UNIVERSITATEA POLITEHNIC BUCURETI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA

MATERIALELOR

Liani alchidici

2014-2015

LIANI ALCHIDICI
Rinile alchidice sunt poliesteri obinui prin reacii repetate de
esterificare, respectiv de policondensare, ntre alcooli polihidroxilici i acizi
di- sau policarboxilici sau anhidridele acestora.
Exist mai multe modaliti de a exprima compoziia unui polimer
alchidic dar cea mai folosit metod este acea care precizeaz lungimea
uleiului.
Polimerii alchidici pot fi grupai n trei clase principale :
a) alchide cu ulei lung, avnd un coninut de ulei mai mare de 60%
(alchide grase);
b) alchide cu ulei mediu, avnd un coninut de ulei ntre 40 i 60%
(alchide medii);
c) alchide cu ulei scurt, avnd un coninut de ulei sub 40% (alchide
slabe).
Alchidele cu ulei scurt sunt folosite n special la fabricarea
emailurilor cu uscare la cuptor, n timp ce cele medii i lungi se folosesc n
obinerea peliculelor uscate la aer. n stare pur, polimerul cu coninut redus
de ulei este dur i tare; pe msura creterii coninutului de ulei alchidele
devin moi, alchidele lungi fiind asemntoare cu uleiurile polimerizate.

Coninutul de ulei are o mare influen asupra solubilitii alchidului,

alchidele lungi fiind solubile n hidrocarburi alifatice (white spirit) n timp ce
alchidele scurte se dizolv numai n solveni aromatici (toluen, xilen).
n funcie de anumite proprieti ale lor legate de compoziie chimic
dat de ageni modificatori, rinile alchidice se mai clasific n:
rini solubile n ap;
rini alchidice tixotrope;
rini alchidice obinuite;
rini alchidice vinilate;
rini alchidice modificate cu metale (chelatizate);
rini alchidice uretanizate;
rini alchidice siliconate;
rini alchidice modificate cu rini fenolice.
n funcie de modul de uscare se clasific n:
cu uscare la aer;
cu uscare la cuptor;
nesicative, plastifiante i elastifiante.
Rinile alchidice medii i grase se folosesc ca liani pentru
vopselele cu uscare la aer. Formarea peliculei n acest caz este o
combinaie de uscare fizic i oxidativ. Dup evaporarea solventului se
formeaz un gel care are o structur macromolecular asemntoare cu a
lacurilor de ulei i care prin reacie cu oxigenul din aer (oxido-polimerizare)
formeaz pelicula n acelai fel ca i uleiurile sicative.
Peliculele au o rezisten la ap, intemperii, produse chimice
superioar acelora obinute din vopsele pe baz de ulei, de asemenea i o
vitez de uscare superioar. Proprietile peliculelor sunt cu att mai bune
cu ct rina este mai slab.
Uleiul de in era cel mai utilizat ulei la producerea rinilor alchidice
foarte grase i medii. Din cauza coninutului de acid linolenic dau pelicule
care se nglbenesc rapid sub aciunea luminii solare.

Uleiurile semisicative i n primul rnd uleiurile de soia dar i uleiurile

de floarea soarelui, de germeni de porumb, de bumbac, de semine de
struguri folosite n rinile alchidice grase i medii dau pelicule cu rezistene
superioare la lumin i intemperii.
Uleiul cel mai bun pentru alchidele grase i medii este uleiul de
ofran care conine peste 75% acid linoleic i numai 1% acid linolenic i care
mbin avantajele uleiului de in cu cele ale uleiului de soia.
Uleiul de tung, de oiticica i de Perilla sunt folosite pentru creterea
vitezei de uscare i a rezistenei la ap a peliculelor. Ele sunt ns greu de
utilizat deoarece conduc la gelatinizare rapid n sinteza rinii. Uleiul de
pete mbuntete rezistena la ap i la coroziune a peliculelor.
Acizii grai de tall (numit uneori impropriu ulei de tall) mbuntesc
rezistena la lumin a peliculelor.
Rinile alchidice slabe se folosesc la vopselele cu uscare la cald n
combinaie cu rini ureo i melaminoformaldehidice sau n lacurile care
formeaz pelicule prin cataliz acid.
Pentru rinile alchidice slabe se folosesc mai ales uleiurile de
cocos, palmier, arahide, acizii grai sintetici (cu 6-10 atomi de carbon), uleiul
de ricin hidrogenat precum i uleiul de ricin deshidratat, uneori i uleiul de
soia, de tall i de in.
Patton a studiat bazele teoretice i practice ale formulrii rinilor
alchidice elabornd patru modaliti de calcul pornind de la:
funcionalitatea medie total a sistemului;
probabilitatea legrii cap la cap a monomerilor;
indicele de aciditate n momentul gelifierii;
masa molecular medie n momentul gelifierii.
METODE DE FABRICARE A RINILOR ALCHIDICE
Fabricarea rinilor alchidice se face, n principal, prin urmtoarele
dou metode:

alcooliza uleiurilor vegetale i poliesterificarea amestecului de mono

i digliceride obinut;

poliesterificarea acizilor grai ai uleiurilor vegetale cu polioli, acizi

policarboxilici sau ali acizi organici.
Mai rar se folosesc urmtoarele metode:
- metoda cu ulei n faz unic.

acidoliza

uleiurilor

vegetale

cu

acizi

dicarboxilici

apoi

poliesterificarea cu polioli n faz unic;

Toate aceste procedee pot fi realizate n mediu de solvent sa prin
fuziune (n bloc).
Metoda prin alcooliz pare mai avantajoas din punct de vedere al
preului materiilor prime ntruct prin aceast metod nu se scindeaz uleiul
n acizi grai i glicerin, pentru a-i recombina ulterior n sinteza rinii
alchidice, ci se pornete direct de la ulei care este reesterificat cu un poliol
pentru a se obine monoesterul acidului gras, dup care are loc faza de
poliesterificare cu acizi di- sau policarboxilici.
Procedeele de lucru aplicate sunt prin fuziune sau azeotropic,
rinile obinute au, ns, spre deosebire de cele obinute din acizi grai, o
ramificare mai mare a macromoleculelor.

Alcooliza trigliceridelor are loc prin urmtoarea reacie:

Alcooliza se poate face cu glicerin sau cu ali polioli. Fiind o reacie
de echilibru, n amestecul final se vor gsi cu prccdere monogliceridele dar
i digliceride i chiar urme de trigliceride nereacionate precum i polioli. Se

poate ajunge, de obicei, pn la 56% monoglicerid din care 90-92% este monoglicerid i numai 8-10% este -monoglicerid.
Alcooliza este catalizat de acizi organici monobazici (stearic, oleic,
benzoic) sau de oxizi, hidroxizi ai unor metale ca Li, Na, K, Pb, Ca sau
srurile acestora cu acizi organici (oleat, ricin oleai, naftenai).
Hidroxizii de litiu i de sodiu sunt cei mai eficieni catalizatori dar ei
influeneaz negativ caracteristicile peliculelor obinute.
Oxizii de calciu i plumb sau naftenatul de plumb dau reacii mai
lente, uneori uoar tulbureal (prin formarea unor oleai de plumb), dar
caracteristici peliculogene mai bune.
Alcooliza este influenat diferit de natura catalizatorului de la un tip
de ulei la altul, de durata ei, de temperatur. Temperatura de lucru este 230265C, iar durata de 20-60 minute. Mersul alcoolizei se urmarete prin
creterea solubilitii amestecului n metanol sau alcool etilic.
A doua faz de lucru - poliesterificarea - se realizeaz la temperaturi
de 200-260C. n prealabil produsul de alcooliz se rcete la circa 170C
cnd se adaug anhidrida ftalic i ceilali acizi polibazici. Apa de racie se
ndeparteaz fie prin simpla distilare la procedeul n bloc, fie cu ajutorul unui
solvent auxiliar (benzin, toluen sau xilen) n sistem azeotrop cu ajutorul
unui vas florentin.
Poliesterificare se urmrete prin variaia viscozitii i a indicelui de
aciditate.
Metoda din acizi grai const n introducerea n reactor a tuturor
componenilor, nclzirea lor pbna la temperatura de reacie (200-240C) i
menienrea

amestecului

la

aceasta

temperatur

pn

se

ating

caracteristicile dorite.
Prin aceast metod se poate lucra att prin fuziune ct i
azeotropic, ultimul mod fiind mai rapid i totodat permind ca reacia de
poliesterificare s aib loc la o temperatur mai sczut.

Rinile obinute pe aceast

cale sunt calitativ superioare celor
obinute prin alte metode deoarece
acizii grai folosii pot fi distilai ceea ce
permite introducerea n macromolecula
rinii numai a tipurilor dorite de acizi
grai i nu a amestecului lor. De
exemplu, se poate elimina prezena
nedorit a unor componeni ai uleiurilor
ca

acidul

linolenic

care

provoac

nglbeniri, ca i a acizilor palmitic i

stearic care provoac ngrori cu
oxidul de zinc sau ali pigmeni bazici.
Prin aceast metod se pot utiliza i o mare gam de acizi
carboxilici sintetici ce confer proprieti noi rinilor alchidice i realizarea
de economii de ulei. De asemenea, poate dispare totodat i glicerina din
unele reete, lucru imposibil n cazul metodelor de lucru n care se pornete
de la uleiuri.
Macromolecula are, de asemenea, catene laterale mai puine, ceea
ce are drept consecin caracteristici mecanice superioare ale peliculei i o
viscozitate relativ mai mic a ei la aceeai mas molecular, deci o aplicare
mai uoar.
Ca dezavantaj trebuie menionat faptul c preul acestor rini este
mai ridicat datorit costului mai mare al acizilor grai distilai n comparaie
cu cel al uleiurilor. Un alt dezavantaj este acela c n sezonul rece acizii
grai necesit o nclzire deoarece punctul de congelare e mai ridicat iar la o
depozitare mai ndelungat pot apare colorri. De asemenea, problemele de
coroziune ce apar sunt mai mari dect n cazul folosirii uleiurilor.
Metoda cu ulei n faz unic se aseamn cu metoda din acizi grai
prin faptul c materiile prime: ulei, poliol, anhidrid ftalic se introduc n
reactor la nceput iar masa de reacie se nclzete i se menine la
temperatura de regim pn la atingerea caracteristicilor impuse.

La nceput, la temperaturi de pn la 120C se formeaz semiesterii

acidului ftalic care se reesterific cu trigliceride prin acidoliz sau alcooliz
simultan cu poliesterificarea lor, la temperatura de regim de 200-260C dup
cum se lucreaz n fuziune sau azeotropic.

Aceast metod este mai simpl dect reesterificarea n faz

separat, dar nu poate fi aplicat n cazul cnd se folosesc diveri acizi
dicarboxilici ce au viteze mici de reacie, ca de exemplu acidul izoftalic.
Metoda prin acidoliz este o metod convenabil pentru sinteza
rinilor alchidice medii i grase, folosind acidul izoftalic sau ali poliacizi cu
tensiune de vapori sczut la temperatura de regim i o stabilitate termic
bun a legturii esterice.
Acidoliza const n ncrcarea uleiului i a poliacidului i nclzirea
amestecului, sub agitare i barbotare de gaz inert la 280-300C. Reacia
dureaz aproximativ 60 de minute la 280C i 5-10 minute la 300C, timp n
care o parte a acizilor grai din trigliceride sunt nlocuii de acidul izoftalic
introdus. Se prefer, ns, a se lucra la temperatur mai sczut deoarece,
latemperaturi ridicate apar, totui, urme de coroziune pe suprafaa de oel
inoxidabil a reactorului.
Anhidrida ftalic nu se preteaz la acidoliz deoarece ea sublimeaz i
grupa anhidrid nu poate participa la o reacie de reesterificare.

Dup terminarea fazei de acidoliz masa de reacie este rcit la o

temperatur convenabil adugrii poliolului ca i a condiiilor ulterioare de
esterificare. Se recomand ca glicerina s fie adugat la 215-225C, iar
pentaeritrita la 230-250C.
Poliesterificarea prin acidoliz decurge mai repede deoarece viteza
de reacie a acizilor grai e mai mare dect cea a acidului izoftalic i
ntreaga cantitate de acid izoftalic se dizolv n timpul acidolizei.
n cazul n care acidul izoftalic conine peste 5% acid tereftalic
acesta poate provoca o opalescen a rinii obinute. Fenomenul se poate
evita conducnd poliesterificarea la o temperatur cu 5C mai mare i
formulnd rina cu un exces marit de hidroxil i cu adaos de acid benzoic,
aciditaea final recomandndu-se a fi sub IA=10.

La nceputul poliesterificrii debitul de gaz inert barbotat prin masa

de reacie trebuie s fie de maxim 0,5 m 3/h pentru a evita pierderile de
poliol, care, n caz c sunt prea mari, pot conduce la gelificarea arjei.
Comparnd cele patru metode de preparare a rinilor alchidice se
pot trage urmtoarele concluzii:
Prin metoda cu acizi grai se obin rini cu aciditi mai mici i n
timp mai scurt, peliculele au caracteristici mecanice i de rezisten mai
bune; pierderile de glicoli sunt ceva mai mari.
Prin metoda prin alcooliz durata de fabricare a rinii este mai
mare, se obin n general aciditi mai mari; costurile de fabricaie sunt mai
mici uleiurile fiind mai ieftine, pierderile de anhidrid ftalic sunt ceva mai
mari; exist o oarecare greutate n formularea rinii datorit compoziiei
uleiurilor; rinile obinute tolereaz mai bine hidrocarburile alifatice.
Metoda prin acidoliz este aplicabil numai cu unii acizi, durata
fabricaiei este ns mult mai scurt dect prin alcooliz; metoda nu e
aplicabil la uleiurile care nu suport temperatura de regim din timpul
acidolizei; pierderile de glicoli sunt aproximativ aceleai ca la metoda prin
alcooliz i anume de 1,5-2%.
FABRICAREA DIFERITELOR TIPURI DE RINI ALCHIDICE
Fabricarea rinilor cu uscare la aer sau n cuptor
Fabricarea acestora decurge dup unul din procedeele descrise mai
nainte, cel mai frecvent folosit fiind cel azeotropic, pentru avantajele pe care
le aduce.
Un indice hidroxil mare al rinii alchidice mrete viscozitatea
soluiei, prelungete timpul de uscare la aer, mrete duritatea n timp i
scade flexibilitatea i rezistena la ap. Crete ns rezistena peliculei la
benzin. Un adaos de rini ureice mrete stabilitatea i fa de xilen.

Viscozitatea rinilor poate fi mrit ulterior i printr-un adaos de carbonat

bazic de magneziu.
Fabricarea rinilor vinilate
Pentru fabricarea acestora se poate aplica una din urmtoarele
metode:

vinilarea acizilor grai nesaturai i apoi sintetizarea rinii;

vinilarea monoesterilor respectivi, urmat de sinteza rinii;

sinteza rinii alchidice i grefarea ulterioar a monomerului

vinilic;

alcooliza uleiului stirenat urmat de poliesterificare.

Mecanismul reaciei de vinilare a rinii este radicalic. Reacia are

loc n mediu de solvent, la 110-140C i este iniiat cu peroxizi, p-terbutilperoxidul dovedindu-se foarte bun.
Drept monomeri se utilizeaz stiren n care caz reacia poate fi mai
bine condus. Un adaos de acrilonitril mrete viscozitatea rinii,, duritatea
i stabilitatea peliculei la solveni.
Stirenul polimer nu e compatibil cu rinile alchidice. Copolimerul
stiren-vinilic asigur creterea compatibilitii ntre rina alchidic i stirenul
homopolimer. Pentru a obine produse omogene este nevoie de un coninut
minim de duble legturi conjugate care s permit vinilarea rinii alchidice.
Rinile stirenate au o uscare mai rapid la suprafa dar nu n
profunzime. Rezistena la ap, alcalii i nglbenire este mai bun, dar
rezisten la solveni i zgriere este mai slab dect la cele cu uscare la
aer.
Folosirea viniltoluenului n vinilare permite folosirea oricror solveni
ce conin peste 5% hidrocarburi aromatice, deci i a white-spiritului.
Coninutul optim n stiren al rinilor vinilate este de 20-45%, peste
aceast valoare pelicula devine casant la mbtrnire i sensibil la
hidrocarburi aromatice, care gonfleaz pelicula datorit faptului c uscarea
prin polimerizare oxidativ este redus.

Folosirea acrilailor i metacrilailor mbuntete uscarea n

profunzime i la suprafa; rinile sunt foarte bune pentru grunduri.
Se pot vinila cu bune rezultate i uleiurile maleinizate obinndu-se
pelicule cu uscare n timp de 2 ore.
Fabricarea rinilor solubile n ap
Acestea se obin prin ntreruperea reaciei la o aciditate de 40-80
mgKOH/g urmat de o neutralizare cu amoniac sau alchilamine. Mrirea
solubilitii n ap se obine prin introducerea suplimentar de grupe
COOH i OH, prin folosirea de aduci maleici ai acizilor grai nesaturai i
de polialchilenglicoli.
Fabricarea rinilor alchidice uretanizate
Acest tip de rini se obin prin nlocuirea parial a anhidridei ftalice
cu izocianat.
Pentru ca rinile s prezinte stabilitate la depozitare se recomand
ca grupele terminale s fie OH. De aceea, la sfritul reaciei se adaug
un monoalcool care s consume eventualele grupe NCO rmase
nereacionate
Folosirea izocianailor alifatici confer peliculelor rezisten la
nglbenire i intemperii. Rezistena la abraziune, uscarea n profunzime i
rezistena la ageni chimici sunt foarte bune.
Introducerea de grupe N-alcoximetil prin folosirea izocianailor
corespunztori (de exemplu metoximetil-izocianat) conduce la obinere de
rini autoreticulante la cald. Astfel de rini au o aciditate de 10-20, indice
OH de 20-180 i o mas molecular de 500-10 000.
Fabricarea rinilor alchidice tixotrope
Aceste tipuri de rini alchidice se obin prin:
adaosuri de bioxid de siliciu coloidal sau alte substane cu efect
tixotropizant n rinile alchidice cu uscare la aer sau cuptor sau adugarea

de rini poliamidice, ntre grupele NH2 i COOH formndu-se puni de

hidrogen;
un amestec ternar de rini alchidice cu coninut diferit de ulei i
acizi grai;
nclzirea unui amestec neutru de ester alilic la temperaturi de
peste 220C;
tratarea rinilor alchidice cu monoizocianai conduce la obinerea
de produse grase, tixotrope, dizolvate n solveni aromatici i butanol, care
nu curg i au o uscare foarte bun.
Fabricarea rinii alchidice metalizate
n scopul mbuntirii rinilor alchidice s-au introdus n structura lor
atomi de aluminiu sau titan sub form de alcoolai, cu formare de chelai.
Rina folosit pentru metalizare trebuie s aib o aciditate sczut,
pentru a preveni gelificarea. Cel mai frecvent se folosete aluminiul; rinile
obinute dau pelicule cu aderen bun, care nu ncreete, au luciu, uscare
rapid, rezisten la ap i nglbenire. Rinile au o viscozitate structural
(pseudoplastic i nu tixotrop).
Fabricarea rinilor alchidice siliconate
Aceasta se face prin modificarea rinilor alchidice cu polisiloxani. n
acest scop se folosesc feniletoxi sau fenilmetoxipolisiloxani cu o mas
molecular de 470-1100. Un adaos de 50-60% polisiloxani mbuntete
sensibil rezistena la ap, intemperii i temperatur. Se recomand folosirea
rinilor alchidice cu caliti deosebite ca de exemplu cea obinut din acid
izoftalic, azelaic i trimetilol propan. Un adaos sub 30% polisiloxani nu e
justificat deoarece creterea preului nu justific mbunttirea calitativ dat
de procentul mic de polisiloxan.
Rinile alchidice grase se preteaz cel mai bine la modificarea cu
polisiloxani. Cele medii i slabe dau pelicule cu o rezisten sczut la
solveni aromatici.

Fabricarea rinilor alchidice

cu proprieti deosebite sau
modificate cu alte rini
Folosirea rinilor fenolice mbuntete mult rezistena la ap dar
scade stabilitatea la depozitare. Modificarea cea mai bun e dat de regul
de rini fenolice pe baz de p-ter-butilfenol, n proporie de 5-20% fa de
rina alchidic.
Adaosul de paraformaldehid conduce la acetali. Rinile ,edii i
slabe cu pentaeritrit au solubilitatea, uscarea i rezistena la alcalii
mbuntite. Rezistena la ap scade uor la filmele uscate la aer.
Folosirea de compleci alchido-epoxidici cu rini epoxidice sau
uleiuri epoxidate (ce conin 4-12% inele oxiranice) mbuntesc rezistenta
peliculei la ageni chimici, pstrnd o flexibilitate mare.
Rini elctroizolante se obin n special folosind adaosuri de acid
tereftalic. n timpul policondensrii valoarea tg a unghiului de pierderi n
dielectric scade pn la o anumit limit dup care constanta dielectric
devine independent de gradul de polimerizare. O mare importan o are i
sistemul de ndeprtare a apei n timpul sintezei.
Rini neinflamabile se pot obine prin introducerea de acizi
halogenai n macromolecula rinii sau prin ntrirea rinilor sicative (de
exemplu cele cu ricin deshidratat) cu acid 2-metil-1,3,-butadien-1-fosforic, cu
catalizator hidroperoxid de cumen la 120C.
Un adaos de trioxid de stibiu sau ali adjuvani ntrzietori de foc pot
conferi proprieti de autostingere peliculei de rin.
UTILIZAREA RINILOR ALCHIDICE
Rinile alchidice cu uscare la aer se utilizeaz la fabricarea de
lacuri i vopsele decorative sau de protecie. n funcie de calitile vopselei
i proprietile peliculei care se urmresc s se obin, se alege pentru
utilizare un tip sau altul de rin, avnd drept criteriu de selecionare

caracteristicile tehnice ale rinii ca i materiile prime ce intr n compoziia

sa. Astfel, dac se urmarete s se obin o uscare rapid a peliculei se
folosesc rini alchidice vinilate; pentru o rezisten bun la intemperii se
aleg rini alchidice grase, izoftalice sau siliconate; pentru evitarea scurgerii
vopselei ce se aplic pe suprafee verticale se adaug rini tixotrope etc.
De cele mai multe ori se folosesc amestecuri de mai multe rini.
Pentru utilizarea rinilor alchidice la fabricarea cernelurilor
tipografice se urmresc n mod deosebit anumite proprieti ca viscozitatea,
compatibilitatea cu hidrocarburi alifatice i uleiuri minerale, uscarea, luciul,
ca i lipiciozitatea pe care rina o confer cernelii.
Rinile cu uscare la cuptor se folosesc n amestec cu rinile
aminice, epoxidice sau alte tipuri, formnd sisteme n care rina alchidic
confer peliculei plasticitate. Acelai rol l joac rinile alchidice nesicative
cnd se amestec cu rini vinilice, dure sau alte tipuri.
n ceea ce privete tendinele actuale existente pe piaa rinilor
alchidice, sunt dificil de precizat cifrele foarte precise de producie ale
diferiilor productori. Conform unor date de literatur recente [44] producia
de astfel de rini n Statele Unite a fost de 3x10 5 t/an la sfritul anilor 70,
a sczut puin sub aceast valoare n anii 80 datorit recesiunii economice,
dar de la nceputul anilor 90 producia a nceput din nou s creasc,
atingnd chiar valori record an de an.
Conform aceleiai surse peste 95% din cantitatea de rini alchidice
produs n lume este utilizat n domeniul acoperirilor organice. n cadrul
acestei piee alchidele concureaz cu succes muli liani mai noi i, aparent,
mai eficieni. Aceast tendin este evident dac inem cont c, n ntreaga
lume, o treime din lianii folosii sunt reprezentai de rini alchidice sau
alchidice modificate. De asemenea se produc vopsele alchidice ignifugate.
Se poate afirma, n general, c utilizarea pe scar larg a rinilor alchidice
se bazeaz pe trei factori:
1.

Versatilitatea. Dei rinile alchidice nu pot atinge anumite

proprieti remarcabile pe care le prezint alte tipuri de liani

(rezistena deosebit i mai ales rezistena la mbtrnire specific

rinilor acrilice, rezistena la coroziune i adeziunea deosebit a
rinilor epoxidice, tenacitatea i rezistena la abraziune specifice
poliuretanilor)

formulrile

potrivit

realizate

asigur

un

bilan

satisfctor al proprietilor necesare unei multitudini de aplicaii

specifice i unei largi categorii de medii de aplicare i exploatare .
2. Uurina n utilizare. Acoperirile pe baz de rini alchidice corect
formulate reprezint categoria de astfel de produse cu cea mai
uoar aplicabilitate prin aproape toate metodele uzuale: pensulare,
spray-ere, cu ajutorul rolelor de diferite tipuri. De asemenea s-au
dovedit a fi mai puin sensibile la o serie de defecte de estetic:
iroire, exfoliere, fisurare. De asemenea ele ud cu uurin
suprafee variate chiar insuficient degresate sau murdare. Alchidele
sunt stabile la depozitare i nu necesit a fi formulate sub forma
sistemelor cu dou componente. Un alt aspect, adesea ignorat, care
explic utilizarea continu a acoperirilor pe baz de rini alchidice
se refer la existena instalaiilor i tehnicilor de acoperire i finisare
care au fost proiectate pentru aceast categorie de materiale i a
cror modificare ar implica costuri deosebit de mari.
3. Factori economici. n perioada anilor 60 i 70, monomerii
petrochimici, cum ar fi cei acrilici sau vinilici erau mult mai ieftini
dect amestecul de materiale petrochimice i biomas necesare n
sinteza rinilor alchidice. Dup 1983 situaia s-a schimbat: acizii
grai provenii din uleiul de soia i de tal au ajuns la jumtatea
preului monomerilor acrilici. Acest avantaj este oarecum diminuat
de preul componentelor petrochimice i al solvenilor care intervin n
sinteza alchidelor, dar per total, bilanul este favorabil rinilor
alchidice datorit economiilor realizate prin utilizarea unor tehnologii
deja existente i prin uurina aplicrii n diferite condiii i pe diferite
suporturi.

Acoperiri pe baz de rini alchidice cu coninut redus de

solvent
n cele mai multe procese de vopsire sau protejare a suprafeelor cu
diferite tipuri de lacuri solventul se evapor n atmosfer. La nceput acest
aspect a fost considerat inofensiv, dar dup 1960 s-a recunoscut c solvenii
utilizai n majoritatea acoperirilor organice contribuie n mod substanial la
creterea gradului de poluare. n prezena aerului, solvenii organici particip
la procese fotochimice complexe, producnd ozon, component important
a smog-ului.
La sfritul anilor 60 i nceputul decadei 70 guvernele din
majoritatea rilor industrializate au adoptat reglementri de forare a
tehnologiilor destinate a obliga productorii de materiale peliculogene s
gseasc

modaliti

pentru

reducerea

polurii

cu

solveni. Aceste

reglementri au stimulat cercetarea i n domeniul perfecionrii tehnologiilor

de obinere a rinilor alchidice. Pot fi evideniate dou direcii majore de
reducere a coninutului de solvent: nlocuirea celei mai mari cantiti de
solvent cu ap (acoperiri pe baz de ap water-reducible coatings) sau
creterea pronunat a proporiei de compus solid n solvent (acoperiri cu
coninut crescut de solide, aa numitele high-solids coatings). Ambele
abordri ale problemei presupun modificri substaniale ale rinilor
alchidice. De asemenea, s-au fcut eforturi deosebite pentru fotostabilizarea
acoperirilor organice.
Acoperiri generate n mediu apos. Pentru a face rinile alchidice
miscibile cu amestecuri de ap i solvent este necesar s se ataeze grupri
hidrofile moleculelor de polimer. Cea mai utilizat metod pentru atingerea
acestui scop const n plasarea pe molecula de polimer a unor grupri
carboxilice urmat de reacia rinii cu o baz (de obicei amoniac sau o
amin). n literatura de specialitate au fost menionate numeroase astfel de
procedee. Una din cele mai reprezentative metode utilizeaz un proces n
dou faze, implicnd anhidrida trimielitic (n paranteze sunt date prile
masice) [66]:

Trimetilol propan + acizi grai din ulei de tal

+ acid izoftalic

250

rin alchidic + H2O

Rin alchidic + anhidrid trimielitic

193

alchid

n treapta a doua se folosesc temperaturi reduse pentru a favoriza

reacia selectiv a gruprii anhidridice. Totui pot fi evideniate cteva reacii
secundare concurente: la 193C reacia anhidridei nu este complet selectiv
i apar, ntr-o anumit msur, reacii de interschimb acid-ester. Din acest
motiv pentru obinerea unui produs de cea mai bun calitate se impune un
control riguros al procesului.
Dac n sistem sunt prezente suficiente grupri carboxilice pentru a
se obine valori ale indicelui de aciditate de 45 sau mai mari, rina
formeaz un amestec transparent cnd reacioneaz cu baza i este
dizolvat ntr-un amestec 80 : 20 solvent ap. Astfel de rini sunt adesea
denumite impropriu rini alchidice solubile n ap, dar reologia lor
anormal n soluie precum i alte caracteristici indic faptul c ele formeaz
foarte rar, dac nu chiar niciodat, soluii adevrare. De aceea denumirile de
rini reductibile n ap, rini obinute n mediu apos, rini diluabile cu ap
sau rini fluidificate cu ap sunt mult mai potrivite.
Rinile similare, dar cu indice de aciditate sub 45, formeaz
dispersii tulburi sau lptoase atunci cnd sunt tratate cu baze i diluate cu
ap. Ele sunt cunoscute cel mai frecvent sub denumirea de rini
dispersabile n ap. i acest tip de rini a cptat, n ultimul timp,
importan comercial deoarece se pare c scderea indicelui de aciditate
conduce la creterea rezistenei la coroziune a filmului obinut.

Bibliografie
Constanta Ibanescu, Elemente de ingineria proceselor in
industria lacurilor si vopselelor, pag 26-37