroxid de lauroil i o
a doua zon cu temperaturi ntre 175- 270 o C n care se introduce ca iniiator di-terbutil peroxid. Etilena comprimat la 1204 at se introduce la 40 o C, obinndu-se o
conversie de circa 20 %.

43

B. Procedee de polimerizare n faz gazoas

1. Procedeul cu catalizator n strat fluidizat (1)
Aceste procedee se caracterizeaz prin aceea c monomerul n stare gazoas
constituie mediul de reacie n care catalizatorul sub form de particule este meninut
n strat fluidizat de curentul de monomer gazos.
n comparaie cu procedeele folosind ca mediu de reacie solveni, acest procedeu are
un flux tehnologic simplificat, ceea ce duce la o reducere a investiiilor cu circa 15
%.
Catalizatorii sunt pe baz de oxid de crom, pe supori cu suprafa mare, cu o
productivitate de cca 600 kg polimer/g crom metalic. Acest aspect duce la eliminarea
fazelor de purificare a polimerului att n ceea ce privete eliminarea catalizatorului,
ct i a polimerilor inferiori care rezult n ceea ce privete eliminarea
catalizatorului, ct i a polimerilor inferiori care rezult n cantiti foarte mici.
Alegerea compuilor de crom permit prepararea mai multor tipuri de
catalizatori.Schema instalaiei este data in fig.17.

44

Etilena purificat i catalizatorul sub form de particule se alimenteaz continuu n

reactorul de polimerizare. Presiunea de lucru 19 at. i temperatura ntre 85-100 oC depinde de
sortimentul de polimer urmrit. Cldura de reacie este preluat de etilena gazoas care circul
n circuit nchis. Alimentarea cu etilen proaspt a circuitului se face n funcie de consumul
n reacia de polimerizare.
Etilena dup ce trece prin zona de reacie i se reduce viteza n seciunea mrit a
reactorului pentru a micora antrenarea particulelor de polimer i catalizator.
Etilena care prsete reactorul de la partea superioar, trece nti printr-un ciclon
multiplu, pentru reinerea particulelor de polimer antrenate, apoi printr-un rcitor de gaze,
fiind n final preluat de compresorul de reciclare.
Caracteristicile polimerului obinut: densitate 0,94-0,96; indice de curgere de 0-150 g
i Mw/Mu = 4-30.
Se lucreaz la temperaturi ntre 60 30 oC i =25 30 at.

2.Procedeul Unipol (2)

Acest procedeu este o perfecionare a procedeului de obinere a PEDI n strat fluidizat.
Procesul de polimerizare are loc la presiunea de 7- 21 at., la temperatura de 75- 100 o C, cu
introducerea unui comonomer(1- buten) n zona de reacie.
Polimerul cu densitate de 0.900- 0.920 g/cm3 se obine la temperaturi de 75- 95 oC, iar
polimerul cu densitatea de 0.921- 0.940 g/cm3, la temperaturi de 85- 100 oC. catalizatorul este
CrO3/SiO2 cu adaos de titan i fluor. Aces adaos duce la creterea activitii catalizatorului
precum i la modificarea caracteristicilor polimerului.
Datorit activitii nalte a catalizatorului este eliminat operaia de ndeprtare a acestuia
din polimer, coninutul de crom fiind mai mic de 10 p.p.m.
Din date recente se cunoate c Un ion Carbide Co. a dezvoltat i catalizatorii de tip
TiCl4/MgCl2-AlEt3, utilizndu-i att pentru obinerea PEDI ct i pentru PELDJ.
Instalaia de polimerizare a etilenei n strat fluidizat este prezentat n fig.18.

45

Fig 18. Procedeul "Unipol"

Reactorul n strat fluidizat const dintr-o zon de reacie cu raportul

lungime/diametru (L/D) aproximativ egal cu 7, terminndu-se n partea superioar cu o
zon de reducere a vitezei, cu diametrul mult mai mare. Zona de reacie cuprinde un
strat de particule de polimer n cretere i o cantitate mic de ctaizator fluidizat de
fluxul de componei gazoi. Fluidizarea se realizeaz printr-o vitez mare a gazului de
recirculare prin strat, de circa 50ori mai mare dect viteza de alimentare a gazului
proaspt.
Gazul de recirculare i o parte din gazul proaspt se reintroduc n reactor ntr-un
punct plasat sub strat printr-un taler de distribuie. Curentul de gaz care nu
reacioneaz n strat se ndeprteaz din zona de polimerizare printr-o zon de reducere
a vitezei, unde particulele antrenate sunt nevoite s cad napoi n strat. Gazul de
reciclare este trecut printr-un filtru, schimbtor de cldur i prin intermediul unui
compresor este introdus din nou n reactor. Polimerul este scos din reactor prin
intermediul unei supape.
2.Procedeul Naphtachimie(2)
Prin acest procedeu se obine PELDJ prin polimerizarea etilenei n strat fluidizat,
conform schemei din fig.19. Catalizatorul folosit este de tip Ziegler-Natta depus pe
suport. Activitatea nalt a catalizatorului conduce la obinerea unui polimer care
conine mai puin de 15 p.p.m.titan, fiind eliminat operaia de ndeprtare a
catalizatorului. Drept modificator de mas molecular se folosete hidrogenul, iar n
calitate de comonomer se folosete propilena sau 1-butena. Instalaia este capabil s
produc polimer care s acopere toat gama de densiti (0,900-0,965 g/cm 3 ).
46

Fig. 19. Procedeul Naphtachimie

2. Procesul Amaco (2)
Procedeul de polimerizare a etilenei are locnfazgazoas , ntru-un reactor orizontal cu
agitare, mprit n mai multe compartimente.
Schema instalaiei este redat n fig.20.
Stratul de polimer este agitat printr-o serie de palete introdu-se longitudinal n reactorul de
polimerizare. Etilena, gazul de reciclu i hidrogenul se introduc pe la partea inferioar a
fiecrui compartiment, cu o vitez relativ sczut, pentru a se evita fluiditatea.
Catalizatorul de tip Ziegler-Natta depus pe suport i o parte din diluant sunt pulverizate la
partea superioar a reactorului. Gazele de reciclu sunt ndeprtate din reactor pe la partea
superioar, i dup faza de separare i rcire se reintroduc n reactor.

47

Polimerul este transportat dintr-un compartiment n altul, pn la ieirea din reactor.

mprirea reactorului n mai multe
compartimente permite controlul variaiei
temperaturii n timpul reaciei de
polimerizare, dirijndu-se astfel viteza de
reacie, masa molecular i distribuia de
mas molecular.
Fig.20 Procedeul Amoco

3.Procedeul Mitsui
Reacia de polimerizare n faz gazoas are loc ntr-un reactor tubular cu un sistem rotativ
de agitare transport de tip nec, ca n figura 21.
Fig.21. Procedeul Mitsui

48

Raportul dintre lungimea i diametrul reactorului tubular trebuie s fie mai mare sau
egal cu 20, iar viteza de rotaie a sistemului de agitare-transport este de 1200 r/min, cu o
vitez periferic de 2,4 m/s.
Instalaia de polimerizare poate s fie format i din mai multe reactoare tubulare
legate n serie. Se adaug un comonomer-propilen, 1-buten, 1-penten, 1-hexen,1-octen.
Polimerizarea are loc n prezena catalizatorului sferic TiCl4/MgCl2-AlEt3, care se introduce
sub form de suspensie n butan. Temperatura de polimerizare trebuie s fie mai mic dect
temperatura de topire a polimerului (sub 100oC), iar presiunea de 7at. Polimerul format este
antrenat n mod continuu de sistemul rotativ elicoidal de agitare i scos printr-un ventil de
deten ntr-un buncr de stocare.
C. Procedee de polimerizare n faz lichid
Procedeele elaborate pentru obinerea n faz lichid a PELDJ constituie de fapt dizolvri
ale tehnologiilor convenionale pentru PEDI. Au fost elaborate procedee de obinere a PE
suspensie, soluie i emulsie.(2)
a) Procedee de polimerizare n suspensie
n cadrul acestor procedee se lucreaz n condiii de reacie n care polimerul format este
insolubil n mediul de reacie, rezultnd sub form de particule.(1)
Apa servete drept mediu schimbtor de cldur i n acelai timp ca mediu de
vehiculare n timpul polimerizrii. Ea trebuie s fie lipsit de ioni i impuriti ce ar putea
influiena
n general se folosesc aceiai solveni ca i n cazul procesului n soluie. Se lucrez la
temperaturi sub 120oC i presiuni ntre 15-70 at. Se folosete acelai tip de catalizator.
Procedeul de polimerizare n suspensie prezint avantajul unor capaciti de producie
mai mari pentru aceleai volume de reactor, deoarece chiar la contracii mari ale suspensiei
(ex.350 g/l) acesta prezint suficient fluiditate, pe cnd n cazul procedeului n soluie,
concentraiile de peste 15% sunt greu de verificat datorit vscozitii mari. Prin procedeul n
suspensie, n general, se obin mase moleculare mai mari pentru aceleai condiii se sintez
dect la procedeul n soluie.
Reacia de polimerizare n cazul procedeelor de polimerizare n suspensie se
efectueaz n reactoare de diferite tipuri, avnd ns caracteristici comune: o agitare eficient

49

att pentru un bun transfer caloric ct i pentru a evita depunerile de polimer, un sistem
eficace de preluare a cldurii.(1)
1.Procedeul Philips (2)
nc din anul 1968 Philips Petroleum Co.a introdus n fabricaie tipuri de PELDJ cu
densitate 0,925-0,939 g/cm3, prin folosirea procedeului de polimerizare n suspensie. O
schem simplificat a procedeului Philips este redat n figura 22.

Fig. 22 Procesul Philips

Etilena comonomerului (1-buten sau 1-hexen), diluantul (hidrocarbur uoar) i
catalizatorul se alimenteaz continuu ntr-un reactor tip cataram. Reactanii i produsele de
reacie sunt recirculate cu o pomp, pentru a se evita depunerea polimerului pe pereii
reactorului i pentru a se realiza un transfer termic adecvat. Suspensia de polimer se descarc
ntr-un degazor, n care polimerul se separ de cea mai mare parte a solventului (diluant) prin
evaporare instantanee.
Procedeul Philips difer de celelalte procedee pentru obinerea PE n suspensie att
prin aceea c utilizeaz catalizatori de crom pe suport cu activitate nalt, ct i prin faptul c
reactorul folosit este de tip cataram, cu transfer de cldur eficace, solventul fiind o
hidrocarbur uoar.

50

2.Procedee de obinere a PE n suspensie cu catalizatori pe baz de Cr2O3 (1)

Fig.23
Instalaia cuprinde 2 reactoare legate n serie, de tip tubular, n circuit nchis, fiind posibil
astfel dirijarea n limite mai largi a distibuiilor de mase moleculare.
3.Procedeul folosind catalizator Zeigler-Natta (2)
Trstura comun a catalizatorilor Zeigler-Natta const n capacitatea lor de a forma
compleci de coordinaie cu monomerul att n faz de iniiere ct i n cea de cretere.
Fenomenul precede desfacerea heterolitc a legturii duble. (5)catalizatorii ZeiglerNatta manifest capacitatea deosebit de a da structurii stereoregularitate. Ei au o form
general AIR3MXM.(5). Pentru obinerea PELDJ n suspensie catalizatorii Zeigler-Natta sunt
depui pe suport, iar drept solvent se folosete hexan sau ciclohexan.
n fig.24 este prezentat schema unui astfel de procedeu.
Etilena, comonomerul (1-buten), hexanul i catalizatorul se introduc ntr-un reactor
prevzut cu agitare eficace. i n acest procedeu hidrogenul este folosit ca regulator al masei
moleculare. Suspensia de polimer trecut printr-un separator de gaz este pompat ntr-o
centrifug, n care se separ cea mai mare cantitate de solvent. Polimerul este introdus ntruun striper cu abur, din nou ntr-o centrifug, ntr-un usctor, apoi este stabilizat i granulat.

51

Fig.24. Procedeu de polimerizare a etilenei n suspensie cu catalizatori Zeigler-Natta.

b. Procedee de polimerizare n soluie

Polimerizarea n mediu de solveni s-a dezvoltat dup constatarea faptului c acest
procedeu permite obinerea unor polimeri cu o polidispersie mai redus n comparaie cu cei
realizai prin polimerizarea n mas.
Folosirea n proces a solvenilor organici permite micarea vscozitii sistemului,
fcnd posibil agitarea acestuia, fapt ce mbuntete simitor schimbul de cldur cu
exteriorul.(4)
1.Obinerea PE de presiune joas
Obinerea PE de presiune medie cu catalizatori de oxizi de crom (4)
Procesul tehnologic este constituit din urmtoarele faze: purificarea monomerului,
absorbia etilenei ntr-un solvent adecvat, polimerizarea, separarea monomerului
nepolimerizat, ndeprtarea catalizatorului, separarea PE prin rcire-filtrare, recuperarea
solventului.
Aa cum se poate urmri din schema din fig.25 dup purificare, monomerul se dizolv
n xilen, ntr-un absorber-9 la temparatura de 30oC, presiunea de 35 at., la o concentraie 5-

52

7%. Soluia etilenic din absorber, nclzit, ulterior la 150 oC se trimite ntr-un reactor-10,
unde vine n contact cu catalizatorul depus pe suport de alumo-silicat

1-monomer; 2-coloan de purificare de metan; 3-metan; 4-coloana de purificare de

etan; 5-etan;6-etilen pur; 7-compresor; 8-purificare suplimentar; 9-absorber; 10-reactor;
11-separator; 12-etilen; 13-gaze reticulate; 14-usctor; 15-solvent pur; 16-solvent spre
uscare; 17-xilen-alchilat; 18-coloan de rectificare; 19-polimer cu mas molecular mic; 20introducere catalizator; 21-camer de regenerare a catalizatorului; 22-gaze pentru regenerare;
23-gaze uscate; 24-filtru; 25-soluie cald de PE; 26-extracia polimerului depus pe
catalizator; 27-solvent cald; 31-filtru rcit; 32-recuperarea solventului rezidual; 33-solvent;
34-polietilen.
Fig.25. schema tehnologic de fabricare a polietilenei de presiune medie cu catalizator
de oxizi de crom.

53

Din reactor, soluia de PE n xilen trece ntr-un separator-11 n care, printr-o detent
pn la 7 at.(temperatura se menine la 150-200oC) se separ monomerul nereacionat care se
rentoarce la absorber. Soluia fierbinte de PE n xilen se unete cu cea din cirucitul principal
i se rcete repede n rcitoarele-29 la 60-20oC. n astfel de condiii, PE iese din soluie sub
form pulverulent.
Pentru a grbi precipitarea polimerului se adaug soluiei diferii nesolveni.PE
precipitat se separ prin filtrare-31.
Cel mai important avantaj al procesului descris const n conversia aproape total.
Printre dezavantajele sale se numr necesitatea operaiilor suplimentare legate de separarea
i purificarea polimerului, ceea ce complic schema. (4)
2.Obinerea PE de presiune joas
Obinere PE de presiune joas cu catalizator Ziegler- Natta
Procesele de polimerizare cu catalizator Ziegler-Natta se realizeaz n mod obinuit
la temperatura de 70 oC, deci sub punctul de fuziune al polimerului cristalin. n astfel de
procese, dup ce s-a pregtit sistemul de catalizatori, acesta este adus n contact cu etilena
gazoas. Aceast etap e condus n mediul unei hidrocarburi inerte, considerat frecvent
drept diluant, n care etilena gazoas, n care etilena are o solubilitate apreciabil iar
halogenura de Ti este insolubil.
Schema de principiu a unui proces continuu de obinere a polietilenei de presiune joas
este prezentat n fig. 27.
1-monomer; 2- coloane purificare monomer; 4-metan; 5-etan; 6-monomer; 7-aparat
purificare; 8-monomer pur; 9-catalizator; 10-catalizator; 11-vas de pregtire a sistemului
catalitic; 12-complexul catalitic; 13-reactor de polimerizare; 14,15-separatoare; 16-ap
proaspt; 17-ap de la purificare: 18-suspensie polimer; 19-centrifug; 20-ap; 21-purificarea
apei; 22-usctor; 23-polietilen spre granulare; 24-usctor pentu solvent; 25-coloan de
rectificare; 26-compui uori; 27-ap; 28-impuriti; 29-solvent pur; 30-adaos solvent
proaspt; 31-usctor pentru solvent.

54

Fig. 27. Schema tehnologic a unei instalaii de fabricare a polietilenei de presiune

joas.

n coloanele 2 i 4 i n aparatul 7 are loc purificarea monomerului de metan, etan i

alte impuriti. Monomerul pur se aduce n reactorul-13 n care se introduce printr-un vas de
msurare-11 suspensia sistemului catalizator. Dup polimerizare suspensia de PE se trimite la
dou separatoare, 14 i 15, n care se ndeprteaz cea mai mare parte din solvent, i totodat,
prin introducerea apei se inactiveaz catalizatorul.
Solventul organic separat se usuc la o coloan de rectificare 25 unde distil,
separndu-se de ap i ali compui. Din separatoare rezult o soluie de polimer n ap, care
se trimite la un filtru sau la o centrifug cu aciune continu-19, apa rezultat se purific n 21
i se recircul, iar PE se usuc n 22 dup o prealabil omogenizare ntr-un extruder.
Conversia total variaz ntre 95-98 %.

55

Dintre cei mai eficace catalizatori se menioneaz Al(C2H5)3 sau Al(C4H9)3 n prezen
de TiCl4. Pentru polimerizare sunt necesare cantiti mici de catalizator i n practic se
folosesc sub form de dispersie diluate ntr-un solvent organic.
Etilena trebuie purificat cu grij, ea nu poate conine ap, oxigen sau CO2, deoarece
n prezena acestor impuriti catalizatorul se descompune i aciunea sa catalitic scade.
Obinerea PE amil-sodiu (4)
n ara nostr, C.D. Neniescu i coloboratorii au efectuat cercetri asupra obinerii PE
de presiune joas, folosind catalizatori organo-metalici diferii de cei Ziegler ca: Zn (C2H5),
C6H5Na, C5H11Na etc. Mai activ s-a dovedit a fi ultimul, amil-sodiul (AS), care prezint i
unele avantaje.
Faya de polimerizare se realizeaz ntr-un reactor prevazut cu agitare; dup purjare cu
gaz se introduce solvent purificat; acesta se satureaz cu etilen purificat la o mica
suprapresiune. Complexul catalitic se trasvazeaz total sau n poriuni n reactor i astfel
procesul de polimerizare este iniiat spontan.
Temperatuta se menine prin rcire sau prin recircularea produsului de reacie.
Variind raportul dintre componentele sistemului catalitic se pot obine PE cu mase
moleculare variate.
Fluxul tehnologic al procesului este schiat n figura 28.
Fig. 28 Schema de principiu a procesului de obinere a PE AS
n vasul de msur 1 se introduce solventul organic
apoi acesta trece printr-un reactor-2, care n prealabil a
fost purjat cu gaz inert. Se adaug cantitatea necesar
de sodiu metalic, se menine 30-60 minute
temperatura de 120 oC i se agit in tens pan la
formarea unei dispersii fine, dupa care se rcete i se
transvazeaz ntr-un vas-5 de pregtire a compusului
organo-sodic. Se introduce aici clorur de izoanil adus
din vasul de msur-3. Dup terminarea reaciei, care
necesit 2-3 ore, se introduce halogenura de Ti din
vasul de msurare-4. Reactorul de polimerizare-6 se

56

purjeaz mai nti cu azot. Dup polimerizare, suspensia de polimer rezultat se trece n vasul
7, n care se adaug etanol din dozorul 8, apoi ajunge la un filtru de presiune-9 unde turta de
polimer este stoars iar filtratul se colecteaz n rezervorul-10. De pe filtru, polimerul este
introdus ntr-o coloan de antrenare-11 unde, prin njectare cu abur, se creaz posibilitatea
recuperrii solventului i alcoolului rmas n polimer. Compuii recuperai sunt condensai cu
rcitorul 12 i colectai n 14.
Polimerul este splat cu ap i descrcat ntr-o centrifug 13. Apoi PE este uscat cu
un fluidizator 15 ce funcionez cu aer cald.
PE-AS se cerne pe o sit vibratoare 16, se ambalez ca atare sau se granuleaz. Ea se
caracterizeaz printr-o temperatur de fuziune ce variaz ntre 196-208 oC, o densitate 0.950.965 g/cm3 i un grag de cristalizare de peste 50%.
C. Polimerizarea n emulsie
Polimerizarea n emulsie prezint un interes deosebit datorit unei serii de
particulariti; ea permite reglarea regimului tehnologic n aa fel n ct problema transferului
caloric nu constituie nici o dificultate pentru desfurarea normal a reaciei.
Acest procedeu permite sintetizarea unor polimeri cu proprieti superioare celor
sintetizai prin alte procedee. Monomerul se gasete dispersat sub form de picturi n faza
apoas ce constituie mediu de dispersie.
PE poate fi sintetizat prin mecanism radicalic n sisteme ce conin o faz apoas, cu
sau far emulgator. Procesul poate fi realizat discontinuu sau continuu. Ca mediu de reacie se
poate folosi n afar de ap, un amestec de ap i solvent organic sau chiar numai acesta din
urm.
Iniierea polimerizrii se face cu persulfat sau peroxizi organici i se folosete raportul
ap monomer ce variaz ntre 1-6 pari ap la o parte etilen. Se folosesc n special emulgatori
de tip ionic. Presiunea de regim este 200 i 2000 at., iat temperatura n intervalul 70-250 oC.
n cazul procesului discontinuu se recurge la autoclave, iar polimerizarea n flux
continu se folosesc reactoare tubulare.
Un proces tehnologic patentat n Belgia folosete un monomer cu un coninut de 99.8
% etilen i 10-20 p.p.m. O2. Schema este prezentat n figura 29.
Fig. 29. Schema procesului de polimerizare n emulsie a etilenei

57

Procesul const n urmtoarele: monomerul purificat este introdus n compresorul 1

adus la 200-350 at., dup care se trimite ntr-un reactor cu funcionare continu-2. ntr-un
dizolvor se pregtete faza apoas din ap dionizat, emulgator ionic, iniiator peroxidic,
regulator de pH i alcool ter-butilic. Polimerizarea are loc la o temperatur de 80-95 oC.
Latexul este trecut printr-o valv de detent-4 la vasul de presiune joas-5, cu 0.35-3.5 at.
Detenta favorizeaz separarea monomerului nereacionat. Latexul rezultat are coninut de
solide ntre 20-30 %, dup necesiti putnd fi concentrat.
n acest scop, latexul se trece printr-o a doua valv de detent-6, apoi ntr-un
evaporator-7 n care se realizeaz ndeprtarea urmelor de etilen.
Ulterior, el se trimite ntr-un separator de faze-8 n care se produce concentrarea prin
ndeprtarea pe la partea superioar a apei i a solventului organic; acesta trece prin
intermediul unui condensator-9 n vasul-3 de pregtire a fazei apoase. Latexul concentrat este
preluat de o pomp i trimis la preambalare sau la coagulare. Cele mai bune latexuri se
realizeaz la o vitez de agitare de 12 m/s.
3.3. Alegerea variantei optime
Alegerea uneia sau alteia din variantele prezentate se face n funcie de proprietile pe
care trebuie s le aib polimerul obinut, de utilizrile lui ulterioare, de posibilitile de
exploatare.
Fiecare procedeu prezint avantaje i dezavantaje. Polimerizarea la presiune nalt
prezint urmtoarele avantaje: conversie ridicat(10%), se obine o PE liniar, cu proprieti
superioare; dar PE conine urme de catalizator ceea ce i afecteaz proprietile; instalaia
trebuie s conin aparate suplimentare de extragere a PE de pe suprafaa catalizatorului, de
regenerare a lui i rectificare a solventului.

58

PE obinut se aseamn cu cea obinut cu ajutorul catalizatorilor organo-metalici

acest procedeu avnd avantajul reaciei de presiune joas.
Polimerizarea la presiune joas are o serie de avantaje din punct de vedere economic.
n comparaie cu PE obinut la presiune medie, aceasta are o mas molecular mai ridicat, o
termostabilitate i o rezisten mecanic mai bune. Dar i acest procedeu are dezavantaje:
solventul trebuie recuperat; necesit ndeprtarea catalizatorului. Prelucrabilitatea PE de
presiune joas este mai dificil ca urmare a vscozitii ridicate.
Procedeul polimerizrii n suspensie prezint avantajul unor capaciti de producie
mai mari pentru acelai volum al reactorului deoarece, chiar la concentraii mari ale
suspensiei, aceasta are suficient fluiditate, pe cnd n cazul polimerizrii n soluie,
concentraii de peste 15% sunt greu de vehiculat datorit vscozitii mari. Prin procedeul n
suspensie se obin mare moleculare mari pentru aceleai condiii de sintez ca i la procedeul
n soluie.
Urmrind obinerea PE cu o prelucrabilitate bun, o mas molecular medie, o
densitate i cristalinitate redus, varianta de polimerizare la presiune ridicat se preteaz cel
mai bine.
Procedeul este continuu, viteza de reacie este mare, durata procesului de polimerizare
este mic. Se poate aplica i automatizarea instalaiei, lucru care se impune cu stringen
datorit pericolului de explozie i incendii, toxicitii i inflamabilitii etenei n amestec cu
cantiti reduse de deeuri, cu toate c la o singur trecere a monomerului, conversia total
ajun ge la 97%.
Instalaia nu necesit faze de splare i purificare a PE, aceasta obinndu-se n stare
chimic relativ pur.
Date fiind avantajele menionate i faptul ca producia instalaiei este destinat
obinerii unei game largi de produse, am ales ca variant tehnologic procedeul polimerizrii
la presiune ridicat, n flux continuu.
3.4.Descrierea procesului tehnologic adoptat
Caracteristicile materiilor prime, intermediar i auxiliar
PE de nalt presiune se obine prin polimerizarea n mas a etenei. Pentru a putea fi
folosit ea trebuie s aib puritate avansat. Etilena este un gaz incolor,exploziv n amestec cu
aerul n anumite proporii i cu un miros caracteristic. Etena nu intr nu intr n rndul

59

combinaiilor toxic, dat n cantiti mari are un miros asfixiant. Este solubil n ap, aceton,
benzen, amoniac. Structura ei poate fi scris folosind o legtur dubl ntre atomii de carbon.
H2C=CH2
Atomii de carbon i cei patru atomi de hodrogen sunt situai n acelai plan. Natura i
coninutul maxim de impuriti sunt condiionate de procedeul de polimerizare aplicat.
Pentru a obine un polimer de calitate se impune ca etilena s aib o puritate de 99.9%.
La scar industrial, etena rezult prin procedee petrochimice de cracare i piroliz,
avnd la baz reacii favorizate de micarea presiunii. O particularitate a lor este cea de a fi
conduse n condiii de diluare cu abur a materiei prime i are ca rezultat micorarea presiunii
pariale n sistemul de reacie. Procedeu cunoscut sub denumirea de steam cracking .
Ca materii prime pentru fabricarea etenei se folosesc fraciile petroliere obinute din
procedee petrochimice prin piroliza i cracarea materiei prime naturale, specifice
petrochimice, gaze de rafinrie, hidrocarburi (propan, butan ), benzine, petrol, motorin, iei
brut. Indiferent de natura materiei prime folosite, instalaiile cracare prevd aceleai secii:
secia de cracare(piroliz), clirea gazelor de reacie (rcire), separarea etenei.
Iniiatori pentru polimerizarea etilenei la presiune nalt
Drept iniiator pentru polimerizarea etilenei la presiune nalt se folosesc peroxizi
organici i oxigenul. n selectarea peroxizilor organici trebuie s se in seama de o serie de
factori, printre care: activitatea peroxidului, influena sa asupra controlului reaciei, efectele
posibile, precum i condiiile de manipulare i dozare n proces.
n tabelul de mai jos sunt prezentai principalii peroxizi organici folosii n
polimerizarea etilenei la presiune nalt.
Tabelul 16 Peroxizi organici folosii n polimerizarea etilenei la presiune nalt.
NNr.

Lan de O2
Peroxidul

Structura

Temp. de

activ(peroxid njumtire
pur), %
9,18

la 1 min, 0C
90

Peroxid de izobutil

(H-C(CH3)2-CO-

Peroxidicarbonat de

O-)2
(H-C(CH3)2-O-

7,78

95

izopropil
Peroxidicarbonat de

CO-O-)2
(-C4H9-O-CO-O-)2

6,83

90

n-butil

60

Peroxidicarbonat de

(-sec-C4H9-O-CO-

6,83

90

sec- butil
Peroxidicarbonat de

O-)2
(-C6H11-O-CO-O-)2

5,60

90

ciclohexil
Peroxidicarbonat de

(C4H9-CH(C2H5)-

4,62

90

2etil-butil
Percodecanoat de t-

CH2-O-CO-O-)2
izo-C9H19-CO-O-

6,50

100

butil
Perpivalat de t-butil

O-C(CH3)3
(CH3)3C-CO-O-O-

9,18

110

Peroxid de bis(3,5,5-

C(CH3)3
(izo-C9H19-CO-

5,09

115

10
11
12
13
14

trimetil hexanoil)
Peroxid de propionil
Peroxid de octanoil
Peroxid de decanoil
Peroxid de lauroil
Perizobutirat de t-

O-)2
(C2H5-CO-O-)2
(C7H17-CO-O-)2
(C9H19-CO-O-)2
(C11H23-CO-O-)2
H-C(CH3)2-CO-O-

10,96
5,60
4,67
4,00
9,98

115
120
120
120
130

15

butil
Peracetat de t-butil

C(CH3)3
CH3-CO-O-O--

12,10

160

16

Perbenzoat de t-butil

C(CH3)3
C6H5-CO-O-O--

8,24

170

17

Peroxid de t-butil

C(CH3)3
(CH3)3C-O-O-

10,9

190

18

Hidroperoxizi de t-

C(CH3)3
(CH3)3C-CO-O-O-

17,8

260

butil

Natura iniiatorilor influeneaz proprietile PE obinute att direct, prin reacia

iniiatorului sau a produselor sau de descompunere cu polimerul sau cu macroradicalul, ct i
indirect, prin intermediu temperaturii i conversiei impuse n reactor. n urma acestor reacii
se pot produce ramificaii lungi, reticulri nedorite, formndu-se prosui cu mas molecular
sczut i grad de nesaturare mai mare.
Cei mai utilizai iniiatori folosii pentru obinerea radicalilor liberi sunt:
1.Catalizator A- diter-butil peroxid
Formula chimic este:
61

CH3

CH3
H3C

CH3

CH3

CH3

Condiii tehnice de calitate:

Greutate molecular: 146.62

Punc de topire: 50 oC

Oxigen liber:10.9 %

Puritate: 10.9 % g minim

Temperatura de depozitare maxim: 10 oC

Indice de refracie: 1.387 la 20 oC

Lichid incolor

Punct de fierbere: 111 oC

Aspect: fr culoare, lichid clar, vscozitate mic

Solubilitate: este stabil la temperaturi i presiuni normale, poate fi nclzit la 100 oC fr

descompunere important.

Explozivitate: nu este exploziv.

Iniiatul A este ambalat n bidoane de PE introduse n butoaie de carton cerat cu volum
de 8l. se depoziteaz n camere speciale amenajate.

1. Iniiator B- peroxid de lauroil

C11H23

C11H23

Condiii de calitate:

Greutate molecular: 398

Punct de topire: 53oC

Oxigen liber: 3.88 % g minimum

Puritate: 96 % g minim

Temperatura de depozitare maxim 20 oC

62

Temperatura de descompunere: 60 oC

Aspect: solid, ceros sub form de granule

Solubilitate: este insolubil n ap, uor solubil n alcool, solubil n aceton i esteri, foarte
solubil n benzen i hidrocarburi aromatice clorurate, n ulei de parafin

Stabilitate: este stabil la temperatura camerei. Dac este nclzit peste 45 oC ncepe o uoar
descompunere, iar la peste 80 oC produsul se descompune cu degajare violent de gaze.

2. Iniiator folosit mai des: perbenzoat de ter-butil

CH3

CH3
H3C

CH3

C6H5

Condiii de calitate:

Greutate molecular: 194

Punct de topire: 8 oC

Oxigen liber: 7.8 % g minimum

Indice de refracie: 1.489 la 20 oC

Temperatura de descompunere: 113- 116 oC

Aspect: lichid galben deschis

3. Modificatori de lan
Propanul folosit pentru sortul WNCT4, la caerare.
Condiii de calitate:

Presiune: 15.5 kg/cm2

Temperatur : ambiant

Propan minim: 95% vol

Propilen maxim: 2% vol

Butadien maxim: 0,1% vol

Acetilen maxim: 20 ppm

Oxigen maxim: 20 ppm vol

63

Sulf maxim: 200 ppm vol

Azot : restul
Propilena
Condiii de calitate

Presiune: 15 kg/cm3

Temperatura: ambiant

Propilen minim:98% vol

Propan, alte hidrocarburi, maxim: 2%vol

Acetilen, maxim: 200 ppm vol

Sulf, maxim: 110 ppm vol

Oxigen maxim: 200 ppm vol

4. Antioxidani : 4-metil-2,6 diter-butil fenol

CH3
H3C

OH

CH3

CH3

CH3

CH3

Caracteristici :
-pulbere alb
-se folosete ca soluie n ulei mineral Risella A
Ulei alb- parafine, este folosit ca slovent pentru iniiatori i aditivi
Condiii de calitate:

Densitatea: 0.860-0.910 g/cm3

Temperatura de descopmpunere: 140 oC

Punct iniial de distilare: 330 oC

Punct de congelare: - 18oC

Punct de imflabilitate: 160oC

Uleiul trebuie s fie transparent, extras din iei, s nu cuprind ap, nisip, substan coloidal.

64

Consideraii teoretice asupra proceselor din schema dat

1. Mecanismul reaciei
Polimerizarea omogen a etilenei, la presiune nalt, urmeaz un mecanism radicalic, relativ
bine cunoscut. Etapele acestui mecanism sunt expuse n tabelul 17.
Tabelul 17. Mecanismul polimerizrii radicalice a etilenei (Luft)

65

Etapa

Disocierea iniiatorului
Iniiere

Notaia

Nr.

Reacia

const.de

Ec.

CH3-(CH2)8-CO-O-O-CO-(CH2)8CH3

vitez
Kd

2 CH3-(CH2)8-CO-O
CH3-(CH2)8-CO-O+H2C=CH2

9
(a)
(

CH3-(CH2)8-CO-O-CH2- CH2
R- CH2+H2C=CH2 R`- CH2 -CH2-

Ki

(b)
(

CH2 R`- CH2 -CH2- CH2 + n

Propagare

(H2C=CH2)

Kp

ntrerupere

R`- (CH2 -CH2)n- CH2 -CH2- CH2

R`-CH2- CH2+CH2 -CH2-R``

Disproporionare
Combinare

R`- CH2 CH3+ H2C=CH-R``

R`-CH2- CH2+CH2 -CH2-R``

Kt,1

R`- CH2 -CH2- CH2-CH2-R``

R-CH2- CH2+ R2- CH2 -CH2-R3

Kt,2

Transfer:
intermolecular(ramificaii

R-CH2-CH3+CR2H--CH2-R3

Ktr,2

lungi)
Polimerului

CR2H--CH2-R3 n (H2C=CH2)
R

CH

CH2

R3

CH2

CH2

CH2

(c)
9
(d)
(
(e)
(
(f)
(
(g)

intermolecular(ramificaii
scurte)

R1

CH2

. H RC
R

R1

CH2

CH

CH2
CH2

CH2

H3C

H3C

CH

... CH3 + n
CH2 ... CH3

CH2

CH2 CH2

CH2

CH2

CH2

H2C

Ktr,3

(h)

Ktr,4

(i)

Ktr,4

(i`)

Ktr,5

(j)

Ktr,6

(k)

CH2

.CH

n-1

alte substane

R-CH2- CH2+ H2C=CH- CH3

R-CH=CH2+CH(CH3)2
CH(CH3)2+H2C=CH2
CH3CH2+

Altor radicali

H2C=CH- CH3
R-CH2- CH2+ CH3

Monomerului

CH4
R-CH2- CH2+ H2C=CH2

R- CH- CH2+
R-

CH=CH2+
CH3- CH2
R- CH2-CH2- R`

R-CH=CH-R`

Dipolimerizarea

662-R``
R2CH-CH

R2C= CH2+

macroradicalilor

R``-H

(
Kdp

(l)

.
Reacia cf. tab

Schema

17

Ko

V*

Cm3,mol-1,s-1

Cal.mol-1

Cm3 mol-1

(a+b)

M+1 R1

1.810 18

39000

-12

(c)

Rj+M Rj+K

1.610 7

7900

-15

(d)

Rj+Rk Pj+Pk

4.5106

4800

-6

(e)

Rj+M Pj+ K

4.5106

4800

-6

(k)

Rj+ MPj+ R1

4.910 3

7900

-15

(g)

Rj+PkPj+Rk

(h)

RjRj

Tabelul 18.
2.Modelul Luft-Steiner
Reaciile considerate sunt prezentate n tabelul 18.
Numerotate n acord cu schema general din tab. 17, iar modelul cinetic este dat n
tabelul 19.
Tabelul 19.
dl/dt= -Ki ml
dm/dt= -Ki ml- Kp Rm- Ktr,6 Rm
ds/dt= - Ktr,4 Rs
dRj/dt= Kp Rj-1m Kp Rjm (Kt,1+ Kt,2)RjR-Ktr,6 Rjm-Ktr,4Rjs
dP/dt =Kt,1RjR + 0.5 Kt,2 RnRj-n+ Ktr,6RjM + Ktr,4 Rj S

(10 a)
(10 b)
(10 c)
(10 d)
(10 e)

1. Consideraii cinetice
Este foarte dificil de a se efectua determinri cinetice n condiiile polimerizrii etilenei la
presiuni ridicate, deoarece ele sunt n general nereproductibile datorit n special caracterului
puternic exoterm al reaciei, dificultilor de a atinge condiiile strii staionare,
incertitudinilor n ceea ce prvete fazele prezentate n reactor.

67

Astfel, dei polietilena de presiune ridicat este sintetizat ntr-o faz strict de gaz, etilena
se comport ca un lichid i se presupune c poate conine polimer n soluie.
Pentru simplificarea stabilirii caracteristicilor cinetice se recurge la scheme de tipul celei
de mai
I

kd

2R

R + H2C

CH2

sau

k3``

CH2

CH2

CH2

sau R
R

CH2

S + H2C

.
.
CH

CH2
CH2
CH2

CH2

CH

CH2

+R

CH2

CH3 + H2C

CH2
S

CH2

CH2

CH2

CH2

.
CH2

CH2

CH2

CH2

(CH2)

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

.
m

CH3

ktr,M

CH2

.CH

+ H2C

CH2 + HS

CH2

CH2

CH2

k2

CH2

CH2 + H2C

CH

CH2

CH2

CH2

CH2
m

k3`

CH2

CH2

CH2 + H2C

H2C

CH2

k1

CH2

CH2
m

k1

CH

R + H2C
R

.CH

ktr,S

CH2

CH2

CH2

CH3 + S

,etc

Vitezele reaciilor elementare sunt date de relaiile:

V1= Kd[I]; V2=K2 [ Mg] [ M ] V3=K3 [ Mg] , n care V1, V2 i V3 sunt vitezele reaciilor de
2

iniiere, cretere i ntreruperea creterii. I- iniiatorul.

Ktr,6 [cm3mol-1 s-1]
Ctr,6= 4,9103
Ctr,6= 1,6104
Rtr,6= 1.6103
n acelai sens s-a cutat s se pun n eviden influiena competiiei dintre
mecanismul de recombinare i cel de disproporionare n reacia de ntrerupere.

68

Constantele vitezelor reaciilor de descompunere a iniiatorului de cretere i

ntrerupere a creterii: Kd, K2, K3.
Aplicnd principiul strii staionare a lui Bodenstain, se ajunge la o relaie a vitezei
totale de polimerizare:
1/ 2

2 + K 1/ 2
dM
= K 2 ' d ' [ l] [ M ]
2(K 2 + K 3
dt

Vitezele reaciilor de transfer se stabilesc cu ajutorul unor relaii de forma:

Vtr M = K tr M [ R g][ M ]
Vtr S = K trS[ R g][S]
Lungimea lanului cinetic (v):
2

K 22 [ M ]
v=
2K 3V

Este invers proporional cu viteza de polimerizare. La temperaturi constante de

polimerizare lungimea lanului cinetic depinde de natura polimerului, fiind independent de
viteza de iniiere. Gradul mediu numeric de polimerizare, n absena transferului de lan este
dat de relaia:
&
&
& = Kp [ M]
G
p
V11/ 2 K1/3 2
Constantele cinetice ale propagrii, ntreruperii i transferului la monomer au fost
msurate n condiii diferite. Aceste constante sunt date n tabelul 20.
Tabelul 20.
Constanta
De transfer la monomer
De transfer la solvent
De transfer la iniiator
De propagare
De ntrerupere prin disproporionare
Vitezei de transfer la monomer
Vitezei de transfer la solvent

Valoarea
510 -4
0.002
0.530
47030
( 0.5 0.5)10-8
0.25
1.0

2.Consideraii termodinamice

69

Pentru polimerizarea etilenei la presiunea atmosferic s-au stabilit datele termodinamice

prezentate n tabelul 21.
Tabelul 21
Kcal/mol
Reacia
nC2H4
gaz
C2H4
C2H4
1/n (C2H4)n
1/n (C2H4)n

Hn(C2H4)n
gaz
2C+2H2
gaz
C+CH4
gaz
2C+2H2
gaz
C+CH4
gaz

-H
227 C
12270C
22,15
20,17

-G0
227 C
12270C
-5,48
26,71

11,14

8,61

-19,24

-37,92

30,44

30,67

-29,09

-20,13

-11,01

-11,56

-13,76

-64,63

8,29

10,50

-21,60

-46,84

Aceste date demonstreaza ca la temperatura de 1227oC este favorizat reacia de

depolimerizare, n timp ce polimerizarea este imposibil. La temperatura de 227oC
polimerizarea este realizabil chiar dac polimerul format este termodinamic instabil i
capabil de a se descompune n elemente i metan. PE poate fi obinut n aceste condiii
numai dac viteza de polimerizare este mai mare dect cea de descompunere.
Constanta de vitez a reaciei chimice n faz lichid, variaza cu presiunea conform
relaiei:
dln K
D V*
=, unde :
dP
RT
K- constanta vitezei de reacie considerat;
P- presiunea;
R- constanta gazelor;
T- temperatura absolut;
V*- schimbarea volumului produs n cursul formrii complexului de tranziie.

70

Pentru polimerizarea etilenei prin mecanis radicalic, din cercetarea cldurilor i

a entropiilor de formare a radicalilor liberi este posibil s se calculeze variaiile energiei libere
pentru diferite reacii; valorile date presupun c reactanii i produsele sunt n faz de gaz:
Iniierea:

.H + H C

CH2

CH3

CH2 + H2C

CH2

CH3

CH2

H3C

CH2

.CH

CH2

Creterea:
R

CH2

CH2

.
CH . + H C

CH2 + H2C
2

CH2

CH2

CH3 + H2C

CH2

CH

CH2 + H3C

.CH
.
CH

Transfer intrarmolecular:
R

(CH2)4

.H

CH2

(CH2)3

CH3

Transfer ctre polimer (ramificare)

R

CH2

. + `R

(CH2)m

R``

CH3

+ R

.CH

(CH2)n-1

R``

ntrerupere prin disproporionare:

R

CH2

CH2 + R`

CH2

CH2

CH

CH2 + R`

CH2

CH3

ntrerupere prin recombinare:

R

CH2 + R` CH2

CH2

CH2

R`

Cunoaterea caracteristicilor termodinamice G, H i S ale polimerizrii permite

explicarea influenei structurii monomerului asupra desfurrii polimeritrii.
Din punct de vedere termodinamic capacitatea unui monomer de a polimeriza depinde
de micorarea energiei libere a sistemului (legea lui Gibbs):
G = H - TS

71

Unde: G- variaia energiei libere a sistemului

H- variaia entalpiei sistemului
S- variaia entropiei sistemului.
Funcie de semnul variaiei G n cadrul polimerizrii pot s apar urmtoarele cazuri:
1)G < - polimerizarea decurge sponta
2)G > 0 - are loc depolimerizarea
3)G = 0 se atinge echilibrul.
Influena unor factori asupra procesului
1.Influena presiunii
Efectul presiunii n polimerizarea radicalic a etilenei este studiat de numeroase grupe
de cercettori, remarcndu+se accelerarea deosebit a reaciei de propagare, reducerea
frecvenei reaciilor secundare i ca atare creterea greutii moleculare concomitent cu
micorarea gradului de ramificare i de nesaturare. Dependena de presiune a constantei de
vitez pentru o reacie bimolecular este dat de ecuaia lui Polany:

dln K
D V*

=
, reacia corectat de hoffman prin coeficientul de compresibilitate al

dP
RT
T=ct
amestecului de reacie:

dln K
D V* 1
dV

=+

dP
dP

RT
V
T=ct
T =ct
Integrarea acestei ecuaii duce la:

V
*

K = K 0 exp
D
V
p
p
RT
+
ln
(
)

V
0 T=ct

Volumul de activare global de polimerizare este:

*
D Vi* D Vj
D Vtotal = D V +
2
2
*

2.Influiena temperaturii
Pe un domeniu cuprins ntre 40 i 300oC polimerul obinut la o presiune constant
prezint gama extrem de larg de proprieti.
72

Variaia constantelor vitezei de reacie cu temperatura e dat de formula lui Arhhenius:

dln K
EA

dT
RT 2
P=ct
Creterea de temperatur duce la accelerarea reaciilor de iniiere i de transfer n
defavoarea reaciilor de propagare ceea ce va provoca scderea greutii moleculare a
polimerului i creterea gredului de ramificare i a numrului de grupe nesaturate.
G. Macgi, polimeriznd etena cu AIBN n dou trepte arat c la un moment dat gradul de
polimerizare atinge o valoare limit, valoare ce rmne constant n timp, valoare dat de
raportul kg/Ktr
Gradul de ramificare crete cu temperatura, n timp ce gradul de polimerizare scade cu
temperatura:

Fig. 3.4 Curbele distribuiei greutii moleculare pentru polimeri fabricai la diferite
temperaturi de reacie

3.Influiena iniiatorului

73

Natura iniiatorului influieneaz proprietile PE obinute, att direct, prin reacia

iniiatorului sau a produselor sale de descompunere cu polimerul sau macroradicalii, ct i
indirect prin intermediul conversiei i temperaturii impuse de reactor.
n urma acestor reacii se pot produce ramificaii lungi, reticulri nedorite, depolimerizri,
formndu-seproduse cu masa molecular sczut i grad de nesaturare mai mare.
n tabelul 22 se indic condiiile de temperatur i presiune n care astfel de iniiatori se
pot fi folosii.
Tabelul 22
Iniiatorul
oxigen
Etil hidroperoxid
t-butil hidroperoxid
Peroxid de benzoil/ditionit

Temperatur(oC)
100-300
125
100-125
75

Presiune (at)
1000
600
600-1000
750

de Na
Di t- butil peroxidicarbonat
Diboran
AIBN
Dimetil azoizobutirat
Iradiere cu surs

25-75
55
52-60
50-60
12

300-600
100-300
7000-7500
100
470

4.Influiena tipului de reactor

Fig.35 Reactor tip autoclav cu agitator

74

Reactoarele industriale folosite n procesul de polimerizare a etenei sunt de dou tipuri

i anume: tubulare sau autoclave cu agitare. n cazul folosirii reactorului tubular,
polimerizarea decurge n 15 secunde, cu viteza de 3000% PE/h i se folosesc iniiatori cu
perioad mare de njumtire.
n cazul folosirii reactorului tip autoclav cu agitare, polimerizarea decurge n 20-120
s, viteza de polimerizare vp= 620 % PE/h. procesul este legat de recircularea masei de reacie
de un numr mai mare de ori prin reactor.
Reactoarele de tip autoclav cu agitator sunt mai folosite deoarece asigur meninerea
constant a temperaturii n reactor i a concentraiei n radicali liberi.
Cu ct numrul de recirculri este mai mare, cu att temperatura se menine riguros
constant.

N=

Vrecircular ( kg / h )
@100 T = cons tan t [ R g] = cons tan t
Va lim.cuC2 H4 ( kg / h )

Reactoarele cu agitare au fost perfecionate prin compartimentare interioar, prin

montare de icane. n acelai reactor se poate obine astefel PE cu caracteristici diferite.
n figura 36 sunt prezentate astfel de reactoare.

75

Fig.36 Schema de alimentare cu monomer i iniiator a reactoarelor cu o zon sau cu

dou zone (b,c)

n reactorul cu jeturi propulsate monomerul este alimentat n autoclav prin cel puin
dou orificii situate ntr-un plan diametral disecant, sub un unghi ascuit fa de axul
autoclavei, astfel nct fluxurile ce intr prin cele dou orificii s fie riguros paralele i opuse.
Alementarea etenei se face prin tuburi prevzute cu trangulare, ceea ce determin creterea
vitezei. Mediul de reacie este n continu micare n reactor datorit fluxurilor care intr cu
vitez mare; rezult jeturi propulsoare care se nllnesc i determin turbulen n interiorul
reactorului.(fig. 37)
Fig.37

Reactorul tubular

este alctuit din tuburi de

nalt presiune cu

di= 34-68 mm; de= 71-

160 mm;

Lserpentin= 1500 m.

Serpentina are o manta de nclzire-rcire; iar interiorul reactorului este mprit n 3 zone:

76

1. Se realizeaz nclzirea amestecului de reacie i iniierea polimerizrii

2. Temperatura crete, iniiatorul se schimb. Rezult un polimer cu caracteristici noi.
3. Temperatura crete
Urmeaz zona de rcire a polimerului. Conversia crete cu descreterea temperaturii de
alimentare a etenei. Rezultate deosebite se obin prin activarea polimerizrii cu ajutorul unor
iniiatori ce se descompun la temperauri joase.
Conversii mari ale etenei ( 50 %) s-au obinut cu ajutorul unor reactoare cu alimentare
multipl, cu rcire intermediar a masei de reacie si folosirea unor iniiatori specifici fiecrui
compartiment. Modelul este reprezentat n fig.37
Figura 38. Reactoare cu alimentare multipl

Influiena tipului de reactor folosit la polimerizarea etenei la presiuni ridicate se

reflect asupra proprietilor polimerului obinut i a structurii acestora.
Aceast dependen ntre tipul de reactor folosit i structura PE obinute reiese din
tabelul 23.

Tabelul 23
Caracteristici structurale

Reactor tip
autoclav

tubular

77

Distribuia maselor

Larg

Ingust

moleculare
Distribuia ramificaiilor
Numrul ramificaiilor lungi
Geometria ramificaiilor

ngust
Mare
Catene puternic ramificate

Larg
Mic
Catene puin ramificate

lungi
4. Influiena puritii materiei prime
-Hidrocarburi nesaturate pot participa la polimerizare (copolimerizeaz cu etena)
-Cantiti existente sunt mici: grupele laterale introduse sunt mici n comparaie cu
ramificaiile existente.
-Diene-copolimerizeaz cu etena i cresc nesaturarea polimerului
-Gaze inerte produc diluarea monomerului, modificndu-i concentraia.
Descrierea detaliat, pe faze de fabricaie a procesului tehnologic adoptat
n procesul de fabricare a PE de nalt presiune, etilena de o puritate nalt este preluat la
aproximativ 12 at i comprimat n dou etape la presiunea de lucru.Un compresor primar cu
trei trepte refuleaz gazul la aproximativ 300 at, iar un compresor secundar cu dou trepte
refuleaz gazul la presiunea final de reacie.
Reacia se produce n mod continuu,ntr-un vas cilindric cu agitaie la o temperatur de
aprox.250 C i la o presiune care n mod obinuit este n jur de 1500 at.Procedeul clasic
utiliza reactoare tubulare, dar s-a constatat printre altele c reactorul tip autoclav permite un
reglaj foarte bun, o construcie relativ mai robust, pierderile de monomer sunt de asemenea
mult mai reduse iar conversia este mai mare.
n reactor se injecteaz iniatorii care sunt compui organici care furnizeaz radicali liberi ,pe
care polimerul crete lanurile de etilen .Reacia de polimerizare este exoterm .O cantitate
mic din cldur de reacie trece prin pereii vasului de reacie ,care sunt rcii cu aer ,ns cea
mai mare parte a cldurii este ndeprtat o dat cu amestecul etilen-polietilen , care
prsete reactorul . Temperatura etilenei neconvertit ar trebui s fie mrit de la temperatura
de alimentare de aproximativ 40 C, la temperatura de ieire din reactor. Cu ct este mai mare
diferena dintre aceste temperaturi cu att este mai mare conversia etilenei n PE. n practic

78

aceast conversie este n medie aproximativ 15- - 16 %, restul de etilen fiind recirculat.
Randamentul PE din reactor depinde de debitul de gaz din reactor i de conversie.
Distribuia greutii moleculare i gradul de ramnificaie a lanului i ca atare vscozitatea
la topire i densitatea PE sunt cu presiunea, temperatura de reacie, numrul de zone din
reactor. Metanul i etanul sunt de obicei prezente ca impuriti,iar propanul i propilena pot fi
adugate n mod intenionat n fluxul de gaz. Ele sunt consumate ntr-o cantitate apreciabil,
deoarece modific structura molecular a PE i deci se extinde domeniul proprietilor
polietilenei.
Polimerizarea etilenei la presiune ridicat n reactorul cu agitare este un exemplu tipic de
aparat n care se combin procesele de deslocuire perfect cu cele de amestecare perfect
.
Drept schem tehnologic ce implic polimerizarea n reactoare cu agitator , s-a ales una
ce permite obinerea polietilenei n baza urmtoarelor date :
1.

compresie polimerizare

2.

preamestecare n vederea colorrii

3.

compondare-amestecare
1. Faza de compresie - polimerizare
Aa cum se poate urmri n plana 1 n prima faz , etilena este preluat cu 12,5 at
dintr-un rezervor 1 pentru gaz proaspt , de ctre compresorul primar 3 .Rezervorul 1
ndeplinete rolul de vas tampon i de omogenizare a etilenei proaspt adus de la piroliza cu
etilena de la un sistem de compresie auxiliar . Pentru a proteja compresorul , pe conducta de
aspiraie sunt montate 2 filtre 2a si 2b ce rein toate particulele ce ar putea deteriora cilindrii
compresorului primar . Filtrele conin un element de hrtie , susinut de o sit metalic .
Filtrele sunt folosite alternativ , elemntul filtrant se nlocuiete atunci cnd cderea de
presiune msurat cu indicatorul de presiune diferenial depete 1 at . Pe conducta de
aspiraie se gsete i intrarea conductei de injecie a modificatorului pentru cazul n care se
urmrete obinerea unui tip de polimer cu grad de ramificare avansat.
Compresorul primar are trei trepte, este cu turaie variabil, ce poate fi reglat automat
prin intermediul traductorului de presiune amplasat la ieirea din vasul de amestec 7. Turaia
compresorului este astfel reglat, nct presiunea din vasul de amestec sa fie meninut la o
valoare constant prestabilit.

79

Cilindrul primei trepte comprim monomerul de la 12,5 la 33,5 at .Treptele urmtoare

ridic presiunea la 92 i respectiv 325 at. ntre trepte i dupa cea de-a 3 a, cldura dezvoltat
n cursul compresiei, este ndeprtat cu rcitoare intermediare 4a si 4b i cu el cu final 4c
care sunt protejate pe spaial de rcire cu ap cu discuri de siguran.
Debitul apei de rcire este reglat pentru a menine temperatura monomerului n fiecare
treapta la 40 C . Dup fiecare rcitor se gsete cte un separator de picturi 5a, 5b, 5c care
reine uleiul sau solidele ce se gsesc n sistem.Separatoarele sunt prevzute cu dispozitive ce
permit purjarea lor periodic n atmosfer. Cea dea treia treapt este protejat printr-o supap
de siguran. Monomerul ce scap pe lng segmenii pistoanelor fiecrui cilindru este
colectat ntr-o camer pentru pierderi i poate fi returnat la rezervorul de presiune joas 23 sau
evacuate n atmosfer prin separatorul 6. n ambele cazuri gazul trece mai ntai printr-un
separator 16. La ieirea din compresorul primar, etilena ntlnete monomerul recirculat de la
primul separator 18 i trece n vasul de amestec 7 cu presiunea de 300 at. Acesta din urm este
prevzut cu o serpentin prin care se trimite abur cu scopul de a topi eventualele urme de
polietilen antrenate de la separatoare. Urmeaz o filtrare de aspiraie 8a, 8b ale
compresorului secundar. Filtrele rein orice impuriti ce ar deteriora compresorul. Ca o
masur de precauie, curentul de gaz poate fi filtrat i printr-o a doua serie de filtre 9a, 9b.
Compresorul secundar 10, poate ridica presiunea monomerului pn la 2200 at. Presiunea
real de refulare depinde de tipul de polietilen urmrit. Compresorul este prevzut cu 6
cilindri i au dou trepte de compresie, el este antrenat de un motor cu turaie constant.
Depirea unor anumite limite de presiune, este mpiedicat de o serie de ventile de siguran.
Compresorul este rcit cu aer. Pierderile de gaz pe lng segmenii pistoanelor i
presgarniturilor, sunt colectate ntr-un spaiu special pentru pierderi i pot fi returnate la
rezervorul de presiune joas 23 sau evacuate n atmosfer prin separatorul 12.
Cldura de compresie este eliminat de ctre rcitoarele intermediare i se regleaz n
funcie de necesiti. Temperatura final a etilenei se regleaz prin debitul apei n fiecare
seciune a rcitoarelor finale, avnd n vedere importana acestui parametru. Compresorul
secundar este prevzut cu 4 conducte de refulare dintre care doua se unesc, pentru a asigura
trei intrri pentru monomer, cu reactorul 13. Conductele sunt prevzute cu ventile de
nchidere i reinere pentru a mpiedica trecerea gazului n sens contrar.

80

Pentru amorsarea reaciei este necesar un debit redus de etilena, ulterior el este mrit
n mod constant pn ce se realizeaz valoarea prevzut de tehnologia aplicat. Reglarea
debitului de monomer ce alimenteaz reactorul se realizeaz prin by pasarea gazului de la cele
trei intrari ale reactorului, prin trei ventile speciale de reglare, napoi la sistemul de 300 at,
prin intermediul conductei de gaz retur de la separatorul 18. Prile constituente ale
reactorului sunt: capacul superior motorului, corpul propriu-zis al reactorului i capacul
inferior, toate fixate prin cleme cu mbinri avnd inele filetate. Reactorul este protejat prin
discuri de siguran care cedeaz la anumite presiuni, n funcie de regimul de polimerizare.
Orificiile n care sunt fixate aceste discuri de siguran sunt prevzute cu manoane pentru a
proteja vasul mpotriva fragilizrii produse de hidrogenul rezultat din proces. Discurile
evacueaz produsul n conductele de explozie;acestea sunt prevzute cu saci cu bicarbonate
de sodiu pentru a evita posibilitatea exploziei dup amestecarea gazelor evacuate cu aerul.
Reactorul este prevzut cu manta prin care se recircul aer rece pentru preluarea
cldurii de reacie, cu ajutorul pompei 15.
n afar de trei patru orifii pentru introducerea monomerului i initiatorului, reactorul
este prevzut cu patru orificii (diametral opuse faa de celelalte) pentru dispozitivele de
adaptare a termocuplelor. Poziiile punctelor de alimentare cu etilen i iniiator influeneaz
direct proprietile polietilenei. Coinutul reactorului este continuu agitat. n cazul funcionrii
reactorului numai cu o singur zon, agitatoarele sunt proiectate astfel ca s se asigure o
amestecare local eficient pe toat nalimea reactorului. Amestecarea local este necesar
pentru a menine n reactor echilibrul dinamic, cu ct este mai bun amestecarea pe vertical
cu att este mai uniform temperatura i mai reproductibile proprietile produsului. Aceast
amestecare este n special recomandabil la debite mari de gaz, deoarece n caz contrar,
monomerul rece ce ptrunde n reactor tinde s micoreze temperatura coninutului, mai ales
n zona superioar aceasta influeneaz negativ reacia.
Prin montarea unui despritor la jumatatea nalimii agitatorului, cu o distana de
numai 1, 59 metri ntre acest perete i peretele propriu-zis al reactorului, se pot obine
polimeri dou zone . Fiecare zon se caracterizeaz printr-o alt temperatur i formeaz
doi polimeri diferii. Scopul montrii peretelui despritor este de a reduce amestecarea ntre
coninuturile celor dou zone. n funcie de numrul zonelor agitarea se face cu 1000 sau 1500

81

rot\min. Motorul, avnd o putere de ordinal a 150 kV se afl montat la partea superioar a
autoclavei ntr-un spaiu special, separat de cel de reacie printr-o garnitur.
Motorul este rcit cu o parte 50% din etilena de alimentare. n fiecare zon de reacie
se introduce un alt iniiator, cu temperatura de descompunere n domeniul celei de lucru din
zona respectiv. Utilizarea reactorului cu 2-3 zone permite obinerea unei polidispersiti mai
largi ntr-un polimer cu o anumit densitate dat, fapt care asigur proprietile
corespunzatoare pentru destinaii precise.
Iniiatorii, de obicei de tip peroxidic, sunt alimentai continuu din rezervoare speciale
14 sub form de soluie n ulei de parafin rafinat. Ei sunt consumai n cursul polimerizrii
i agitarea coninutului reactorului este realizat n aa fel nct timpul de staionare n reactor
este suficient pentru a menine n amestecul ce iese, concentraii de iniiator sub limita
capacitii de polimerizare.
Condiiile de polimerizare au o deosebit importan n realizarea polietilenelor cu o
anumit caracteristic, ca I.C.T (indice de curgere a topiturii), cristalinitate, densitate, etc.
Creterea presiunii de polimerizare atrage o scdere a I.C.T i o cretere a densitii P.E.
Adugarea unui agent de transfer cum este propanul, ar compensa efectul creterii presiunii
asupra I.C.T i al scderii densitii. Efectul temperaturii este aproximativ constant ntr-un
domeniu larg de temperaturi (160-2800C) i presiuni (1200-2000 at).
Pe la partea inferioar a reactorului se evacueaz continuu amestecul de polietilen i
monomer nereacionat, acesta trece printr-un ventil de detent 16 de la rcitorul 17. Ventilul
este prevzut cu un vrf de Wolfram i cu un scaun de steril care acioneaz astfel nct
presiunea din reactor s poat fi meninut la valoarea dorit. Tija ventilului este deplasat
nainte sau napoi cu ajutorul a doua motoare pneumatice, pentru a se obine o curs maxim
de 0,40 cm. Tija este montat pe o piuli, iar unul din motoare acioneaz prin nurubarea
tijei nainte sau napoi cu poziia constant a piuliei. Cel de-al doilea motor acioneaz asupra
piuliei cu tija npiedicat de a se roti. Prin meninerea piuliei ntr-o poziie fix n raport cu
axa tijei, se obine deplasarea acesteia nainte sau napoi. Fiecare motor poate deplasa tija
pn la 0, 20 cm.
Rcitorul 17 este constituit dintr-o serie de conducte de presiune ridicat prevzute cu
manta, prin rcirea produsului se evit sau se limiteaz polimerizarea ce ar putea avea loc
dup trecerea prin ventil i se regleaz temperatura polimerului pentru extrudere-granulare.

82

Temperatura produsului ce intr n rcitor este determinat n primul rnd de

temperatura la care are loc reacia din zona inferioar, dar este de remarcat faptul c o
nclzire suplimentar se poate produce la trecerea prin ventil.
Coeficientul Joule-Thompson negativ pentru etilen n domeniu temperaturilor de
polimerizare, conduce la o cretere a temperaturii ce poate depi 40 C. Rcirea are drept
scop mrirea vscozitii polietilenei n aa mod ca polimerul s poat fi granulat satisfactor,
i mpiedicarea polimerizarii etilenei n separator sau n cursul operaiilor ulterioare; astfel de
precauii trebuie luate n special cnd temperatura n zona inferioar este foarte mare.
Pentru a se mpiedica o suprapresiune n mantaua exterioar a rcitorului datorit
scprilor de monomer, fiecare seciune este prevzut cu un disc de siguran. La ieirea din
rcitor temperatura variaz ntre 130 C i 200 C. Pentru a se reduce la minimum depunerile
ce rezult din sarcinile severe de transfer de cldur, rcirea se realizeaz cu un condensator
sub presiune.
Conductele ce transport polimerul de la reactor la separator sunt prevzute cu
mantale de nclzire cu abur de presiune medie. Dupa rcire amestecul intr la separatorul de
300 at 18 care este astfel realizat nct s asigure un spaiu considerabil de degazare deasupra
polimerului topit ce rmne la un anumit nivel minim. O cantitate mic de monomer rmne
antrenat sau dizolvat n polietilena ce prsete separatorul, eficacitatea primei separri se
ridic la 93%. n eventualitatea unei creteri excesive a presiunii, separatorul este prevzut cu
doua discuri de sigurant pentru rupere la explozii. Intrarea n separator se efectueaz printr-o
conduct verical aflat la partea inferioar, aceasta ptrunde pn la jumatatea nalimii
separatorului. Conducta este acoperit cu o plac deflectoare ce dirijeaz n jos topitura,
prevenind astfel antrenarea ei n circuitul de gaz. Topitura este dirijat la buncrul de
extrudere 19 care este un vas cilindric vertical prevzut cu manta i dimensionat astfel ca s
asigure deasupra nivelului polimerului spaiul corespunztor de degazare. Buncrul este
prevzut cu disc de siguran ce se descarc ntr-un colector pentru a se mpiedica astuparea
cu polimer a conductelor de evacuare. La buncr se menine o presiune de 1, 5-2 at pentru a se
permite degazarea maxim a etilenei i n acelai timp pentru a mpiedica ptrunderea aerului
n sistem situaie ce s-ar putea solda cu efecte dezastruoase asupra instalaiei. n afara unei
urme, ntreaga cantitate de etilen separate din polimer este recirculat, trecnd prin
separatorul 22, n rezervorul de presiune joas 23. Cea recuperat de la separatorul de 300 at

83

nainte de a ntalni circuitul de etilena de la compresorul primar este rcit la 40 C n

rcitoarele 20 prevzute cu conducte concentrice similare cu cele folosite la sistemul secundar
de compresie.
Rcitoarele sunt dispuse n trei baterii, fiecare fiind racordat la un separator de
polimer de tip centrifugal 21. Rcitoarele i separatoarele sunt cuplate n serie i sistemul este
n aa fel proiectat nct fiecare baterie poate primi prima, circuitul de monomer. Etilena care
scap de la ciclonul de purjare 21d, este readus n circuitul retur de 1, 5 at la rezervorul 23 n
vederea recomprimrii la un compressor auxiliar 24. Dupa rcire gazul recirculat de 300 at
trece la vasul de amestecare 7. nainte de recomprimare n compresorul auxiliar, gazul de
presiune joas provenit din diferite surse ca: buncrul extruderului, pierderi de la
presgarniturile compresoarelor i de la sistemele de purjare este colectat n rezervorul de
presiune joas 23.
Compresorul auxiliar functioneaz n dou trepte cu rcirea intermediar ntre ele i cu
rcirea final realizate cu ajutorul unor schimbtoare de cldur tubulare 25a si b. Ca i n
cazul compresorului primar, dupa fiecare rcitor, sunt montate separatoarele 26. Pentru a se
mpedica eventualele suprapresiuni n cilindri n ambele trepte compresorul este protejat prin
ventile de sigurant gazele ndeprtndu-se prin separatorul 27.
Dup dispozitivele de rcire a monomerului recirculat, exist un racord de purjare a
gazului n atmosfer. Este absolut necesar o anumit pierdere a gazului recirculat, pentru a se
putea menine n limite acceptabile concentraia n compui ineri n monomerul trimis la
polimerizare.
Din buncrul de extrudere, polietilena topit este trecut la un extruder 28. nainte de
granulare din rezervoarele speciale 29 se pot introduce antioxidant sau agent de lubrifiere.
Viteza cuitului de tiere este reglat automat prin viteza de rotaie a melcului extruderului,
aceasta asigur obinerea unor granule uniforme ca dimensiuni. Apa necesar pentru preluarea
granulelor este furnizat cu un debit de 60 m3/h la temperatura de 65 C .De la extruder ,
granulele sunt debitate la un jgheab de deshidratare 30 unde sunt separate de apa i apoi la o
sit vibratoare 31 . Produsul sub form de aglomerate este ndeprtat i descrcat ntr-un sac
32 amplasat sub sit.
Polimerul ce corespunde este transportat pneumatic la instalaia de amestecare.
1. Schema tehnologica a instalatiei de compresie- polimerizare

84

85

86

2. Faza de amestecare
Transportate pneumatic, granulele de P.E. ajung la un ciclon de separare 4 i dup ce
trec prin detectorul magnetic 5, care are rolul de a separa granulele de eventualelel incluziuni
metalice sunt cntrite cu cntarul automat 7 i depozitate n buncrul de reinere 9.Din
fiecare seciune se ia o prob de 1 leg, creia i se stabilesc ICT, contaminarea i calitatea
filmului pentru sorturile filmabile .Produsul corespunztor este descrcat ntr-un malaxor ce
are scopul de a uniformiza deosebirile de calitate ale polietilenei, deosebiri ce provin din
polimerizare .Granulele ce nu corespund sunt dirijate print-un distribuitor la un malaxor.
Din malaxor , polietilena ce corespunde calitativ , este transportat la buncre de
produs corespunzator.Polimerul ce nu corespunde calitativ , este transportat dup
omogenizarea , de asemenea pneumatic , la buncre speciale .

2. Schema tehnologic a instalaiei de amestecare

87

Faza de preamestecare
n cadrul acestei faze se realizeaz obinerea unui preamestec care ulterior prin
amestecare cu granulele natur, conduce la un polimer colorat. Se prefer folosirea
preamestecurilor deoarece acestea permit reproductibilitatea nuanelor pe mai multe arje i o
mai bun dozare a pigmenilor sau coloranilor.
Sistemul pneumatic de transport, format din ciclonul 1, buncrul 2 si buncrul cu arje 3,
debiteaz granulele de polimer n prealabil cntrite, la malaxorul 4. ntr-o camer special se
pregtesc pigmenii, i dac este necesar, ali aditivi, si se aduc la malaxor. Malaxorul
Banbury se compune dintr-o camer nchis ermetic n care acioneaz dou rotoare elicoidale
ce se rotesc n sens invers. Camera de malaxare este prevzut cu o u de descrcare
acionat hidraulic. n "gtul" de alimentare al camerei de amestecare este amplasat un piston
acionat hidraulic, ce alimenteaz i nchide apoi spaiu de amestecare.

3. Schema tehnologic a instalaiei de preamestecare

88

arja este introdus cu rotoarele n micare i cu pistonul ridicat. Dup introducerea

arjei se coboar pistonul iar temperatura coninutului reactorului se ridic att datorit
nclzirii cu abur, ct i a cldurii provenite din lucrul mecanic. arja se descarc atunci cnd
temperatura amestecului de reacie a atins o valoare dinainte stabilit. Aceasta este cuprins
ntre 140 C i 180 C i depinde de indicele de curgere a polimerului amestecat.
La terminarea ciclului de malaxare, ua de descrcare se deschide, iar arja cade ntrun jgheab care duce la plnia de alimentare a extraderului 6. Extraderul este de tip melc
obinuit nclzit cu abur. Temperatura de lucru se stabilete n funcie de calitatea polimerului
ce se prelucreaz (160C-175 C)
Granulele provenite de la capul de tiere sub apa 7, sunt antrenate de un curent de ap
i transportate la jgheabul de deshidratare 8, din care trec la o sit vibratoare 9 unde
deshidratarea continu i se realizeaz i o sortare a lor. De pe sit granulele cad n buncrul
de reinere 10 de unde sunt descrcate ntr-un amestector cu un singur con 11 pentru a fi
amestecate n vederea uniformizrii.
Amestectorul cu un singur con se descarc n buncrul de stocare 12, iar de aici
granulele sunt transportate pneumatic la linia de compoundare. n cazul n care drept colorant
se utilizeaz negru de fum, instalaia de obinere a preamestecului este asemanatoare cu cea
descris anterior dar are n plus o anexa de pregtire a negrului de fum.
Negrul de fum este introdus n malaxor pentru obinerea preamestecurilor negre, este
n prealabil umezit (pn la 50% ap) n scopul de a reduce temperatura de malaxare i
implicit de a mri aciunea mecanic, ceea ce duce la o mai bun dispersare a acestuia.

89

4. Schema instalaiei de pregtire a negrului de fum

Amestecarea NF cu ap se face ntr-un malaxor cu dubl elice i dureaz 7-8 minute.
Amestecul astfel obinut este cntrit, pus n saci de PE i condiionat 12 ore ntr-o camera
special. Dup condiionare, sacii cu NF sunt transportai la malaxor.
Faza de compoundare
Se realizeaz amestecarea granulelor de preamestec cu granulele de polimer natur i
reextruderea amestecului obinut. Polimerul natur din buncrul de alimentare 2 trece prin
cdere liber la cntarul automat 3 i de aici la amestectorul cu con simplu 4. Tot n acest
amestector se aduce i preamestecul dintr-un buncr basculant 5 dup o prealabil cntrire.
Amestecarea dureaz 5-7 minute dup care amestecul este descrcat n buncrul de
reinere 8 de unde este alimentat continuu, cu transportorul elicoidal 9 la extruderal 10.
Extruderul este cu un singur melc i are cilindrul mprit n patru zone de nclzire-rcire.
Regimul de temperatur a acestei zone este funcie de sortul de polimer ce se
compoundeaz. Amestecul granulat este preluat de un curent de ap, iar dup deshidratare
trece la sita vibratoare 12. Apa separat dup rcire n schimbtorul de cldur 14 este
recirculat.

90

Dup o suflare cu aer cald, granulele sunt transportate pneumatic la buncrul de

depozitare 19 i de aici dup cntrire sunt trecute la ambalare.

5. Schema tehnologic a instalaiei de compoundare-amestecare

91

3.5.BILANUL DE MATERIALE
Bilanul de materiale reflect transformarea cantitativ a materialelor ntr-un proces
tehnologic. Este principiul conservrii masei i se definete cu relaia:
Material intrat + material existent = material ieit + material recirculat
La baza ntocmirii bilanului de materiale st schema bloc a procesului tehnologic adoptat.
Etena proaspt

10

11

12

1.

rezervor cu soluie iniiator

2.

reactor

3.

separator 300 at

4.

buncr de extrudere

5.

granulator

6.

sit vibratoare

7.

vas amestec 1,3 at

8.

compressor auxiliar

9.

vas amestec 12,5 at

10.

compresor primar

11.

vas amestec 300 at

12.

Compresor.

92

Bilanul de materiale s-a ntocmit innd cont de urmtoarele considerente:

conversia la o trecere este de 18%

eficacitatea la recuperare a etilenei din topitur de PE n separatorul de 300 at este

de 93%

restul este recuperat n buncrul de extrudere

pierderile de la compresoare sunt de 4% n greutate din debitul de I N la aspiraie

etilena conine ineri 3 %

cantitatea de etilen eliminat prin purjare este de 0,166%

n PE rmn nglobate iniiatori i celelalte adaosuri

soluia de iniiator i etilena se introduc n reactor dupa reeta de fabricaie:

Etilena
Iniiator A
Iniiator B
Ulei alb

100p
0,0007p
0,028p
0,153p
100,182p

randamentul pentru buncrul de extrudere este de =0,995 i pentru granulator

este r=0,996

randamentul global: =12=0,9950,996=0,991

Instalaia funcioneaz n regim continuu n cte trei schimburi a cte 8 ore timp de 330 de
zile pe an.
Fondul anual de timp:
Fa=38330=7920 h\an
Capacitatea anual a instalaiei e 7200 tone\an, iar productivitatea orar a instalaiei se
calculeaz astfel:
p=72001000/33083=7920 h/an
Datorit pierderilor ce apar este necesar obinerea unei cantiti de PE mai mare :
P=p/ =909.09/0.991 = 917.346 kg/h PE

1. Bilanul de materiale pentru reactor

93

Cantitatea de etilen necesar se calculeaz astfel:

100 kg18 kg PE +0.182 kg ingrediente
x.917.346 kh/h PE
x =100917.346/18+0.182 => x = 5045.353 kg /h eten
Cantitatea de iniiator A:
100p eten0.0007p iniiator A
5045.353 kg/h eten x
x = 5045.3530.0007/100=>x=0.035 kg/h iniiator A

Cantitatea de iniiator B:
100p eten .0.028p iniiator B
5045.353 kg/h eten...y
y=5045.3530.028/100=>y= 1.412 kg/h iniiator B

Cantitatea de ulei pentru soluia de iniiator A (sol 1%)

100 kg sol1 kg iniiator A
y ......................................................................0.035 kg/h iniiator A
y =1000.035=3.53 kg/h soluie
0.0353 =3.494 kg/h ulei
Cantitatea de ulei alb pentru soluia de iniiator B (sol 25%)
100 kg sol25 kg iniiator B
z...1.412 kg/h iniiator B
z=1001.412/25=>z = 5.648 kg/h soluie

94

5.648 1.412 =4.236 kg/h ulei

Cantitatea total de ulei este:
3.494+4.236 =7.730 kg/h ulei
.
Intrare
Nr.crt

1
2
3
4

Denumire produs

Etilena
Iniiator A
Iniiator B
ulei
TOTAL

Greutate,

Concentraie,

Densitate,

[kg/h]

[%]

[kg/m3]

5045.353
0.035
1.412
7.730

100
100
100
100
5054.53

429
794
794
870

Cantitatea de PE pur: 5045.35318/100= 908.163 kg/h

Cantitatea total de PE: 908.463 + 9.177 =917.34 kg/h
0.035+1.412+7.730 = 9.177 kg/h
Cantitatea de etilen nereacionat:
5045.353 908.163 = 4137.190 kg/h eten
Cantitatea de PE format:
5045.35318.182/100 =917.346 kg/h PE
Ieire
Nr.crt
1
2

Denumire produs
PE
Eten nereacionat
TOTAL

Greutate, [kg/h]
917.346
4137.190
5054.536

Concentraie, [%]
100
100

2. Bilan de materiale pentru separatorul de 300 at:

n primul rnd se separ 93 % din etena nereacionat:
100kg eten ..93 kg eten separat

95

4137.190a
a =4137.19093/100=> a = 3847.586 kg/h eten separat
Cantitatea de eten neseparat:
4137.190-3847.586 =289.604 kg/h
Materiale intrate
Nr.crt
1
2

Denumire material
PE
Eten nereacionat
TOTAL

Greutate, [kg/h]
917,346
4137,190
5054,536

Concentraie, [%]
100
100

Materiale ieite
Nr.crt
1
2
3

Denumire material
PE
Eten separat
Eten neseparat
TOTAL

Greutate, [kg/h]
917,346
3847,586
289,604
5054,536

Concentraie, [%]
100
100
100

3. Bilanul de materiale pentru buncrul de extrudere

Materiale intrate
Nr.crt
1
2

Denumire material
PE
Eten neseparat
TOTAL

Greutate, [kg/h]
917,346
289,604
1206,950

96

Concentraie, [%]
100
100

Randamentul buncrului este 0,995, deci cantitatea de PE la ieire va fi:

917,346*0,995=912,759 kg/h PE
PE pierdut este:
917,346-912,759=4,587 kg/h PE pierdut
Materiale ieite
Nr.crt
1
2
3

Denumire material
PE
PE piedut
Eten recirculat
Total

Greutate, [kg/h]
912,759
4,587
289,604
1206,950

Concentraie, [%]
100
100
100

4.Bilanul de materiale pentru granulator

Randamentul pentru granulator este de 0, 996, deci cantitatea de PE ce iese din
granulator va fi:
912,759*0,996=909,107 kg/h PE
Pierderile de PE:
912,759-909,107=3,692 kg/h PE

Materiale intrate
Den.materialului
PE

Debit
912.759

TOTAL

912.759

Materiale ieite
Den.materialului
PE
Pierderi PE
Total

Debit
909.107
3.656
912.759

5.Bilanul de materiale pentru compresorul secundar

Randamentul comprimrii este 0.96, deci cantitatea de etilen care intr n compresor
este:

97

5045.353100/96 = 5255.576 kg/h eten

Pierderile de eten sunt:
5255.5764/100 = 210.223 kg/h eten
Materiale intrate
Den.material
Etena material
Etena proaspt

Debit
3847.586
1407.990

TOTAL

5255.576

Materiale ieite
Den.material
Etilena

Debit
5255.576

TOTAL

5255.576

6.Bilanul de materiale pentru vasul de amestecare, 300 at

Cantitatea de etilen introdus:
5255.576 3847.586 =1407.990 kg/h eten
Material intrate
Den.materiale
Etena recirculat
Etena proaspt
TOTAL

Debit
3847.586
1407.990
5255.576

Materiale ieite
Den.material
etilena

Debit
5255.576

TOTAL

5255.576

7. Bilanul de materiale pentru compresorul primar

Randamentul compresorului este de 96%, deci cantitatea de etilen va fi:
1407.990100/96 =1466.656 kg/h eten
Pierderile de eten sunt:
1466.6564/100 =58.666 kg/h eten pierdut
Materiale intrate
Den.material
Etilena

Debit
1466.656

TOTAL

1466.656

Materiale ieite
Den.material
Etilena
Pierderi etilen
TOTAL

Debit
1407.990
58.666
1466.656

8. Bilanul de materiale pentru rezervorul de 12, 5 at.

Pierderile celor 3 compresoare sunt:
98

Pierderi compresori primar + pierderi compresor secundar + pierderi compresor auxiliar

Pierderile din compresorul primar (10):
1466.6564/100 =58.666 kg/h eten pierdut
Pierderile din compresorul secundar (12):
5255.5764/100 =210.233 kg/h eten pierdut
Pierderile din compresorul auxiliar (8):
289.6044/100 =11.584 kg/h eten pierdut
58.666 +210.233 + 11.584 =280.483 eten recirculat (pierderi)
Cantitatea de eten proaspt se calculeaz la o diferen ntre etena care intr i compresorul
primar (10) i cantitatea de eten care iese din compresorul auxiliar (8) i intr n vasul de
amestecare de 12, 5 at.
Etena proaspt =1466.656 278.019 =1188.637 kg/h
Cantitatea de eten care intr n compresorul auxiliar se calculeaza astfel:
289.60496/100=278.019 kg/h ete
Materiale intrate
Den material
Etena proaspt
Etena reciclt
TOTAL

Debit
1188,637
278,019
1466,656

Materiale ieite
Den material
Etena

Debit
1466,656

TOTAL

1466,656

9. Bilanul de materiale pentru compresorul auxiliar

Randamentul n compresorul auxiliar este de 0, 96 i cantitatea de eten necesar este:
280.483100/96 = 292.169.kg/h eten
Materiale intrate
Den material
Etena
TOTAL

Debit
292,169

Materiale ieite
Den material
Etena
Etena pierderi

Debit
280,483
11.584

292.169

TOTAL

292.067

10. Bilanul de materiale pentru vasul de amestecare 1.3 at

99

Materiale intrate
Den.material
Scpri n
compresor
Auxiliar
Primar
Secundar
TOTAL

debit

Materiale iesite
Den.material

Debit

Etena

280.483

TOTAL

280.483

11.584
58.666
210.233
280.483

Pierderi PE (buncr de extrudere)+pierderi PE(granulator) = 4.587+3.652 =8.239 kg/h

pierderi PE

BILAN DE MATERIALE PE INSTALAIE

Materiale intrate
Den.material
Etena proaspt
Etena recirculat
Iniiator A
Iniiator B

debit
1188.637
3847.586
0.035
1.412

Ulei alb
TOTAL

7.730
5045.400

Materiale iesite
Den.material
PE
PE pierderi
Etena recirculat
Etena pierdut la

Debit
909.090
8.239
3847.586
280.483

compressor
TOTAL

100

5045.398

CAPITOLUL IV
PROIECTAREA UTILAJELOR

101

V.1. DIMENSIONAREA REACTORULUI

Calculul diametrului i al nlimii (D) si (H):
Considerm reactorul cu amestecare perfect. Deoarece lipsesc datele cinetice se
admite ca:
(Vv) = (Vv)ind. , in care: Vv = viteza volumic (proiectat)
V0

V

V0

pr

n care: Vind = 0.24 m 3

ind ,

V0ind = 6000 t/an

V0pr = 7200 t/an
V=

D 2 H
4

H
12
D
V=

D 2
4 V 3 4 0.216

12 D D 3

4
12
12 3.14

D = 0.284 m
H = 12 0.284

H = 3.41 m

Grosimea virolei ( v ):
v

Dext D
2

Dext D

n care: p= 1500 at (presiunea n reactor)

x = 0.934 (coeficient de rezisten pentru oelul folosit)

102

p
x a

a =1522.25 kgf/cm2 (tensiunea admisibil n material)

1500

e 0.9341522.25 2.87
Dext =2.87 0.284
Dext 0.815m
v

0.815 0.284
0.265m
2

M vE

d 2 2 v

273.15 1500
E (400 C,1500at) 1.26
1648.58kg / m 3
313.15 1
4 M vE
d1
v
4 4.25 10
4
3.14 5
d 1 0.0104m d 1STAS9377 / 80 20x2.5mm
d1

am E

Grosimea capacelor
c m D

p
, cm
at

c 0.707 24.8

1500
1383.8

at = efortul unitar admisibil la traciune;

at =1383.8 kgf/cm2
m=

k = coeficient care ine seama de caracteristicile

c 20.905cm

i gradul de fixare a marginii fundului plat i care

depinde de construcia prinderii pentru funduri
plate sudate la virola i diametre mai mari de 450cm;
se admite k = 0.5
m=

0.5 m = 0.707

103

Calculul tuurilor
tuul pentru 50% din cantitatea de eten;
Debitul masic de eten ce se introduce n reactor este:

M mE

5045.353
2522.677kg / h
2

M vE

2522.677
4.25 104 m3 / s
3600 1648.58

T p
E (400 C,1500at) 0 0
T p 0
273.15 1500
E (400 C,1500at) 1.26
1648.58kg / m 3
313.15 1
M vE

d 2 v
4

d1

4 M vE
v

4 4.25 10
4
3.14 5
d 1 0.0104m d 1STAS9377 / 80 20x2.5mm
d1

tuul pentru 25% din cantitatea total de eten i soluia iniiator;

Debitul masic de eten i soluie de iniiator este:
Mm =5045.353/4+9.177=1270.515 kg/h
Se presupune am E
Admitem v = 5m/s

104

M vE

1270.515
2.14 104 m 3 / s
3600 1648.58

M vE

d 2 2 v
4

d2

4 M vE
v

4 2.14 10
4
d2
3.14 3
d 2 0.0095m d 2STAS9377 / 80 20x2.5mm

Diametrul celui de al doilea stu pentru eten se adopt identic cu cel anterior;
tuul pentru evacuarea amestecului de PE i etena nereactionat;

Mv

M PE
ME

3600 PE 3600
E

M E 4137.19kg / h
M PE 917.346kg / h
273.15 1500
E (2500C ,1500at) 1.26
986.81kg / m3
523.15 1
4137.19
M vE
2.85 104 m3 / s
3600 892.8
917.346
M vPE
2.85 104 m3 / s
3600 892.8
M v 1.16 103 2.85 10
4 1.445 103 m 3 / s
d4

4 M v
v

4 1.445 10
3
3.14 10
d 4 0.0135m dSTAS9377 / 80 20x2.5mm
d4

Calculul agitrii:

105

Pentru agitare se utilizeaz un agitator tip elicoidal cu turaia de 1500 rot/min. Pentru
dimensionare agitatorul se asimileaza cu un agitator tip elice cu trei palete inclinate la 17040.
Pentru acest tip de agitare din STAS 5445-67 se dau caracteristicile constructive:
h1/d=1, h1= distana de la fundul vasului la agitator;
c=1.19, constant a agitatorului;
m=0.15, constant a agitatorului;
d= diametrul elicei;
D/d=1.2, D= diametrul interior al reactorului;
D=0.284/1.2=0.236m dSTAS1059276 0.25mm ;
h1/d=1 h1=0.25mm
Calculul puterii:
Kp

N
, in care: N= puterea necesar;
n 3 d 5
= densitatea fluidului;
n = turatia agitatorului;
d = diametrul agitatorului; Kp = criteriul puterii;

Kp

c
Re m ag

v d 2
Reag

1
x (1 x1 )
1
am E
PE
4137.19
0.818
(4137.19 917.346)
x 2 1 0.818 0.181
x1

x1 x 2 = fractii molare
,

E (2500C ,1500at) 986.81kg / m 3

PE (2500C ,1500at) 1/ V
V= volumul specific pentru polimer;V0= 1.088cm3/g
V0=volumul specific la 00C, 1 at pentru polimer;

106

V/V0=1+a1p+a2p2+a3p3+T(b0+b1p+b2p2+b3p3)+T2(c0+c1p+c2p2+c3p3):
a1=-3.354 10-5
a2=3.511 10-9
a3=-1.575 10-13
b0=-2.86 105
b1=-2.66 10-7
b2=-5.92 10-11
b3=3.44 10-15
c0=7.73 10-6
c1=-3.85 10-9
c2=6.7 10-13
c3=-3.58 10-17
Cu aceti coeficienti se obine:V=1.12 cm3/g;
PE 1/1.12 892.8kg / m 3
1
0.818 0.181

am 969.305kg / m3
am 968.81 892.8
ln am x1 ln E x 2 ln
PE
E 0.161cP 0.161 103 Pa
s
PE 4120.2Pa s
ln am 0.818 ln 0.161 10
3 0.181 ln
4120.2
am 3.56 103 Pa
s
Reag

969.305 25 0.252
425432.32
3.56 103

1.19
1500

0.15
425432.32
60
N 2514.372W

Kp

0.255

Pasul elicei se calculeaz cu relaia:

h= d tg =3.14 0.25 tg17040=0.22m
Numrul de spire se determin considerand ca melcul este dispus pe ntreaga naltime a
reactorului:

107

n = (H-h1)/h, in care:
H= nlimea prii cilindrice a reactorului;
h1=distana de la fundul reactorului pn la agitator;
h= pasul elicei;
n=(3.14-0.25)/022=14.36 15 spire
Puterea total necesar antrenrii masei de reacie va fi:
Ntotal=n N=15 2514.372=37715.58W
Puterea instalat va fi:
Ninst= Ntotal=1.5 37715.58=56573.37W
Diametrul arborelui agitatorului se calculeaz considernd c arboreal este supus unui
moment de torsiune:
t

Mt
, n care:
Wp

t =efort tangenial;
t =6.4 9.6 daN/mm2; admitem t =7daN/mm2
Mt=( /16) da3 ad =97400N/m
ad =rezistenta admisibila;
ad =773kgf/cm2
Wp =( /16) da3
da

16 M t
ad

da

16 97400
3.14 773

d a 18.58cm
Calculul termic al reactorului:
Ecuaia de bilant termic a reactorului este urmatoarea:
MMCpmTM + MiCpiT i MMx Hr+LCpLTLi=MpCppTp +MM(l-x)CpmTp+LcpLTLf+Qp, in care:
108

MM - debitul masic de monomer intrat n reactor: 1,4014 kg/s

CPM,P,L,I - caldura specific a etenei la intrare, a polimerului, a agentului
de

rcire si a initiatorului;

Qp-

pierderi de caldur.Considerm Qp=10%Qu;

TM -

temperatura monomerului la intrare 40C;

Mj - debitul masic de soluie de iniiator: 0,00254 kg/s
Hr- caldura de reactie;
Hr=15-23kcal/mol; considerm Hr=20kcal/mol;
Cpi - caldura specific a soluiei de initiator la 40C: 1,68 kJ/kgK;
L - debitul masic de agent de racire(aer);
Cpp - 0,364cal/kg=1525,16 J/kgK;
CpMT=(a+bT+cT2-dT2) kcal/molK si:
a=9,74
b=2,741 10"2
c=-1,647 10-5
d=4,22 10-9;
CpM40=1617,64 KJ/KgK
CpM250=2338,78 KJ/KgK
Temperatura medie a agentului de rcire este:
Tmed=(Ti+Tf)/2, unde:
Tj - temperatura la intrare: 20C
Tf - temperatura final : 50C
Tmed=(20+50)/2= 35C
CpL35=29,10 kJ/kmolK= 1007,1 J/kg
Cantitatea de caldur cedata de sistem este egal cu cantitatea de caldur preluat de
agentul de racire plus pierderile de caldur.
Q=LCpL(TLrTLi)==MMCPM4040+MiCpi40+MMx Hr-MpCpp250-MM(l-x)CpM250250 Q=l,40141617,64-40+0,00254-1680-40+lJ4014-ai8'2992,8-103917,346/3600'1525,16-250-1,4014(1-0,18)2338,78-250
Q=76728,131 J/s
Qp=0,lQu=7672,81 J/s

109

Debitul de aer de rcire este:

L

Q
CpL (TLf TLi )

(76728.131 7672.81)
100.71 (50 20)

L 2.7935kg / s aer in conditii normale.

Pentru rcirea reactorului folosim aer comprimat de 6 at:
20

0C,6at

20

0C,6at

20

0C,6at

T p
0 0
T p0
273.15 6
1.293

293.15 1
7.228kg / cm3
0 - densitatea aerului n condiii normale:
0 - 1,293 kg/m3;

Debitul volumic de aer de rcire de 6 at va fi:

LV

L 2.7935

0.386m3 / s aer de 6 at
L
7.228

0C ,6at

aer 35

0C,6at

aer 35

T p
273.15 6
0 0 1.29
6.87kg

/ m3
T p0
308.15 1
0.019cP 1.9 105 Pa s

A nec 9.27m 2
A real 9.77m 2
A nec A real

110

Diametral stuurilor de intrare i iesire a aerului sunt:

4 L v
v

4 0.386
3.14 15
d 0.181m d STAS9377 /80 25X2.5mm
d

unde v - viteza aerului prin manta

v=15 m/s
Verificarea suprafeei de schimb de cldura:
Suprafata de schimb de caldura este data de ecuaia general de transfer de cldur:
Q k A
Tm
A

Q
k Tm

A real D H A fund
Tm=potenialul global de transfer de caldur:
Tmax 250 20 2300C
Tmin 250 20 2000C
Tm

(230 200)
2150C
230
ln

200

k=coeficientul global de transfer de caldura:

k

1
1 1

1 2

,in care:

1 =coeficientul parial de transfer de caldura pentru

fluidul cald;

111

 2 = coeficientul parial de transfer de caldura pentru

fluidul rece;
= grosimea peretelui de oel; 8=0,265 m;
= conductivitatea termic a oelului; =46.5 W/mK;

Nu
d

, in care:

Nu= criteriul Nusselt;

1F= coeficient de conductivitate termic;
d= diametrul elicei agitatorului;
Nu C Re Pr

0.33

0.14

1, in care:

C=constanta, pentru ncalzire sau rcire prin manta;

C=0,38;
m=exponent cu valoarea 2/3 pentru manta;
Re=criteriul lui Reynolds;
Re n d 2 / , in care:
=densitatea amestecului de reacie;p=969,305 kg/m3;
n=turaia aparatului;n=25 rot/s
=vascozitatea amestecului de reacie;| =3,56 103 Pa s;
Re=969,305-25-0,252/3,56 103 Re=425432,32
Pr=criteriul Prandtl;
Pr=Cpam250 / am , n care:
Cpam250=caldura specific a amestecului de reacie;
0

C pam 250 x1 C pE 250 (1 x1 ) Cp PE 250

C pam 250 =0,818-2338,78+0,181-1526,16=2189,35J/kg-K

am =conductivitatea termic a amestecului de reacie;
0

250
am x1 E 250 (1 X1 )
PE

am =0,818 0,249+0,181 0,124=0,227W/m2K;

Pr=2189,35 3,56 10-3/0,2270=35,203
112

p =vascozitatea amestecului de reacie la temperatura peretelui

mantalei;
/ p =0,3-0,7; Adoptam 0,5;
=criteriu de similitudine geometric;
D/d;
Nu= 0.38 425432.32

0.67

35.2030.33 0.5
0.14

0.25

0.284

Nu= 6398.72 5806.96

5806.96 0.227
0.25

1 =5272.72 w/m2k
Nu
,in care:
l

l d ech
Nu 0.018 1 Re0.8
1 f (Re)
0
Constantele se iau la Tm (20 50) / 2 35 C

Se folosete aer comprimat la 6 at, ale carui caracteristici sunt:

0C ,6at

aer 35

0C,6at

aer 35

T p
273.15 6
0 0 1.29
6.87kg

/ m3
T p0
308.15 1
0.019cP 1.9 105 Pa s

Aerul circula prin manta a carui diametru interior se adopt:Dext=0,815m

Dmanta=0.9m
Viteza aerului:

113

Mv
0.386 4

3.37m / s
S
3.14 (0.902 0.8152 )
d ech (0.902 0.8152 ) / 0.90 0.162m
v

Re 6.87 3.37 0.162 /1.9 10

5 197366.56

1 1.1

0.8
Nu 0.018 1.1 197366.56

341.1
0

aer 0 0.0244W / m 2 K
0

aer 50 0.0279W / m 2 K aer 35 0.0268W / m 2 K

341.10.0268
0.162
2 56.43W / m 2 K
2

Valoarea coeficientului global de transfer de caldur va fi:

K

1
42.35W / m 2 K
1
0.265 1

5272.72 46.5 56.43

Aria necesar este:

A
A real
A real
A real

Q
84400.94

9.27m 2
K Tm 42.35 215
2 D 2
D H A fund D H
4
2 3.14 0.8152
3.14 0.815
3.41
4
2
9.77m
A nec 9.27m 2
A real 9.77m 2
A nec A real

114

IV.2. DIMENSIONAREA COMPRESORULUI PRIMAR

Compresorul primar realizeaz compresia n trei trepte a monomerului, de la 12.5 la
300 at. Neglijand pierderile de presiune la cele trei trepte de compresie, numrul necesar de
trepte de compresie se determin cu relaia:
0

apa 25

997 kg / m3
x = raportul de compresie (2.5-3.5); admitem x = 3;
n = numrul de trepte;
p final = presiunea finala a gazului; p final =300 at;
pinitial = presiunea iniiala a gazului; pinitial =12.5 at;

lg p f lg p i
lg x

lg 300 lg12.5
2.89 , deci numarul de trepte de compresie este 3.
lg 3
Se calculeaz gradul de compresie pentru fiecare treapt, neglijnd pierderile de

presiune ntre trepte:

pf
pin

115

300
2.88
12.5

Prima treapt:p1=pinx= 12.52.88=36 at;

A doua treapt:p2=p1x=362.88=104 at;

A treia treapt:p3=p2x=1042.88=300 at;

Consumul teoretic de lucru mecanic i putere:

k 1

k p f kn
L ad n R T1

k 1 pin

1 , J / kg

n = 3;
R= 8130 J/kmolK=297 J/kgK;
T1=313 K;
k

Cp
Cv

1.2 ,in care :

k = exponentul adiabatic;
Cp =1.53 J/kgK;
Cv =1.26 J/kgK;

1.2 1

300 1.23
1 323121

, J / kg

12.5

1.2
L ad 3 297 313
1.2 1

Puterea compresorului este dat de urmatoarea relaie:

M E L ad
,in care :
3600 103

116

ME=debit masic de eten comprimat ntr-o or;ME=1407.99 kg/h;

= randamentul adiabatic total (0.93-0.97); admitem = 0.95;

1407.99 323121
133.03 kW
3600 103 0.95

Motorul compresorului va avea o putere mai mare dect puterea calculat:

Pinst P

,in care :

Pinst = puterea instalat;

= coeficient de instalare; =1.1;
Pinst = 1.1133.03=146.33 kW
Temperatura dup fiecare treapt va fi:

p
Ti T1 i
pi 1

k 1
k

36
T2 T1

12.5

104
T3 T1

36
300
T4 T1

104

1.2 1
1.2

1.2 1
1.2

1.2 1
1.2

,in care : T1 temperatura de int rare a etenei;T1 313K ;

373.34 K

, dupa prima treapta;

373.54 K

, dupa a doua treapta;

373.44 K

, dupa a treia treapta.

Apa de rcire va prelua o cantitate de caldur egal cu:

3 M E CpE T4 T1
3600

,W

117

3 1407.99 1732.78

373.44 313
122881.4 , W
3600

Pentru ncalzirea apei cu 100C, debitul de ap necesar pentru fiecare rcitor:

M apa

Q
3 Cp
t

122881.4
0.977 kg / s
3 4190 10

0.977 kg / s

M apa
M apa

IV.3. DIMENSIONAREA COMPRESORULUI SECUNDAR

Determinarea numrului de trepte se face cu relaia:

lg p f lg pin
;se admite x 2
lg x

lg1500 lg 300
2.32;se adopta n 2
lg 2
Neglijnd pierderile de presiune ntre trepte, se determin gradul de comprimare

pentru fiecare treapt:

pf
1500

2.236
pin
300
Presiunea pe fiecare treapt va fi:

p1 pin x 300 2.236 670.8at

p 2 p1 x 670.8 2.236 1500 at

118

Consumul teoretic de lucru mecanic i puterea consumat se determin astfel:

k 1

k p f kn
L ad n R T1

k 1 pin

1 ,in care :

n = 2;
R= 297 J/kgK;
k =1.2;
T1=313 K.
1.2 1

1.2 1500 1.22

L ad 2 297
313

1.2 1 300

1 160112.12

J / kg

M Esec Lad

,in care :
3600 103
M Esec =debit masic de eten comprimat intr-o or;
M Esec =5255.576 kg/h;
= randamentul adiabatic total (0.93-0.97); admitem = 0.95;

5255.576 160112.12
246.047 kW
3600 103 0.95

Motorul compresorului va avea o putere mai mare decat puterea calculat:

Pinst P ,in care :
Pinst=puterea instalat;
=coeficient de instalare; = 1.1;
Pinst 1.1 246.047 270.652kW
Calculul temperaturii dup fiecare treapt va fi:
119

 p
Ti T1 i
pi 1

k 1
k

, in care T1= temperatura de intrare a etenei; T1=313 K;

670.8
T2 313

300
1500
T3 313

670.8

1.2 1
1.2

1.2 1
1.2

357.92 K

, dupa prima treapta;

357.92 K

, dupa a doua treapta.

Apa de racire trebuie sa preia cantitatea de caldera:

2 M Esec CpE (T
3 T1 )
3600
2 5255.576 1704.25

(357.92

313)

223522.304 W
3600
Pentru ncalzirea apei cu 100C, debitul de ap necesar este:

M apa

Q
2 C p
t

M apa

223522.304
2.667 kg / s
2 4190 10

M apa 2.667 kg / s
Consideram c apa s-a ncalzit de la 200C la 300C:

Mv
Mv
0

apa 25

M apa
apa
2.667
2.675 103 m 3 / s
997
C

997 kg / m3

120

IV.4. DIMENSIONAREA COMPRESORULUI AUXILIAR

Determinarea numrului de trepte se face cu relaia:
n

lg p f lg pin
0C
;se admite x 3 apa 25 997 kg / m3
lg x

lg12.5 lg1.3
2.06;se admite n 2
lg 3

Neglijnd pierderile de presiune ntre trepte, se determin gradul de comprimare

pentru fiecare treapt:
x

pf
12.5

3.1
pin
1.3

Presiunea pe fiecare treapta va fi:

p1=pinx=1.33.1=4.03 at
p2=p1x=4.033.1=12.5 at
Consumul teoretic de lucru mecanic i puterea consumat se determina astfel:

k p
L ad n R T1 f
k 1 pin

k 1
k n

1 ,in care :

n =2
R=297J/kgK
T1=313 K

121

1.2 1

1.2 12.5 1.22

L ad 2 297
313

1.2 1 1.3

231555.85

J / kg

M E aux Lad

,in care :
3600 103

M E aux =debit masic de eten comprimat ntr.-o ora;

M E aux =292.169 kg/h;
=randamentul adiabatic total(0.93-0.97); admitem =0.95;
P

292.169 231555.85
19.782 kW
3600 103 0.95

Motorul compresorului va avea o putere mai mare dect puterea calculat:

Pinst P ,in care :
Pinst =puterea instalat;
=coeficient de instalare; =1.1;
Pinst 1.1 19.782 21.76kW
Calculul temperaturii dup fiecare treapt va fi:
p
Ti T1 i
pi 1

k 1
k

,in care T1 temperatura de int rare a etenei;T1 313k;

4.03
T2 313

1.3
12.5
T3 313

4.03

1.2 1
1.2

1.2 1
1.2

377.95 K, dupa prima treapta;

377.99K, dupa a doua treapta.

Apa de racire trebuie sa preia in total o cantitate de caldera:

Q
Q

2 M E aux C pE (T
3 T1 )
3600
2 292.169 1742.18

(377.99

313)

18378.124W
3600

Pentru ncalzirea apei la100C, debitul de ap necesar este:

122

M apa

Q
2 C p
t

M apa

18378.124
0.219 kg / s
2 4190 10

M apa 0.219 kg / s
Consideram c apa s-a ncalzit de la 200C la 300C:
Mv
Mv

M apa
apa
0C
0.219
2.196 104 m 3 / s ; apa 25 997 kg / m 3
997

IV.5. DIMENSIONAREA REZERVORULUI PENTRU SOLUIA

DE INIIATOR
Volumul soluiei de iniiator pentru 24h se calculeaz cu relaia:
V

9.177 24
0.404 m 3
545.43

2
D H
4

2 V

2 0.404
0.636m
3.14

se adopta H 2D;

D 0.636m
H 1.272m

Se adopt grosimea virolei:

v 5mm
4 0.654 10
3
d
3.14 1
d 0.0288 m dSTAS9377 / 80 34x2.5 mm

123

Mv

V
4.676 106 m 3 / s
24 3600

4 M v
, v 0.25m / s
v

4 4.676 10
6
0.00488m dSTAS 10X2.5mm
3.14 0.25

IV.6. DIMENSIONAREA SEPARATORULUI DE 300 at

Calculul volumului
Vt= VE+ VPE
VE

ME
st
E

VE =volumul de eten nereacionat;

st =timpul de staionare al masei de reacie;
st =65 s;
VE

4137.19
65 0.313m3
238.32 3600

VPE

M PE
st
PE

VPE

917.346
65 0.0205 m3
804.8 3600

Vt 0.313 0.0205 0.3335 m3

Calculul dimensiunilor
Vt

D 2
H
4

Se adopt H/D= 8;

124

Vt
2

0.3335
0.376 m
2 3.14

H= 3.008 m
D= diametrul interior;
H= naltimea separatorului.
Calculul grosimii virolei cilindrice i a capacelor

Dext D
2

Dext D
e

p
x a
300

e 0.181600 1.264
Dext 1.264 0.376 0.475 m

0.475 0.376
0.0495 m
2

c m D

p
a

c 0.707 0.376

300
1600

c 0.115 m
m=

k= 0.5
m = 0.707
Calculul tuurilor
tuul pentru intrarea amestecului de eten nereacionat i polietilen

125

Mv

M PE
ME

3600 PE 3600
E

Mv

917.346
4137.19

3600 804.8 3600 238.32

M v 5.139 103 m3 / s
d

4 M v
v

4 5.139 10
3
0.0404 m dSTAS9377 /80 48x2.5 mm
3.14 4

tuul pentru ieirea polimerului i etenei neseparate

Mv

M vPE
M vEn

3600 PE 3600
E

Mv

917.346
298.604

0.654 103
3600 804.8 3600 238.32

4 M v
v

4 0.654 10
3
3.14 1
d 0.0288 m dSTAS9377 / 80 34x2.5 mm
d

IV.7. DIMENSIONAREA VASULUI DE AMESTECARE DE 300 at

Pentru vasul de amestecare de 300 at, se admite valoarea raportului H/D=8 i timpul
de staionare al masei de reacie st 26s .
H 2.52 m
ME=5255.576 kg/h etena
273.15 300
E (400 C,300 at) 1.26
329.7 kg / m 3
313.15
V

5255.576
26 0.115 m3
3600 329.7
Calculul dimensiunilor

126

D 2
H
4

Se adopta H/D= 8;
D

V
2

0.115
2 3.14

D 0.264 m
H 2.112 m
D = Diametrul interior;
H = nalimea vasului.
Calculul grosimii peretelui i a capacelor

Dext D
2

Dext D
p

e xa
e

300
0.181600

1.264

p 300 at
a 1600 kgf / cm 2

0.41cm

Dext 1.264 0.264 0.334 m

0.336 0.264
0.036 m
2

c m D

p
a

c 0.707 0.264

300
1600

c 0.0808 m
127

m k
k 0.5
m 0.707
Calculul tuurilor
tuul pentru ieirea amestecului de eten
Mv

ME
3600 E

Mv

5255.576
4.428 103 m3 / s
3600 329.7

4 M v
v

4 4.428 10
3
3.14 5

v = se adopta 5 m/s;
d 0.0336 m dSTAS9377 / 80 45x2.5 mm
tuul pentru intrarea etenei de la separator
M vE

ME
3600 E

M vE

3847.586
3600 329.7

M vE 3.242 103 m3 / s
d

4 M vE
v

v = se admite 5 m/s;
d

4 3.242 10
3
3.14 5

d 0.0287 m dSTAS9377 / 80 34x2.5 mm

tuul pentru intrarea etenei de la compresorul primar

128

Mv

M Ec
3600 E

Mv

1407.99
3600 329.7

M v 1.186 103 m 3 / s
d

4 M v
v

v = se admite 5 m/s;
d

4 1.186 10
3
3.14 5

d 0.0174 m dSTAS9377 / 80 25x2.5 mm

IV.8. DIMENSIONAREA BUNCRULUI DE EXTRUDERE

Pentru buncul de extrudere se admite valoarea raportului H/D = 2 timpul de
staonare al masei de reactie st =40 s.
Vt VE VPE
VE

ME
st
E

273.15 1.3
E (1600 C,1.3at) 1.26
1.033kg / m 3
433.15

Fig.5.8.Buncar

VE

289.604
40
1.033 3600

129

VE 3.12 m3
VPE

M PE
st
PE

PE (1600 C,1.3at) 770.3kg / m 3

VPE

917.346
40
770.3 3600

VPE 0.0132 m3
Vt 3.12 0.0132 3.133m3
Calculul dimensiunilor
D 2
V
H
4
D

2 3.133
3.14

2 V

D 1.26 m
H 2.52 m
Calculul grosimii peretelui a capacelor
Grosimea peretelui buncului de extrudere se calculeaz cu relaia:

p D
c
2.3 a p

6 1.26 100

0.45
2.3 672.75 6

0.94 cm
Grosimea capacelor:
c m D

p
a

c 0.707 1.26

6
672.75

c 0.084 m

130

Calculul tuurilor
tuul pentru intrarea amestecului de etena i polietilen
Mv

M PE
ME

3600 PE 3600
E

Mv

917.346
289.604

3600 770.3 3600 1.033

M v 0.0782 m3 / s
d

4 M v
v

v = se adopta 6 m/s;
d

4 0.0782
3.14 6

d 0.1288 m dSTAS9377 / 80 140x40 mm

tuul pentru ieirea polimerului topit
Mv

ME
3600 E

Mv

917.346
3600 770.3

M v 3.308 104 m3 / s
d

4 M vE
v

v = se admite 0.5 m/s;

d

4 3.308 10
4
3.14 0.5

d 0.029 m dSTAS9377 / 80 38x2.5 mm

tuul pentru ieirea etenei nereacionate
Mv

M vEn
3600 E

Mv

289.604
3600 1.033

131

M v 0.078 m3 / s
4 M v
v

v = se admite 10 m/s;
4 0.078
3.14 10

d 0.099 m dSTAS9377 / 80 108x4 mm

IV.9. DIMENSIONAREA VASULUI DE AMESTECARE DE 12,5 at.

Pentru vasulde amestecare de 12,5 at se admite valoarea raportului H/D =2 i timpul
de staionare st 600s .
M E pr M E rec

3600 E

273.15 12.5
E (400 C,12.5at) 1.26
13.74 kg / m 3
313.15
V

1188.637 278.019
600
3600 13.74

V 17.79 m3
Calculul diametrului i a nalimii vasului

D 2
H
4

H = 2D;
D

2 V

D = 2.25 m
H = 4.5 m
132

Calculul grosimii peretelui i a capacelor

Grosimea peretelui se calculeaz cu relaia:

p D
c
2.3 a p

12.5 2.25 100

0.4
2.3 672.75 12.5

2.23cm

Grosimea capacelor:
c m D

p
a

c 0.707 2.23

12.5
672.75

c 0.215 m
Calculul tuurilor
tutul pentru ieirea amestecului de eten
Mv

ME
3600 E

Mv

1466.656
3600 13.74

M v 0.0296 m3 / s
d

4 M v
v

v = se adopta 10 m/s;
d

4 0.0296
3.14 10
133

d 0.0614 m dSTAS9377 / 80 70x3mm

tuul pentru intrarea etenei proaspete
M vE
M vE
d

M Epr
3600 E
1188.637
3600 13.74

4 M vE
v

v = se admite 10 m/s;
d

4 0.024
3.14 10

d 0.0553m dSTAS9377 / 80 70x3mm

tutul pentru intrarea etenei de la compresorul primar
Mv

M Erec
3600 E

Mv

278.019
3600 13.74

M v 5.62 103 m3 / s
d

4 M v
v

v = se admite 10 m/s;
d

4 5.62 10
3
3.14 10

d 0.0267 m dSTAS9377 / 80 34x2.5 mm

134

IV.10. DIMENSIONAREA CICLONULUI

Etena proaspt poate antrena particule de polimer, micsornd randamentul instalaiei
i producnd dereglari n sistem. Pentru separarea particulelor antrenate se folosete un ciclon
tip NTiOGAZ (TN-15), confecionat din OL 38.
Diametrul ciclonului se calculeaz din ecuaia debitului:

D Mv
D

D 2
w c
4

4 M v
w c

M v =debitul de gaz ce trece prin ciclon ;

wc= viteza convenionala ; se determin din rezistena hidraulic a sistemului :
w 2 c
p
2
p
740 m 2 / s

p = pierderile de presiune ;
= densitatea gazului ;
= coeficient de rezisten al ciclonului ;

135

 = 105
wc

2 p /

wc

2 740
3.75 m / s
105

Mv

289.604
0.064 m3 / s
1.26 3600

4 0.064
0.147 m
3.14 3.75
Fig.5.10. Ciclon

Cunoscand diametrul ciclonului se calculeaz celelalte dimensiuni caracteristice:

Limea conductei de intrare:

b =0.260.147=0.038 m

Diametrul conducte de ieire:

D1=0.60.147=0.088 m

nalimea conductei de intrare:

h1=0.660.147=0.097 m

nalimea conductei de ieire:

h2=1.740.147=0.255 m

nalimea prii cilindrice:

h3=2.260.147=0.332 m

136

nalimea prii conice:

h4=20.147=0.294 m

nalimea total a ciclonului:

H = 4.560.147=0.67 m
Calculul rezistenei hidraulice a ciclonului
w 2
p c
2
3.752 1.26
p 105
2
p 930.26 N / m 2
Calculul grosimii virolei cilindrului

p D
c
2.3 a p

6 14.7
0.35
2.3 672.75 6

0.41cm

137

FIA TEHNIC NR.1

Denumirea utilajului
Pozitia de functionare
Numarul de aparate
Destinatie
Descriere si functionare

Reactor
Verticala
1
Polimerizarea etenei
Este un vaz cilindric vertical, cu agitator si
manta.Datorita conditiilor deosebite de
exploatare(1500 at si 2500C) are o
constitutie robusta. Este protejat cu discuri
de siguranta si conducte de evaluare, pentru
explozie. Racirea reactorului se face prin

Dimensiuni caracteristice

manta cu aer rece.

D = 0.284 m,
H = 3.41 m,
v =0.265 m,
Darbore= 18.58 m,
Nr. spire = 15,
Pasul elicei= 0.22 m.
138

Conexiuni

Este conectat la racitoarele intermediare,

rezervoarele de initiator, este prevazut cu
ventil de detenta.
dstut alimentare etena= 20x3.5 mm,
dstut alimentare initiator = 20x3.5 mm,

Materialul de constructie

dstut evacuare amestec = 20x2.5 mm.

R 52

FIA TEHNIC NR.2

Denumirea utilajului
Pozitia de functionare
Numarul de aparate
Destinatie
Descriere si functionare

Compresor primar
Orizontala
1
Comprimarea etenei de la 12,5 la 300 at
Functioneaza in trei trepte:
12,5 36 300 at. Dupa fiecare treapta de
comprimare exista un racitor tip teava in
teava ce realizeaza racirea etenei cu apa.

Dimensiuni caracteristice

Compresorul este racit cu aer.

Numarul de trepte=3
Lucrul mecanic efectuat=323121 J/kg

conexiuni

Puterea instalata=146,33 kW
Este conectat la rezervorul de etena si la
cele trei racitoare teava in teava.

Materialul de constructie

dstut intrare etena=70x3 mm

OL 37-412

139

FIA TEHNIC NR.3

Denumirea utilajului
Pozitia de functionare
Numarul de aparate
Destinatie

Compresor auxiliar
Orizontala
1
Comprimarea etenei recirculate de la 1,3 la

Descriere si functionare

12,5 at.
Functioneaza in trei trepte, cu racire
intermediara intre ele si cu racire finala,
realizate cu ajutorul unor schimbatoare de
caldera tubulare. In ambele trepte
compresorul este protejat prin ventile de

Dimensiuni caracteristice

siguranta.
Numarul de trepte=2
Lucrul mecanice f=160112,12 J/kg

conexiuni

Puterea instalata=270,65 kW
Este conectat la rezervorul de etena si la
cele trei rezervoareteava in teava.

Materialul de constructie

d stut intrare etena= 70x3 mm

OL 37-412

140

FIA TEHNIC NR.4

Denumirea utilajului
Pozitia de functionare
Numarul de aparate
Destinatie

Rezervor pentru solutia de initiator

Orizontala
1
Alimentarea continua cu solutie de initiator

Descriere si functionare

a reactorului.
Este de constructie speciala si alimenteaza
reactorul cu solutie de initiator sub forma

Dimensiuni caracteristice

de solutie in ulei de parafina rafinata.

Diametrul interior=0,636 m
Lungimea totala=1,272 m
Grosimea virolei=5 mm

conexiuni
Materialul de constructie

Grosimea capacelor=50 mm
d stut alimentare reactor =10x2,5 mm
OLG -35

141

FIA TEHNIC NR.5

Denumirea utilajului
Pozitia de functionare
Numarul de aparate
Destinatie

Separador 300 at
Orizontala
1
Separarea polimerului de monomerul

Descriere si functionare

nereactionat.
Este astfel realizat in cats a asigure un
spatiu considerabil de degajare deasupra
polimerului topit, ce ramane la un anumit

Dimensiuni caracteristice

nivel.
Diametrul interior=0,376 m
Lungimea totala=3,008 m
Grosimea virolei=0,049 m
Grosimea capacelor=0,115 m
d stut intrare amestec =48x2,5 mm

conexiuni

d stut iesire etena separata=34x2,5 mm

Materialul de constructie

d stut iesire pm si etena neseparata=34x2,5 mm

OLC-35

FIA TEHNIC NR.6

142

Denumirea utilajului
Pozitia de functionare
Numarul de aparate
Destinatie

Vas de amestec de 12,5 at

Orizontala
1
Amestecarea etenei proaspete cu etena

Dimensiuni caracteristice

recirculata.
Diametrul interior=2,25 m
Lungimea totala=4,5 m
Grosimea virolei=2,23 m
Grosimea capacelor=0,215 m
d stut iesire amestec =70x3 mm

conexiuni

d stut intrare etena proaspata=70x3 mm

Materialul de constructie

d stut intrare etena recirculata=34x2,5 mm

OLC-35

FIA TEHNIC NR.7

143

Denumirea utilajului
Pozitia de functionare
Numarul de aparate
Destinatie

Ciclon
Verticala
1
Separarea monomerului nereactionat de

Descriere si functionare

urmele de polimer.
Este un vas cilindric cu fund conic in care
gazul intra tangential si iese axial. In
miscarea lor spiralata particulele solide se
ciocnesc de peretele aparatului si se depun
in partea conica a acestuia de unde sunt

Dimensiuni caracteristice

evacuate. Gazul iese prin tubul central.

Dvirola =0,147 m
Dconducta intrare =0,038 m
Dconducta iesire=0,088 m
Hconducta intrare=0,097 m
Hconducta iesire =0,255 m
Hpartii cilindrice =0,332 m
Hparii conice= 0,294 m
Grosimea virolei =0,41 cm

conexiuni

Rezistenta hidraulica =930,26 N/m2

Se leaga de rezervorul de joasa presiune si

Materialul de constructie

de schimbatorul de caldura.
OL 37-412

144

CAPITOLUL V
UTILITI

n cazul instalaiei de obinere a polietilenei de joas densitate, utilitile mai

importante sunt:
apa;
aburul;
energia electric.
Apa este folosit n urmatoarele scopuri:
145

 ap de rcire sau ncalzire;

ap potabil folosit n instalaii sanitare, birouri, laboratoare;
apa pentru stingerea incendiilor.
Aburul poate fi folosit ca agent termic i ca fluid motor. Drept agent termic se
utilizeaz aburul saturat, care poate fi de presiune joas, medie sau nalt.
Aerul comprimat se utilizeaz pentru scopuri tehnologice, ca surs de energie, n
instalaia de automatizare i n alte scopuri cum ar fi curirea utilajelor. n funcie de utilizare
aerul comprimat poate fi supus unor operaii pregtitoare cum sunt: filtrarea pentru reinerea
prafului, a urmelor de ulei i uscarea.
Energia electric se utilizeaz pentru acionari, nclzire, rcire, iluminat, ventilaie,
etc. Alimentarea ntreprinderii cu energie electric se poate face de la centralele proprii sau
direct din sistemul naional. Reelele de alimentare cu energie electric sunt: de curent
continuu, de curent alternativ, reeaua pentru iluminatul de siguran.
Consumul de utiliti din instalaia de obinere a PEJD

Tabelul 6.1.
Nr. crt Tipul utilitatii

Locul

unde se

foloseste

146

Caracteristici

Apa industriala

Compresor:

Ti=20C

primar

Tf=30C

secundar
2

Aer

auxiliar
Reactor AMC

Energie electrica

Agitator AMC

380V 50 Hz c.c.

Compresor:

380V 50 Hz

p=6 at

primar
secundar
auxiliar
Iluminat

147

220V 50 Hz

CAPITOLUL VI
CONTROLUL, REGLAREA I
AUTOMATIZAREA PROCESULUI
TEHNOLOGIC

6.1. APARATE DE MASUR I CONTROL

Pentru instalaia de fa avem nevoie de urmatoarele aparate de masur i control:

148

 aparate pentru reglarea automat a nivelului; separatorul de ap pentru acetilen, uscatoare,

coloane de rectificare;
aparate pentru reglarea automat a debitului la alimentarea cu: reactani, soluii de splare,
sistem de recirculare;
aparate pentru reglarea i msurarea temperaturii n rcitoare, reactor, coloane de
rectificare;
aparate pentru reglarea i msurarea automat a presiunii.
6.1.1. Reglarea automat a nivelului
Reglarea nivelului este o problem extrem de frecvent n industria chimic. De cele
mai multe ori nu se cere o precizie mare a reglrii deoarece variaii de 5-10% ale acestuia sunt
acceptabile. Trebuie s distingen ntre dou categorii de sisteme de reglare a nivelului, dup
cum nivelul reprezint o variabil important a procesului sau numai debitul de iesire din
rezervor este o variabil important.
Pentru sistemele din prima categorie se folosesc regulatoare PI sau elemente de
msurare cu constante de timp mici. Pentru sistemele din a doua categorie se pot obine
rezulatate bune cu un regulator de tip P.
Figura nr. 6.1.1 Automatizare cu regulator de tip P si PI

R1

n unele cazuri se prevede un regulator de nivel PI cu band larg de proporionalitate.

La vasele sub presiune variaia nivelului se poate datora unei variaii bruste a presiunii. n

149

acest caz, se aplic o reglare n cascad; regulatorul de debit 2, subordonat regulatorului de

nivel 1, reacioneaz la variaia presiunii, nainte ca aceasta s aib efect asupra nivelului.
Figura nr. 6.1.2 Regulator PI pentru debit
PI 1
PI
PI 2

6.1.2. Reglarea automat a presiunii

Distingem dou cazuri: reglarea presiunii n vase nchise i reglarea presiunii n vase
cu circulaie sau pe conducte. n primul caz, reglarea presiunii se realizeaz prin modificarea
curenilor de energie termic care intr sau ies din reactor pe o cale oarecare.
Reglarea presiunii n vasele cu circulaie se realizeaz modificnd fie debitul de intrare, fie pe
cel de ieire din vasul respectiv.
Soluia adoptat depinde de procesul tehnologic n care este integrat vasul i de funcia
lor n acest proces. De regul, dac principala aciune perturbatoare se exercit pe debitul de
ieire, variabila manipulat este debitul de intrare i invers.

Figura nr. 6.1.3. Regulatoare de presiune

150

Pentru reglarea presiunii se folosesc frecvent i regulatoare directe care au un factor

mare de amplificare i deci abatere staionar mic. Pentru a reduce timpul mort, elementul de
msurare se monteaz la cca. 10 diametre distan de regulator. n unele cazuri speciale se
recurge la o intervenie direct asupra generatorului de presiune (de exemplu, dac n vasele
din figurile de mai sus debitul Qi este un debit de gaz care vine de la un compresor).
6.1.3. Reglarea automat a debitului
Deoarece debitul este funcie de cderea de presiune disponibil, ntre extremitatile
conductei i de rezistenele hidraulice de pe traseu, rezult ca reglarea debitului se poate
realiza introducnd o rezisten variabil (ventil, clapeta) pe conduct sau atunci cnd este
posibil, acionnd asupra generatorului de presiune la una din extremitile conductei (mai rar
practicat).

151

Figura nr. 6.1.4. Regulator de debit cu diafragm

5
FC

7
6
4
3

1
1 - rezervor; 2 - pompa centrifug, 3 - diafragma, 4 - adaptor, 5 - regulator de debit, 6 - ventil
pneumatic, 7 - contor volumetric, 8 - manometru diferenial.
Dat fiind dinamica obiectului reglat folosirea unui regulator I asigur un proces de
reglare stabil i fr abatere staionar. Dac regulatorul folosit este pneumatic, ntrzierile
introduse de regulator fac necesar o comportare PI cu banda larg de proporionalitate.
6.1.4. Reglarea automat a temperaturii
Reglarea temperaturii este necesar n industria chimic att la aparatele n care au loc
procese fizice ct i la reactoare chimice. Privite ca obiecte la care se regleaz temperatura,
aceste aparate sunt obiecte cu autoreglare, caracterizate prin marimile Tt, s, T, A; valorile
acestor mrimi depind de dimensiunile obiectului i de mecanismul transmiterii cldurii n
cazul dat ntre punctul de msurare i cel de execuie. Obiectele termice la care schimbul de
caldur se face prin conductivitate se caracterizeaz printr-un raport Tt/t mare i sunt greu
reglabile. n obiectele la care schimbul de caldur se face numai prin convecie (ex.
schimbtoarele de cldur prin amestec), timpul mort este practic mic i reglarea lor nu
prezint dificultate.
Ct privete alegerea regulatorului, se pot da urmatoarele indicaii: dac nclzirea este
electric i banda de variatie a perturbatiilor relativ restrans, se poate folosi un regulator
electric bipozitional. La obiectele cu schimb de cldur numai prin convecie se pot folosi

152

regulatoare continuie P sau I. Schimbtoarele de cldur obinuite prin suprafa sunt obiecte
de ordin foarte ridicat, respectiv cu elemente de acumulare distribuite i reglarea lor este
dificil adesea, chiar dac se folosesc regulatoare PID.
La schimbatoarele de cldur orizontale ventilul de reglare se plaseaz pe conducta de
intrare a aburului n schimbtor. Dac schimbtorul este vertical ventilul se plaseaz pe
conducta de condens.
Figura nr. 6.1.5. Reglarea automat a temperaturii

TC

TC
abur
2
fluid rece

4
1

condens
fluid rece

1 - schimbtor de caldur; 2 - traductor de tempertur; 3 - regulator de temperatur;

4 - ventil de reglare.
Dac temperatura fluidului nclzit este mai mic dect temperatura de referin,
regulatorul 3 crete debitul de agent termic, astfel ncat s elimine abaterea.

153

CAPITOLUL VII
STUDIU DE FEZABILITATE

154

Un element important n evitarea eecului unui proiect sau a unei afaceri, este
elaborarea studiului de fezabilitate. Acesta reprezint documentul prin care ideea unui proiect
este comunicat potenialilor parteneri sau finanatori.
Studiul de fezabilitate nu este un ir de calcule sau tabele, ci o modalitate de
comunicare i organizare a unei idei. Nu exist o structur standard a unui studiu de
fezabilitate. Acesta are forme diferite n funcie de scopul principal urmrit. Ceea ce este
esenial este ca studiul de fezabilitate s aib o coeren intern bine justificat i s obin
toate elementele necesare proiectului n asamblul su.
Studiul de fezabilitate este organizat pe capitole. Important este ca dup lecturarea
capitolului s putem rspunde la ntrebrile: CE?, UNDE?, CND?, CINE?, CUM?.
I.Motivul
1. Istoricul proiectului
1.1. Descrierea ideilor de baz ale proiectului
Elaborarea acestui proiect este o concretizare a dorinei de a face ceva util i de a
valorifica cunotinele de specialitate dobndite. Este rezultatul valorificrii, documentrii n
literatura de specialitate i al unei cercetri de laborator.
n prezenta lucrare s-a ntocmit proiectul unei instalaii de obinere a polietilenei de
presiune nalt, folosind ca materie prim etilena, i ca materii auxiliare: apa demineralizat,
stabilizatori, iniiatori.
Pentru aceasta s-au menionat proprietile produsului finit, proprietile materiilor
prime i auxiliare; s-a determinat necesarul de materii prime i auxiliare; s-au ntocmit
bilanurile termice i de materiale, s-au dimensionat cteva dintre utilajele instalaiei; s-a avut
n vedere combaterea polurii mediului i controlul calitii, protecia muncii, precum i
regulile PSI.
1.2.Necesitatea i oportunitatea proiectului
Necesitatea fabricaiei polietilenei deriv din varietatea domeniilor de utilizare a
acesteia. Cele mai importante domenii de utilizare sunt cablurile, izolatorii de nalt tensiune,
file- folii, conducte, atricole formate, ambalaje ( bidoane, butoaie, canister, etc).

155

1.3.Prezentarea principalior parametri ce caracterizeaz produsul

Parametrii produsului
Denumirea Calitate

Mod

produsului

ambalare

PE

Saci

de Granule

nalt

de

presiune

diferite

de Cost(Lei/t)

Profit(Lei/t) Rata
rentabilitii

504,30

90,74

11,6

colori
1.4.Capacitatea de producie proiectat
Conform temei de proiectare capacitatea de producie a instalaiei este de 7200 t/an.
2.Iniiatorul proiectului
2.1.Numele i adresa iniiatorului
Chiriac tefania- Margareta
Universitatea Tehnic Gh. Asachi , Iai
Facultatea de Inginerie Chimic i Protecia Mediului
Catedra: Ingineria i Chimia Compuilor Macromoleculari
2.2.Numele i adresa executantului
Student: Chiriac tefania - Margareta
Facultatea de Inginerie Chimic i Protecia Mediului
Secia: Ingineria i Chimia Compuilor Macromoleculari
Grupa: 2505
2.3.Posibiliti financiare de realizare
Finanarea va fi asigurat dup cum urmeaz:

80 % surse proprii;

20 % credite;

156

2.4.Parametri de realizare a proiectului

Proiectul este realizat de studenta Chiriac tefania-Margareta sub ndrumarea cadrului
didactic Prof. Dr. Ing. Mihai Drng.

3.Iniierea proiectului
3.1.Data declanrii proiectului
Proiectul a fost iniiat pe data de 12 aprilie 2008.
3.2.Studii de investigare parcurse
Elaborarea proiectului se bazeaz pe cunotinele acumulate n timpul facultii, pe
consultarea bibliografiei de specialitate i pe elaborarea a trei proiecte: tehnologic, de utilaj,
de management.
3.3.Concluzii, decizii luate n urma studiilor anterioare
Documentarea fcut i proiectele ntocmite anterior conduc la concluzia c
polietilena de nalt presiune are calitile cerute de pia i reale posibiliti de dezvoltare.
II.Piaa
1. Cercetare proprie
Marea majoritate a tehnicilor cercetrilor de pia necesit mult timp i cunotine de
marketing. De aceea, am recurs la o tehnic mai simpl, care ne-a permis s culegem un
volum suficient de informaii. ntr-o prim etap, am identificat piaa creia vrem s ne
adresm. Am discutat i ne-am consultat cu colegii, cadrele didactice, i potenialii clieni. Am
ajuns la concluzia c produsul nostru este fezabil i va avea succes pe pia.
2.Dimensiunea pieei
2.1.Mrimea i compoziia cererii efective
n urma cercetrii efectuate n cadrul proiectului de management, apreciem c
produsul este cerut att pe piaa inten (75%), ct i pe cea extern (25%).

157

2.2.Estimarea cererii pe durata de via a produsului

Timpul necesar elaborrii proiectului i implicit studiul e fezabilitate nu ne-a permis o
elaborare a duratei de via a produsului. Apreciem c cel puin patru piaa va absorbi
cantitatea de 7200 t/an PE. Aceast cantitate s-a calculat considernd c n primul an se vinde
75% din producie, iar n anii urmtori 100% din producie.
3.Programul de vnzri
3.1.Politica de distribuie
Am stabilit ca distribuia PE s se fac astfel:

80% din producie prin reele proprii;

20% din producie prin intermediari;

3.2.Politica de pre
Preul produsului se va stabili pe baza costurilor, care includ cheltuielile de producie,
administrative, de distribuie i pe baza profitului planificat. Dac va exista o concuren
slab, iar cererea va fi ridicat, este posibil ca dup ase luni s cretem preul. n caazul
politicii de preuri vom practica:

Pre de lansare, practicat la lansarea produsului pe pia: va fi mai mic dect preul pieei;

Pre unic, fixat pentru cumprtorii care vor cumpra de la noi produse n aceeai cantitate, i
n aceleai condiii anual;

Pre flexibil, fixat pe baz de negociere;

Pre de lider, adoptat dac firma va atinge o poziie dominant pe pia.

3.3.Comisioane, reduceri de pre acordate
Politica de preuri practicat include i acordarea unor reduceri de pre i a unor
faciliti dup cum urmeaz :

Reducerea de pre pentru vnzarea unor cantiti mari sau pentru pli cash;

Bonificaii acordate pentru clienii care pot face reclam produsului;

158

4.Estimarea veniturilor din vnzri

Preul de vnzare este de: 595,04
Producia preconizat a se obine este de 7200 t/an
Veniturile din vnzri vor fi: 90,74 .

5.Estimarea costurilor de vnzare

Costurile de vnzare sunt formate din cheltuielile pentru comisioane, reclame,
pregtirea vnztorilor, cominicaii. Aceste cheltuieli vor fi cuprinse ntre 0,5-1% din preul
produsului.
6.Estimarea costului de producie
Costul de distribuie este format din costul de ambalare, depozitare i comisioane.
Reprezint 0,2-0,5% din preul produsului.

III.Programul de producie
3.1.Descrierea procesului tehnologic
Este prezentat n capitolul 3.2.
3.2 .Caracterizarea procesului tehnologic
Caracteristici
1.Felul procesului
tehnologic
2.Tipul de producie

Valori
Continuu
De serie

3.Destinaia

80% intern

produsului finit
4.Factori care

20% extern
Felul materiei prime

influeneaz

Felul procesului

organizarea

tehnologic

produciei

Felul produsului finit

159

3.3. Caracteristicile de calitate

Caracteristicile calitative ale produsului finit sunt:
Funcionale:

Tehnice: placi plane,netede;

Economice : pre redus;

Psihosenzoriale:
- nepoluant
-Granule de diferite cilori;
-netoxic;

disponibilitate: - temen de valabilitate: 20 ani.

IV.Capacitatea de producie
4.1.Calculul capacitii de producie
Este prezentat n tabelul 4.1.
Tabel 4.1. Calculul capacitii de producie
Utilaj de

Caracteristici Indicator

Indicator

Capacitatea

baz

de lucru, K,

de

de

de

m3

utilizare

utilizare

producie,

intensiv,

extensiv, Cp, t/an

Ie,

Ie, zile

Reactor de

12

kg/m3h
1

330

7200

polimerizare
4.2.Motivarea alegerii valoriii capacitii de producie
Am stabilit pentru capacitatea de producie o valoare de 7200 t/an, avnd n vedere
pragul de rentabilitate i posibilitile de a absorbi aceast cantitate.
V.Materii prime i materiale auxiliare.Utiliti
Necesarul de materii prime i auxiliare, precum i utilitile este determinat n
capitolul VI.

160

VI.Condiii locale
6.1.Amplasamentul
Amplasarea ntreprinderilor n ara noastr este subordonat cerinelor strategice a
statului, de repartizare raional a forelor de producie pe teritoriul rii, i trebuie s se
urmreasc:

ridicarea economic-social a judeelor i oraelor mai puin dezvoltate;

ocuparea forei de muc disponibil din jude;

valorificarea superioar a resurselor material din judee i creterea veniturilor populaiei

ocupante:

creterea gradului de urbanizare i protecia mediului nconjurtor;

Aceste principii trebuie private n strns corelaie cu principiile economicede natur s
asigure eficiena crescut a investiiilor ca:

apropierea de sursa de materii prime;

apropierea de surse de combustibil i energie;

apropierea de surse de ap potabil i industrial;

apropierea de centrele de consum;

Pentru a determina localitatea n care va fi amplasat secia a crei organizare a
produciei i a muncii o proiectm, aplicm metoda Electra.
Amplasarea unui obiectiv ntr-o anumit localitate se realizeaz innd seama de mai
multe criteria, dintre care cele mai importante sunt: surse de alimentare cu ap, sursele de
materii prime, energie, combustibil, recrutarea forei de munc, transport.
Obiectivul proiectat este o instalaie de obinere a poli(clorurii de vinil) n suspensie,
ce poate fi amplasat ntr-o intreprindere chimic.
Pentru determinarea amplasamentului optim al acestei instalaii, am avut n vedere
urmtoarele criterii:

C1- apropierea fa de sursa de materii prime;

C2 gradul de poluare a zonei;

C3 asigurarea forei de munc calificat.

Din documentarea facut s-a decis ca amplasarea intreprinerii s se fac n locaiile:
161

 V1 Bacu
V2 Suceava
V3 - Brila
V4 Trgu Mure
Analiza criteriilor din punct de vedere al localitilor de amplasament se va exprima
sub form de calificative, din imposibilitatea obinerii unor valori cuantificabile. Rezultatul
analizei este prezentat n matricea aprecierilor calitative.
Tabelul 6.1. Matricea aprecierilor calitative
C1
FB
B
B
N

V1
V2
V3
V4

C2
B
B
N
FB

C3
FB
FB
B
B

Calificative: FB foarte bine = 1

B bine = 0,5
N nesatisfctor = 0
Construim matricea utilitilor ( tabelul.)

Tabelul 6.2. Matricea utilitilor

V1

C1
1

C2
0,5

C3
1

V2
V3
V4
Kj

0,5
0,5
0
0,1

0,5
0
1
0,4

1
0,5
0,5
0,5

Coeficientul d importan (Kj ) pentru cele trei criterii, este trecut pe ultima linie
Etapele aplicrii metodei Electric sunt:

Calculul coeficientului de concordan, rezultatele fiind trecute n tabelul 6.3.

C(Vg , Vh )

1
K j , a gj a hj
Kj

162

Tabel 6.3.Rezultatul calculului coeficientului de concordan

V1

V2

V3

V4

V1
V2

X
0,9

1
X

1
1

0,6
0,6

V3
V4

0
0,5

0,1
0,6

X
0,9

0,6
X

Calculul indirect de discordan

0, a hj a gj

D(Vg , Vh ) 1

max a gj a hj , a hj a gj
d

D se numete ecart sau distana maxim dintre note n care 0,1=1 ( tabelulul 6.4.)
Tabel 6.4. Rezultatul calculului indirect de concordan
V1
X
0,5
0,5
1

V1
V2
V3
V4

V2
0
X
0,5
0,5

V3
0
0
X
0,5

V4
0,5
0,5
1
X

Calculul matricei difereniale

D C(Vg , Vh ) d(Vg , Vh )

Rezultatele se trec n tabelul.., ultima coloan reprezentnd suma diferenelor pe linii,

cea mai mare valoare din ultima coloan indic variant optim.
Tabel 6.5. Rezultatele calculului matricei difereniale
V1

V1

V2

V3

V4

X
1
0,4

0,5
X
0,1

0
1
X

1
2
0,2

V2
-0,5
V3
0
V4
-0,5
Planul general

La elaborarea planului general de organizare al intreprinderilor s-a inut seama de

cerinele:

Seciile de baz i depozitele s fie amplasate innd seama de necesitile fluxului tehnologic,
evitndu-se ncrucirile dintre fluxurile de oameni i de materiale;

163

Fluxurile de materii prime i produs finit s se desfoare pe drumul cel mai scurt pentru a
reduce cheltuielile de transport;

Seciile auxiliare s se amplaseze lng secia de baz cu care au cele mai multe legturi;

Cldirle s se amplaseze astfel nct s existe posibilitatea extinderii n viitor, cu cele mai mici
cheltuieli;
6.2.Organizarea transportului intern
Principalele obiective ale organizrii raionale a activitilor de transport inter sunt
urmtoarele:

ntocmirea unui plan optim de transport i urmrirea realizrii lui;

Amplasarea raional a depozitelor;

Mecanizarea i automatizarea unor operaii de transport;

Alimentarea raional a cilor de circulaie i acces;

Asigurarea unui sistem rapid de comunicaie ntre seciile de producie i dispeceratul

mijloacelor de transport;
n ceea ce privete regulile ce trebuie respectate n organizarea transportului intern,
acestea sunt:

Reducerea la minim a distanelor de transport;

Alegerea celor mai adecvate mijloace de transport;
Eliberarea muncitorilor direct productive din activitile de transport intern;
Eviatarea pierderilor i deteriorrilor de material datorit transportului intern;
Desfurarea conducerii produciei i a muncii n cadrul sistemului de fabricaie,
comport o serie de operaii de transport pentru material, utiliti, informaii i personal.
Transportul materialelor deine ponderea cea mai mare n cadrul activitilor de
transport.
Materialele ce se transport n cadrul unei ntreprinderi chimice, constau n:
-

Materii prime i auxiliare, pentru care se indic ca sistemele de transport s fie situate n
partea inferioar a sistemelor de fabricaie;

Materialele i ambalajele care cer a fi transportate n diferite zone de fabricaie

Produsele finite

164

Transportul utilitilor necesare fabricaiei chimice este organizat dup cum urmeaz:
o Pentru ageni termici utilizai pentru operaiile tehnologice, de nclzire i igienizare
o Pentru combustibili
o Pentru apa tehnologic, potabil, i este destinat pentru apa industrial
o Pentru colectare, tratare i evacuare a apelor uzate
o Aer comprimat
o Pentru energia electric, cuprinznd sistemul de alimentare de la reeaua naional
n cazul transportului informaiilor, se utilizeaz transmiterea direct sau prin
intermediul suporilor de informaie, scop n care se poate prevedea prelucrarea automat a
datelor.
Transportul personalului are rolul de a asigura o deplasare operativ i fr effort, spre
i de la locul de munc, precum i n cadrul zonei de responsabilitate ce-i revine.

6.3.Organizarea depozitrii
Obiectivele principale ale organizrii raionale a depozitelor sunt urmtoarele:
Obiective
Mijloace de realizare
1.Simplitatea operaiunilor de -amplasarea raional a materialelor
inventariere.

-folosirea mijloacelor modern de

depozitare.
-accesibilitatea unor suporturi de

2.Modificarea
amplasrii

rapid
materialelor

depozitare adecvate.
a -folosirea
unor
suporturi
n depozitare adecvate.

incinta depozitelor.

VII.Resurse umane
7.1.Necesarul de personal
Se folosete legenda din tabelul 7.1.

165

de

Tabelul 7.1. Necesarul de personal. Legend

Numrul de angajai se trece cu cifre arabe deasupra simbolului, iar numrul de
schimburi cu cifre romane n dreptul simbolului. Planificarea forei de munc se face utiliznd
planul general al seciei.
Planificarea necesarului forei de munc este prezentat n tabelul 7.1.
B

Functii,

Studii
Functii de executie
Studii elementare
Studii medii

Studii superioare
Functii de conducere
Studii medii

Studii superioare

7.2.Organigrama seciei
Pentru secia de obinere a polietilenei de nalt presiune, organigrama este prezentat
n figura 7.2.
Camera tabloului

Sectia de productie

de comanda

166

Faza 1

Faza 2

Faza 3

Faza 4

Faza 5

I, II,III

5
I, I, II, III

I, II

I, II, III

1
I

I, II, III

1
I, II, III

I, II, III

I
2

1
167

1
I,II

I,II,III

3
I,II,III

1
I,II,III

Magazie

Camera

materii
prime

Camera
Laborator

conducere

Calculator

Magazie

relaxare

Atelier

produs

psihologica

reparatii

finit

7.3.Fondul de salarii i salariul minim

Nr.

Funcie

Nr.

Salariul

Total

persoane

lunar

salarii

ef de secie

3000

Funcie
3000

coordonator
ef secie pe

2500

5000

schimb

168

Total

Ingineri

2000

10000

1000

9000

chimiti,
4

economiti
Maistru
tablonist, ch.,

46800
RON/lun

mecanic
Operatori ch.,

18

700

12600

1800

7200

tabloniti,
mecanici,
6

magazioneri
Informaticieni

7.4.Programul de lucru propus

n cadrul seciei de obinere a PE, activitatea se desfoar n trei schimburi, durata
unui schimb fiind de opt ore, iar acordarea pauzelor de odihn se face dup cum urmeaz: o
pauz de 10 minute la dou ore de la nceperea schimbului, o pauz de 20 minute dup trei
ore i jumtate de or la mijlocul schimbului. Pe parcursul unei sptmni fiecare angajat
beneficiaz de dou zile libere.

7.5.Condiii de munc propuse

Condiiile de munc propuse sunt prezentate n tabelul 7.5.

Nr

Factori de ambian

UM

Microclimat

-temperatura

Cm/s 14-16

16-18

40-60

40-60

-umiditatea

Valoarea
Hal industrial
Tablou de comand

C%

169

-viteza aerului

15-40

-noxe

Conf

Iluminat

Luxi

15

N.T.S.M
General 300

General

local

200-500
3

Cromatic
funcional
-perei

Gri deschis

Crem

-plafon

Alb

Alb

-pardoseal

Gri nchis

Maro

-ui i pervazuri

Albastru deschis

Bej nchis

-fond

Verde metalizat

Havan

Havan

pannou

tablou comand
4

-mobilier
Cromatic

pentru

securitate
-conducte

Ap-gri
Gaze nocive-

Zgomot

galben
Frecven

Muzic funcional

70
emisiuni de 4 reprize:10-15 min nainte

medie Pn la 70

i dup nceperea schimbului,15min

nainte i dup mas,20min nainte i
dup sfritul schimbului

VIII. Inginerie
8.1.Motivarea alegerii variantei tehnologice
Este prezentat n capitolul III subcapitolul 3.2.5
8.2.Descrierea tehnologiei adoptate
170

Este prezentat n capitolul III subcapitolul 3.2

8.3.Costul investiiei
Pe baza documentrii din legislaia economic estimm costul investiiei la 304,30
RON.
8.4.Durata de realizare a investiiei
Durata de realizare a investiiei este de doi ani.
8.5.Ealonarea pe ani a investiiei
Aceasta se face astfel:
-

Anul I, 80%;

Anul II, 20%;

IX.Calculul costului
9.1.Calculul costului unitar
Costul reprezint totalitatea cheltuielilor care se fac pentru fabricarea unei uniti de
produs. Calculul unitar se face pe articolele de calculaie.
Tabelul.. Calculul costului unitar
Articol de calcul

U.M

Norm de Pre
consum

Valoarea

unitar

Lei/t

Lei/t
1.Materii prime:
Clorur de vinil

t
0,13

2000

260

Iniiator

0,0001

130

0,013

Stabilizator

0,002

120

0,24

Ap demineralizat

0,26

133

34,58

Materiale auxiliare:

Total

295,10

171

2.Utiliti
tehnologice directe:
Energie electric

Kw/h

Abur

286,89

0,27

77,46

Gcal/t 1,02

3,06

Ap tehnologic

m3/t

14

Aer cald

m3/t

74,547

0,20

14,90

Combustibil

m3/t

14,71

0,50

7,35

Total

116,77

3.Salarii directe

52,36

CAS

52,36

Ajutor de omaj

230

4.C.I.F.U
5.C.G.S

42,91
12,87

6.Cost de secie

484,91

7.Cheltuieli generale

19,36

ale ntreprinderii
8.Cost

de

504,30

de

ntreprindere
9.Cheltuieli
desfacere
10.Cost

complet

504,30

commercial
11.Profit

90,74

12.Pre de producie

595,04

Legend:
C.I.F.U cheltuieli cu ntreinerea i funcionarea utilajelor;
C.G.S cheltuieli generale ale seciei;

172

X.Bugetul
Trei elemente ale bugetului sunt importante n acest capitol al studiului de fezabilitate:
1) Cheltuieli n primele ase luni de funcioanare:
produs / an
Costul complet
208023.75zile / an
12luni

208023.75 6 1248142.5Lei / 6luni

2) Venituri n primele ase luni
Pr od.vanduta(t / an)
Pr et vanzare(lei / t)

6 364041562.5Lei / 6luni
12luni

3) Profitul n primele ase luni

Pr ofit ( Lei / luna) 6 614576,94 Lei / luni

XI.Analiza economica
Indicatorii ecomonici sunt trecui n tabelul 9.1.
Tabelul 9.1. Indicatorii ecomonici

Indicatori tehnico-economici

U.M.

Valoare

Cifra de afaceri

Lei

147272400

Producia marf anual

Numrul total de salariai

Lei

2945448
39

Productivitatea muncii
Fond salarii annual

Lei/sal. 75524,30
Lei
561600

Salariul mediu

Lei

14400

Rentabilitatea
Durata de recuperare a investiiei
Numrul de locuri de munc create

%
Ani

117,9933
1
39

XII.Analiza de risc

173

Analiza de risc este influenat de sensibilitatea funciei, de factorii specifici firmei,

cum ar fi: calitatea materiei prime, calitatea produsului finit, creterea preului materiei prime
i a utilitilor pe o anumit perioad, poate atrage dup sine perturbaii n privina pieei de
desfacere, descoperirea unei tehnologii de fabricaie cu caliti mai bune i pre intern mai mic
poate duce la falimentul ntreprinderii.
XIII.Proiectarea managementului
13.1.Misiunea ntreprinderii
ntreprinderea este specializat n fabricarea PEde nalt presiune, ca urmare a unei
dotri modern i a orientrii personalului spre inovare i calitate.
Preocuparea noastr primar este de a satisface nevoile clientului i de a fi lider n
domeniu .
13.2.Obiectivele globale
Pe perioada urmtorilor doi ani managementul de vrf al ntreprinderii presupune
urmtoarele obiective globale:

Realizarea unor cercetri avansate n domeniul n care ne desfurm activitatea, prin dotarea
laboratoarelor de cercetare cu aparatur de ultim generaie;

Realizarea unui produs de calitate care s fie apreciat de clieni;

Extinderea ntreprinderii, promovarea actualilor angajai i crearea altor locuri de munc.

13.3.Strategia general
Strategia general este de cretere prin mrirea semnificativ a volumului de producie
caracterizat ns prin creterea vnzrilor.
13.4.Strategii n domeniu

Strategii n domeniul cercetrii:

Alocarea de fonduri pentru cercetare cel puin la nivelul concurenei

Angajarea numai de personal calificat

dotarea laboratoarelor de cercetare cu aparatur de ultim generaie

174

dotarea cu calculatoare conectate la internat pentru documentare

Strategii n domeniul resurselor umane:

Motivarea angajailor pentru performan

Organizarea de cursuri de perfecionare

Organizarea interviurilor ntr-un mediu relaxant

Strategii n domeniul produciei:

Modernizarea procesului tehnologic

Valorificarea deeurilor

Creterea productivitii muncii

Respectarea contractelor de livrare a produselor

Strategii n domeniul comercial:

Achiziionarea de materii prime de calitate

Asigurarea unor faciliti pentru clieii fideli ai ntreprinderii

Lrgirea pieei de desfacere att pe plan intern ct i extern

Achiziionarea de utilaje performante pentru buna desfurare a fluxului tehnologic.

13.5.Metoda de conducere propus

Ca metod de conducere propunem metoda conducerii prin obiective. Aceast metod
are la baz determinarea obiectivelor pn la nivelul executanilor. Acetia trebuie s
participle la stabilirea obiectivelor. Aceste obiective trebuie correlate cu rezultatele obinute.
Principalul avantaj n acest caz este implicarea direct a tuturor angajailor, colaborarea
strns dintre ei i lucrul n echip.

175

CAPITOLUL VIII
PRODUSE SECUNDARE, POSIBILITI DE
VALORIFICARE I RECICLARE

176

8.1. ALEGEREA MATERIALULUI DE CONSTRUCIE

Materialele utilizate pentru construcia recipientelor sub presiune trebuie s
ndeplineasc urmatoarele condiii:
tehnice: rezistena mecanic; rezistena la coroziune;
tehnologice: deformabilitate; sudabilitate;
economice: materialul nu trebuie s fie scump sau deficitar.
Criteriile care trebuie avute n vedere la alegerea materialului pentru
constructia unui utilaj chimic sunt:
Stabilirea condiiilor de funcionare pe toat perioada normal de funcionare a
utilajului(execuie, probe, recepie, transport, montaj, exploatare curent, opriri, intrari i
scoatere din funciune);
Determinarea principalelor proprieti ale mediului(coroziunea, valoarea temperaturilor
extreme de funcionare, periculozitatea mediului);
Stabilirea marcilor de oel ce pot satisface aceste proprieti, fr ca acestea s reprezinte
inconveniente.
Materialul frecvent utilizat n construcia recipienilor sub presiune este tabla de oel
laminat. Funcie de compoziia sa chimic, tabla de oel poate fi:
-

Oel carbon;

177

Oel slab aliat;

Oel aliat.

n cazul nostru se recomand oelul aliat deoarece se lucreaz la presiune i temperatura nalt
i n mediu coroziv.
Pentru oelul aliat ca elemente de aliere se folosesc: cromul, nichelul, managanul,
siliciul, molibdenul, vanadiul etc. Cea mai mare parte a oelurilor sunt aliate cu crom si nichel.
Att cromul ct i nichelul determin creterea rezistenei la coroziune, a rezistenei la rupere,
a duritaii, a limitei de curgere i de elasticitate. Alierea cu nichel i crom crete calibilitate
oelului i rezistena la rupere la temperaturi ridicate n condiii de coroziune.
Utilizarea acestor oeluri este condiionat de stabilizarea cu titan i
niobiu, n vederea prevenirii coroziunii intercristaline.
Un material este considerat bine ales, din punct de vedere a costului, dac se asigur
prin utilizare o ct mai deplin folosire a caracteristicilor mecanice i a proprietilor
materialului, la o proiectare judicioas. Este indicat s se aleag materialul care asigur
sigurana n exploatare la un pre minim.
Alegerea corect, din punct de vedere tehnico-economic a materialului presupune
alegerea celui mai ieftin dintre materialele care corespund condiiilor impuse i care poate fi
adus sub form finit prin cea mai simpl i economic tehnologie.
8.2. PROBLEME DE COROZIUNE I PROTECIE ANTICOROZIV
Coroziunea reprezint fenomenul degradrii sau distrugerii corpurilor solide metalice
sau nemetalice sub aciunea chimic i electrochimic a mediului nconjurtor ducnd la
formarea unui film superficial subire, uneori invizibil de produse de coroziune, cauzat de
tendina metalelor de a reaciona spontan cu elemente sau compui chimici din mediul
exterior: oxigen, vapori de ap, gaze, soluii apoase, topituri.
8.2.1. Coroziunea chimic
Coroziunea chimic rezult din reacia direct a mediului asupra suprafeei metalului.
Pentru a putea caracteriza comportarea unui material oarecare fa de mediul
nconjurtor este necesar s se cunoasc ct mai exact condiiile n care are loc interaciunea,
cum ar fi: compoziia chimic a mediului agresiv, concentraia n agent agresiv, temperatura
precum i ali factori ocazionali sau permaneni.

178

Datorit pagubelor provocate de coroziune, aceasta a devenit nu numai o problem

tehnic, dar i o problem cu caracter economic. Lupta mpotriva coroziunii ncepe nca din
faza de elaborare a documentaiei de proiectare.
Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a feri
materialele de construcie, instalaiile metalice de actiunea agresiv a mediilor gazoase sau
lichide.
Protecia anticoroziv se poate realiza pe urmatoarele cai:
Alegerea raional a materialului anticoroziv;
Alierea materialelor n scopul creterii stabilitii termice;
Tratarea mediului ageriv n scopul micorrii agresivitii sale realizabil prin modificarea
pH-ului, scderea temperaturii, folosirea inhibitorilor etc. ;
Aplicarea metodelor electrochimice de protecie prin polarizarea catodic sau anodic a
instalaiei metalice;
Acoperirea suprafeei metalice de protejat cu un alt metal, pelicule de oxizi, fosfai sau
pelicule nemetalice cum ar fi pelicule de lacuri i vopsele;
Utilizarea materialelor nemetalice dintre care un loc principal il ocup masele plastice.
La proiectarea i construcia reactoarelor chimice tehnice trebuie luate n considerare
toate substanele cu care vin n contact i n funcie de aciunea coroziv a acestora, se vor
alege materialele cele mai rezistente, pentru prelungirea la maximum a duratei de funcionare
a utilajului.
8.2.2. Coroziunea electrochimic
Cercetri experimentale au dovedit c aproape n toate cazurile coroziunea este un
proces electrochimic.
O caracteristic a coroziunii electrochimice este condiionarea ei de o neomogenitate :
impuriti de metal, prezena a dou metale diferite, diferene de concentraie, difuziune,
diferene de vitez n micarea mediului. Toate acestea creeaza diferene de potenial i deci
curenii electrici care produc coroziunea prin transportul ionilor de metal. Orice
neomogenitate pe suprafaa unui metal i orice diferenieri n mediul exterior provoaca
coroziunea.

179

Straturile protectoare metalice mai electropozitive sunt eficace cnd sunt fr pori.
Astfel ele duneaz deoarece activeaz coroziunea metalelor de baz prin elemente locale
formate n jurul porilor.
La atingerea a dou metale diferite se formeaz elemente locale n care sensul
curentului este de la metalul mai electronegativ la cel mai electropozitiv.
Elementele locale apar i la suprafaa aceluiai metal, fiind produse de cauze chimice
sau fizice, impuriti formate de zguri, oxizi, carburi, sulfuri sau diferenieri de structur
cristalin produc mici suprafee anodice sau catodice, tensiuni mecanice ce apar n urma
prelucrrii mecanice sau termice.

8.2.3. Coroziunea atmosferic

Aspectele variate ale coroziunii atmosferice pot fi explicate prin trei mecanisme
corespunztoare diferitelor stri ale atmosferei care determin i condiiile de umiditate de pe
suprafaa metalului.
a) coroziunea n aer uscat este cea mai puin distructiv i de cele mai multe ori ea se
refer numai la aspectul metalului. Coroziunea n aer uscat este un proces pur chimic care are
loc ntre 02 care difuzeaz prin stratul de oxid ctre metal i ionii metalului care difuzeaz n
sens invers.
Acest mecanism concretizat ntr-o relaie care d viteza formrii stratului de oxid n
funcie de cteva mrimi fizice (conductivitatea electric a peliculei, numrul de transport al
cationilor i electronilor prin pelicula de oxid) a fost confirmat prin determinari
experimentale.
n general, stratul de oxid crete dup o lege logaritmic astfel nct se poate considera c
dup un timp oarecare, creterea s-a oprit i stratul a atins grosimea limit.
Aceste straturi sunt invizibile. Pentru ca aceste straturi s devin vizibile trebuie ca
grosimea lor s depeasc 400A. Impuritile din atmosfer, n special S02, care se gsesc n
aer mresc viteza de coroziune n atmosfera uscat i stratul final are grosimi mai mari.

180

Totui, n general, coroziunea n atmosfer uscat nu degradeaz apreciabil calitaile

funcionale ale construciilor metalice.
b) coroziunea n atmosfer saturat cu vapori de ap este caracterizat prin formarea
unui strat vizibil de ap lichid. Mecanismul coroziunii este principial identic cu al coroziunii
electrochimice a metalului cufundat ntr-un lichid.
c) coroziunea n atmosfera nesaturat cu vapori de ap este cazul intermediar ntre
celelalte dou.
8.2.4. Protecia contra coroziunii
Procedee:
> straturi protectoare : metalice, organice, anorganice, inhibitori,
pasivatori;
> condiionarea mediului corosiv;
> protecia catodic;
Straturi protectoare
Straturi metalice : metalele care formeaz stratul protector pot fi mai electropozitive
sau mai electronegative dect metalul protejat. Stratul obinut prin cufundare n metalul topit:
metalul de baz se acoper mai uor i stratul este mai uniform i mai aderent dac ntre cele
dou metale se formeaz n zona de contact un aliaj. Metalul acoperitoreste de obicei un metal
cu punct sczut.
Straturile obinute prin cimentarea oelului, prin nclzirea oelului cu un coninut
relativ sczut de carbon n contact cu suprafaa de cimentare la temperatura de 870 - 900 o C.
Carbonul sub form de CO difuzeaz n metal i marete coninutul de carbon al unui strat
superficial mai subire sau mai gros.
Straturi metalice galvanice: depunerea straturilor protectoare cu ajutorul curentului
electric este eel mai rspndit procedeu de protecie anticoroziv.
Straturi anorganice:
1. Straturi anodice: aluminiul se acoper n aer cu un strat de oxid de grosime 0,01 u..
Daca aluminiul este cufundat ntr-un electrolit adecvat i se electrolizeaz, stratul natural de
oxid crete. Dac stratul este insolubil n electrolit, creterea se oprete.

181

2. Stratul de fosfat: prin tratarea suprafeelor metalelor cu soluii ce conin H3P04, un

solvent organic solubil n ap i un agent de umezire, suprafaa metalului este curat de
grsimi i de rugin n acelai timp, este puin atacat pentru a se obine o mai bun adeziune
a vopselei care urmeaz s se aplice pe suprafa.
3. Straturi chimice de oxidare: aceste straturi se obin prin cufundarea metalelor n
hidroxizi alcalini ce conin un oxidant azotit, azotat sau clorat la temperatura de 140 - 150 C.
Rezistena la coroziune a metalului astfel tratat este mediocr, dar poate fi ameliorat prin
tratare cu cear sau ulei.
4. Emailurile sunt straturi de sticl pe suprafaa unui metal. Un email se obine prin
topire mpreun cu materialele componente.
Straturi organice:
Sunt formate ntre metal i mediul coroziv ambiant avnd rol de izolant. Efectul
izolant este determinat de cantitatea stratului, de impermeabilitatea lui, de adeziunea la metal
i de indiferena lui fade actiunea temperaturii, luminii, umiditii i a oxigenului.
Straturile organice pot fi: vopsele, emailuri, lacuri. Toate materialele organice folosite
pentru obinerea straturilor protectoare au n momentul intinderii sau al stropirii o fluiditate
corespunztoare. Ele se intresc apoi ntr-un timp mai lung sau mai scurt.
1. Straturile biluminoase se intrebuinteaz pentru a proteja metalul contra aciunii
corozive a apei, a soluiilor i a substanelor chimice, a solului. Primul strat este bitum
dizolvat la cald ntr-un solvent i ntins la rece pe un metal. Dup evaporarea solventului se
ntinde la cald al doilea strat de bitum topit, coninnd ca umplutur mic i talc.
2. Straturi de cauciuc : cauciucul natural vulcanizat, cauciucul sintetic i polimeri
asemntori cauciucului pot fi ntrebuinai pentru a forma straturi protectoare cu proprieti
mecanice, fizice i chimice.
Cauciucul moale i ebonita rezist bine la HF (c<5%), H2SO4 (c<50%), HC1
(c<85%), acid formic.
8.3. POLUAREA MEDIULUI
Prin poluarea mediului nconjurator se intelege totalitatea aciunilor care pot produce
ruperea echilibrului ecologic sau dauna sntii, linitii i strii de confort a oamenilor sau

182

care pot provoca pagube economiei naionale prin modificarea calitii factorilor naturali sau
a factorilor de mediu creat prin activiti umane.
Agenii poluani pot fi de natur: fizic, chimic i biologic.
Industria este considerat astazi ca principal surs de poluare a mediului nconjurator.
Agenii poluani ai aerului pot fi sub form de particule solide sau lichide, gaze i
vapori.
Agenii poluani ai apei pot fi: substane solide, lichide i gaze dizolvate.
n ceea ce privete poluarea mediului, procesul tehnologic prezentat nu prezint
probleme speciale, gradul de poluare al instalaiei fiind redus.
n ceea ce privete poluarea apelor din proces rezult urmatoarele tipuri de ape uzate:
> ape de rcire a caror poluant principal este cldura;
> ape de splare rezultate din folosirea apei pentru antrenarea i
ndepartarea unor materiale nedorite;
> ape de proces care au servit ca solvent sau mediu de reacie n procesele tehnologice.
Apele reziduale nainte de a fi deversate n apele curgtoare trebuie trecute prin staiile
de epurare ale ntreprinderii, pentru a le aduce la parametrii admisi (temperatura, culoare,
miros, pH, substane toxice).
Apele care se trimit la canal trebuie s ndeplineasc condiiile tehnice de calitate
stabilite n ST AS 4706-74.
Epurarea apelor uzate se realizeaz n una sau mai multe trepte de tratare de natur
diferit n funcie de poluanii coninui i de cerinele fa de calitatea apei epurate.
Principalele tehnici de epurare sunt:
epurarea mecanic;
epurarea chimic sau coagularea;
epurarea biologic.

183

CAPITOLUL IX
PROBLEME DE TEHNICA
SECURITAII MUNCII

184

Factorii care impun luarea unor astfel de msuri sunt n principal monomerul,
iniiatorii i presiunile ridicate de lucru.
Etena este un gaz fr miros, toxic i exploziv n anumite condiii. Astfel n amestec cu
aerul, etena fiind n proporie de 3-30%, poate determina explozii, atunci cnd concentraia
depete 40% atmosfera devine toxic producnd narcoze i, n cazul unei inhalri mai
ndelungate, chiar asfixierea.
Monomerul poate ajunge n atmosfer datorit neetaneitii mbinarilor, deschiderii
supapelor de siguran, ruperii membranelor de explozie, purjrii, desorbia monomerului
adsorbit pe suprafaa granulelor.
Iniiatorii sunt uor inflamabili, iar aceast proprietate se accentueaz prin dizolvarea
lor n uleiuri sau la creterea temperaturii. Soluiile de iniiatori sunt toxice, produc arsuri ale
pielii, acioneaz asupra ochilor distrugnd corneea.
Personalul ce deservete instalaia de obinere a polietilenei de nalt presiune trebuie
s cunoasc la perfecie instruciunile de funcionare a acesteia i s le respecte ntocmai.
Pentru manipularea substanelor explozive, inflamabile sau toxice, operatorii trebuie echipai
obligatoriu cu haine de protecie. Este interzis intrarea n instalaie cu vreo surs
productoare de flcri. Pentru prevenirea incendiilor, lucrrile ce implic folosirea focului, se
vor efectua numai dup evacuarea etenei sau a celorlalte produse inflamabile. evile de

185

evacuare a continutului autoclavelor vor fi prevzute cu saci de bicarbonat de sodiu pentru a

anihila procesul de deflagrare a gazelor evacuate.

186