Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CHIMIE GENERAL
CAIET DE LABORATOR
Student.................................................
Grupa...................................................
An colar ..
PRECIZRI
cu privire la modul de desfurare a lucrrilor de laborator
Fia de participare
a studentului...................... Anul..............
Specializarea Grupa la laboratorul de CHIMIE GENERAL
Nr.
Crt.
TITLUL LUCRRII
1.
2.
Prepararea soluiilor
DATA
EFECTURII
SEMNTURA
CADRULUI
DIDACTIC
4.
Determinarea pH-ului cu
electrodul de sticl
Determinarea constantei de
5.
6.
Determinarea entalpiei de
neutralizare
7.
Recuperri de laborator
NOTA
N LABORATORUL DE CHIMIE
Accidentele termice
n laboratoarele de chimie nu se fumeaz.
nclzirea substanelor se va face n vase de sticl sau de porelan termorezistente.
nclzirea direct pe flacr se face treptat, sub agitare, pentru a nu provoca supranclziri
locale. La nclzirea unui lichid n eprubet, gura eprubetei nu trebuie ndreptat spre cel care o
ine sau spre persoanele din jur, deoarece pot avea loc mprocri de lichid. Vasele folosite la
nclzire nu se vor ine direct cu mna, ci se folosete un manon. Nu se va atinge cu mna nici
un obiect fierbinte. Lichidele inflamabile nu se nclzesc direct pe flacr.
Dac se aprinde mbrcmintea, nu trebuie s se alerge, mbrcmintea se va stinge cu o
ptur.
Accidentele termice care se pot produce n laboratorul de chimie sunt arsurile sau
opririle. Arsurile termice rezult din contactul cu corpuri fierbini sau n urma aprinderii unor
substane inflamabile.
ATENIE: STICLA FIERBINTE ARAT LA FEL CA I STICLA RECE!
Accidente electrice
Manipularea incorect a aparatelor electrice prezint pericolul electrocutrii, arsurilor sau
incendiilor.
Aparatele electrice nu se vor atinge cu mna umed, pentru a evita pericolul
electrocutrii. Este interzis conectarea mai multor aparate la aceeai priz. Aparatele la care se
observ scntei sau sunt scurcircuitate trebuie reparate. n nici un caz nu se va lucra cu asemenea
aparate. Toate aparatele electrice se vor lega la prize cu pmntare. Se interzice folosirea
conductorilor neizolai. Aparatele electrice care consum mai mult de 1 kW, trebuie conectate
prin reostate.
La terminarea lucrrii aparatele se decupleaz i se scot din priz.
Incendiile provocate de aparate sau instalaii electrice nu se sting niciodat cu ap, ci cu
nisip sau extinctoare cu CO2 i praf. Aparatul se va scoate din priz, sau dac acest lucru nu e
posibil, se va ntrerupe sursa de curent.
Manipularea incorect a aparaturii i utilajelor electrice prezint pericolul electrocutrii.
Riscul accidentrii este mrit la atingerea sursei de tensiune cu o mn i a robinetului de gaz sau
de ap cu cealalt mn. Accidentul poate fi grav dac accidentatul are nclmintea umed sau
se gsete pe pardoseala umed. De asemenea, contactul cu curentul electric se poate produce
datorit montrii defectuoase a aparatelor electrice care nu au legtur cu pmntul, prizelor
defecte, cordoanelor insuficient izolate, legturilor neizolate etc.
n caz de electrocutare, se va scoate din priz imediat aparatul care a cauzat
electrocutarea (eventual se ntrerupe sursa de alimentare cu curent), sau dac acest lucru nu este
posibil, se va ndeprta persoana electrocutat de la aparatul n cauz cu ajutorul unui obiect care
nu conduce curentul electric (lemn, material plastic, cauciuc). n nici un caz, persoana care face
acest lucru nu-l va atinge direct pe cel electrocutat, deoarece el nsui se poate electrocuta. Dac
electrocutarea a provocat stop-respirator, electrocutatul se va aeza pe o ptur pe pardoseal i i
se va face respiraie artificial pn i revine, dup care va fi transportat la medic. Dac
electrocutarea provoac arsuri, ele se trateaz cu materialele existente n trusa de prim ajutor,
dup care electrocutatul va fi dus la medic.
5
Accidente mecanice
Cazurile de accidentri de natur mecanic sunt foarte rare n laboratoarele de chimie.
Trebuie lucrat cu grij cu aparatura aflat n dotare, orice defeciune fiind anunat imediat
cadrului didactic. Aparatele i instalaiile folosite trebuie s fie bine fixate i consolidate pentru a
nu aprea pericolul rsturnrii sau cderii lor.
Nu se va lucra cu sticlrie spart sau crpat, deoarece pot avea loc tieturi grave.
Sticlria spart nu se arunc la canal i se va anuna cadrul didactic pentru nlocuirea vasului
spart.
La terminarea lucrrii de laborator instalaiile utilizate vor fi verificate, iar reactivii i
sticlria de lucru se pred n ordine i curat.
Pentru evitarea accidentelor este necesar s se lucreze cu atenie, respectnd
recomandrile cadrului didactic. Se va pstra ordinea i disciplina n laboratorul de chimie.
REGULI DE TEHNICA SECURITII MUNCII
N LABORATOARELE DE CHIMIE
Pstrarea ordinii i cureniei pe masa de laborator este obligatorie.
Lucrrile de laborator se vor efectua cu cantitile de substane ct mai mici, n
raporturile indicate n instruciuni, cu vase i aparatur adecvat de laborator.
Pentru evitarea reaciilor secundare, vesela i aparatura de laborator trebuie s fie n stare
perfect de curenie. Uscarea vaselor nu este necesar dac se vor clti de 3 - 4 ori cu soluia cu
care urmeaz s se umple.
Este strict interzis folosirea reactivilor din ambalaje fr etichet, iar n cazul n
care nu se poate identifica cu precizie natura lor, se vor distruge.
Se interzice categoric ca substanele chimice i reactivii folosii s fie gustai.
Mirosirea substanelor toxice se face cu grij, prin inerea vasului la distan i apropierea
vaporilor care se degaj prin micarea minii, iar manipularea lor se va face cu mult precauie.
Nu este permis impurificarea reactivilor n timpul manipulrii. n acest scop, se va avea
grij ca la deschiderea flacoanelor s nu ptrund parafin sau buci de plut n reactivi.
Reactivii se manipuleaz cu linguri, spatule pipete etc. n perfect curenie, nefiind permis
folosirea aceleiai ustensile pentru mai muli reactivi dect dup splare i uscare.
Reactivii nu pot fi cntrii direct pe talerele balanei, ci pe sticle de ceas sau n fiole de
cntrire, iar cei urt mirositori i toxici numai n flacoane nchise.
Se toarn acid n ap i nu invers !
Nu se utilizeaz sticlrie de laborator crpat sau ciobit pentru a evita eventualele
accidente mecanice.
Se interzice ndreptarea eprubetei cu gura ctre colegi n cazul nclzirii n flacr.
Pentru evitarea accidentelor de natur electric, este necesar verificarea legturilor
aparatelor electrice, a instalaiilor electrice.
Se interzice utilizarea conductorilor neizolai.
USTENSILE DE LABORATOR
1.5. Sticlele de ceas - pot avea mrimi diferite(fig.4). Se folosesc pentru acoperirea
paharelor i pentru cntrirea substanelor solide stabile n condiii atmosferice.
Figura 4. Sticl de ceas
7
d) balon
Baloanele cu fund rotund, pot avea sau nu tub lateral (fig.6 a,f) se folosesc n special
pentru nclzirea i distilarea lichidelor.
Baloanele cu fund plat se folosesc pentru nclzirea lichidelor, soluiilor.
Baloanele cotate se folosesc pentru prepararea soluiilor de concentraie determinat i
pentru diluarea soluiilor. Au un gt lung pe care exist un semn inelar, care indic gradarea
balonului. Sunt prevzute cu un dop de sticl lefuit. Msoar volume de lichide, marcat prin
umplere.
1.8. Plnii de sticl - sunt de diferite dimensiuni (fig.7). Se folosesc pentru transvazri
de lichide i soluii i ca suport pentru hrtia de filtru la operaia de filtrare.
1.9. Plnii de separare (de picurare) - sunt folosite pentru extracii i separri i au
forme sferice, conice i cilindrice (fig.8). Dintre acestea, cele conice asigur vizibilitatea cea mai
bun a suprafeei de separare a straturilor.
La partea superioar sunt prevzute cu dop rodat, iar la partea inferioar cu un tub de
scurgere pe care se gsete un robinet, cu care se regleaz scurgerea.
Figura 8. Plnii de
(picurare):
a) sferic;
b) conic;
c) cilindric cu tub lateral
separare
Aceleai plnii se folosesc i pentru adugarea prin picurare a unui reactant la balonul n
care se efectueaz sinteza. n cazul n care plnia de picurare se utilizeaz ntr-o sintez n care n
balon se poate crea o suprapresiune, plnia trebuie s fie prevzut cu un tub lateral, care
egalizeaz presiunea din vas cu cea de deasupra lichidului ce urmeaz a fi picurat (fig.8).
1.10. Piseta - este format dintr-un balon cu fund plat i gt lung, prevzut cu un dop,
prin care ptrund dou tuburi de sticl: unul scurt ndoi la un unghi optuz i altul lung ndoit la
un unghi ascuit (fig.9). suflnd prin tubul scurt, lichidul urc n tubul lung i ias sub form de
jet. Evacuarea apei din piset se poate face prin nclinarea pisetei.
Figura 9. Piseta
1.11. Cilindrii gradai - sunt vase de form cilindric, gradate (fig.10). Au diferite
capaciti, cei mai uzuali fiind cei de 5 - 1000 cm3. Se folosesc pentru msurarea aproximativ a
volumelor de lichide.
1.12. Pipete - au forme i capaciti diferite (fig.11). Se prezint sub form de tuburi de
sticl efilate la un capt i se folosesc pentru msurarea exact a volumelor de lichide prin
golire. Ele sunt calibrate pentru o anumit temperatur. Pot fi divizate n cm 3 i submultiplii lor
sau pot avea un singur reper situat spre captul superior (pipete cu bul). Se pstreaz n stative
speciale, confecionate din lemn, plastic sau metal.
1.13. Biurete - sunt nite tuburi de sticl gradate n cm 3 i submultiplii lor (fig.12). La
partea inferioar sunt prevzute cu o clem, robinet de sticl sau plastic, sau cu bil. Se folosesc
pentru msurarea exact a volumelor de lichide i pentru operaii de titrare. Unele dintre biurete
sunt prevzute cu dung albastr n vederea msurrii mai exacte a volumelor de soluii. Se
pstreaz i se utilizeaz fixate n stative metalice.
Fig.13. Exicatoare
2. Vase de porelan
Ustensilele din porelan sunt mai rezistente i mai stabile la temperaturi nalte dect cele
de sticl. n vasele de porelan nu se pot efectua topiri cu alcalii, carbonai alcalini i reacii cu
acid fluorhidric. Cele mai uzuale ustensile din porelan sunt: baghetele, capsulele, creuzetele,
mojarele i plniile Bhner. Tot din porelan se confecioneaz i plcile pentru exicatoare.
2.1 Baghetele de porelan - au aceeai form i ntrebuinare ca cele de sticl.
2.2. Capsulele - se folosesc pentru evaporarea lichidelor la un volum redus sau la sec
(fig. 14). Pot avea diferite dimensiuni.
2.3. Creuzetele - se utilizeaz la calcinarea precipitatelor (fig.15). Pot fi cu sau fr capac
i pot avea diferite forme. Un tip de creuzet aparte sunt creuzetele filtrante. Ele se confecioneaz
din sticl i au la baz o plac filtrant din material poros, cu fineea porilor diferit. Se folosesc
pentru filtrarea precipitatelor i uscarea lor n etuv.
10
11
analitic
Balana analitic se utilizeaz pentru cntriri cu siguran de 10-4-10-5 g (cele mai
uzuale). Balana are o manet de deschidere - nchidere i cte un tambur pentru adugarea
zecimilor i sutimilor de gram. Miimile i zecile de miimi de gram se citesc pe o scal gradat,
iluminat. Balana are un buton de reglare a luminozitii ecranului scalei gradate i o bul de
12
nivel pentru verificarea poziiei orizontale a balanei. Sub scala gradat exist un buton pentru
modificarea liniei de zero de pe cadranul iluminat. Pentru a o feri de variaiile de temperatur i
de curenii de aer, balana se afl ntr-o carcas cu perei de sticl, care prin ieirile laterale
permite accesul la talerele balanei. n partea superioar se afl dispozitivul care cuprinde
zecimile i sutimile de gram, precum i cel de reglare a echilibrului balanei. Cele dou
dispozitive sunt i ele protejate de un capac de sticl. Balana este prevzut cu o cutie care
conine masele etalonate i o penset, necesar manipulrii lor.
Cntrirea se efectueaz astfel:
n cutia balanei trebuie s existe un vas cu silicagel sau clorur de calciu pentru
absorbia umiditii.
Se verific poziia vertical a balanei.
Se deschide balana.
Se verific poziia de echilibru a balanei (punctul "0" al balanei).
Se nchide balana.
Se pune obiectul sau substana de cntrit pe taler i se nchide geamul.
Se pornete balana.
Se pun zecimile i sutimile de grame cu ajutorul tamburelor pn cnd pe ecranul din
dreapta apar cifre luminate. La fiecare modificare a greutilor adugate, balana
trebuie s fie nchis;
Se deschide balana.
Miimile i zecimile de miimi de gram se citesc pe scala gradat n momentul n care
s-a stabilit echilibrul.
Se nchide balana.
Se citete masa probei de cntrit.
Se scoate proba de cntrit. Se nchide geamul.
Se deschide balana i se verific din nou poziia de echilibru (punctul "0").
Balana va rmne nchis.
Substanele solide i stabile n atmosfer se cntresc pe sticl de ceas. Substanele solide
care sunt volatile sau higroscopice se cntresc n fiole de cntrire cu capac. Lichidele se
cntresc n fiole, flacoane conice sau pahare Berzelius.
2. Msurarea volumului lichidelor.
n laboratoarele chimice msurarea volumelor de lichide se face cu ajutorul cilindrilor
gradai, pipetelor i a biuretelor. Cu cilindrul gradat volumele se msoar cu siguran mai mic,
n timp ce cu pipetele i biuretele se efectueaz msurtori cu precizie mai mare. Volumul
lichidelor se exprim cel mai uzual n litri (l, dm3) sau mililitri (ml, cm3).
Cnd msurarea se efectueaz cu cilindrul gradat, se va lua n considerare reperul la care
meniscul concav sau convex al lichidului este tangent la diviziunea corespunztoare de pe
cilindrul gradat.
13
Dac lichidul este incolor se va citi diviziunea la care este tangent meniscul, iar dac
lichidul este colorat, se va citi reperul de la partea superioar a meniscului. Precizia de msurare
este de ordinul mililitrilor i chiar a zecimilor de mililitri.
15
c% m
md
100
ms
PREPARAREA SOLUIILOR
1. CONSIDERAII TEORETICE
1.1. DEFINIIE
Soluia este un amestec omogen de dou sau mai multe componente.
Prile componente ale unei soluii sunt:
- solventul (dizolvantul) = componenta care dizolv i care se gsete n cantitate mai
mare;
- solvatul (dizolvatul, solutul) = componenta care se dizolv i care se gsete n
cantitate mai mic.
1.2.EXPRIMAREA CONCENTRAIEI SOLUIILOR
Concentraia unei soluii exprim raportul dintre substana dizolvat i soluie sau
solvent. Exist numeroase moduri de exprimare a concentraiei soluiilor, n funcie de unitile
de msur n care se exprim cele dou componente (dizolvatul i soluia sau solventul)
1.2.1. Concentraia procentual
1.2.1.1. Concentraia procentual de mas: reprezint cantitatea de substan dizolvat,
exprimat n grame din 100 grame de soluie.
(1)
16
ms=md+msolv.
(2)
md
M d Vs
V
c % v d 100
Vs
[mol/l]
(4)
md
Vs
a
unde:
md 1000
M d m solv
[moli/1000 g solvent]
(6)
na
na nb nc ...
(7)
Suma fraciilor molare ale tuturor componentelor soluiilor este egal cu unitatea:
Xa+Xb+Xc+=1
1.2.6. Titrul soluiei
Reprezint cantitatea de substan dizolvat, exprimat n grame, ntr-un mililitru de
soluie:
[g/ml]
(8)
Se realizeaz prin:
- adugare de ap (rezult o scdere a concentraiei soluiei);
- adugare de soluii de aceeai natur dar de concentraii diferite (se poate obine att
scderea ct i creterea concentraiei soluiei).
Calculele referitoare la soluiile implicate n amestecul respectiv au la baz regula
amestecului, care este un sistem de dou ecuaii:
m1c1 + m2c2 ++ mncn = mfcf
(9)
m1 + m2 ++ mn = mf
(10)
18
amestec, [%];
Ecuaia (9) reprezint bilanul dizolvatului din soluie iar ecuaia (10) reprezint bilanul
soluiei.
Concentraiile ci i cf se exprim n aceleai uniti de msur. La fel i cantitile de
soluii mi i mf se exprim n aceleai uniti de msur. Corelarea dintre modul de de exprimare
a concentraiei i unitile de msur ale cantitilor de soluii care se amestec este redat n
tabelul urmtor:
ci, cf
c%m
m
n
mi, mf
Uniti de mas
Uniti de volum
Uniti de volum
Dac modificarea concentraiei unei soluii se face cu ap distilat, din ecuaia (9) se
anuleaz termenul corespunztor apei, deoarece concentraia ei este 0.
2. PARTEA EXPERIMENTAL
2.1. Prepararea soluiei de NaCl din NaCl solid
2.1.1. Aparatur i reactivi
-
balan farmaceutic;
densimetru;
cilindrii gradaii;
flacoane Erlenmayer;
baloane cotate;
spatul metalic;
sticl de ceas;
ap distilat;
NaCl.
Se utilizeaz regula amestecului (relaiile 9 i 10) pentru calculul maselor necesare din
soluiile 1 i 2. Cunoscnd densitile celor dou soluii, se determin volumele necesare pentru
amestecare din cele dou soluii. Se msoar volumele cu cte un cilindru gradat, se introduc
ntr-un flacon Erlenmayer agitndu-se bine pentru omogenizare.
Se verific concentraia soluiei finale de NaCl (c f) prin msurarea densitii ei cu un
densimetru i compararea valorii msurate cu cea gsit n Anexa 1, corespunztor concentraiei
finale preparate.
b) Prin diluare cu ap distilat
Se folosete una din soluiile preparate anterior. Utiliznd regula amestecului, se va
calcula masa soluiei de NaCl, respectiv masa apei distilate necesare dilurii. Apoi se va proceda
ca la punctul a).
Se calculeaz volumul de ap distilat necesar dilurii; cunoscnd densitatea soluiei de
NaCl care se va dilua, se va calcula volumul acesteia. Cele dou volume se vor msura cu
ajutorul cilindrilor gradai i se vor introduce ntr-un flacon Erlenmayer, unde se vor agita pentru
omogenizare.
Concentraia soluiei finale (cf) se verific prin msurarea densitii ei i compararea
valorii ei cu valoarea densitii corespunztoare concentraiei finale preparate, din Anexa 1.
Sol
Masa
Masa
Volum ap
Masa
Vol.
NaCl [g]
ap dist.
[cm3]
sol.fin.
sol.fin.
[g]
[cm3]
[g]
Densitate
TeoreExp.
tic
c%m
TeoreExp.
tic
1.
2.
3.2. Modificarea concentraiei finale:
a) Prin amestecarea a dou soluii cunoscute:
Soluia
c%
Densitatea
soluiei
[g/cm3]
1.
2.
Soluia
Teoretic
Experimental
final
Volumul
soluiei [cm3]
Masa soluiei
[g]
c%m
Densitatea
soluiei [g/cm3]
Ap
20
Volumul
soluiei [cm3]
1
Soluie
final
Teoretic
Experimental
ANEXA 1
Dependena ntre concentraia procentual, n g/l i densitatea relativ la 20C a soluiilor
de NaCl
C
C [g/l]
[g/cm3]
C [%m]
C [g/l]
[g/cm3]
[%m]
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
7,5
8,0
10,072
15, 181
20,290
25,471
30,651
35,905
41,160
46,526
51,891
57,256
62,622
68,136
73,651
79,165
84,679
1,0072
1,0108
1,0145
1,0181
1,0217
1,0254
1,0290
1,0328
1,0366
1,0403
1,0440
1,0476
1,0513
1,0549
1,0585
8,5
9,0
9,5
10,0
11,0
12,0
13,0
14,0
15,0
16,0
17,0
18,0
19,0
20,0
90,34
96,00
101,67
107,33
119,21
131,09
142,97
154,85
166,72
179,42
192,12
204,82
217,52
230,22
1,0622
1,0659
1,0696
1,0733
1,0809
1,0886
1,0962
1,1039
1,1115
1,1194
1,1273
1,1352
1,1430
1,1511
21
-
-
9. Regula amestecului este un sistem de dou ecuaii, din care una reprezint:
ecuaia.......................iar
cealalt.........................
10. Ct este concentraia procentual a apei distilate?
.
Q
zF
zF
1. CONSIDERAII TEORETICE
La trecerea unui curent electric impus din exterior printr-o celul de electroliz, se
constat c are loc o descompunere continu a electrolitului numit electroliz. Sarcinile
electrice sunt transportate n conductori metalici de ctre electroni iar n soluie de ioni. Deci,
trecerea curentului electric prin interfa devine posibil numai cu desfurarea concomitent a
unei reacii electrochimice, de oxidare sau de reducere.
Schimbul de sarcini la electrod, care n final duce la o modificare a substanei, trebuie s
se fac pstrnd un raport precis ntre cantitatea de sarcini, respectiv cantitatea de electricitate ce
a traversat electrodul i cantitatea de substan descompus. Aceast legtur ntre cantitatea de
electricitate i cantitatea de substan descompus la electrod a fost observat i dovedit
experimental de ctre Faraday, elabornd dou legi care pot fi cuprinse n relaia matematic:
(1)
unde: G - masa de substan depus sau dizolvat n timpul reaciei, [kg];
A - masa molecular sau atomic a particulelor care reacioneaz la
electrod;
t - timpul, [s];
F - constanta lui Faraday, egal cu 96500 C/mol;
z - numrul de electroni care particip la reacia de electrod;
I - intensitatea curentului, [A];
Q - cantitatea de electricitate utilizat, [C].
Din relaia (1) se poate determina cantitatea de substan care s-a descompus n urma
trecerii unei anumite cantiti de electricitate cunoscute, sau invers, din cantitatea de substan
descompus se poate calcula cantitatea de electricitate consumat.
Aparatele care msoar cantitatea de electricitate trecut prin circuit, se numesc
coulometre.
23
Coulometrele sunt celule de electroliz care se leag n serie ntr-un circuit electric
i au principala caracteristic, c electroliza decurge fr reacii paralele. Dup modul cum se
determin produsul separat la electrod n timpul electrolizei, coulometrele se mpart n:
- coulometre gravimetrice;
- coulometre cu gaz;
- coulometre de titrare.
Cele mai cunoscute coulometre gravimetrice sunt cel de cupru i cel de argint. Acestea au
o construcie foarte simpl i substana descompus la electrozi se determin prin cntrire.
Calitatea depozitului obinut (s fie aderent i compact) i precizia balanei analitice folosite,
determin precizia metodei.
La coulometrele de gaz, substana descompus prin electroliz se determin prin
msurarea unui volum de gaz (H2 i O2 sau H2 i N2). Aceste coulometre conin ca electrolit o
soluie de H2SO4 10-15 %, NaOH 10-20 % sau sulfat de hidrazin 10 %.
n cazul coulometrelor de titrare, substana descompus prin electroliz se determin prin
titrare. Precizia determinrilor depinde de precizia titrului soluiei i a volumului de soluie luat
n lucru.
2. PARTEA EXPERIMETAL
2.1. Aparatur i reactivi
Coulometrul de cupru este format din dou plci groase de cupru legate n paralel (1) care
reprezint anozii i o plac de cupru (2) ca i catod, aezat ntre cei doi anozi. Electrozii sunt
scufundai ntr-un vas de sticl (3) n care se gsete electrolitul format din: CuSO 4 125 kg/m3,
H2SO4 50 kg/m3 i C2H5OH 50 kg/m3 (fig.20)
La trecerea curentului au loc urmtoarele reacii:
La catod (-) : Cu2+ + 2 e- Cu
La anod
(+) : Cu Cu2+ + 2 e-
24
Masa electrod
nainte de
electroliz, [g]
Mas electrod
dup
electroliz, [g]
Masa de
Timp,
cupru depus, [s]
[g]
1.
2.
3.
600
600
600
25
10
20
30
4. Ce sunt coulometrele?
.
5. Care este principala caracteristic a coulometrelor?
..
7. Care sunt cele mai cunoscute coulometre gravimetrice ?
26
DETERMINAREA pH-ULUI
CU ELECTRODUL DE STICL
1. CONSIDERAII TEORETICE
Anumite sticle speciale, sub forma unor membrane fine care separ dou soluii, au
proprietatea de a prezenta ntre cele dou fee ale sale o tensiune electric (de membran) a crei
valoare depinde de diferena de pH a celor dou soluii. Pe aceast proprietate se bazeaz
utilizarea electrozilor de sticl ca indicatori de pH. Fig. 21 red seciunea printr-un asemenea
electrod.
El const dintr-un balona de sticl avnd proprietatea mai sus
menionat, ataat unei tije de sticl obinuit. n acest fel
aciunea ionilor H+ este restrns doar la membrana din sticla
special, ceea ce elimin toate variaiile cauzate de adncimea
imersie, cu condiia ca balonaul s fie complet introdus n
soluie.
de
Ag/AgCl
HCl
HCl 0,1 M
2
//
Soluia de studiat
3
Membran
R T aH (3)
ln
F
aH 2
(2)
din care:
M - tensiunea electric de membran;
R - constanta universal a gazelor = 8,314 JK-1mol-1;
F - constanta lui Faraday = 96500 C/mol;
T - temperatura absolut, n K;
a H (3) - activitatea medie a cationilor H+ din soluia de studiat;
a H 2 - activitatea medie a cationilor H+ din soluia HCl 0,1 M.
R T
ln aH , unde a H se refer la soluia de cercetat.
F
(3)
relaie ce permite calcularea pH-ului soluiei de cercetat n urma determinrii experimentale a
lui (prin asociere cu un electrod de referin extern). Valoarea lui 0 depinde de natura
membranei de sticl i a electrodului de referin intern folosit. Dac electrodul de sticl se
introduce ntr-o soluie identic cu cea aflat n interiorul su, iar electrodul de referin extern
este identic cu electrodul de referin intern, ar trebui ca tensiunea electric msurat s aib
valoarea zero. De obicei ns, ea prezint o valoare diferit de zero numit potenial de
asimetrie, a crui valoare depinde de natura membranei de sticl, de pregtirea electrodului,
fiind n general direct proporional cu grosimea membranei de sticl. Cauza apariiei acestui
potenial de asimetrie se atribuie n general tensiunilor mecanice diferite la care este supus faa
intern i extern a membranei de sticl. Din cauza acestui potenial de asimetrie i a faptului c
panta nu corespunde valorii teoretice, fiecare electrod de sticl trebuie n prealabil etalonat fa
de o serie de soluii etalon de pH. Etalonarea const n trasarea unui grafic reprezentnd
potenialul electrodului (sau tensiunea electric de element fa de un electrod de referin) n
funcie de pH. pH-ul unei soluii necunoscute se determin apoi din grafic, dup ce n prealabil sa determinat potenialul de electrod, respectiv tensiunea electric de element. Dat fiind
rezistena extrem de ridicat a membrenei de sticl (de zeci sau sute de M) determinarea
tensiunii electrice de element necesit folosirea unui voltmetru electronic.
Electrodul de sticl poate da indicaii eronate n soluii ce conin proteine sau alte
substane coloidale care au tendina de a adera la membrana de sticl. De asemenea nu poate fi
folosit n soluii de HF. Pentru determinarea pH-ului la temperaturi mai ridicate este nevoie de
sticle mai speciale. n soluii neapoase, indicaiile pot fi eronate din cauza unei dehidratri
pariale.
n pofida acestor limitri, electrodul de sticl a nlocuit practic toate celelalte tipuri de
electrozi indicator de pH. El este adaptabil unei nregistrri i control automat. Echilibrul su se
stabilete imediat, ceea ce permite realizarea unor msurtori rapide.
2. APARATUR I REACTIVI
- electrod de sticl;
- milivoltmetru electronic;
- pahare Berzelius;
- soluii tampon de pH cunoscut;
- ap distilat;
- soluie tampon de pH necunoscut.
28
3. MODUL DE LUCRU
Practic pentru determinarea pH-ului cu electrodul de sticl, se va proceda n felul
urmtor:
n prealabil electrodul de sticl se etaloneaz.
El se introduce pe rnd n 4-5 soluii tampon de pH cunoscut (splnd intermediar) i
asociindu-l cu un electrod de referin (de calomel) se determin tensiunea electric de element,
U (respectiv potenialul de electrod) folosind un milivoltmetru electronic.
mV
29
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.................................................................
aH a A
(1)
aHA
Fig. 22
n momentul n care jumtate din acid este neutralizat avem c A cHA i considernd c
ne aflm n cazul unei soluii diluate pentru care activitile pot fi echivalente cu concentraiile,
relaia (1) devine:
pH 1 pK ac
(2)
31
Acest punct, ce corespunde la neutralizarea jumtii din acid, poate fi determinat din
graficul pH n funcie de v (volumul de baz adugat). Pentru determinarea mai precis a
punctului de echivalen este mai indicat a trasa curba diferenial pH/v funcie de v, cnd
punctul corespunztor neutralizrii totale este indicat de un maxim (pic), dup care pH-ul
corespunztor la neutralizarea jumtii de acid se citeste din primul grafic pH=f(v).
2. APARATUR I REACTIVI
- electrod de sticl;
- electrod de calomel;
- milivoltmetru electronic;
- biuret;
- agitator magnetic;
- acid acetic 0,1 N;
- soluie NaOH 0,1 N;
- ap distilat.
3. MODUL DE LUCRU
Practic pentru determinarea constantei de aciditate prin metoda titrrii poteniometrice se
va proceda n felul urmtor:
- n prealabil se etaloneaz un milivolmetru pentru citirea direct a pH-ului folosind un
electrod de sticl;
- n paharul de titrare se introduce un anumit volum din soluia de acid (10-50 ml, n
funcie de concentraia acidului) i se completeaz cu ap pn la un volum total de circa 100 ml.
Se introduce electrodul de sticl i cel de calomel i se citete pH-ul iniial;
- Titrarea se realizeaz sub agitare continu, determinndu-se pH-ul pentru diferite valori
ale volumului de reactiv adugat. Acestea se aleg n funcie de valoarea pH/v, mai mari la
nceputul titrrii (cte 0,5 ml) apoi mai mici, pe msura apropierii de punctul de echivalen (0,2
i 0,1 ml).
4. PRELUCRAREA DATELOR EXPERIMETALE
Datele experimetale se trec n tabelul urmtor:
v
pH
32
pH
pH/v
pH
pH
pH/v
Se traseaz graficele pH=f(v) i pH/v=f(v). Din cel de-al doilea grafic se determin
punctul de echivalen, iar din primul, pH-ul corespunztor neutralizrii jumtii din acidul
iniial.
Din relaia (2) se determin Kac pentru acidul respectiv.
33
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...............
3. n ce const determinarea constantei de aciditate prin metoda poteniometric?
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
34
...........................................................................................................................................................
...........................................
4. Care este expresia constantei de aciditate pentru un acid slab HA?
...........................................................................................................................................................
...................................................................................................
5. Cnd c A cHA ?
...........................................................................................................................................................
...................................................................................................
6. n cazul unei soluii diluate, pentru care activitile pot fi echivalente cu concentraiile, cu
ce este egal pKac?
...........................................................................................................................................................
...................................................................................................
7. Cum se determin punctul ce corespunde la neutralizarea jumtii de acid?
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
.......................................................................
8. Cum se determin, mai precis, punctul de echivalen?
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...............
9. Cum trebuie s fie valoarea volumului reactivului adugat n timpul titrrii
poteniometrice?
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
.......................................................................
n cazul reaciei de neutralizare a unui echivalent-gram de acid tare, cu un echivalentgram de baz tare, n soluia diluat, efectul termic de reacie se numete entalpie de
neutralizare. Neutralizarea acizilor cu baze, decurge cantitativ i repede, deci este adecvat
pentru determinarea entalpiei de reacie. Se lucreaz n soluii diluate, deoarece n aceste condiii
35
acizii i bazele sunt total disociai iar entalpia de reacie nu mai este influenat de entalpia de
diluare, aa cum rezult n cazul cnd se lucreaz cu soluii concentrate.
Una dintre metodele de determinare a entalpiei, la transformrile fizico-chimice este
metoda calorimetric. Cu aceast metod, dac se lucreaz n condiii adiabatice, ntreaga
cantitate de cldur rezultat din proces, se transmite sistemului calorimetric, a crui temperatur
se modific.
Potrivit legii schimbului de cldur, dac H este efectul termic al procesului fizicochimic care are loc n calorimetru, cldura corespunztoare, determin modificarea temperaturii
sistemului calorimetric cu T conform ecuaiei:
H C p1 m1 C p 2 m2 ... C pi mi T
pi
mi T
2. APARATUR I REACTIVI
- vas Dewar;
- cilindrii gradai;
- capsul de cntrire;
- balan analitic;
- termometru Beckman;
- agitator;
- lup de citit;
- exicator;
- soluie HCl 0,1N;
- soluie NaOH 0,1 N;
- granule de NaOH.
3. MODUL DE LUCRU
Pentru determinarea entalpiei de neutralizare se utilizeaz soluie HCl 0,1 N, soluie
NaOH 0,1 N i NaOH solid. Se va proceda n trei moduri:
a) Se introduc n vasul Dewar 100 ml soluie HCl 0,1 N, se pornete agitatorul i se
urmrete timp de 10 minute temperatura acidului, citind din minut n minut temperatura.
n minutul 10 se toarn brusc 100 ml soluie NaOH 0,1 N n vasul Dewar, agitnd
continuu. Se continu citirea temperaturii din minut n minut, cel puin 5 minute fr
ntrerupere.
b) Se introduc n vasul Dewar 100 ml soluie 0,1 N i se urmrete temperatura timp de 10
minute sub agitare continu. Apoi brusc, se introduc 100 ml soluie HCl 0,1 N i se
continu citirea temperaturii nc cel puin 5 minute, fr ntrerupere.
c) Se introduc n vasul Dewar 100 ml soluie HCl 0,1 N, urmrindu-i timp de 10 minute
temperatura din minut n minut. Se cntresc la balana analitic 0,4 g NaOH ntr-o
capsul de cntrire, care se pstreaz apoi ntr-un exicator. n minutul 10, se golete
36
Minutul
8 9 10
T
11
12
13
14
15
a) HCl 0,1N
+NaOH 0,1N
b) NaOH 0,1N
+ HCl 0,1N
a) HCl 0,1N +
NaOH
pi
mi T
Considerm cldura specific a soluiei diluate aproximativ egal cu cea a apei pure, deci
Kcal
C pi = 1
iar masa soluiilor se calculeaz cunoscnd concentraia soluiei, volumul
Kg K
soluiei i echivalentul NaOH.
Pentru o exactitate mai mare se va face media aritmetic a valorilor obinute prin cele trei
metode.
CUPRINS
Precizri privind modul de desfurare a lucrrilor de laborator...............................2
Fia de participare.............................................................................................................3
Tehnica securitii muncii n laboratorul de chimie...............................4
-
Ustensile de laborator................................7
1. Vase i ustensile de sticl..................................7
2. Vase de porelan..............................10
3. Ustensile de laborator din alte materiale.............................11
Msurarea unor mrimi fizice...............................12
1. Msurarea masei.............................12
2. Msurarea volumului lichidelor..............................13
3. Msurarea temperaturii...............................14
Prepararea soluiilor...............................16
Etalonarea unui ampermetru cu ajutorul coulometrului de cupru ..............23
Determinarea pH-ului cu electrodul de sticl .................................27
Determinarea constantei de aciditate prin metoda poteniometric ........................31
Determinarea entalpiei de neutralizare................................35
39