1.

CINETIC CHIMIC

1.1. Noiuni generale

Reaciile transformrile - chimice reprezint rearanjri ale atomilor din molecule ce
determin schimbri de structur. Aceste transformri chimice pot fi rapide sau mai lente.
Cinetica chimic este o ramur din chimia fizic ce studiaz:
- viteza de reacie - legea de evoluie n timp a unei reacii (denumit legea vitezei), n anumite
condiii experimentale,
- mecanismul de reactie - explicarea modului (amnunit) de producere a reaciei, adic studiul
mecanismului reaciei dar mai ales gsirea etapei determinante de vitez. Aceasta constituie
etapa cea mai lent din ntreg lanul format din numeroase reacii elementare a cror rezultat este
reacia chimic.
Viteza reaciilor chimice este o mrime esenial a cineticii chimice ce arat ct de repede se
realizeaz transformarea reactanilor n produi de reacie.
Majoritatea reaciilor din natur i tehnic sunt procese complexe. Pe baza studiilor cinetice
s-a artat c aceste reacii se realizeaz prin succesiuni de reacii ireductibile la altele mai simple,
denumite reacii sau etape elementare.
Analiza cinetic a unei reacii chimice are drept scop identificarea reaciilor elementare ce
au loc ntr-un sistem complex de reacii, stabilirea secvenelor de etape elementare ce stau la baza
reaciilor simple precum i determinarea vitezei cu care acestea se desfoar.
Toate aceste secvene elementare prin care se desfoar o reacie constituie mecanismul de
reacie.
De exemplu oxidarea metanului la 700C are loc prin intermediul urmtoarelor reacii
simple:
CH
4
+ O
2
CH
2
O + H
2
O
CH
2
O + O
2
CO + H
2
O
2
CO + 1/2 O
2
CO
2
H
2
O
2
H
2
O + 1/2 O
2
CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2 H
2
O

A doua reacie simpl de oxidare a formaldehidei, s-a dovedit c decurge prin intermediul
urmtoarelor reacii elementare:
CHO + O
2
CO + HO
2
+ CH
2
O HO
2
H
2
O
2
+ CHO

Reaciile chimice pot decurge n mediu omogen, ntr-o singur faz reacii omogene sau
n mediu eterogen, la interfaa a dou faze reacii eterogene.
Considerm o reacie chimic omogen ce decurge ntr-o singur etap, avnd forma
general:
' '
i
i
i
i
i i
A A

v v

unde: - A
i

i A
i
reprezint simbolurile chimice ale speciilor intrate n reacie reactani
respectiv a speciilor rezultate din reacie produi de reacie.
-
i
i
i
reprezint coeficienii stoechiometrici corespunztori.
Prin convenie coeficientul stoechiometric
i
se consider negative pentru reactani i pozitiv
pentru produii de reacie.
Orice vitez din fizic reprezint o variaie a unui parametru n raport cu timpul. Ceea ce se
modific pe parcursul unei reacii chimice, sunt cantitile de substane (de reactani respectiv de
produi). Dar cantitile depind de mrimea sistemului (de masa, respectiv de volumul acestuia),
deci sunt mrimi extensive. Pentru a se obine o mrime intensiv se raporteaz cantitile (n moli)
la volumul sistemului, V. Se obine astfel mai multe viteze de reacie, exprimate n raport cu fiecare
dintre participanii la reacie.
Viteza de reacie, v, se definete ca variaia cantitii de reactant (sau produs de reacie) n
unitatea de timp, pe unitatea de volum al sistemului de reacie.
dt
dn
V
i
A 1
v =
dt
dn
V
i
A ' 1
v =
semnul indic scderea concentraiei unui reactant (se consum) iar semnul + indic
creterea concentraiei unui produs de reacie (se formeaz n cursul reaciei).
Viteza de reacie poate fi definit n raport cu oricare reactant sau produs de reacie innd
seama de rapoartele stoechiometrice dintre reactani i produii de reacie:
2
1
2
1
2
1
dn
dn
n
n
= =
v
v

Astfel, deoarece ntre dn
i
i dn
i
exist urmtoarele rapoarte stoechiometrice:
i
i
i
i
dn dn dn dn dn dn
'
'
.......
'
'
'
'
. .......
2
2
1
1
2
2
1
1
v v v v v v
= = = =
viteza global de reacie poate fi exprimat prin oricare din urmtoarele relaii:
dt
dn
V dt
dn
V dt
dn
V dt
dn
V dt
dn
V dt
dn
V
i
i
i
i
'
' 1
.......
'
' 1
'
' 1 1
.......
1 1
2
2
1
1
2
2
1
1
v v v v v v
= = = =
Pentru reaciile omogene ce decurg la volum constant, rapoartele
V
n
i
i
V
n
i
'
reprezint
concentraiile reactanilor, c
i
i produilor de reacie, c
i
iar expresia vitezei de reacie pentru un
sistem nchis devine:
dt
dc
dt
dc
i
i
i
i
'
'
v
v v
= =

De exemplu pentru reacia de obinere a amoniacului:

Viteza de reactie raportat la fiecare partener la reacie este:

Unitatea de msur pentru viteza reaciilor chimice rezult din relaiile de mai sus i este:
[v] = mol.L
-1
.s
-1
.
Viteza reaciilor chimice se determin n funcie de o serie de factori care o influeneaz,
precum: concentraia reactanilor, temperatura, presiunea, mediul de reacie, prezena i natura
catalizatorilor, etc.
Influenta concentraiei reactanilor asupra vitezei de reacie
Ramura cineticii chimice ce se ocup cu studiul influenei concentraiei asupra vitezei de
reacie poart numele de cinetic formal.
Influenta concentraiei reactanilor asupra vitezei de reacie este descris de ecuaia
fundamental a cineticii chimice formale sau legea vitezei de reacie care este dat de relaia:
[
=
i
n
A
i
i
c k v
unde: - k constanta vitezei de reacie;
-
i
A
c - concentraia reactantului A
i
;
- n
i
sunt nite constante (ntregi sau fracionare), denumite ordine pariale de reacie
n raport cu reactantul A
i
.
Suma ordinelor pariale de reacie:

=
i
i
n n
poart numele de ordin total de reacie.
Ordinul total de reacie este o mrime formal ce se poate determina experimental prin
msurtori de vitez de reacie i poate fi zero, un numr ntreg sau fracionar. Ordinul total de
reacie nu este neaprat egal cu molecularitatea, , care se definete cu relaia:

=
i
i
v v
Molecularitatea este o mrime fizic real care indic numrul de molecule care se ciocnesc
pentru a produce reacia chimic elementar.
Pentru reaciile chimice elementare, ordinele pariale de reacie n raport cu reactanii sunt
egale cu coeficienii stoechiometrici din ecuaia chimic, iar ordinul total de reacie este egal cu
molecularitatea reaciei, dat de suma coeficienilor stoechiometrici.
Unul dinte obiectivele studiilor cinetice l constituie tocmai determinarea ordinelor de reacie
pariale i a sumei acestora ordinul de reacie global. Apoi, pe aceast baz, se ncearc apoi
explicarea ordinului cu ajutorul mecanismului de reacie.
O cale de determinare a ordinului de reacie parial n raport cu unul dintre reactani este
efectuarea de msurtori de vitez prin realizarea unei concentraii variabile ale unuia dintre
reactani i meninerea constant a tuturor celorlali (n exact aceleai condiii experimentale,
temperatur, presiune etc). Din variaia vitezei, apelndu-se la o reprezentare logaritmic, se
calculeaz ordinul parial de reacie exprimat prin panta dreptei obinute.
Astfel, dac ecuaia vitezei unei reacii oarecare este:
v = k C
A
nA
C
B
nB

dup logaritmare, aceasta devine:
log v = log k + n
A
log C
A
+ n
B
log C
B

Presupunnd c concentraia modificat prin experiment a fost C
B
, urmeaz c ecuaia devine:
log v = const. + n
B
log C
B

adic ecuaia unei drepte. Dar, coeficientul unghiular al dreptei obinute este n
B
, adic ordinul parial
de reacie.

Constanta vitezei de reacie, k, reprezint viteza specific de reacie pentru concentraii ale
reactanilor egale cu unitatea. Valoarea k, care nu mai depinde de concentraie, depinde ns de toi
ceilali factori care afecteaz viteza, in special de temperatur. De aceea, din punct de vedere al
cineticii chimice, n afara stabilirii ecuaiei vitezei, este extrem de important stabilirea valorii k (o
constant caracteristic unei reacii n ceea ce privete viteza acesteia).
Constanta de vitez se exprim n uniti de msur diferite, n funcie de ordinul total de
reacie, n:
[k] = (mol/L)
1-n
.s
-1

Clasificarea reaciilor chimice din punct de vedere cinetic se face n funcie de diferite
criterii:
- dup ordinal de reacie:
- reacii de ordinul 0;
- reacii de ordinul 1, 2, 3 etc.
- reacii de ordin fracionar, care indic mecanismul unei reacii chimice complexe;
dup molecularitatea reaciei:
- reacii monomoleculare;
- reacii bimoleculare;
- reacii trimoleculare;
dup complexitatea mecanismului de reacie:
- reacii chimice elementare;
- reacii chimice complexe, care la rndul lor se clasific n:
- reacii reversibile:
A
1
A
2
k
1
k
2

Ex: reacia de descompunere a etanului n eten
k
2
C
2
H
6
C
2
H
4
+ H
2
k
1

- reacii paralele, de forma:
k
1
k
2
k
3
A
1
A
A
2
A
3
A
1
A
A
2
A
3

Viteza global a reaciilor paralele este determinat de viteza reaciei cele mai rapide.
- reacii succesive sau consecutive, care sunt de forma:
A
1
A
A
2
A
3
k
1
k
3
k
2

n cazul reaciilor succesive, reacia chimic cu viteza cea mai mic este reacia lent
determinant de vitez pentru ntreg procesul chimic.
1.2 Cinetica formal a reaciilor chimice elementare
Principalii factori care influeneaz viteza de reacie sunt concentraia reactanilor i
temperatura:
v = f(c
i
) . f(T).
Cinetica formal studiaz influena concentraiei reactanilor asupra vitezei de reacie, prin
intermediul constantei vitezei de reacie,
v = f(c
i
).

Expresia analitic a vitezei depinde de ordinul reaciei date. O reacie chimic este de ordinul
n dac are viteza direct proporional cu produsul a n concentraii, c sau cu c
n
. Dar o concordan
perfect ntre ordinul de reacie i molecularitate exist doar n cazul unor reacii simple (ideale)
care decurg ntr-o singur treapt.
n continuare vor fi studiate ecuaiile cinetice difereniale i integrate pentru reacii chimice
omogene elementare ce au loc n sistem nchis.

1.2.1. Reacii chimie de ordinul 1
n reaciile chimice de ordinul 1, etapa elementar const n transformarea unei singure
molecule de reactant A, n produi de reacie:
A P

Pentru o astfel de reacie elementar, viteza de reacie este dat de urmtoarele relaii:
dt
dc
= v kc = v
Din egalarea celor dou relaii i separarea variabilelor, rezult ecuaia cinetic diferenial,
pentru o reacie chimic elementar, ireversibil, de ordinal 1:
kdt
c
dc
=
Considernd c la momentul iniial, t = 0, concentraia iniial a reactantului este c
0,
iar dup

un timp, t, concentraia devine c (c = c
0
x, unde x este consumul de reactant), se determin ecuaia
cinetic integrat pentru o reacie chimic elementar, ireversibil, de ordinal 1:
} }
=
t c
c
dt k
c
dc
0
0

kt
c
c
=
0
ln sau
kt
e c c

=
0

Expresia constantei de vitez, este:
c
c
t
k
0
ln
1
=
iar unitatea de msur, este [k] = timp
-1
(s
-1
, min
-1
, h
-1
).
Timpul de fracionare, t
f
, este intervalul de timp n care se consum fraciunea, f, din
cantitatea iniial de reactant (c = c
0
c
0
f). Pentru reaciile elementare de ordinul 1:
f c c
c
k c
c
k
t
f
0 0
0 0
ln
1
ln
1

= = ;
f k
t
f

=
1
1
ln
1

Timpul de njumtire, t
1/2
, reprezint intervalul de timp n care jumtate din cantitatea
iniial de reactant se consum. Pentru reaciile elementare de ordinul 1, expresia timpului de
njumtire este:
k k
t
693 , 0 2 ln
2 / 1
= =
Pentru o reacie de ordinul 1, timpul de fracionare nu depinde de concentraia iniial de
reactant, ci numai de fraciunea f, din concentraia de reactant consumat.
Din punct de vedere teoretic o reacie de ordinul 1, nu se termin niciodat:
0 = t ,
0
c c =
t , 0 c
practic, convenional, o reacie se consider terminat dup
2 / 1
. 10 t t = .
Exemple de reacii chimice elementare, ireversibile, de ordinal 1, sunt: reaciile de
izomerizare a hidrocarburilor, reaciile de descompunere termic, reaciile de dezintegrare a
elementelor radioactive naturale i artificiale, etc.

1.2.2. Reacii chimice de ordinul 2
Reaciile chimice de ordinul 2 sunt cele mai ntlnite n practic.
n cazul reaciilor de ordinul 2, etapa elementar implic participarea a dou molecule
identice sau diferite de reactant:
A P 2

B + A P

Ecuaia cinetic diferenial, pentru o reacie chimic elementar, ireversibil, de
ordinal 2 este dat de relaia:
2
kc
dt
dc
=
Dup separarea variabilelor i integrare:
} }
=
t c
c
dt k
c
dc
0
2
0

rezult ecuaia cinetic integrat pentru o reacie chimic elementar, ireversibil, de ordinal 2:
kt
c c
=
0
1 1
sau
0
0
1 ktc
c
c
+
=
Expresia constantei de vitez, este:
|
|
.
|

\
|
=
0
1 1 1
c c t
k
iar unitatea de msur, este [k] = timp
-1
.conc
-1
(L.mol
-1
.s
-1
).
Timpul de fracionare, t
f
, este:
|
|
.
|

\
|

=
f
f
kc
t
f
1
1
0
;
f k
t
f

=
1
1
ln
1

Timpul de njumtire, t
1/2
, pentru reaciile elementare de ordinul 2:
0
2 / 1
.
1
c k
t =
Exemple de reacii chimice elementare, ireversibile, de ordinal 1, sunt: reaciile de
saponificare a esterilor, esterificarea alcoolilor, etc.
Stabilirea ecuaiilor cinetice difereniale i integrate se realizeaz n mod similar pentru
reaciile de ordinul 3 sau n general pentru o reacie de ordinul n:
A P n

viteza de reacie fiind dat de expresia:
n
kc
dt
dc
=
Pentru obinerea expresiei constantei de vitez i a timpului de fracionare se procedeaz la
fel ca n cazurile precedent.
1.3. Influena temperaturii asupra vitezei de reacie
Viteza reaciilor chimice este foarte sensibil la variaiile de temperatur:
k = f (T).
Cu foarte puine excepii viteza de reacie crete odat cu creterea temperaturii. S-a observat
c la creterea temperaturii ci 10C, n domeniul temperaturilor obinuite, viteza de reacie se
dubleaz sau uneori se tripleaz. Aceasta poate fi exprimat prin relaia:
3 2 ~
10

+
k
k
t
.
Conform relaiei vant Hoff, raportul ntre constantele de vitez, k
t+10
, la temperatura (t +
10)C i k
t
, la temperatura tC se numete coeficientul de temperatur, .
;
10
=
+
k
k
t
e (1,5; 4)
Acesta are valoarea cea mai probabil 2 dar poate atinge i valori mai mari.
Generaliznd pentru, At = 10C:
10 / ) (
1 2
1 2
t t
t t
k k

=
Pe baza datelor experimentale, Arrhenius a stabilit o dependen exponenial a vitezei de
reacie cu temperatura:
RT E
a
Ae k
/
=
unde: A factorul preexponenial sau factorul de frecven, ce depinde de numrul de ciocniri
dintre molecule (A are aceiai unitate de msur cu k);
E
a
energia de activare, care reprezint surplusul minim de energie, mult peste valoarea
medie, pe care trebuie s l posede moleculele active de reactant pentru ca reacia s aib loc;
R constanta universal a gazelor ideale, 8,314 J/mol.K = 1,987 cal/mol.K = 0,082
L.atm/mol.K;
T temperatura termodinamic, K.
Relaia lui Arrhenius are valabilitate general, pentru intervale de temperatur nu prea mari
n care energia de activare nu variaz cu temperatura.
Exist ns i puine excepii de la ecuaia lui Arrhenius (reacii anti-Arrhenius):
- reacii chimice a cror vitez de reacie scade cu temperatura;
- reacii chimice n lan ramificat, n domeniul de explozie, n care viteza de reacie prezint
discontinuiti n funcie de temperatur.
Energia de activare
Semnificaia fizic a celor doi parametri din ecuaia lui Arrhenius, A i E
a
, poate fi
interpretat att prin teoria clasic ct i prin teoria cuantic a ciocnirilor dintre molecule.
Conform teoriei mecanicii clasice ciocnirea dintre dou particule este determinat de viteza
acestora i de parametrii de ciocnire (poziiile sterice favorabile desfurrii reaciei chimice). n
general, au loc ciocniri bimoleculare, astfel c moleculele active trebuie s posede mpreun o
energie mai mare dect energia de activare. Factorul preexponenial, A, reprezint chiar numrul de
ciocniri dintre molecule, corectat probabilistic.
Conform teoriei mecanicii cuantice i statistice (Eyring, Polanyi, 1935), ntr-o reacie
chimic, n timpul ciocnirii, moleculele formeaz o stare intermediar instabil, cu coninut de
energie mult superior sistemului i un timp de via foarte scurt, numit stare de tranziie sau
complex activat:
A + B [A........B]*
reactanti
stare de tranzitie
(complex activat)
produsi
de reactie
C + D

n starea de tranziie formarea noilor legturi se produce n acelai timp cu slbirea vechilor
legturi, asigurndu-se o energie de activare minim.
Energia asociat legturilor chimice este o form de energie potenial i astfel reaciile sunt
nsoite de modificarea energiei poteniale.
Energia de activare va fi energia necesar pentru a duce reactanii din starea iniial n starea
de tranziie (complex activat) de unde apoi se ajunge n starea final la produii de reacie. Figura
reprezint schematic variaia energiei poteniale ce nsoete o reacie chimic, n funcie de
coordonata de reacie.

[A....B]*
A + B
C + D
E
n
e
r
g
i
e

p
o
t
e
n
t
i
a
l
a
Coordonata de reactie
E
a
AH < 0
E*
E
R
E
P

Coordonata de reactie
E
n
e
r
g
i
e

p
o
t
e
n
t
i
a
l
a
[A....B]*
C + D
A + B
E
a
AH > 0
E*
E
R
E
P

a b
Fig. Variaia energiei poteniale pentru o reacie chimic exoterm (a) i endoterm (b).
Aadar, energia de activare este egal cu diferena dintre energia complexului activat, E*, i
energia reactanilor, E
R
:
E
a
= E* - E
R

Valorile parametrilor din ecuaia lui Arrhenius se pot determina analitic sau grafic pentru o
anumit reacie pe baza msurtorilor cinetice la diverse temperaturi.
Metoda analitic se reduce la rezolvarea unui simplu sistem algebric de dou ecuaii cu dou
necunoscute corespunztoare a dou valori ale temperaturii, T
1
i T
2
. Pentru simplificarea calculelor
se folosete ecuaia Arrhenius n form logaritmat.

=
=
2
2
1
1
ln ln
ln ln
RT
E
A k
RT
E
A k
a
a

1 2
1
2
2 1
ln
T T
k
k
T RT
E
a

=
Metoda grafic folosete n perechi de valori experimentale (k, T) reprezentate n coordonate
semilogaritmice, lnk = f (1/T). Din panta dreptei astfel obinute se obine energia de activare E
a
, iar
ordonata la origine reprezint valoarea logaritmat a factorului preexponenial, lnA, figura 2.
o
tgo
=
E
a
R

1/T
lnk
lnA
0

Fig. Determinarea prin metoda grafic a parametrilor din ecuaia lui Arrhenius.
Pentru valori ale energiei de activare, E
a
< 10 kcal/mol, reacia chimic decurge instantaneu
cu viteze foarte mari care nu se pot msura la temperatura camerei.
Pentru valori ale energiei de activare, E
a
> 70 kcal/mol, viteza reaciei chimice este foarte
mic, aproape neglijabil.

1.4. Influena catalizatorilor asupra vitezei de reacie

Procesele chimice catalizate intervin n numeroase procese industriale i biologice, din
industria petrochimic, a materialelor plastice i elastomerilor, a coloranilor i n bioteh-nologii ca
i n numeroase procese din tehnic, precum degradarea oxidativ a hidrocarburilor din uleiurile de
provenien petrolier, degradarea termic a policlorurii de vinii i uscarea n aer a peliculelor de
ulei sicativ.
Reaciile chimice catalizate decurg n prezena unor substane chimice numite catalizatori,
care, prezente n sistemul de reacie, n cantiti foarte mici, uneori de ordinul ppm (pri per
milion), mresc considerabil viteza de reacie.
Catalizatorii sunt substane chimice organice i anorganice, mic moleculare sau
macromolecolulare, aparinnd unor clase foarte variate: metale, semi conductori, electroizolani,
combinaii metalice, enzime etc.
Catalizatorii nu se consum n reacie, ci se regsesc nemodificai, calitativ i cantitativ, la
sfritul procesului chimic.
Catalizatorii prezint urmtoarele caracteristici eseniale comune;
- Accelereaz numai reaciile posibile termodinamic pentru care variaia entalpiei libere AG < 0.
-Acioneaz cinetic prin micorarea energiei de activare, ceea ce determin creterea vitezei de
reacie.
- Nu influeneaz echilibrul chimic dinamic, dar favorizeaz stabilirea lui mai rapid, prin mrirea
vitezei reaciei directe i inverse.
- Intervine chimic i selectiv n mersul reaciei. Deseori catalizatori diferii pot conduce la
transformri chimice diferite ale acelorai substane chimice, ca, de exemplu, n urmtoarele reacii
de cataliz eterogen:
C
2
H
5
OH
Al
2
O
3
Cu
ZnO
350 C
250 - 300 C
400 C
o
o
o
H
2
C CH
2
+ H
2
O
CH
3
CHO + H
2
H
2
C CH CH CH
2
+ 2H
2
O + H
2

Catalizatorii i modific selectivitatea n funcie de condiiile de reacie. Specificitatea
diferiilor catalizatori variaz n limite largi. Astfel, acizii tari catalizeaz diferite tipuri de reacii
chimice, spre deosebire de enzime, care pot cataliza o singur reacie chimic.
Exist trei clase mari de reacii catalizate:
- cataliz omogen, n care catalizatorul i reactanii se gsesc n aceeai faz, ca de exemplu
reaciile unor compui organici care decurg n soluie i sunt catalizate de acizi, baze sau de ionii
metalelor tranziionale;
- cataliz eterogen, n care catalizatorul i reactanii se gsesc in faze diferite i care se
caracterizeaz prin specificitate mare;
- cataliz enzimatic, n prezen de enzime (sau fermeni) cu grad de specificitate foarte avansat.
Mecanismul reaciilor catalitic a fost studiat pe baza a numeroaselor date experimentale.
experimentale. Cele mai multe reacii de cataliz omogen au fost studiate n soluie
Pentru o reacie de ordinul I n cataliz omogen:

unde K este catalizatorul, unul din mecanismele de reacie decurge dup urmtoarea schem:

Din figura care prezint variaia energiei sistemului n funcie de coordonata de reacie se observ
scderea energiei de activare a reaciei catalizate fa de reacia necatalizat:


Viteza de reacie pentru reacia necatalizal este:

si pentru reacia catalizata:

n care kt este constanta catalitic a vitezei de reacie care reprezint o msur a eficienei
catalizatorului; c
k
este concentraia de catalizator.
n reaciile de cataliz eterogen, reactanii se gsesc n faze diferite (lichide sau gazoase)
fa de catalizator, care este in faz solid. n cataliza eterogen este necesar ca cel puin un reactant
s fie adsorbit (de obicei chemosorbit) la suprafaa catalizatorului solid. n cazul adsorb|iei chimice
(chemosorblie), speciile; chimice de reactani suni reinute la suprafaa solid, formnd o legtur
chimic, de obicei covalent. Acesta este i motivul pentru care catalizatorii solizi sunt folosii n
form fin divizat, care mrete suprafaa de contact.
Mecanismul catalizei eterogene presupune urmtoarele etape:
(I) difuzia reactanilor spre suprafaa catalizatorului,
(2)adsorbia chimic a reaclanlilor pe suprafaa solid, fenomen ce se produce concomitent
cu activarea;
(3) reacia chimic ce se produce ntre speciile activate, la suprafaa catalizatorului;
(4) desorbia produilor de reacie formali i
(5) difuzia or n mediul de reacie.
Activitatea catalizatorilor eterogeni poate fi mrit prin prezena n sistem, n cantiti foarte
mici, a unor substane numita promotori sau poate fi anulata n prezena, chiar n urme a unor
substane numite otrvuri.
De exemplu, automobilele moderne sunt prevzute cu convertizoare catalitice care conin
pulberi de Pt i NiO (sau ali oxizi ai metalelor tranziionale). Catalizatorii reduc gradul poluare
atmosferic, determinat de produii poluani din gazele de ardere, cataliznd urmtoarele reacii:
-oxidarea hidrocarburilor nearse i a produi lor de ardere incomplet a benzinei (de
exemplu oxidul de carbon) din gazele de ardere:


- descompunerea oxidului de azot, NO, din gazele de ardere n elementele componente:

Prezena plumbului n benzinele etilate (cate conin tetraetil plumb} otrvete catalizatorul.
n consecin, benzinele etilate nu pot fi folosite pentru alimentarea motorului automobilelor
echipate cu convertizor catalitic.
Autocataliza reprezint fenomenul de accelerare a unei reacii chimice datorit aciunii
catalitice a unui produs de reacie sau a unor intermediari instabili, foarte reactivi. Un exemplu de
autocataliz reprezint reacia de dehidroclorurare a policlorurii de vinil, realizat de acidul
clorhidric, pus n libertate:

Aceast reacie poate avea loc n timpul prelucrrii polimerului i produce degradarea
termic, nsoit de nrutirea calitii.



Bibliografie

1. I.G. Murgulescu, E. Segal, T.Oncescu, Introducere n chimia fizic, vol.II 2, Cinetic
chimic i cataliz, Ed. Academiei, Bucureti, 1981.