NOŢIUNI FUNDAMENTALE FOLOSITE in Termodinamica

Cap.
1 NOIUNI FUNDAMENTALE FOLOSITE

N TERMODINAMICA APLICAT

1. 1 Obiectul termodinamicii, concepte fundamentale
1. 2 Sistem termodinamic
1. 3 Stri, parametri i mrimi de stare
1. 4 Transformri termodinamice de stare
1. 5 Ageni termodinamici
1. 6 Forme de energie folosite n termodinamic
1. 7 Forme de transfer de energie
1. 7. 1 Lucru mecanic
1. 7. 2 Cldura, cldura specific
1. 7. 2. 1 Cldura
1. 7. 2. 2 Cldura specific
1. 8 Temperatura. Principiul zero al termodinamicii
1. 9 Coeficieni termodinamici

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007
1-1

Cap. 1 NOIUNI FUNDAMENTALE FOLOSITE
N TERMODINAMICA APLICAT

1. 1 Obiectul termodinamicii, concepte fundamentale

Termodinamica, ramur a tiinelor naturii, studiaz micarea molecular din
interiorul corpurilor precum i fenomenele determinate de aciunea particulelor
elementare constitutive ale corpurilor. Astzi termodinamica nglobeaz comportarea
general a sistemelor fizice, conceptele ei fiind extinse la analiza sistemelor economico -
sociale, a ecosistemelor, a planetelor, a sistemelor spaiale.
Termodinamica aplicat realizeaz n mod sistematic studiul relaiei dintre cldur,
lucru, temperatur i energie precum i comportarea sistemelor fizice n condiii de
echilibru sau n apropiere de acestea. n acest scop termodinamica aplicat studiaz
strile de echilibru energetic ale sistemelor fizice, compuse din corpuri sau ansambluri de
corpuri, i urmrete procesele care conduc la stabilirea acestor stri, condiiile de
echilibru i proprietile pe care le au sistemele aflate n echilibru.
Termenul de energie (lb. greac : energia, energeia), care definete capacitatea unui
sistem de a efectua aciuni, a fost introdus la nceputul secolului al XVII n studiul
mecanicii.
Aplicarea principiilor tiinei la soluionarea oricrei probleme reale, trebuie s
nceap n mod necesar cu o delimitare a unei poriuni finite de materie din mediu.
Poriune astfel separat (imaginar), i asupra creia se concentreaz studiul i analiza
constituie un sistem. Elementele din afara sistemului care sunt implicate, prin diverse
legturi, n comportamentul i evoluia acestuia se numete mediul ambiant sau mediul
nconjurtor.
Termodinamica are la baza lucrrile lui Sadi Carnot, care n 1824 a introdus
conceptele de ciclul al mainii termice i principiul reversibilitii, ambele avnd o
importana capital la dezvoltarea acestei ramuri a tiinei. Contribuia lui Carnot privete
limitarea cantitii maxime de lucrul ce poate fi obinut de la o main cu vapori care
folosete cldura transferat de la o surs de nalt temperatur. Aceasta reprezint prima
abordare a principiului II al termodinamicii. Mai trziu aceste idei au fost dezvoltate de
Rudolf Clausius, care a introdus n 1850, n principiul II al termodinamicii noiunea de
entropie. Ulterior principiul II statueaz c fiecare proces care are loc n natur este
ireversibil i unidirecional, ceea ce conduce la creterea global de entropie. James Joule
enun n 1840 primul principiu al termodinamicii. Aceste principii constituie baza
termodinamicii clasice. Principiile termodinamicii studiaz evoluia macroscopic a
sistemelor i starea lor de echilibru.
La nceputul secolului XX se dezvolt conceptul de ireversibilitate i neechilibru n
termodinamic. Pionieratul n domeniu aparine lui Lars Onsager. Termodinamica la
neechilibru studiaz comportarea sistemelor care nu sunt n stare de echilibru, fiind mai
aproape sau mai departe de aceasta.

1-2

Nicolas Lonard Sadi Carnot, (1796 -
1832), inginer militar francez.

Lars Onsager (1903 - 1976), fizician i
chimist norvegiano-american.

Rudolf Emanuel Clausius (1822 - 1888),
fizician i matematician german.
Ludwig Boltzmann (1844 - 1906),
fizician i filozof al tiinelor austriac.

James Prescott Joule (1818 - 1889)
fizician englez.

1-3

Metodele de studiu ale termodinamicii sunt: metoda fenomenologica i metoda statistic.
Metoda fenomenologic (macroscopic) studiaz proprietile generale, de ansamblu ale
sistemelor fizice formate dintr-un numr finit de corpuri, pornind de la analiza proceselor
macroscopice din natur. Aceast metod are la baz legile ce guverneaz procesele de
schimb de energie la scar macroscopic, pe baza crora se determin relaiile de calcul
necesare proiectrii i construirii instalaiilor i mainilor. Aceasta metod nu explic
mecanismul de desfurare a proceselor moleculare care nsoesc fenomenele studiate.
Metoda statistica (microscopic) o completeaz metoda fenomenologic prin luarea n
considerare a structurii moleculare a corpurilor, ine seama de mecanismul proceselor ce se
desfoar la nivel molecular. Astfel, corpurile se consider ca fiind formate dintr-un numr
foarte mare de particule elementare aflate n interaciune datorit strii lor de mobilitate.
Contribuii fundamentale la dezvoltarea termodinamicii statistice se datoreaz lui Ludwig
Boltzmann.
Termodinamica aplicat la sistemele tehnice implic analiza unor procese specifice care
au loc fie simultan, ntr-o anumit nlnuire n timp, a proprietile purttorilor de energie i
eficiena de conversie a formelor de energie.
Pentru exemplificare, n figura 1. 1 se prezint schema de principiu a unei centrale termo-
electrice cu cogenerare. Agentul de lucru este constituit din apa sub form lichid i gazoas
(abur). n generatorul de abur se degaj energie, fie prin combustie, reacie de oxidare
exoterm, fie printr-o reacie nuclear, energie transferat sub form de cldur la fluidul de
lucru apa, fluid care i modific starea de agregare din lichid n vapori pe baza proceselor
de nclzire, vaporizare i supranclzire. Vaporii de ap sunt condui la turbin, echipament
n care energia aburului se transform n energie cinetic, energie care este transferat sub
form de lucru mecanic la generatorul electric, main care transform lucru n energie
electric.
Agentul termic este evacuat din turbin spre condensator, dispozitiv n care se realizeaz
condensarea vaporilor, adic transformarea vaporilor n stare lichid. Condensatorul este
alctuit din serpentine prin care circul agent de rcire, agent ce poate fi constituit din ap sau
aer. Lichidul obinut prin condensare este preluat de pompa de alimentare i reintrodus n
generatorul de vapori. Din turbina cu abur se poate extrage un debit de abur la o anumit
presiune, debit care poate fi folosit la alimentarea cu cldur a consumatorilor urbani,
respectiv industriali, consumatori aflai n exteriorul centralei. O parte din apa n stare lichid
obinut prin condensare la consumatorii externi centralei este returnat la circuitul apa-vapori
al centralei. Din schema prezentat n fig. 1. 1 se observ c din instalaia energetic se
evacueaz n mediu: gaze de adere prin coul de evacuare, echipament care realizeaz i
dispersia gazelor; cldura de condensare, cldur transportat de agentul de rcire i evacuat
la turnul de rcire. Aceti eflueni formeaz principalele surse de poluare a mediului. Fluxurile
de mas i energie ce interacioneaz cu mediul, condiioneaz funcionarea i performanele
sistemului de compoziia i parametrii mediului care l nconjoar.
Se constat c pentru realizarea funcionrii centralei termoelectrice cu co-generare,
sunt necesare o serie de procese i transformri termodinamice. Dintre principalele procese ce
apar n cursul funcionrii sistemului analizat, se disting:
- procese de combustie prin arderea combustibilului n generatorul de vapori,
respectiv procesul de fisiune n cazul centralelor nucleare;
- procese de transfer de energie sub form de cldur care apar n principal n
generatorul de vapori, n condensator i n sistemul de alimentare cu cldur
urban/industrial;
- procese de curgere a fluidelor n turbin, pompe, conducte de legtur;
1-4
- procese de transformare a energiei poteniale n lucru mecanic, prin punere n
micare a paletelor din turbin de ctre aburul ce iese cu viteze ridicate din ajutaje;
- procese de transformare a lucrului mecanic n energie potenial n pompe;
- procese de purificare, de tratare i de dispersie a efluenilor care poart particule
solide, gaze, vapori, radiaii nucleare.

Pe baza observaiilor de mai sus, se constat c:
Termodinamica aplicat studiaz micarea termic din sistemele macroscopice i
legtura acestei micri cu celelalte forme de micare ale materiei (mecanic,
chimica, electric, etc.).

~

1 2
3
4
5
6
7
8
10
11 12
13
Aer Combustibil

Fig. 1. 1 Schema de principiu a unei centrale termoelectrice cu cogenerare

1 generator de vapori ; 2 turbina cu vapori ; 3 condensator ; 4 pompa de alimentare ; 5
generator electric ; 6 sistem de alimentare cu cldur urban/industrial ; 7 consumator de
cldur extern urban/industrial ; 8 turn de rcire ; 9 pomp de circulaie ap de turn ; 10
pomp de condensat recuperat ; 11 sistem de reinere a cenui ; 12 sistem de purificare a
gazelor de ardere ; 13 co de evacuare i de dispersie a gazelor de ardere

1. 2 Sistem termodinamic

Se definete prin sistem termodinamic (sistem fizico - chimic), o cantitate de materie,
delimitat n spaiu, care este cercetat n funcie de interaciunea sa energetic cu mediul
ambiant. Delimitarea sistemului se face prin suprafaa sa de control, real sau imaginar care
conine volumul de control aferent sistemului. Tot ce se afl n afara sistemului, astfel nct
acesta s poat avea schimburi de energie i/sau de substan, deci influene reciproce, se
numete mediul ambiant.
Un sistem termodinamic poate fi format, de exemplu din cilindrul unei maini termice,
din ntreaga main, dintr-o centrala electrica, deci dintr-un ntreg complex, dac n el se
produc transformri termodinamice.
1-5
n continuare sunt prezentate cteva scheme ale sistemelor termodinamice destinate
conversiei de energie. n figura 1. 2 este dat schema de principiu a pilei de combustie care
reprezint un dispozitiv static ce transform direct energia chimic degajat prin arderea unui
combustibil cu un oxidant n energie electric, energie livrat n exteriorul sistemului.

Sarcin electric extern
Combustibil
Oxidant
Produse de reacie
Anod
Catod Electrolit
Ioni
Ioni
+
-

Fig. 1. 2 Schema de principiu a pilei de combustie

Sistemele frigorifice i pompele de cldur cu compresie se bazeaz pe utlizarea lucrului
mecanic pentru producerea de frig, prin preluarea cldurii de la spaiul de rcit, sau de cldur
prin cldura cedat ctre spaiul ce trebuie nclzit (fig. 1. 3). Sistemul este prevzut cu
schimbtoare de cldur, echipamente care permit transferul de energie sub form de cldur
att la joas temperatur, cazul vaporizatorului, ct i la temperatur mai ridicat, cazul
condensatorului. Funcie de destinaie sistemul poate fi folosit pentru :
- realizarea frigului n instalaiilor frigorifice casnice sau industriale;
- nclzirea spaiilor, caz n care se folosete pomp de cldur.
Se constat c acest sistem poate fi folosit
att pentru rcirea aerului ct i pentru
nclzire acestuia, ntr-o ncpere n care
trebuie asigurat confortul termic necesar,
funcie de parametrii mediului ambiant
constituit de atmosfera exterioar.
Sistemul descris poate avea i rolul de
echipament de condiionare a aerului
deoarece iarna funcioneaz ca pomp de
cldur, iar vara joac rolul unei instalaii
frigorifice. n cazul instalaiei frigorifice
condensatorul evacueaz cldur ctre
mediul ambiant, n schimb la pompa de
cldur vaporizatorul primete cldura de
la acesta.

M
Q
ev
ctre mediu
ambiant
1
2
3
4
5
L
pr
primit de
compresor
Qpr prelut din
spaiul rece
Fig. 1.3 Schema de principiu a instqlaiei frigorifice
/pomp de cldur cu compresie mecanic de vapori
1 compresor; 2 condensator; 3 ventil de
laminare; 4 vaporizator; 5 motor de antrenare a
compresorului
1-6

Sisteme de conversie a energiei legate chimic de combustibil i degajat sub form de
cldur n urma unei reacii de oxidare, n lucru mecanic/electric sau de propulsie, sunt
reprezentate n fig. 1. 4, respectiv fig. 1. 5. Aceste sisteme constituie principiul de funcionare
a instalaiei de turbin cu gaze destinat producerii de energie (fig. 1. 4), sau a instalaiei tip
turboreactor cu jet destinat propulsiei unor vehicule aeriene, terestre sau navale (fig. 1. 5).

Combustibil
1
2
3
4
~
aer

Fig. 1.4 Schema instalaiei de turbin cu
gaze
1 compresor de aer ; 2 camera de
ardere ; 3 turbina cu gaze ; 4
generator electric

Combustibil
1
2
3
aer
4
Fig. 1.5 Schema instalaiei de turbin cu
gaze tip turboreactor
1 compresor de aer ; 2 camera de
ardere ; 3 turbina cu gaze ;
4 ajutaj convergent-divergent
propulsiei)
(generator de energie cinetic destinat

Sisteme de conversie direct a cldurii n energie electric i invers sunt prezentate pe fig.
1.6 i pe fig. 1. 7. n circuitul format din electrozii A i B i cele dou jonciuni aflate la
temperaturi diferite, se obine o fora electromotoare caracterizat de curentul i. Cldura este
preluat de la o surs cald i evacuat ctre mediu ambiant care constituie sursa rece (fig. 1.
6). Electrozii A i B sunt construii din materiale diferite. Acest efect descoperit de Seebeck n
anul 1821 (Thomas Johann Seebeck, fizician german 1770-1831), poart numele de efectul
termoelectric fiind aplicat n special pentru msurarea temperaturilor.
Fizicianul francez Peltier (Jean Charles Athanase Peltier, 1785 1845), descoper i el
efectul termoelectric constatarea sa fiind fcut n cazul n care un curent electric traverseaz
un sistem de electrozi format din materiale diferite i jonciunea aflat la sursa rece absoarbe
cldur, n schimb jonciunea aflat la temperatur mai ridicat evacueaz cldur. Acest efect
este folosit la unele sisteme frigorifice, sursa cald fiind constituit, de exemlpu, de mediul
ambiant (fig. 1. 7).

1-7

i i
Jonciunea rece
Q
pr
cldura preluat
de la sursa rece
Jonciuni
calde
Q
ev
cldura evacuat
n ambient
Electrod B
Electrod A
Sarcina
electric
- +
i i
Jonciunea cald
Q
pr
cldura preluat
de la sursa cald
Jonciuni
reci
Q
ev
cldura evacuat
n ambient
Electrod B
Electrod A

Fig. 1. 6 Schema de principiu pentru
efectul termoelectric cu producere de
for electromotoare (Seebeck)

Fig. 1. 7 Schema de principiu pentru efectul
termoelectric pentru refrigerare (Peltier)
Din analiza sistemelor prezentate anterior se constatat ca:
- ele interacioneaz cu mediul nconjurtor fie prin transfer de energie sub form de
cldur fie sub form de lucru;
- transferul de cldur sau de lucru cu mediul nconjurtor poate avea loc prin intermediul
unui fluid sau printr-o suprafaa de transfer, astfel:
- transferul de cldur mediul la instalaia frigorific sau pompa de cldur (fig. 1. 3),
precum i la sistemele termoelectrice (fig. 1. 6 i fig.1. 7), are loc prin suprafee de
transfer fr a fi admis sau evacuat fluidul de lucru al sistemului respectiv;
- transferul de cldur cu mediul la pila de combustie (fig. 1. 2) i la instalaiile de
turbin cu gaze (fig. 1. 4 i fig. 1. 5) se face prin intermediul transportului de mas
prin frontiera sistemului a agenilor termodinamici precum aerul sau oxigenul
necesar combustiei, a combustibilului a gazelor de ardere evacuate;
- schimbul de energie sub form de lucru mecanic are loc prin grania sistemului prin
intermediul unui arbore sau a unui sistem mecanic, aa cum este cazul instalaiei
frigorifice/pompei de cldur (fig. 1. 3), a instalaiilor de turbin cu gaze (fig. 1. 4 i
fig. 1. 5);
- schimbul de fluid care posed energie cinetic, cu mediul ce realizeaz lucru de
propulsie (fig. 1. 5)
- schimbul de lucru electric prin grania sistemului dup cum este cazul pilei de
combustie (fig. 1. 2), respectiv a sistemelor termoelectrice (fig. 1. 6 i fig. 1. 7).
Dup cum s-a precizat sistemul este desprit de mediul ambiant prin suprafee materiale
sau imaginare de delimitare. Fixarea precis a granielor sistemului este necesar pentru
definirea sa univoc. Dup proprietile granielor sistemului i limitelor lui se disting mai
multe tipuri de sisteme. Din punct de vedere al schimbului de substan cu mediul exterior,
sistemele pot fi:
- sistem termodinamic nchis, sistemul ale crui garnie sunt impenetrabile la materie i
care conine ntotdeauna aceeai mas (fig. 1. 8). Volumul sistemului poate varia, deoarece
graniele lui pot avea unele liberti de micare, masa rmnnd constant. Un exemplu de
1-8
sistem termodinamic nchis l constituie volumul de gaz cuprins ntr-un cilindru n care un
piston se poate deplasa etan i fr frecare (fig. 1. 8 b).
- sistem termodinamic deschis, este sistemul ale crui granie permit schimbul de materie
ntre cu mediul sau ambiant (fig. 1. 9 i fig. 1. 10). n unele cazuri graniele sistemului deschis
sunt fixe n spaiu (fig. 1. 9).

Gaz
g
greuti
piston
Grania
sistemului
Lucru
Cldur

Gaz
Grania
sistemului

a) b)

g
greuti
Grania
sistemului
lichid
piston
Gaz cu
picturi
de lichid
Fig. 1. 8 Sistemul termodinamic nchis
a) sistem cu grani mobil; b) sistem cu
mediu monofazic; c) sistem cu mediu bifazic
izolat
mediu monofazic; c) sistem cu mediu bifazic
izolat

c) c)

Pe fig. 1. 9 se prezint un ansamblu motor cu supraalimentare a crui grani este fix, dar
care permite att schimb de substana ct i de energie, sub form de cldur i lucru cu
mediul. n interiorul sistemului sunt echipamente care au granie fixe la transferul de energie,
cazul turbinei, a compresorului i a schimbtorului de cldur recuperator, precum i
echipament cu frontier mobil n cursul procesului de transfer energetic, dup cum este cazul
ansamblului cilindru - piston din motorul cu ardere intern.
Pe fig. 1. 9 se prezint un ansamblu motor cu supraalimentare a crui grani este fix, dar
care permite att schimb de substana ct i de energie, sub form de cldur i lucru cu
mediul. n interiorul sistemului sunt echipamente care au granie fixe la transferul de energie,
cazul turbinei, a compresorului i a schimbtorului de cldur recuperator, precum i
echipament cu frontier mobil n cursul procesului de transfer energetic, dup cum este cazul
ansamblului cilindru - piston din motorul cu ardere intern.
Sistemele termodinamice se clasifica din punct de vedere al schimbului de energie cu
mediul ambiant astfel:
Sistemele termodinamice se clasifica din punct de vedere al schimbului de energie cu
mediul ambiant astfel:
- sistem izolat la care graniele sistemului mpiedic orice interaciune cu mediul ambiant.
De exemplu la sistemul din fig. 1. 8 c este mpiedicat schimbul de lucru prin deplasarea
pistonului, iar pereii cilindrului sunt izolai termic perfect pentru a mpiedica schimbul
de cldura ntre agentul termic i mediul ambiant. Graniele sistemului izolat sunt
impenetrabile la materie;
- izolat la care graniele sistemului mpiedic orice interaciune cu mediul ambiant.
De exemplu la sistemul din fig. 1. 8 c este mpiedicat schimbul de lucru prin deplasarea
pistonului, iar pereii cilindrului sunt izolai termic perfect pentru a mpiedica schimbul
de cldura ntre agentul termic i mediul ambiant. Graniele sistemului izolat sunt
impenetrabile la materie;
sistem
- sistem izolat adiabatic permite numai schimbul de energie sub form de lucru, deci nu
i schimb de cldur;
- izolat adiabatic permite numai schimbul de energie sub form de lucru, deci nu
i schimb de cldur;
sistem
- sistemul rigid realizeaz numai schimb de cldur, deci nu i schimb de lucru. - rigid realizeaz numai schimb de cldur, deci nu i schimb de lucru.
Ultimele doua tipuri de sisteme, adiabatic i rigid, sunt sisteme neizolate deoarece permit
o interaciune energetic cu mediul lor exterior, primul sub form de lucru, iar cellalt sub
form de cldur.
Ultimele doua tipuri de sisteme, adiabatic i rigid, sunt sisteme neizolate deoarece permit
o interaciune energetic cu mediul lor exterior, primul sub form de lucru, iar cellalt sub
form de cldur.
sistemul

1-9

Lucru
produs
aer
combustibil
arbore
Cldura legat
chimic
Gaze arse
Fluid rece
Fluid cald
Cldura
recuperat
1
2 3
4
Suprafaa de
control
Lucru

Fig. 1. 9 Sistem termodinamic deschis, cazul unui motor cu ardere intern cu
supraalimentare i recuperator de cldur
1. - motor cu ardere intern ; 2 - compresor de aer ; 3 turbin cu gaze ; 4
schimbtor de cldur recuperator

Gaz
Gaz intrat/ieit
din sistem

Fig. 1. 10 Sistem termodinamic deschis cu volum i suprafa
de control variabile

Starea energetic a unui sistem termodinamic, reprezint nivelul energetic de ansamblu
corespunztor tuturor particulelor coninute, deci se refer la starea sa macroscopic.
Rezult c n orice moment un sistem termodinamic se caracterizeaz printr-o anumita stare
termodinamic, sau o condiie de existen. Starea este identificat prin parametrii si de stare
i prin proprietile sale, valorile acestora fiind definite la fiecare stare.

1. 3 Stri, parametri i mrimi de stare

Parametrul de stare este o mrime ce caracterizeaz cantitativ starea de echilibru a unui
sistem (exemplu : presiune, volum, temperatur, concentraie).
Starea unui sistem termodinamic este caracterizat printr-un numr de parametri externi,
parametri care depind de energia i poziia corpurilor nconjurtoare (ex: presiunea exterioar,
volumul), ct si printr-un numr de parametri interni (ex: presiune, temperatur,
concentraie), parametri care in cont de energia particulelor ce compun sistemul, definind
astfel microstructura sistemului.
1-10
Parametrii de stare independeni de masa sistemului se numesc parametri intensivi
(presiune, temperatura, concentraie), iar parametri care in seama de masa sistemului se
numesc parametri extensivi (volum, mas, energie).
Mrimea de stare reprezint o mrime sau parametru la care diferena dintre dou stri de
echilibru diferite, depinde numai de parametri specifici cele dou stri ale sistemului i nu de
modul n care sistemul a trecut dintr-o stare in alta.
Valorile parametrilor de stare sunt independeni de drumul parcurs de sistem pn la
starea respectiv, deci parametri de stare sunt mrimi de stare. Parametrii de stare determin
proprietile sistemului. De asemenea i proprietile caracteristice sistemului sunt mrimi de
stare. Parametri de stare o parte sunt msurabili, iar ali sunt calculabili. Dintre parametri de
stare msurabili, cei mai uzuali sunt presiunea i temperatura, ca parametri intensivi,
respectiv, masa i volumul ca parametri extensivi. Proprieti precum, cldura specific sau
energia sunt calculabile. Densitatea, respectiv volumul specific, pot fi i msurabili i
calculabili.
Starea de echilibru termodinamic reprezint starea unui sistem termodinamic la care nu
se constat macroscopic schimbri n timp.
Starea de echilibru intern presupune egalitatea n toat masa sistemului a parametrilor de
stare corespunztori (presiune, temperatur, concentraie).
Starea de echilibru extern definete egalitatea nivelului de energie mediu corespunztoare
sistemului i al mediului exterior.
In termodinamica aplicat se admite posibilitatea dezechilibrului extern, dar se consider
ca sistemul este ntotdeauna n echilibru intern.

1. 4 Transformri termodinamice de stare

O modificare a strii sistemului este denumit proces (transformare), iar drumul pe care
l parcurge procesul de la starea iniial la stare final este descris de o succesiune de stri prin
care sistemul trece. Intre cele dou stri, iniial i final, trebuie s existe o diferen de
valoare pentru cel puin un parametru de stare.
In timpul unui proces termodinamic apare modificarea strii sistemului, aceast
transformare fiind nsoit de schimb de energie sub form de cldur i de lucru cu mediul
exterior cu care sistemul interacioneaz. Pentru determinarea cantitativ a cldurii i a
lucrului schimbat, trebuie s se cunoasc: tipul transformrii dat prin ecuaia transformrii;
parametrii de stare iniiali i finali i sensul n care decurge transformarea.
Scoaterea sistemului din starea de echilibru extern are loc atunci cnd sistemul schimb
energie, sub form de cldur sau de lucru, cu mediul exterior n cursul unui proces
termodinamic. Dezechilibrul intern nu se ia n considerare, deoarece uniformizarea strii
energetice, deci egalitatea parametrilor de stare, n interiorul sistemului (revenirea la starea de
echilibru), are loc ntr-un timp foarte scurt, denumit timp de relaxare. Acest timp are valori
diferite n funcie de natura procesului i de proprietile sistemului. Astfel uniformizarea
presiunii ntr-un gaz are loc ntr-un interval de timp ~10
-16
s, iar egalizarea concentraiilor
intr-un aliaj metalic poate avea loc in civa ani.
Transformrile de stare se mpart n transformri reversibile i ireversibile.
Procesele sau transformrile termodinamice reversibile au loc atunci cnd trecerea
sistemului de la starea iniiala de echilibru intern i extern, la starea final de echilibru intern
i extern, se realizeaz prin stri intermediare de echilibru intern i extern. La aceste
transformri sistemul trece prin stri intermediare, toate de echilibru, stri generate de o
modificare mic, elementar, a parametrilor de stare. n urma acestor mici modificri viteza
de desfurare a procesului este foarte mare pentru a permite sistemului s revin de fiecare
dat la o nou stare de echilibru.
1-11
Transformarea ireversibil apare atunci cnd condiia de echilibru intern sau extern nu
este respectat.
Transformrile termodinamice reale nu pot fi niciodat reversibile datorita unor
fenomene ireversibile descrise mai jos.
Ireversibilitatea extern apare datorit imposibilitii realizrii unei egaliti ntre
temperatura agentului termic i a pereilor incintei n care acesta evolueaz, deoarece pentru
realizarea schimbului de cldura este necesar o diferen finit de temperatur ntre fluid i
perete, deci schimbul de cldura este ireversibil.
Ireversibilitatea intern apare datorit frecrii pistonului de pereii cilindrului, la
transformrile nchise, sau a frecrii vscoase a fluidului de pereii canalului prin care curge,
la transformri deschise. n ambele cazuri trebuie adugat i efectul viscozitii fluidului, prin
curgerea relativ a straturilor, efectul turbulenei, fenomene care genereaz frecare n
interiorul fluidului, deci disipare de energie. Pentru nvingerea acestor frecri se consum
lucru suplimentar. n cazul proceselor reale n care se produce lucru rezult o reducere a
acestuia n raport cu lucrul aferent unui proces reversibil. La procesele reale consumatoare de
lucru este necesar a fi dat sistemului un lucru suplimentar fa de lucru reversibil.
Ireversibilitatea de pompaj, cauzat de procesele de umplere sau golire care au loc la
sistemele termice, se datorete existenei unei diferene finite de presiune, diferene care
determin schimbul de substan ntre mediu i sistem.
Viteza relativ ridicat cu care se realizeaz transformrile din sistemele naturale conduce
la apariia unui dezechilibru intern, deci la apariia ireversibilitii interne. Procesele care au
loc intr-un timp mai mare dect timpul de relaxare se numesc procese cvasistatice, iar cele
care au loc ntr-un timp mai scurt dect timpul de relaxare se numesc procese nonstatice.
Desfurarea cvasistatica a transformrilor termodinamice este deci o condiie necesar
pentru realizarea procesului reversibil, dar nu i suficient deoarece nu ine seama de
dezechilibrul intern.
Deci, ireversibilitatea intern este cauzat de:
- apariia frecrilor care implic consum de lucru pentru nvingerea lor;
- viteza ridicata cu care au loc procesele reale, vitez care nu permite egalizarea
parametrilor intensivi n sistem la fiecare variaie de parametru. Deci, procesele
reale elementare se desfoar ntr-un interval de timp mai redus dect timpul de
relaxare, fiind astfel procese nonstatice.
Ireversibilitatea extern se datorete:
- schimbului de cldur cu exteriorul la diferene finite de temperatur;
- ireversibilitii de pompaj care apare datorit diferenelor finite de presiune la
schimbul de substan dintre sistem i mediu.

1. 5 Ageni termodinamici

Prin agent termodinamic se nelege un corp utilizat pentru realizarea proceselor ce se
desfoar n sistemele termodinamice. El se poate prezenta sub forma chimic pur sau poate
fi constituit din mai muli componeni, i poate exista sub diferite stri de agregare, respectiv
faze. Pentru agentul termodinamic se utlizeaz frecvent noiunea de agent termic. n acest caz
caracteristica sa definitorie este dat de temperatur. De asemenea, pentru agent termodinamic
se utilizeaz i noiunea de agent de lucru. n acest caz agentul respectiv este un purttor de
energie i realizeaz transferul acesteia n echipamentele respective, ntre modulele
sistemului, sau ntre aceste module i mediul ambiant. Noiunea de fluid de lucru este folosit
practic n acelai sens.
In raport cu valorile presiunilor i temperaturilor la care se afla gazele, ele se pot
considera ca avnd o comportare mai apropiat de gazul perfect, sau de gazul real.
1-12
Gazul perfect constituie un concept idealizat, definit prin urmtoarele condiii: molecule
perfect sferice i elastice, volumul propriu al moleculelor este neglijabil n raport cu volumul
ocupat de gaz; forele de interaciune molecular sunt nule; traiectoria ntre doua ciocniri
consecutive ale unei molecule este o linie dreapt.
Multe gazele sunt utilizate ca fluide de lucru i ele prezint abateri relativ mici de la
legile gazelor perfecte, legi care au fost stabilite pe cale experimental n secolele XVII i
XVIII. La limit, cnd presiunea tinde ctre zero, orice gaz se comport ca un gaz perfect.
Ecuaia care leag mrimile de stare p, V, T, aferente unei mase m de gaz, este de forma:

f(p,V,T,m) = 0 (1. 1)

ecuaie cu care se determin starea unui gaz la un moment dat.
n cazul gazelor perfecte ecuaia de stare pentru m kg de gaz este:

p V = m R T (1. 2)

sau:

p v = R T (1. 2)

pentru un kg de gaz, n care v reprezint volumul specific in m
3
/kg. Ecuaia de stare (1. 2) sau
(1. 2) este cunoscut sub numele de ecuaia Clausius Clapeyron Mendeleev.
n cazul n care fluidele se afl n apropierea transformrilor de faz, comportarea lor este
mult diferit de aceea a gazelor perfecte. In acest caz gazele poart denumirea de vapori.
Abaterile care apar n comportarea gazelor reale, comparativ cu aceea a gazele perfecte, se
datoresc faptului ca la presiuni ridicate i temperaturi sczute, efectul forelor de coeziune
molecular devine important, iar volumul propriu al moleculelor nu mai este neglijabil.
Ecuaiile de stare pentru gazele reale in seama de aceste influene, au forme matematice
complicate pentru a aproxima ct mai bine comportarea lor real. Una din primele ecuaiile de
stare fenomenologice, care descriu calitativ comportarea gazelor reale, a fost stabilit de Van
der Waals n 1873 (Johannes Diderik Van der Waals, fizician olandez, 1837 - 1923), sub
forma:

( ) RT b v
v
a
p
2
= |
.
|
\
|
+ (1. 3)

n care
2
v
a
=p
c
reprezint presiunea de coeziune , p presiunea msurabil, b volumul
propriu al moleculelor denumit i covolum.

1. 6 Forme de energie folosite n termodinamic

Micarea termic constituie forma de micare a materiei, este o caracteristic a
sistemelor fizico-chimice formate dintr-un numr foarte mare de particule elementare aflate
ntr-o continua micare. Datorit numrului imens de molecule sau de atomi care intr in
alctuirea corpurilor (de exemplu la presiunea de 1 bar i temperatura de 20
C 1 cm
3
conine
cca. 10
19
molecule), micarea dezordonat a moleculelor sau particulelor elementare posed
caracteristici noi fa de micarea mecanic, caliti puse n eviden de termodinamic. Astfel
energia cinetica medie rezultat din micarea de translaie a moleculelor determin o noua
1-13
proprietate denumit temperatur. Legtura unei micri cu celelalte forme de micare, arat
c n natur un anumit tip de micare se poate transforma, n anumite condiii, n alte forme de
micare. Maura micrii termice dintr-un sistem termodinamic este data de energie.

Energia constituie fora n aciune. Disciplinele tiinifice i tehnologice folosesc
conceptul de energie n sensul unei mrimi ce caracterizeaz un sistem i exprim capacitatea
sa de a modifica starea altor sisteme cu care acesta intr n interaciune. n funcie de
caracteristica sistemului energia poate fi: mecanic, magnetic, nuclear, chimic,
electromagnetic (de radiaie) etc. n continuare se prezint formele de energie folosite
frecvent la sistemele termice.

a. Energia cinetic este precizat de mecanic, iar pentru 1 kg de agent termic ce curge cu
viteza w ea are expresia:

2
2
w
e
c
= [J/kg] (1. 4)

Atunci cnd cantitatea de agent termic este raportat la unitatea de timp, pentru un debit
masic , n kg/s, energia cinetic are dimensiunile unei puteri: m&

2
2
w m
E
c
&
&
= [W] (1. 5)

b. Energia poteniala de poziie (gravitaional) apare atunci cnd ntre centrele de greutate
ale volumului de agent de lucru n starea iniial, respectiv final, exist o diferen de
nlime z. Expresia energiei poteniale pentru 1 kg de agent termic este:

e
p
=g z [J/kg] (1. 6)

n care g reprezint acceleraia gravitaional, g 9,81 m/s
2
. Pentru un debit masic de agent
termodinamic , n kg/s, energia potenial corespunztoare are dimensiunea unei puteri deci: m&

[W] (1. 7) z g m E
p
= &
&

n cazul n care se consider ca referin z
0
=0, nlimea la care se raporteaz toate sistemele,
atunci cele doua relaii de mai sus devin:

e
p
=g z [J/kg] (1. 6)

respectiv:
[W] (1. 7) z g m E
p
&
&
=

c. Energia intern privit n sens macroscopic, este caracteristic unui sistem termodinamic
nchis. Teoria cinetico-molecular a gazelor permite sa se stabileasc o relaie ntre
temperatura i viteza ptratica medie a moleculelor unui gaz, i anume:

1-14
T k
w m
B
2
3
2
_
2
=
(1. 8)

n care: m
este masa unei molecule de gaz, - viteza ptratica medie a moleculelor, k

_
2
w
B
-
constanta lui Boltzmann, k
B
=1,380622 10
-23
J/(molec K), T temperatura absolut n K.
innd seama c energia cinetic a particulelor unui gaz se manifest la scara
macroscopic prin temperatur, rezult c ea este o mrime de stare denumit energie
intern. Energia intern se noteaz cu U i se exprim n J, iar pentru 1 kg de agent termic
energia intern specific este u=U/m, n J/kg.
Energia intern reprezint suma energiilor cinetice i poteniale ale particulelor
elementare, molecule sau atomi, care compun corpul, precum i energia coninut n interiorul
acestora. Pentru un corp cu masa de 1 kg energia cinetica este:

u=u
c
+u
p
+u
0
[J/kg] (1. 9)

n care: u
c
este energia cinetic a particulelor, u
p
energia potenial de interaciune ntre
particule; u
0
energia coninuta n interiorul particulelor considerate.
In calculele uzuale se consider c energia coninut n interiorul particulelor, atomi sau
molecule care nu reacioneaz chimic sau nu disociaz, i n care nu au loc reacii nucleare, nu
se modific. n consecin, partea care variaz cu temperatura este:

u
sens
= u
c
+u
p
[J/kg] (1. 10)

i se numete energie sensibil.

d. Entalpia este caracteristic unui sistem termodinamic deschis i reprezint suma dintre
energia interna U si lucrul de deplasare pV, deci:

H=U+pV [J] (1. 11)

Pentru 1 kg de agent termic, entalpia specific este:

h=u+pv [J/kg] (1. 12)

Entalpia este mrime de stare, ea fiind aplicat sistemului termodinamic deschis.
Procesele n care schimbul de energie ntre corpul considerat i mediul nconjurtor, au
loc preponderent sub forma de cldur i lucru sunt reprezentate de procesele termice.
Schimbul de energie ntre un sistem termodinamic i mediul exterior se poate realiza n
principal, prin interaciunea de natur termic sau mecanic.

1. 7 Forme de transfer de energie

Energia poate fi stocat sau poate s aparin unui sistem. Energia poate fi transferat prin
grania sistemului ctre mediul su nconjurtor sau ctre un alt sistem. Transferul de energie
poare fi realizat sub form cldur i de lucru. Ambele mrimi sunt cantiti de tranzit ntre
sisteme sau ntre sistem i mediu, i nu aparin unui sistem. Amndou sunt fenomene de
transfer prin frontiera sistemului, fiind observate numai la traversarea granielor acestuia. Ele
1-15
depind de caracteristica de evoluie a sistemului, denumit i drum, i au ca efect modificarea
strii sistemului.
Dup cum s-a precizat anterior lucru i cldura sunt forme de transfer de energie. n cele
ce urmeaz se va prezenta modul practic de determinare a acestor forme de transfer energetic.

1. 7. 1 Lucru mecanic

Lucrul mecanic reprezint o form de transfer de energie de natur mecanic, iar la scar
macroscopic se manifest ca o form ordonat. Deoarece lucru nu msoar valoarea energiei
unui sistem termodinamic aflat la o anumita stare, ci schimbul de energie atunci cnd sistemul
evolueaz de o anumit manier ntre doua stri, el nu este mrime de stare i deci nu admite
diferenial total exact.
a. Lucrul mecanic de deplasare. Atunci cnd se msoar energia schimbat de sistem
simultan cu transferul de mas, fara a lua n considerare energia interna transportat, se
realizeaz lucru mecanic de deplasare, lucru caracteristic sistemelor deschise. Lucru mecanic
de deplasare se mai numete i energie de dislocare.
Se consider o masa de fluid m care ocup volumul V, pe canalul de seciune constant S
i cruia i corespunde o lungime x (fig. 1. 11). Deplasarea masei m, din poziia I n poziia
II, se realizeaz sub aciunea presiunii p normal pe suprafaa S, cu consumul de lucru
mecanic necesar dislocrii :

x
x x
p - dp p
I II
S = const.
L
d
=pSx=pV [J] (1. 13)

pentru masa m=1 kg de agent termic se obine
lucru mecanic specific de dislocare (deplasare):

l
d
=pv [J/kg] (1. 14)

Fig. 1. 11 Lucrul mecanic de dislocare

b. Lucru mecanic al unui proces termodinamic pentru sisteme nchise (fr schimb de
mas), apare datorit forelor de presiune la care este supus sistemul att din interior ct i din
exterior. Datorit diferenei dintre presiunea din interiorul sistemului p+dp i presiunea
exterioar acestuia p apare o variaie a volumului dV (fig. 1.12).
Lucrul mecanic elementar efectuat prin deplasarea elementului de suprafa dS cu
distana dn, normal la suprafaa dS, este:

2
L=p dS dn (1. 15)

Pentru ntreaga suprafa care limiteaz volumul V se obine lucrul mecanic elementar
efectuat prin dilatarea gazului:

(1. 16)

= = = =
S S
dV p dn S p dn dS p dn dS p L

n care volumul elementar dV = S dn, deci L=pdV.
1-16
Lucrul mecanic schimbat de sistemul termodinamic cu mediul exterior pentru un proces
termodinamic n care gazul evolueaz de la starea o stare iniial 1 la o stare final 2 este:

=
2
1
12
pdV L [J] (1. 17)

In diagrama p-V din fig. 1. 13, n care este reprezentat procesul 1-2, aria de sub curb
reprezint lucrul mecanic al transformrii . Deci:

L
12
=aria a12b (1. 17)

Lucrul mecanic va fi pozitiv dac dV>0, deci L>0 situaie ce apare n cazul unui proces de
destindere, respectiv negativ ntr-un proces de comprimare dV<0, deci L<0. Se observ ca
lucru mecanic de proces depinde de natura transformrii deoarece p=f(v), deci el nu este o
mrime de stare.

p+dp n
p
dn
p
V
1
V
2
V
p
dV
1
2 L
12

L
12

a b

Fig. 1. 13 Lucru mecanic de
transformare n diagrama p-V
Fig. 1. 12 Lucru mecanic dat de forele
de presiune

c. Lucru mecanic total (tehnic) reprezint lucrul efectuat de sistemul termodinamic
deschis n procesul pe care l realizeaz, cu luarea n considerare a lucrului de deplasare
aferente procesele de admisie l
d1
i de evacuare l
d2
din sistem (fig. 1. 14).

1
2
l
d1

l
d2

l
12

Fig. 1. 14 Lucrul mecanic total

1-17
Pentru un kg de agent termodinamic care evolueaz n sistem:
( )

= + =
= + = + = + + =
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2 2
2
1
1 1 2 12 1 12
vdp pdv vdp pdv
pdv pv d v p pdv v p l l l l
d d t
[J/kg] (1. 18)

In diagrama p-v lucrul mecanic tehnic reprezint suprafaa de sub curba transformrii
termodinamice proiectata pe axa presiunilor (fig. 1. 15). Pentru 1 kg de agent termic lucrul
mecanic tehnic este:

v
p
dp
v
l
t12

l
t12

a
b
1
2

Fig. 1. 15 Lucru mecanic total n diagrama p-v

b a aria vdp l
t
12
2
1
12
= =

[J/kg] (1. 19)

Lucrul mecanic elementar tehnic pentru volumul de agent V care conine masa m, cu V =
mv, este:

L
t
=-Vdp [J] (1. 20)

n mod asemntor cu cazul lucrului mecanic de proces, lucrul mecanic tehnic este
pozitiv atunci cnd presiunea scade, cazul destinderii (dp<0), respectiv negativ n cazul
comprimrii (dp>0). Lucru mecanic tehnic mai poart numele i de lucru mecanic de curgere,
el fiind caracteristic curgerii continue a fluidului n mainilor i instalaiilor n care este
realizat sau consumat (turbine, turbocompresoare, pompe etc.).

1. 7. 2 Cldura, cldura specific

1. 7. 2. 1 Cldura

Cldura msoar schimbul de energie dintre corpuri pe baza interaciunii termice. Ea
reprezint la nivel macroscopic, o forma dezordonat de transfer de energie. Cantitatea de
cldur schimbat depinde de natura procesului termodinamic n cursul cruia are loc
transferul de energie, deci ea nu este o mrime de stare.
1-18
n general, schimbul de cldur dintre sistemul studiat i mediul exterior poate conduce la
variaia temperaturii acestuia, dar exist i procese n care, dei are loc transferul de cldur,
temperatura sistemului nu se modific ci numai faza sa (exemplu: topire, condensare,
vaporizare, etc.). Cldura schimbat de un sistem termodinamic poate rezulta i prin
transformarea unei alte forme de energie (de exemplu: din lucru mecanic de frecare, energia
legata chimic, energia de fisiune), prin efect Joule sau hysterezis magnetic, deci nu din
schimbul cu mediul exterior.
Schimbul elementar de cldura la sistemele la care apare variaia de temperatur este:

Q=m c
x
dT (1. 21)

n care: c
x
reprezint cldura specific, sau capacitatea caloric unitar corespunztoare
procesului x parcurs de sistem. De exemplu, atunci cnd sistemul realizeaz o transformare 1-
2 cldura schimbat este:

) [J] (1. 22) (
1 2 ,
2
1
12
T T mc dT c m Q
m x x
= =

unde c
x,m
reprezint cldura specific medie a gazului pe intervalul de temperatur T
1
T
2

pentru procesul x, n J/kg K.

1. 7. 2. 2 Cldura specific

Cldura schimbat de unitatea de cantitate de substan n cursul unui proces
termodinamic, pentru o variaie a temperaturii cu un grad pe scala de temperatur considerat
reprezint capacitatea caloric unitar denumit i cldura specific. n sistemul
internaional de uniti de msur fost adoptat scala de temperatur termodinamic Kelvin,
iar diviziunea de temperatur este de un grad Kelvin. n consecin, cldura specific va fi
raportat la diferena de temperatur de un grad pe scala Kelvin (sau pe scala Celsius,
diviziunea unitar fiind aceeai, deci 1 K = 1 C). Cantitativ, capacitatea caloric unitar
raportat masa de 1 kg, denumit i cldur specific masic, se definete cu ajutorul
expresiei:

x
x
T
Q
m
c |
.
|
\
|
=
1
[J/kg K] (1. 23)

n care indicele x caracterizeaz natura transformrii termodinamice corespunztoare.
Cldura specific depinde de: natura gazului, de procesul (transformarea
termodinamic), dup care se realizeaz schimbul de cldur, de presiune i de temperatur.
n cazul gazelor perfecte, dependena cldurii specifice cu presiunea este nesemnificativ
pn la circa 50 bar, deci aceast dependen se poate neglija. n legtur cu dependena
cldurii specifice de transformarea termodinamic, se precizeaz ca un interes practic l
prezint procesele termodinamice izobare i izocore. Cldura specific masic la presiune
constant se noteaz cu c
p
, iar cldura specific masic la volum constant se noteaz cu c
v
.
Pentru alte transformri termodinamice cldura specific poate fi calculat fie pe baza
cldurilor specifice izobare, respectiv izocore, fie poate avea valori determinate de
transformarea considerat (vezi cap. 3).
a. Dependena cldurii specifice de temperatur. Cldura specific a substanelor depinde
de temperatura, expresia ei fiind de forma:
1-19

c
x
=c(T)=A+BT+CT
2
+ . . . [J/kg K] (1. 24)

n care A, B, C sunt coeficieni ce depind de natura gazului i a transformrii. Pe fig. 1. 16 este
reprezentat variaia cldurii specifice cu temperatura la gaze. Cldura specific adevrat
corespunde cantitii de cldur schimbate de corp la temperatura T la o diferena de
temperatur de un grad, pentru unitatea de cantitate, i ea se exprima formal cu ajutorul
relaiei (1. 24).
,

T
2
c(T)
T
1
c
m
a
T

2
1
T
T
cdT
2
1
b
1
m
2
m
=
M
ntr-un proces n care gazul i modific
temperatura de la T
1
la T
2
, cldura specific se
modific continuu ntre valorile adevrate
corespunztoare celor doua temperaturi. Pentru
calcule termodinamice se introduce noiunea de
cldur specifica medie mrime care reprezint
capacitatea calorica unitar medie a unui corp
care schimb cldur pe intervalul de temperatura
T
1
, T
2
, i este definita de expresia:

= =
2
1
2
1
1 2
1
T
T
T
T
m
cdT
T T
c c [J/kg K] (1.25)

Fig. 1. 16 Evoluia cldurii specifice
adevrate cu temperatura

Cu aceast relaie rezult c valoarea medie a cldurii specifice este dat de nlimea
unui dreptunghi c
m
aferent intervalului de temperatur T
1
T
2
, dreptunghiul fiind definit de
aria a1
m
2
m
b, suprafa identic cu aria a12

b (aria 1 1
m
M =aria 2 M 2
m
).
Dac se consider o variaie liniar a cldurii specifice adevrate cu temperatura, pe un
interval T
1
, T
2
de forma c(T)=A+BT, i innd seama de ultima relaie rezult:

+
+ = +
=
2
1
2
) (
1
2 1
1 2
T
T
m
T T
B A dT BT A
T T
c
sau

( ) ( )
2
2 1
T c T c
c
m
+
= [J/(kg K)] (1. 26)

relaie care poate fi aplicat cu o anumit aproximaie i la cldura specific medie
determinat media aritmetic dintre cldurile specifice adevrate la temperaturile menionate.

( ) ( )
2
2 1
T c T c
c
m
+
(1. 26)
De asemenea, considernd temperatura medie T
m
=0,5(T
1
+T
2
), cldura specific medie pe
intervalul respectiv se poate determina n mod aproximativ ca fiind cldura specific
adevrat la temperatura medie T
m
, rezult astfel:

c
m
c(T
m
)=A+BT
m
+ C T
m
2
+ . . . [J/(kg K)] (1. 27)

1-20
Pe fig. 1. 17 sunt puse n eviden diferenele dintre cldurile specifice medii funcie de
modul de evaluare. Astfel cldura specific medie
2
1
T
T
c
este dat de relaia (1. 25), cldur
specific
( ) ( )
2
2 1
T c T c
m
+
c
rezult din relaia (1. 26), iar cldura specific c (T
m
) se obine din
relaia (1. 27).

( )

( )
2
2 1
T c T c
c
m
+

2
1
T
T
c
c(T
m
)
c(T)

Fig. 1. 17 Evaluarea
cldurii specifice medii

T
T
1

T
m T
1

Dac se consider temperatura T
1
=0
o
C ca referina, atunci cldura specifica medie ntre
0
o
C i temperatura T se poate determina cu o relaie de forma :

c
m
=c(T
m
)=A+BT
2
+ C T
2
2
+. . . [J/(kg K)] (1. 28)

n care A, B i C sunt constante specifice gazului respectiv determinate pentru capacitatea
calorica medie raportat la temperatura de referina considerat (ex.: 0 K sau 0C).
innd cont de expresia cldurii specifice medii (rel. 1.25) aplicat ntre o temperatur de
referin, de exemplu 0
o
C, i temperaturile extreme ale intervalului T
1
, T
2
, rezult cldura
specific medie sub forma:

| |
1 2
1 2 2
1
2
1
2
1
0
1
0
2
1 2 0 0 1 2 1 2
1 1 1 T T
T T T
T
T
T
T
T
m
c T c T
T T
cdT cdT
T T
cdT
T T
c c
=
(
(
= =

(1. 29)

sau
1 2
0
1
0
2
1 2
2
1
2
1
T T
c T c T
c c
T T
T
T
T
T
m
= = [J/kg K] (1. 30)

Valorile cldurilor specifice medii ntre temperatura de referin, 0 K sau 0
o
C, i
temperatura T se obin fie pe baza funciilor de tipul expresiei (1. 28) aferent cldurilor
specifice adevrate, fie din tabele de clduri specifice medii.

b. Dependena cldurii specifice de unitatea de cantitate. Cantitatea de cldur schimbat de
sistemul termodinamic ntre doua stri de echilibru, caracterizate de temperaturile T
1
i T
2
se
determina cu expresiile:
1-21

;
2
1
12

=
T
T
cdT m Q ; ; [J] (1. 31)
=
2
1
12
T
T
M
dT C n Q

=
2
1
12
T
T
N N
dT C V Q

n care m reprezint masa n kg, n numrul de kmol din sistemul studiat, n kmol, V
N

volumul ocupat de gaz raportat la starea normala fizic, n m
3
N
.
Cldurile specifice aferente poart denumiri corespunztoare, i anume:
- c cldura specific masic, n J/(kg K);
- C
M
cldura specific molar, n J/(kmol K);
- C
N
cldura specific volumic, n J/(m
3
N
K).
Relaiile de legtur ntre cele trei tipuri de clduri specifice rezult din unitile de
msur i sunt:

N
N M
M
C
M
V
M
C
c
,
= = [J/(kg K)] (1. 32)
sau

C
M
=Mc=V
M,N
C
N
[J/(kmol K)] (1. 33)

respectiv

c
V
M
V
C
C
N M N M
M
N
, ,
= =
[J/(m K)] (1. 34)
3
N

n care:
- M reprezint masa molara a gazului respectiv i se definete prin relaia:

c
m
M
12
1
= (1. 35)
n care m
reprezint masa unei molecule de gaz, iar

c
este masa moleculei de carbon;
- V
M,N
reprezint volumul molar la starea normal fizic, n m
3
N
/kmol, care pentru gaze
perfecte este V
M,N
=22,414 m
3
N
/kmol.
Starea normala fizica, ca stare de referin este definit la parametrii:
- presiunea normal p
N
= 760 mmHg = 1 At=1,013 bar
- temperatura T
N
= 273,15 K; (T
N
=0
o
C);
- volumul V
N
se exprima n m
3
N
.
c. Dependena cldurii specifice de tipul transformrii termodinamice va fi pus n
eviden numai pentru transformrile izobar i izocor. Cldura specific la presiune
constant este notat cu c
p
(C
Mp
; C
Np
), iar cldura specific la volum constant este notat cu c
v

(C
Mv
; C
Nv
).
Raportul cldurilor specifice la presiune i volum constant, n cazul gazelor perfecte,
definete exponentul adiabatic k, prin relaia:

Nv
Np
Mv
Mp
v
p
C
C
C
C
c
c
k = = = (1. 36)

1-22
Exponentul adiabatic depinde de natura gazului. Astfel, la gaze ideale perfecte depinde de
numrul de atomi din molecul: pentru gaze monoatomice k=1,67; pentru gaze biatomice
k=1,4; pentru gaze tri i poliatomice k=1,31,33.

1. 8 Temperatura. Principiul zero al termodinamicii

Temperatura este un parametru ntlnit frecvent n numeroase experiene prin percepia
de cald sau rece, i care n mod obinuit este asociat nivelului de cldur sau de frig al unui
obiect.
Se constat dac dou obiecte au aceeai temperatur dac atunci cnd sunt puse n
contact nu se observ modificarea altor parametrii caracteristici precum: lungimea, unui corp
solid, rezistena electric, nlimea coloanei de lichid dintr-un tub de seciune constant,
variaia presiunii gazului dintr-un rezervor de volum constant etc. Altfel spus dou obiecte au
aceeai temperatur, dac dup ce sunt aduse n contact direct parametrii lor caracteristici
rmn nemodificai.
Pe baza acestor constatri se poate concluziona c temperatura este o mrime de stare
intensiv cu caracter statistic, introdus n termodinamic ca o proprietate specific sistemelor
macroscopice, ea fiind msura intensitatii agitaiei termice a moleculelor.
Doua sisteme termodinamice au temperaturi egale daca rmn n echilibru termic la
contactul lor. Dac se aduc n contact termic doua sisteme nchise cu temperaturi diferite, n
fiecare sistem au loc modificri ale parametrilor de stare n urma redistribuirii energiei ntre
sisteme i n final ele ajung la echilibru termic.
n cazul n care doua sisteme S
1
i S
2
se gsesc n urma unor contacte succesive, n
echilibru cu un al treilea sistem S
3
, atunci ele se afl n echilibru termic ntre ele. Sistemul S
3

joac rolul unui termometru. Astfel principiu de msurare a temperaturii prin intermediul unui
sistem, reprezint un principiu fundamental al termodinamicii. Acest fapt, constatat
experimental, se enun sub forma unui postulat, astfel:
Doua sisteme aflate n echilibru termic cu un al treilea, simultan sau
succesiv, se afla n echilibru termic intre ele.

Acest postulat este numit principiul zero al termodinamicii i a fost enunat prima dat
de J. Maxwell n 1891. Astfel temperatura unui sistem este o proprietate care determin daca
un sistem se afl sau nu n echilibru termic cu alte sisteme.
Temperatura unui sistem se poate reprezenta printr-un numr, i ea este funcie de
proprietile sale. Deci, pentru un sistem A starea sa este determinat de o temperatura
empiric:

A
=f(p
A
,v
A
) (1. 37)

Aplicaiile din termodinamic se bazeaz pe termometrul cu gaz perfect i pe scala de
temperaturi adoptat. Se consider o etuv nchis umplut cu gaz perfect, la care este montat
un manometru pentru msurarea presiunii. n timpul variaiei temperaturii volumul rmne
constant. n acest caz se consider dependena liniar ntre presiune i temperatur. Dac se
msoar presiunea p
f
corespunztoare temperaturii de fierbere a apei la presiune atmosferica
(1At=760 mmHg) i presiunea corespunztoare formrii gheii p
0
, pentru procesul izocor
considerat, rezult:

0
f
0
f
T
T
p
p
= (1. 38)
1-23

Pe baza numeroaselor msurtori efectuate cu diferite gaze perfecte la diverse presiuni iniiale
p
0
, s-a constatat ca raportul presiunilor 3661 , 1 =
0
f
p
p
, deci i raportul corespunztor
temperaturilor este: 3661 , 1 =
0
f
T
T
. Diferena de temperaturi ntre cele dou stri se consider
format din 100 de diviziuni, deci:

T
f
-T
0
=100 (1. 39)

Pe baza celor doua relaii dintre temperaturi se obine:

T
0
=273,15 K ; T
f
=373,15 K

Conform relaiei (1. 38) temperatura corpurilor se poate determina cu relaia:

p
p
0
15 , 273
= T [K] (1. 40)

Pe scara de temperaturi data de relaia (1.37) rezult ca temperatura de zero corespunde
unei presiuni p=0 a gazului (vidul total). De aici se constat c temperatura msurat pe
aceasta scal reprezint temperatura absolut, iar unitatea de msur pentru aceast
temperatura este gradul Kelvin K. Diviziunea de un grad pe scala Celsius este identic cu
diviziunea de un grad pe scala Kelvin.
n aplicaiile din termodinamic se utilizeaz scala Celsius de temperatur, scal care are
ca punct de zero temperatura de formare a gheii de ap pur n condiii normale, deci:

T
[C]=
T
[K]
- 273,15 [
o
C] (1. 41)

Relaia dintre temperaturile exprimate pe scalele Kelvin, Celsius, Fahrenheit i Rankine
este:

| |
| | | |
( )
| | R F C
K
o o o
T T T T
9
5
67 , 459
9
5
15 , 273 = + = + = (1. 42)

Rezult din ultima relaie c temperatura exprimat n grade Rankine reprezint
temperatura absolut aferent scalei relative de temperatur Fahrenheit.

1. 9 Coeficieni termodinamici

Ecuaia caracteristic a unui sistem termodinamic permite determinarea unuia dintre
parametrii de stare p, v i T, dac se cunosc valorile celorlali doi parametri care
caracterizeaz o anumit stare de echilibru a sistemului. Din ecuaia de stare f(p,v,T)=0 se
poate explicita volumul specific, presiunea, respectiv temperatura:

v=v(p,T); p=p(v,T); T=T(v,p) (1. 43)

Difereniind relaiile de mai sus se obine:

1-24
dp
p
T
dv
v
T
dT
dT
T
p
dv
v
p
dp
dT
T
v
dp
p
v
dv
v
p
v T
p
T
|
|
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
=
(1. 44)

Se nlocuiete expresia lui dT n expresia lui dp i rezult:

dp
p
T
T
p
dv
v
T
T
p
dv
v
p
dp
v
v p v T
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
= (1. 45)

se mparte expresia ultim cu dp la T constant i se obine:

v
v
T
p v
T
T
p
T
T
p
p
v
v
T
T
p
p
v
v
p
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
= 1

Primul i al treilea termen au valoarea 1, rezult deci:

T
p v
p
v
v
T
T
p
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
= 1 (1. 46)

Derivatele pariale ale ecuaiei de mai sus au semnificaii fizice i poart numele de
coeficieni termodinamici, fiind astfel definii:
- coeficientul izobar de dilatare:

p
T
v
v
|
.
|
\
|
=
1
[K
-1
] (1. 47)

- coeficient izocor de compresibilitate:

V
T
p
p
|
.
|
\
|
=
1
[K
-1
] (1. 48)

- coeficient de compresibilitate izoterma:

T
p
v
v
|
|
.
|
\
|
=
1
[bar
-1
] (1. 49)

Cu coeficienii termodinamici definii anterior, ecuaia (1.46) devine:

= p (1. 50)

1-25
1-26
Pentru gaze perfecte la presiuni reduse din ecuaia de stare pv=RT, se obin coeficienii
termodinamici caracteristici:

==1/T; =1/p (1. 51)

Pentru a putea compara proprietile macroscopice ale substanelor (n special ale
gazelor), n aceleai condiii de presiune i temperatur, i pentru a se permite ordonarea
strilor de echilibru termodinamic, s-a definit o anumit stare termodinamica drept stare de
referin i anume starea normal fizica prin parametrii : p
N
=760 mmHg = 1,013 bar = 0,1013
MPa=1At; T
N
= 273,15 K.

NOŢIUNI FUNDAMENTALE FOLOSITE in Termodinamica

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

NOŢIUNI FUNDAMENTALE FOLOSITE in Termodinamica

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Cap.

1 NOIUNI FUNDAMENTALE FOLOSITE

este masa unei molecule de gaz, - viteza ptratica medie a moleculelor, k

= = [J/kg K] (1. 30)

reprezint masa unei molecule de gaz, iar

S-ar putea să vă placă și