Sunteți pe pagina 1din 26

1.

Date de literatur privind regenerarea uleiurilor uzate

1.1Generaliti
Regenerarea uleiurilor uzate a luat o amploare deosebit,datorat necesitii de
conservare a resurselor de hidrocarburi cat i pentru evitarea polurii mediului ambiant.
Uleiurile uzate conin hidrocarburi aromatice policiclice n mici concentraii (unele av nd
o activitate cancerigen) s i reziduuri de metale grele,provenite din uleiurile proaspete sau
rezultate din arderea combustibililor sau din uzarea pieselor motorului.Aceste reziduuri metalice
prezint un risc pentru sanatatea public in special cei care au in compoziie:arsen ,cadmiu,sau
crom fiind cancerigeni,iar cei cu plumb creez disfuncii cerebrale.
Din cantitatea total de uleiuri lubrifiante n procesul de ungere,cca 45% se pierd,iar cca
55% rmn ca uleiuri uzate.
Aceste uleiuri pot cpta trei destinaii[1]:

sunt supuse la regenerare


sunt folosite n amestec cu ali combustibili ca surse de energie
nu sunt colectate corespunztor,devenind o sursa de poluare a mediului inconjurtor.

Regenerarea uleiurilor uzate a luat o amploare deosebit n ultimii ani,n unele tari se
pune accent pe colectare masiv si sistematic a uleiurilor uzate ,in vederea prelucrarii adecvate
a acestora pentru obinerea unor produse comerciabile in condiii cat mai economice.Estimativ
in Europa Occidental 3,0-3,5 milioane tone uleiuri uzate din care se recupereaz circa 50% n
condiiile n care din punct de vedere economic nu constituie o operaie atrgtoare.
Un efect direct al acestui procedeu l constituie o protejare mai buna a mediului
nconjurtor deoarece efectele polurii cu uleiuri uzate pot produce grave peturbri asupra
mediului.Astfel,literatura de specialitate [2.3]d informaii privind poluarea mediului.

aruncarea uleiului uzat n canalizare echivaleaz cu a-l arunca direct intr-o apa
curgtoare i poate conduce la formarea unei pelicole otrvitoare pentru flora i fauna,n
plus poate provoca nfundarea conductelor i pompelor de la staia de epurare;
50-100 ppm ulei uzat n canalizare poate afecta procesele de epurare a apelor uzate;
aruncat pe camp uleiul uzat reduce productivitatea solului;
un litru de ulei uzat poate face nepotabil un volum de un milion de litri de ap de
suprafat ;

aruncarea uleiului uzat la gunoi echivaleaz cu a-l arunca direct pe pmnt i poate
conduce la contaminarea solului i apei subterane,dac gunoiul este evacuat la rampe de
deeuri neimpermeabilizabile;
arderea necontrolat (fara sisteme de depoluare) a uleiului uzat n cuptoare de capacitate
mic produce poluarea aerului ,mai ales dac uleiul uzat are un coninut ridicat de
contaminani;

Desi uleiurile au o pondere mic fa de totalitatea celorlalte hidrocarburi(sub 2% din


ieiul supus prelucrrii),ele au un rol deosebit n majoritatea segmentelor industriale, in
transporturi i servicii.
Din totalul de uleiuri consumate in lume, peste 50% l reprezint uleiurile pentru
motoare.n timpul funcionrii motoarelor, uleiurile uilizate asigur absorbia i transportul
produselor uzate rezultate din arderea combustibililor si din uzura pieselor
motorului.Cantitati mici se ard n motoare, iar n situaii accidentale se produc scurgeri de
ulei.Contaminaii rezultai sunt meninui n ulei atat timp ct nu afecteaz peforman ele
motorului iar n cazul motoarelor in doi timpi uleiul introdus este ars total.

1.2.Colectarea i regenerarea uleiurilor uzate.


Colectarea uleiurilor uzate este o operaie dificil.Costul colectrii uleiurilor uzate
depinde de trei factori:

procentul de ulei care urmueaz a fi colectat;


clasificarea uleiurilor uzate din punct de vedere al periculozitii pentru mediul
nconjurtor i sanatatea public;
organizarea procesului de colectare;

Politicile manageriale naionale privind uleiul uzat sunt diferite i influeneaz destina ia
uleiului uzat.n Germania, colectarea uleiului uzat este obligatorie.O legislaie strict de
protecie a mediului limiteaz utilizarea uleiului uzat la ardere.Totusi, arderea uleiului este scutit
de taxe ceea ce face ca acesta sa fie un nlocuitor ieftin pentru combustibilul utilizat la
cazane.Din aceasta cauza, exista o concurent acerba intre cei care se ocupa de regenerarea
uleiului uzat i cei care folosesc uleiul uzat drept combustibil , iar acest lucru a condus la
creterea preului uleiului utilizat.Pentru a menine o industrie de regenerare a uleiului viabil a
fost necesar o legislatie favorabil a acesteia.
n Anglia,n mare parte ,uleiul este prelucrat prin deshidratare i filtrare, iar dupa rafinare
este folosit drept combustibil, acesta fiind o alternativ ieftin la combustibilul pentru ncalzire.
Colectarea uleiurilor uzate este obligtorie n Italia i este organizat de un consor iu la
care ader toti fabricanii de lubrifiani.Membrii consoriului contribuie , n funcie de cantitatea
de lubrifiant comercializat, la acoperirea eventualelor pierderi la sfaritul fiecarui an.Costurile
de colectare sunt acoprite de consoriu printr-un impozit pe lubrifiantul vndut.Uleiul uzat
colectat este vndut cu prioritate pentru regenerare la un pre care face ca aceast operaie s fie
rentabil.
Tabelul 1.1 Colectarea i destinaia uleiurilor uzate n U.E.
Tara,
Zona

Germania
Frana
Italia
Marea Britanie
i Irlanda
Uniunea

Consum lubrif.
10t

Ulei uzat colectat

Destinatia uleiului colectat

10t

Regenerar
e
10t
%

Combusti
e
10t %

370
86
150
5

61
42
83
2

170
107
30
170

28
52
17
82

10
t
70
12
32

673

40

531

32

242 15

1200
890
670
800

610
205
180
207

5240

1664

51
23
27
26

Incinerare
%
11
6
16

Europeana

Dificultile majore la regenerarea uleiurilor uzate sunt:

colectarea
depozitarea si transportul
prelucrarea pe categorii corespunztoare n vederea aplicrii tehnologiilor
adecvate,pentru obinerea n condiii economice a unor uleiuri de baza, de calitate
superioar(de exemplu STAS 4224-72).

Procesul de regenerare a uleiurilor ine cont de faptul c ntr-un ulei uzat, produsele de
contaminare se grupeaz n trei categorii:
a) produi petrolieri volatili;
b) compui solubili n ulei;
c) compui insolubili n ulei;
O problem deosebit o pune ndepartarea apei care se gsete dispersat stabil n ulei,
sau cea care formeaz cu uleiul o emulsie.Ea nu poate fi ndepartat printr-un simplu proces de
decantare.
Compuii solubili n ulei, care cuprind:substane rezultate in urma oxidrii, produi
acizi,bazici sau neutri,asfaltene,spunuri metalice,aditivi amelioratori ai indicelui de vscozitate
i aditivi detergeni.
Produii insolubili n ulei, care sunt formai din:praf,resturi metalice,particule de carbon
etc.Foarte muli din aceti produi insolubili au dimensiuni sub un micron, fiind meninu i n
suspensie de aditivii detergeni care ngreuneaz foarte mult nlturarea lor.
Procesul de regenerare cuprinde urmtoarele etape:decantare-separarea impuritilor n
suspensie-eliminarea apei-tratarea acid-neutralizarea i tratarea cu pmnturi decolorate.

1.3.Compozitia uleiurilor uzate


Componenii care intr n compoziia uleiurilor uzate pot fi grupai n dou mari
categorii:

hidrocarburile provenite din uleiul lubrifiant;


contaminanii solizi i lichizi;
Dintre contaminanii solizi se pot meniona :
4

a) particule de cocs;
b) impuriti metalice;
c) praf;
Particulele de cocs provin din arderea combustibilului cat i din arderea produilor
policondensai de tip rini i asfaltene din ulei.Se poate constata i prezen a grafitului dac este
folosit ca aditiv solid la formularea uleiului lubrifiant.
Impuritile mecanice sunt n general particule de uzur desprinse de pe suprafa a
metalica a cuplelor de frecare.Ele pot preveni nsa i din reaciile acizilor aprui n procesul de
degradare a uleiului, cu diverse metale.De asemenea, impuritile metalice pot aprea prin
hidroliza compuilor organo-metalici din aditivii cu cenu.
n motoarele cu aprindere prin scnteie, coninutul de plumb din uleiul lubrifiant cre te
datorit depunerilor de compui cu plumb pe suprafaa interioar a camerei de ardere de unde
sunt antrenai de lubrifiant.
Praful din ulei ptrunde ca impuritate n motor sau se acumuleaz prin expunerea
ndelungat a uleiurilor uzate n aer, cnd acestea sunt colectate.
Contaminani lichizi pot fi clasificai astfel:
a)
b)
c)
d)

aditivi;
combustibili de motoare;
produi de oxidare i policondensare;
apa;

Aditivii ca atare sau degradai sunt considerai contaminani i trebuie separai n procesul
de regenerare a uleiurilor uzate pentru a permite obinerea unui ulei de baz care sa poat fi
folosit la formularea unor uleiuri lubrifiante n condiii controlate.
Combustibilii de motoare (benzin sau motorin) ptrund n uleiul lubrifiant cnd cupla
de frecare este mai uzat sau pot proveni din cracarea termic ori catalitic a uleliului lubrifiant
sau chiar prin distrugerea sa mecanic.Cracrile au loc in camera de ardere a motorului, iar
ruperile mecanice au loc n cuplele de frnare supuse unor solicitri mecanice ridicate.De
asemenea,combustibilii de motoare din uleiul uzat pot preveni din amestecare uleiului uzat cu
benzina sau motorina folosite pentru spalarea motorului, n timpul colectarii uleiului uzat.
Produii de oxidare i policondensare provin din oxidarea hidrocarburilor in prezena
suprafeelor metalice sau a metalelor din aditivii utilizai pentru uleiurile lubrifiante sau pentru
combustilii de motoare.Acesti produi sunt extrem de dauntori n uleiul lubrifiant deoarece ei
conduc la formarea de raini,asfaltene,gume i depuneri de tipul lacurilor,deci modific
caracteristicile uleiului i mresc gradul de uzur al mecanismelor.

Apa poate proveni din arderea combustibililor , din neetaneitatea circuitului de rcire a
motorului,din umiditatea atmosferic precum i datorit colectrii i depozitrii
necorespunzatoare a uleiurilor uzate.n prezena apei,aditivii se degradeaz dnd reacii de
hidroliz cu eliminare de acizi minerali care conduc la formarea de emulsii stabile, cre te
corozivitatea mediului i gradul de uzur al motorului.
Pentru caracterizarea uleiurilor uzate se folosesc metode de analiz utilizate la
caracterizarea uleiurilor lubrifiante.Pe baza analizelor unor probe de ulei uzat provenite din
diferite zone din SUA s-a stabilit o compoziie medie a uleiului uzat, in % mas din aceasta ar,
i anume:
% mas
1-6
10-15
60-70
0-10
0-10
7-15
5-8
1-3

Benzin(punct final de fierbere 177C)


Motorin(interval de fierbere 177-343C)
Ulei(interval de fierbere 343-429C)
Ulei greu(bright stoock)
Ap
Aditivi
Produi de oxidare
Particule solide(praf,crbune etc.)

In tabelul 1.2 se prezint diverse caracteristici ale unor uleiuri uzate colectate in diferite
ri.Se constat c,fa de uleiurile lubrifiante proaspete, uleiurile uzate conin proporii mari de
plumb(din
bezina
etilat),fier(din
coroziuni)
i
clor.Celelalte
elemente
chimice(calciu,bariu,fosfor i magneziu) se gsesc i n uleiul proaspt i provin din aditivi[1].

1.2 .Caracteristicile unor uleiuri uzate, colectate n diferite ri


Caracteristici

SUA

Densitatea,d420
Vscozitatea
la 7,95-26,8
98,9C,cst
Indicele
de 95-116

FRANA

ITALIA

0,8915-0,901
106-13,2

0,901
12,53

ROMNIA
1979
0,897
22/50C

102-126

119

108

vscozitate
Punctul
de
curgere,C
Punct
de
inflamabilitate,C
Cocs Conradson,
%mas
Cenu,%mas
Indicele
de
aciditate,
mg
KOH/g
Elemente
chimice,ppm
Ni
B
Mn
Fe
Cr
Sn
Cu
Al
Mg
Si
Cl
Ca
Ba
Zn
Pb
P

-42...-29

-33...-36

-36

-30

95-227

200-216

216

130

1,82-4,43

1,7-2,2

2,18

0,7-2,20
2,44-6,85

0,85-1,4
2,40-4,65

1,13
1,6-4,65

0,4
1

<5
1-8
88-342
5-24
0-14
6-43
4-41
138-520
8-51
969-2670
124-547
629-1527
3730-11575
672-1293

<5
5-7
5-50
124-570
<10
7-15
21-100
12-80
38-122
14-150
1020-2200
960-1450
700-1200
500-1030
250-3050
530-100

<5
14
8
570
11
8
31
41
183
71
1100
1660
620
920
3050
725

<5
10
105
<7
5
20
<3
2000
290
470
1040
280
960

1.4.Prezentarea principiilor fizice ale metodelor de regenerare mecanica


1.4.1.Decantarea
O etap obligatorie a fiecrei metode de procesare a uleiurilor uzate este decantarea
prealabil de impuriti mecanice i ap.Totui numai decantarea nu poate garanta curirea
uleiurilor,de totalitatea impuritilor mecanice;de aceea se combin cu filtrare i uneori,cu
separarea.Astfel, prima i cea mai simpl metod de procesare a uleiurilor este combinarea
decantarii cu filtrare sau separare.
Decantarea uleiurilor se face ntr-un rezervor cu fundul conic cu ncalzire cu
abur,deoarece este mai bine ca decantarea sa fie executat la temperaturi de 8090C.Regenerarea uleiurilor cu ajutorul decantrii se bazeaz pe urmtoarele consideraii;dac
7

greutatea specific a particulelor solide care se gsesc n lichid este mai mare decat cea a
produsului, ele tind, sub aciunea forei gravitaiei, s se lase n jos cu o vitez uniform,
accelerat conform legilor de cdere liber a corpurilor[4].
Datorit rezistenei mediului,rezistena care crete proporional cu un grad anumit al
vitezei de cadere, micarea particulelor devine uniform n momentul cnd rezistena mediului
va fi egal cu aciunea de accelerare a gravitaiei.Din acest moment,viteza particulelor,dac
dimensiunile lor sunt n limitele de 0.05-10 m,se determin cu urmtoarea formul:
W=d/18*(1-2)*1/
n care:
W-este viteza de cdere a particulelor,n m/s;
d-este diametrul particulelor, n m;
1, 2-greutatea specific a particulelor solide i a lichidului n Kg/m
-vscozitatea absolut a lichidului n kg*s/m
Vscozitatea de cdere, a particulelor n lichid este proporional cu diferena greut ii
specifice a particulelor i a lichidului i invers proporional cu vscozitatea lichidului.
Formula dat nu poate fi ntrebuinat cnd dimensiunea particulelor este mai mare de 10
m.Trebuie s se tie ca uleiul murdar este un amestec n care mpreun cu particulele mici,
foarte numeroase , mai exist i particule mari.ntrebuinarea formulei date nu poate ajuta la
proiectarea decantoarelor cnd concentraia impuritilor n lichid este destul de mare, deoarece
n acest caz, particulele prea mari cad i atrag cu ele particule mai mici, iar acestea din urm la
randul lor, frneaz caderea particulelor mari.
La un coninut mare de impuriti are loc o concentrare a starturilor inferioare de lichid
cu impuriti, rezultat al cderii particulelor solide din straturile superioare.Stratul mediu
pstreaz pe o poriune mare concentraia la un nivel apropiat de concentraia iniial ns
grosimea stratului cu concentraie constant se micoreaz cu timpul.Timpul de decantare a
uleiului este n funcie de gradul lui de murdrie i de temperatura de nclzire i variaz de la 8
la 48 ore.Influena temperaturii asupra vitezei de decantare este bine cunoscut deoarece,odat
cu creterea temperaturii vscozitatea uleiurilor se micoreaza, i rezistena fazei lichide.
Din tabelul1.3. se vede cum creterea temperaturii peste 80C nu d o cre tere vizibil a
vitezei de depunere.Acest lucru se explic prin faptul c la temperaturi apropiate de 80100C,vscozitatea nu variaz aproape deloc sau variaz att de puin, ncat variaia poate fi
neglijat.

Tabelul 1.3.Influena temperaturii asupra intensitii decantrii uleiurilor uzate


Proba luat la distan de fund

Cantitatea de impuriti mecanice, n procente


dup decantare timp de 6 ore
40C
60C
80C
100C

200mm
20mm

0,34
0,91

0,56
2,08

0,74
2,94

0,89
3,08

n afar de aceasta se tie c la temperatura de 100C,apa con inut n produs ncepe s


fiarb de aceea temperatura maxim de decantare trebuie s fie de maxim 80-90C.
Din practic s-au obinut urmtoarele date pentru determinarea influenei temperaturii
asupra vitezei de sedimentare a impuritilor mecanice.Pentru depunerea aceleiai cantit i de
impuriti mecanice au fost necesare;
La 100C.,circa 9 ore;
70C,circa 28-30 ore;
50C,circa150 ore;
18-20C,mai mult de 3000 ore.
1.4.2.Separarea
Afar de decantarea obinuit,bazat pe legile cderii libere a particulelor, se
ntrebuineaza o metod mai perfecionat,bazat pe separarea uleiurilor de ap i impurit ile
mecanice, cu ajutorul forei centrifuge.Aceast metoda are productivitate foarte mare, dar
necesit centrifuga respectiv.
Dac firma dispune de centrifug se poate recomanda folosirea ei n urmtoarele cazuri
1. cnd proba de ulei conine ap;
2. cnd proba de ulei se gasete nmol n suspensie;
3. cnd proba de ulei conine impuriti mecanice;
nclzirea uleiului ainte de centrifugare nu trebuie s se fac peste 60 C.Alteori se
recomand, n locul centrifugrii, decantarea cu filtrare.Decantarea i filtrarea constau n
urmatoarele:

uleiul uzat se aduce n decator cu ajutorul unei pompe sau manual,de unde, dup
decantarea i scurgerea apei i a impuritilor,se introduce prin cdere liber sau cu
ajutorul unei pompe,n filtru sau n filtru pres.Presiunea uleiului la introducerea ntrun filtru simplu este de 0,3 atm,iar la introducerea cu ajutorul unei pompe mecanice n
filtru presa, pana la 6 atm.Ca mediu de filtrare se poate ntrebuin a hrtia(de filtru, de
ziar, de ambalaj) dublat de panz,postav,estur de sac.Aceast metod se recomand
pentru regenerarea de uleiuri industriale necontaminate cu carburani.
1.4.3.Filtrarea
Prin filtrare se nelege procesul de separare de lichid, a particulelor n suspensie
ale corpului solid, ca rezultat al circulaiei lichidului prin mediul de filtrare.La calcularea
i construirea filtrelor trebuie sa se in seama de urmatorii doi factori importani:
1. materialul din care este alcatuit mediul de filtrare;
2. metoda care se ntrebuineaza pentru a face s circule lichidul peste acest
mediu;
Este clar c metoda de mpingere a lichidului prin filtru depinde de rezisten a
mediului de filtrare.Dac rezistena este mica pentru filtrare este suficient doar for a
gravitaiei lichidului,datorit nlimii colanei, care se poate s ajung la caiva metri.La o
rezisten mai mare se poate folosi vidul i astfel se creeaz o presiune suplimentar
asupra lichidului, pn la 1 atm, n celelalte cazuri se folosesc pompe sau aerul
comprimat.
Aciunea mediului de filtrare depinde de nsi natuara acestui mediu i de
caracterul impuritilor solide care trebuie ndepartate.n mod convenional se disting:
1. Medii de filtrare n care mrimea canalelor este mai mic dect diametrul
mediu al particulelor reinute;
2. Mediul de filtrare n care canalele sunt mai mari decat particulele solide,nsa
aceasta din urm se lipesc de pereii canalelor mediului de filtrare;
3. Mediul de filtrare n care canlele, la nceputul filtrrii,sunt mai mari decat
particulele solide,nsa n timpul procesului de filtrare ele se umplu cu particule
i devin filtrante.
Ca mediu de filtrare din prima categorie se deosebesc, hrtia de filtru
industrial,pnza deas,etc.n a doua grup intra: azbestul n fibre, ceramica
poroas,deeuri de bumbac, etc. La aceste materiale de filtrare, chiar cnd sunt foarte
dense, din oel sau inox ntrebuinate la filtrele petroliere i de ulei[4].

10

1.5. Metode si procedee de regenerare a uleiurilor uzate


1.5.1 Metoda convenional
Regenerarea uleiului uzat se realizeaz prin cteva operatii dintre care se pot
evidenia:separarea apei si a benzinei prin distilare,rafinarea cu acid sulfuric,hidroxid de sodiu s
pamant decolorant,distilarea n vacuum si rafiarea fractiunilor de ullei distilate cu pmnt
decolorant.Randamentele de produse intermediare si finale la prelucrarea unei cantiti de 100 t
de ulei uzat prin metoda convenional sunt prezentate n figura 1.1[1,5].n prim faz,dup o
operaie de decantare,nereprezentat n schem, se efectueaz i dezbenzinarea uleiului uzat prin
distilare atmosferic.
Uleiul dezbenzinat este rafinat n faza a doua cu acid sulfuric, neutralizat cu soluie de
hidroxid de sodiu i tratat cu pmnt decolorant.n aceast etap are loc dizolvarrea aditivilor i a
altor compui de degradare,separarea acestora sub form de gudron acid,neutralizarea urmelor de
acid din ulei i separarea compuilor polari din ulei sub form de depuneri .n continuare, uleiul
rafinat este supus la distilare n vacuum obinndu-se o fracie de motrin de vid , dou fracii de
ulei distilat i ulei rezidual.Conditiile de calitate ale uleiurilor regenerate se corecteaz, dac este
nevoie , printr-o rafinare final cu pmnt decolorant.Principalul dezavantaj alacestei metode
este rafinarea cu acid sulfuric, operaie prin care rezult un gudron acid,produs fr utilizarea
practic care creeaz probleme dificile legate de protectia mediului ambiant.Metodele i
procedeele dezvoltate ulterior urmresc s elimine partial sau total acest dezavantaj:

11

100 t
Ulei
uzat
4 t ap

Distilare
atmosferic

2 t Benzin

94 t
Tratare cu 10%
H2SO4

10 t Gudron
acid

84 t
Neutralizarea cu
2% NaOH i 3,5%
pmnt

3,2 t Depuneri

80,8
t
Distilare n
vacuum

11,5
t
Rafinare cu 3%
pmnt

4 t Motorin

46,1
t
Rafinare cu 2%
pamant

19,2
t
Rafinare cu 3%
pmnt H2SO4 i
3% pmnt

Fig 1.1. Schema de regenerarea uleiului uzat prin metoda


convenional
11,3 ulei uor

18,1 ulei greu

45,6 ulei
mediu
12

Tratamentul termic prealabil a uleiului dezbenzinat la 290C timp de 30 de minute sau la


400C timp de 5 minute permite reducerea cantitii de acid sulfuric necesar pentru regenerarea
la 2%.Efecte asemntoare se obtin prin dezasfaltarea uleiului dezbenzinat cu propan.Prin
aceast metod, cea mai mare parte din impuritatti n suspensie(cocs,aditivi degradai i
polimeri, produse de oxidare) sunt eliminate prin dezasfaltare cu propan.Astfel,cantitatea de acid
sulfuric, folosit la rafinare scade de aproximativ trei ori, reducndu-se corespunztor i
cantitatea de gudron acid.Ca etap final de rafinare se poate aplica hidrofinarea.

1.5.2.Procedeul ERDA-BERC
Procedeul ERDA-BERC(Energy Research and Development Administration-Bartlesville
Energy Research Center) realizeaz regenerarea uleiului prin deshidratarea acestuia urmat de
extractie cu un amestec de metil-etil-ceton,2-propanol i butanol, distilare n vacuum i finisare
prin contactare cu pmnt decolorant sau prin hidrofinare.Se recupereaz astfel 95% din ulei,
iarconinutul de cenu se reduce cu 75%.Uleiurile regenerate prin acest procedeu, aditivate
corespunztor clasei SAE 10W-30, au ndeplinit secvenele II C,III C, V C.
Studii efectuate la Universitatea Porto din Portugalia ofer date refrotoare la regenerarea
uleiurilor uzate prin extracie=floculare cusolventi.Astfel, ca solvent de extraie-floculare cu
acest amestec de solveni poate nlocui tratarea uleiurilor uzate cu acid sulfuric.ntr-un studiu mai
recent extracia s-a efectuat numai cu metil-etil-ceton[6-7].

1.5.3.Procedeul PROP
n procedeul PROP se face o tratare iniial a uleiului cu o soluie apoas de fosfat de
diamoniu.n continuare se elimin apa i fraciunile uoare prin distilare,se efectueaz un
tratament termic prin care se precipit metalele care se separ de ulei prn filtrare.Finisarea
uleiului se face prin tratarea cu pmnt decolorant sau prin hidrofinare.Conform acestui procedeu
nu este necesar rafinarea cu acid i nici distilarea n vacuum a uleiurilor.
n figura 1.2. este prezentat schematic bilanul material al unei instala ii de capacitate de
50 t/zi..Materia prim(uleiuzat) folosit avea ca contaminani 1.25% cenu, 0.25% sulf,5% ap
i carburani.
n prima etap demetalizarea se contacteaz uleiul uzat cu fosfat de diamoniu care
reacioneaz cu componenii metalici.Uleiul tratat conine 1% substane solide.Apa i
combustibilul diluat sunt eliminai n ultimele dou reaxtoare din cele trei necesare pentru
demetalizarea, unde temperatura crete i presiuea scade de la unul la altul.Numai ditiosulfatul
de zinc rmne nereacionat pn n acest punct.ns acesta se degradeaz termic datorit
creterii temperaturii.Toate substanele solide sunt aglomerate n suspensie.Dup ieirea din
camera de reacie se adaug substane care uureaz filtrarea i se obine ulei
demetalizat,necontaminat cu fraciuni uoare sau cu ap.

13

n a doua etap de prelucrare, uleiul demetalizat i deshidratat trece la o hidratare calitic,


catalizatorul folosit fiind catalizatorul convenional de Nichel-Molibden.n acest proces se
ndeprteaz compuii nedoriii de sulf, azot, oxigen i clor i se mbunataete culoarea.La
sfritul procesului se face o stripare cu abur pentru corectarea punctului de inflamare.
n funcie de costurile cerute de materialele auxiliare i materia prim, s-a stabilit costul
de prelucrare la 0.39-0.60 euro/kg de ulei uzat depinznd de capacitatea instala iei.Flexibilitatea
procesului ns este destul de restrns n care ce privete coninutul de sulf, azot, clor
,cenu,dar destul de larg n ceea ce privete coninutul de metale.
Astfel, cu procedeul PROP nu putem lucra cu ulei uzat ce conine mai mult de 15%
ap,15% combustibil,0.54% azot, 0.6% sulf, 2.25% clor, 1.6% cenu sulfat.Totui poate conine
fosfor pn la 120 ppm.Proprietile fizice i chimice a dou tipuri de uleiuri regenerate ntr-o
instalaie PROP sunt prezentate n tabelul 1.4.
Caracteristic acestei metode este faptul c se folosete numai un anumit tip de ulei, ceea
ce constituie necesitatea folosirii distilrii n vacuum fapt pentrucare n mai multe ri este foarte
greu colectarea,transportul, depozitarea i prelucrarea pe categorii a uleiurilor uzate.
Tabelul 1.4. Caracteristicile uleiurilor regenerate obinute din uleiurile A,B prin procedeul PROP
Caracteristici
Densitate,API
Inflamare,C
Congelare,C
Vscozitate,cst 37,8C
Vscozitate,cst 98,9 C
Carbon reziduu RAMS
Cenu sulfatic
Coninut de metale
Sulf%
Culoare ASTM

A
29,3
227
75,5
9,1
104
0,06
<12
0,04
3,5

B
29,8
215
-15
62,4
8,1
102
0,04
<12
0,03
<30

14

Combus
tibil
Ulei
uzat
Recuperare
fraciuni
combustibil
50 t/zi

Chimicale

Demetalizarea,
deshidratare,

(H2O+DAP)

Tratare termic

Aditivi de
filtrare

Filtrare

Turta
2,72 t/zi

(causti
c)

Hidrotrare
catalitic

catalizato
4,2
t/zi

Aditivi

4,3 t/zi

PROP Base
Oil

Fig.1.2. Schema de regenerare a uleiului


uzat prin procedeul PROP

Ulei
aditivat

1.5.4.Procedeul RECYCLON
15

46,3 t/zi

Acest procedeu se bazeaz tot pe o reacie chimic unde uleiul uzat este contactat cteva
minute cu 1% sodiu metalic pulverulent dup care, prin distilare, se elimin apa i frac iunile
distilate medii.n final, uleiul este distilat n vacuum avansat, ntr-un evaporator n film
subire.Produii de reacie nevolatili i polimerii rmn n reziduu, iar uleiul distilat se poate
folosi la formularea uleiurilor lubrifiante.

1.5.5.Procedeul ENTRA
Procedeul ENTRA este un nou procedeu de regenerare a uleiurilor uzate, dezvoltat n
Germania[8].Noutatea acestui procedeu const n folosirea unui reactor tubular n care, la
temperaturi de 280-320C i timp de edau loc de 30-120 minute, au loc prepoderent ruperi ale
legturilor dintre oxigen i elemene chimice, altele dect carbonul(O-Ca,O-Mg,O-Zn,O-S,OO,S-P,S-Zn) deoarece energia de legtur n aceste cazuri este mai mic dect energia de legtur
C-O sau C-C.La intrarea n reactorul tubular,uleiul uzat este evaporat sau atomizat la o presiune
redus de 5-10 mbar.Prin condensarea vaporilor se obin dou fracii de uleiuri distilate i o
fracie de motorin.
Calitatea uleiul regerat poate fi mbuntit prin introducerea n reactor de sodiu dispersat
n ulei mineral.Randamentul de ulei regenerat este de aproximativ 85%, iar metalele din uleiul
uzat se concentreaz n reziduu care are un coninut ridicat de cenu i se poate folosi la
obinerea bitumului rutier.

1.5.6.Procedeul TDA (Thermal De-Asphalting)


Acest procedeu a fost dezvoltat din anul 1992 de compania VISCOLUBE.n rafinaria
companiei de lang Milano funcioneaz o instalie de regenerare a uleiurilor uzate cu
ocapacitate de 80,000 t/anuzat.Procedeul este n curs de aplicare n alte instalaii[9].
Regenerarea uleiului uzat se face prin procedeul tradiional n trei etape:

preevaporarea apei i a fraciunilor distilate uor;


dezasfaltarea termic a uleiului deshidratat(distilare n vacuum);
tratarea cu pmnt decolorant la temperatur ridicat sau hidrofinarea fraciunilor de
ulei distilate;

Prin adugarea unei secii de dezasfaltare cu propan areziduului de la distilare n


vacuum,randamentul final de ulei regenerat crete cu cca 10%.Randamentele de produse
intermediare i finale obinute la prelucrarea uleiurilor uzate,n varianta cu recuperarea
nalt(instalatia cuprinde o mic secie de dezasfaltare cu propan) este prezentat n figura 1.3.n
primele dou etape ( de distilare atmosferic i de distilare n vacuum),operarea instala ieie se
face n codiii obinuite.

16

Tratarea cu pmnt decolorant se face n reactoare n care amestecul de ulei-pmnt


decolorant este nclzit la 270C la presiunea atmosferic.Amestecul ulei decolorant-pmnt
decolorant din baza reactoruui este rcit la 140C,iar uleiul decolorant se separ de agentul
decolorant prin filtrare pe filtre-pres.Pmntul uzat conine 30% ulei i se folosete, de obicei,
la fabricarea cimentului.

100%
ulei
7%
Ap
2%
Distilat
uor

Evaporare
atmosferic

91
%
6%
Motorin

Dezasfalta
re termic

25% Reziduu
DT
60
%
8,2 %
Pmnt
decolorant

21,6
%
0,15%

81,6
%

H2

Tratarea cu
pmnt
decolorant

Dezasaltar
e cu
propan

3,4%
Reziduu
0,4%
Motorin

Hidrofinar
e

Fig. 1.3.Schema de regenerare a uleiului uzat prin procedul


TDA

11,5
78,3%
ulei
81,35%
ulei
Depuneri
Hidrofinarea uleiului distilat
se face ntr-o instalaie cu
dou reactoare
nseriate.n primul

reactor are loc demetalizarea uleiului la temperatura de 300C i presiunea 68 bar,iar n cel de-al
17

doilea reactor se completeaz procesul de rafinare a uleiului.Modificarea corespunztoare a


parametrilor de operare(presiunea parial a hidrogenului 50-100 bar, temperatura de reacie 280340C, viteza de volum 0,3-1) poate conduce la scderea coninutului de aromatice polinucleare
sub 2%.
Compania VISCOLUBE ofer instalaii TDA-SPU( Small Package Unit) de capcit i de
10 000 t/an.Aceste capaciti mici reprezint un avantaj pentru regenerarea uleiurilor uzate
deoarece,micorndu-se aria de colectare, se reduc cheltuielile de colectare,depozitare i
transport pentru uleiul uzat.

1.5.7.Procedeul Interline
Procedeul Interline poate realiza regenerarea uleiurilor uzate n condiii economice, n
instalaii de diverse capaciti(firma care deine licena consider c, n mod obinuit, operarea
necesit capaciti mai mari de 50 000 t/an, n timp ce acest procedeu se poate aplica n condi i
economice acceptabile i n nstalaii cu capaciti de 10 000 t/an).Prima instalaie de regenerare a
uleirilor uzate dup acest procedeu a fost construit n S.U.A. la Salt Lake City, iar n prezent
altele sunt n diverse stadii deexecuie S.U.A.,Anglia;Coreea de Sud, Australia, Emiratele Arabe
Unite[10-11].
Regenerarea ulwiului se face prin extracie cu propan urmat de recuperarea solventului
i separarea unor fraciuni de produse petroliere prin distilare atmosferic sau n
vacuum.Regenerare uleiului uzat se face prin extracie cu propan urmat de recuperarea
solventului i separarea unor fraciuni de produse petroliere prin distilare atmosferic n vacuum.

Schema tehnologica de principiu a procedeului INTERLINE este prezentat n figura 1.4.

18

Propanul dizolv selectiv hidrocarburile saturate din uleiul uzat, ntr-un extractor de
construcie special.Compuii metalici i aromatici sunt precipitai i se separ mpreun cu apa
n baza extractorului.Reziduul care conine compuii precipitai se separ de ap ntr-un vas
separator, iar dup amestecarea lor cu produsul din baza coloanei de distilare n vacuum, se poate
folosi la obinerea bitumului rutier.Procesul de extraie are loc la temperatura mediului
ambiant.n aceste condiii nu se observ esfecte de coroziune.Solventul se separ de ulei prin
stripare, fraciunile distilate uloare prin distilare atmosferic, iar motorina i uleiul prin distilare
n vacuum.
Randamentele de produse obinute ntr-o instalie industrial de regenerare a uleiurilor
prin procedeul INTERLINE sunt urmtoarele:

ap-5% vol;
combustibil-8% vol;
ulei de baz-75% vol;
asfalt-12% vol.
Caracteristici ale uleiurilor regenerate obinute prin procedeul INTERLINE sunt

prezentate n tabelul 1.5.

19

Caracteristici
Densitatea d1515
Vscozitatea

Ulei greu
0,8657

Ulei 150 N
0,875

Ulei 500 N
0,880

22,74
4,32
93

28-32
4,6-5,6
95

100
11
95

de vscozitate
Punct de curgere,C
-12
Coninutulde cenu, <0,001

-12
-

-12
-

%
Compoziia
Aromatice,%
Saturate,%

7,6
92,4

7,9
92,1

cinematic,cst
la 40C
La 100C
Indicele

13,9
86,1

2.Calculul tehnologic al coloanei de distilare n vacuum a uleiului


uzat dezbenzinat
2.1.Datele de proiectare ale coloanei de D.V.

20

Pentru efectuarea calculelor tehnologice de proiectare a unei coloane de distilare n


vacuum a uleiului uzat dezbenzinat n scopul obinerii unor fraciuni de uleiuri s-a pornit de la
urmtoarele date de proiectare:
a) materia prim este uleiul uzat cu proprietile
b) Capacitatea instalaiei este de 50.000t/an iar timpul de funcionare de 8000 ore/an;
c) Din coloana de distilare n vacuum se seapar patru distilate:motorin de vid, ulei uor,
ulei mediu i ulei greu;
d) Deoarece indicaia privind utilizarea ulterioar a rezidului de vid este obinerea
cobustibilului de focare, s-a impus adncimea de distilare la 80% vol./ulei uzat;
e) Procentul de supravaporizat este de 3% vol/ulei uzat;

2.2.Caracteristicile materiei prime i a fraciunilor distilate


Datele obinute la distilarea n vacuum a uleiului dezbenzinat i caracteristicile
fraciunilor distilate nguste sunt prezentate n tabelele 2.1 i 2.2.
Tabelul 2.1. Curba PRF pentru uleiul uzat
%vol
T,C

0
380

27,5
440

52,5
460

77
500

Tabelul 2.2. Caracteristicile fraciunilor distilate n laborator


Fracii

Volum,cm3

d420

%vol

380-440
440-460
460-500
Reziduu

64,47
97,68
65,11
40,17

0,8840
0,8906
0,8927
0,9210

24,11
36,53
24,34
15,02

Vscozitatea

la

40C,cSt
16,79
19,88
26,57

2.2.1.Calculul i trasarea curbelor de distilare

Pe baza datelor experimentale au fost trasate urmtoarele curbe, prezentate n anexa 1:


Curba PRF a uleiului dezbenzinat la presiunea atmosferic;
Curba procente medii-densitatea uleiului dezbenzinat;
Curba procente medii-vscozitatea la temperatura de 40C;
a)Curba PRF pentru uleiul uzat
Curba PRF(Puncte Reale de Fierbere) a produselor petroliere este o curb de procente

medii(proprieti instantanee), un punct de pe aceast curb indicnd temperatura picturii


corespunztoare.Aceast are un caracter aditiv, se folosete pentrustabilirea coninutului potenial

21

de distilare; proiectrea instalaiilor de procesare a fraciunilor petroliere; efectuarea diverselor


calcule tehnologice.
b)Curba de procente medii-densitate
Curba de procente medii-densitate servete pentru calculul densitii produselor care
reprezint un anumit procent din materia prim distilat.
c)Curba curba de procente medii-vscozitate
Curbele de procente medii-vscozitate se folosesc pentru calculul coninutului poten ial
de uleiuri rezultate la distilare n vacuum a uleiului uzat .
d)Curba de vaporizare n echilibru a uleiului uzat dezbenzinat
Curba VE este o curb de randament:un punct de pe aceast curb indic procentul
vaporizat din produsul analizat, corespunztor unei anumite valori atemperaturii, n condiiile de
prediune constant.
Cunoaterea curbei VE a produselor petroliere este important pentru c permite
stabilirea temperaturilor n diferite puncte ale instalaiilor unde se produce fenomenul, necesare
Pentru diverse calcule de proiectare i de optimizare.

Tabelul 2.3.Calculul curbei VE pentru uleiul dezbenzinat la 760 torrs

%vol

tPRF 760 torrs,

tPRF 10 torrs,

0
10

380
408

219
250

30

441

275

50

458

288

70

469

295

tPRF,

tVE,

31

18

25

17

13

16

t50%VE 10 torr= t50%PRF 10 torr+t50%(VE-PRF)


t50%(VE-PRF)=5 OC
t50%VE 10 torr=275+5=280 OC
e)Curba de densitate-randament

22

tVE 10 torrs,

tVE 10 torrs,

229
247

394
418

264

448

280

460

283

463

Densitatea este o proprietate aditiv i de aceea curba de densitate-randament se traseaz


prin calcul pornind de la curba procente medii-densitate[12].

2.3 Calculul coninutului potenial de uleiuri obinute prin distilare


Prin potenial de uleiuri se nelege cantitatea maxim de ulei distilat, de o anumit
calitate, care se poate obine din uleiul uzat dezbenzinat supus distilrii.n stabilirea lui se pleac
de la curba procente medii-vscozitate.Pentru aceasta, mai nti se fixeaz adncimea total de
distilare care reprezint procentul maxim de distilare pe care l putem obine din coloan.
Procentul maxim de distilare este determinat de direcia de prelucrare a rezidurilor din
coloana de DV.n cazul acesta reziduul se poate folosi la fabricarea combustibilului de focare i
de aceea se fixeaz adncimea de distilare la 80% volum ulei uzat dezbenzinat.Coninutul
potenialului de uleiuri se face n continuare impunnd anumite valori pentru vscozitatea
uleiurilor distilate[12,13,14].Potenialul de uleiuri se calculeaz se calculeaz ncepnd cu uleiul
greu a carui vscozitate este egal cu vscozitatea picturii care distil la jumtatea intervalului de
distilare a uleiului greu.n mod similar se determin intervalul de distilare pentru uleiul mediu i
uleiul uor.
Fracia uoar reprezint motorin distilat n vid.
Rezultatele calcului potenialului de uleiuri sunt prezentate n tabelul 2.4.
Tabelul 2.4. Potenialul de uleiuri
Produs

Simbol

Vscozitat

%volum

Intervalu

d420

d1515

M,
Kg/kmol

l
la

de

40 C,cst
O

Motorin

D4

7,5

distilare
380-400

0,8823

0,8861

360

de vid
Ulei uor
Ulei

D3
D2

16,79
19,88

20
25

401-443
443-458

0,8851
0,8895

0,8889
0,8932

395
420

mediu
Ulei greu

D1

26,67

24,5

458-476

0,892

0,8957

435

Tabelul 2.5.Curbele PRF i VE pentru motorin

%vol

tPRF 760 torrs

tPRF 10 torrs

0
10

380
382

219
221

tPRF,
2

23

tVE,
1

tVE 10 torrs,

tVE 760 torrs,

232
233

381
384

3
30

384

227
9

50

394
396

236

398

240

401

395

241

397

242

398

243

400

tVE 10 torrs,

tVE 760 torrs,

257,5
259

410
415

264

430

266

432

270

435

273

438

274

440

241
2

100

239
2

1
90

391

4
70

235

243

t50%VE 10 torr= t50%PRF 10 torr+t50%(VE-PRF)


t50%(VE-PRF)=3 OC
t50%VE 10 torr=236+3=239 OC
Tabelul 2.6.Curbele PRF i VE pentru uleiul uor

%vol

tPRF 760 torrs

tPRF 10 torrs

0
10

401
407

243
245,5

30

417

tPRF,
2,5

tVE,
1,5

11,5

256
4

50

422

260
10

70

435

270
6

90

441

276
2

100

443

278

t50%VE 10 torr= t50%PRF 10 torr+t50%(VE-PRF)


t50%(VE-PRF)=6 OC
t50%VE 10 torr=260+6=266 OC

24

Tabelul 2.7.Curbele PRF i VE pentru uleiul mediu

%vol

tPRF 760 torrs

tPRF 10 torrs

0
10

443
446

278
279

30

449

tPRF,
1

tVE,
0,5

281
4

50

452
455

285

457

287

458

451
452

289

453

291

454

292

455

293

456

293,5

457

289
1

100

287,5
288

2
90

tVE 760 torrs,

2
70

tVE 10 torrs,

0,5

290

t50%VE 10 torr= t50%PRF 10 torr+t50%(VE-PRF)


t50%(VE-PRF)=6 OC
t50%VE 10 torr=285+6=291 OC

Tabelul 2.8.Curbele PRF i VE pentru uleiul greu

25

%vol

tPRF 760 torrs

tPRF 10 torrs

0
10

458
459

290
291

30

461

tPRF,
1

tVE,
0,5

293
2

50

464
468

295

473

296

476

463
464

300

465

301

466

303

467

305

468

307,5

470

300
5

100

298,5
299

0,5

4
90

tVE 760 torrs,

1
70

tVE 10 torrs,

2,5

305

t50%VE 10 torr= t50%PRF 10 torr+t50%(VE-PRF)


t50%(VE-PRF)=6 OC
t50%VE 10 torr=295+6=301 OC
2.4.Calculul proprietilor medii ale produselor

26