CUPRINS

CAPITOLUL I- PESTICIDELE.PAG 4 CAPITOLUL II-TIPURI DE PESTICIDE SI EFECTELE ACESTORA.PAG 7 II.1 PESTICIDE ORGANO-FOSFORICEPAG 9 II.2 DICLOR-DIFENIL-TRICLOR-ETANPAG 11 CAPITOLUL III- DETERIORAREA ECOSISTEMELOR PRIN POLUAREA CU PESTICIDE..PAG 14 CAPITOLUL IV - INFLUENTA PESTICIDELOR ASUPRA ORGANISMULUI UMAN.PAG 22 BIBLIOGRAFIE

Argument

Cea mai important msur n vederea creterii potenialului productiv al pmntului este administrarea de ingrasaminte. Aceasta const n adugarea de substane minerale, mpuinate n pmnt din diferite cauze, i sprijinirea, n acest fel, a necesitilor de dezvoltare mai rapida si eficienta a plantelor. Stabilirea tipului de ingrasamant cel mai potrivit pentru plantele care urmeaz a fi cultivate, administrarea n timp i cantitate optim a ingrasamantului ales asigur o cretere a productivitii, n general, cu 50%, iar la unele culturi chiar cu 80%. mbogind substanele hrnitoare ale pmntului i totodat, ameliornd caracteristicile fizice, chimice i biologice ale acestuia, ingrasamintele asigur plantelor un mediu i condiii de dezvoltare. Pentru a crete i a se dezvolta normal, plantele au nevoie de carbon, hidrogen i oxigen - pe care le iau din aer i ap - plus 13 elemente minerale eseniale numite substane hrnitoare sau fertilizatori, pe care n mod normal le iau din sol. Dup o folosin ndelungat i continu a solului, acesta srcete n substane hrnitoare i este necesar intervenia omului prin aplicarea susinut de ingrasaminte chimice specifice, funcie de carenele solului. Prin urmare, ingrasamintele nlocuiesc nutrienii pe care plantele i absorb din sol. Funcia principal a ngrmintelor este de a prentimpina lipsa substanelor hrnitoare din pmnt. Mai simplu spus, ngrmintele reprezint hran pentru plante. Prin urmare, ngrmintele nlocuiesc nutrienii pe care plantele i absorb din sol. Fr utilizarea ingrasamintelor recoltele ar fi substanial reduse! Dup cel de-al doilea rzboi mondial, producia industrial a pesticidelor nregistreaz o cretere din ce n ce mai mare. Un numr enorm de preparate apar pe pia, ajungndu-se n momentul de fa, ca numrul de produse etichetate ca insecticide, fungicide, erbicide, rodenticide etc., sa depeasc 90.000 . Pn n preajma anului 1940, principalele insecticide folosite erau reprezentate de compui anorganici (ndeosebi compui ai arsenicului) i organici naturali (piretru, rotenona, nicotin) iar ca produse erbicide, sulfat de cupru i alte substane anorganice. Aceti compui anorganici
2

erau fixai i reinui n sol, iar compuii organici naturali menionai se descompuneau destul de repede sau se volatilizau dup aplicare, astfel c nu ridicau probleme particulare de poluare a surselor de ap, instalaiile de aprovizionare cu ap nefiind afectate. Introducerea pesticidelor organo-clorate i fosforate au marcat nceputul unei dezvoltri vertiginoase a chimiei pesticidelor moderne, cu efect deosebit de important mpotriva duntorilor i vectorilor dar i cu unele consecine poluante asupra elementelor de mediu i ndeosebi asupra surselor de ap. Aceste consecine sunt determinate de marea lor toxicitate, de stabilitatea i rezistena lor la atacul biologic, ceea ce le confera o persisten ndelungat. Trebuie s subliniem faptul c asupra comportrii acestor pesticide n sursele de ap, asupra efectelor lor asupra organismelor acvatice animale i vegetale, asupra posibilitii de ndeprtare a lor din sursele de ap n care au ptruns etc., cunotinele noastre sunt destul de limitate.

CAPITOLUL I- PESTICIDELE Pesticidele sunt substante chimice cu toxicitate mare folosit n agricultur pentru distrugerea duntorilor. De-a lungul secolelor, Pamantul a fost profund modificat de activitatile oamenilor. Constienti de pericolul care ameninta viitorul, oamenii se straduiesc astazi sa protejeze si sa conserve planeta. Timp de secole, oamenii au crezut ca rezervele Pamantului sunt inepuizabile. Astazi, procesele de degradare s-au accelerat si, ingrijorati, oamenii de stiinta au lansat semnale de alarma. Guvernele si organizatiile internationale au devenit constiente de pericolele care ameninta mediul si au stabilit masuri pentru a ocroti viitorul Pamantului. Multe substane chimice au fost folosite contra unor duntori din agricultur nc din cele mai vechi timpuri, unele dintre ele fiind produse naturale (sulf, piretru, etc.). Ulterior, necesarul n continu cretere de astfel de produse a condus la dezvoltarea unei industrii de sintez care produce o gam extrem de variat de substane denumite generic pesticide. Termenul de pesticide a fost preluat din limba englez n care are sensul de antiduntor, pest nsemnnd insect duntoare. Pesticidele reprezint o substan sau un amestec de substane destinate utilizrii n agricultur i silvicultur n scopul prevenirii aciunii i/sau combaterii unor forme de via vegetal sau animal care aduc pagube directe i indirecte culturilor. Cu alte cuvinte, pesticidele sunt mijloace chimice de protecie a plantelor obinute prin formularea i condiionarea unui (unor) ingredient(e) biologic activ(e). Cu foarte puine excepii (ca de exemplu regulatorii de cretere vegetal folosii pentru controlul creterii plantelor sau produselor care acioneaz prin activarea rezistenei manifestate sistemic n plante i care sunt un fel de vaccinuri pentru plante) ingredientele active biologic sunt, de fapt, ingrediente toxice. Formularea este forma sub care un pesticide este comercializat i reprezint o combinaie de diveri compui (solveni, surfactani, cosurfactani, adezivi, ageni de suspensie, amelioratori de penetrare cuticular, etc.) al crei scop final este de a face produsul utilizabil n mod eficace. Condiionarea se refer la coninutul i eventualul ambalaj hidrosolubil folosit pentru a distribui pesticidele la utilizatorul final de ctre circuitele de distribuie en-gros i en-detail.
4

Compuii folosii la condiionarea pesticidelor sunt poluani chimici importani (solvenii organici i surfactanii care sunt similari detergenilor n privina polurii apelor, etc.) care reprezint un motiv serios pentru elaborarea unui cod al unei bune practici de distribuie i de utilizare a pesticidelor. Pesticidele moderne sunt substane chimice de sintez de natur anorganic i organic. Descoperirea pesticidelor utilizate actualmente a nceput n timpul i mai ales dup cel de-al doilea rzboi mondial, cnd a crescut producia pe scar larg a insecticidelor organoclorurate i organofosforice. Importana practic a pesticidelor este reliefat de dinamica produciei: la nceputul acestui secol producia mondial era nensemnat (cca 56.000 tone n 1916), iar astzi a depit 20.000.000 tone/an.

Clasificarea pesticidelor se face dupa mai multe criterii: originea lor, actiunea antidaunatoare, forma fizica de prezentare, structura chimica etc. Astfel, unele din ele sunt de origine minerala (de exemplu saruri de As, Ba, Cu, Hg, Pb) si altele sunt de origine vegetala (nicotina, veratrum, stricnina). Majoritatea sunt insa produsi organici de sinteza (esteri organofosforici, derivati organohalogenati, nitroderivati aromatici, derivati carbamici, compusi fenolici si compusi organometalici). In functie de gradul de toxicitate, pesticidele se grupeaza in:

grupa I extrem de toxice, fiind marcate cu etichete rosii; grupa II puternic toxice, marcate cu etichete verzi; grupa III moderat toxice, marcate cu etichete de culoare albastra; grupa IV toxicitate redusa, marcate cu etichete negre.

Masurile de protectie aflate in vigoare prevad ca numai pesticidele din grupa III si IV se pot distribui persoanelor fizice in scopuri agricole. Pesticidele din grupa I si II sunt utilizate numai de catre personal specializat. In functie de destinatia pesticidelor, acestea pot fi impartite in urmatoarele grupe (Lorentz Jntschi Microbiologie, toxicologie si studii fitosanitare):
5

zoocide pentru combaterea daunatorilor animali insecticide: combaterea insectelor; rodenticide/raticide: combaterea rozatoarelor; moluscocide: combaterea molustelor; nematocide: combaterea nematozilor; larvicide: combaterea larvelor; aficide: combaterea afidelor; acaricide: combaterea acarienilor; ovicide: distrugerea oualor de insecte si acarieni; fungicide si fungistatice, bactericide si virocide: combaterea ciupercilor si ciupercostaticelor; erbicidele: combaterea buruienilor; algicide: distrugerea algelor; regulatori de crestere: mijloace care inhiba sau stimuleaza procese de crestere la plante: defoliante: mijloace de defoliere a plantelor; desicante: mijloace de uscare a plantelor inainte de recoltare; deflorante: mijloace de inlaturare a cantitatii excesive de flori; atractante: mijloace de ademenit; repelente: mijloace pentru respingere. Dupa structura chimica, pesticidele se clasifica in:

pesticide organoclorurate; pesticide organofosforice; pesticide organocarbamice, respectiv tiocarbamice; pesticide nitrofenolice. Dupa modalitatea actiunii asupra daunatorului:

actiune toxica prin ingestie actiune toxica pe cale respiratorie actiune toxica prin contact

Pesticidele sunt aplicate sub diferite forme: prafuri, pulberi, granule, capsule, solutii, suspensii, aerosoli, spume, gaze, vapori, paste, iar forma de utilizare este dictata de particularitatile daunatorului combatut, considerentele tehnice si economice ale aplicarii preparatului.
6

CAPITOLUL ACESTORA

II-TIPURI

DE

PESTICIDE

SI

EFECTELE

II.1 PESTICIDE ORGANO-FOSFORICE Exista o mare familie de compusi organo-fosforici (peste 80.000 de compusi), din care unii sunt folositi ca pesticide. Descoperirea actiunii toxice insecticide si de utilizare in agricultura,ca inlocuitor al tratamentelor cu nicotina, a fost facuta de chimistul german Gerhard Schrader, in cadrul cercetarilor facute de aliati in cel de-al doilea razboi mondial, cand se urmarea obtinerea de produsi organo-fosforici de interes military. Un numar din acesti produsi(tabun, sarin,soman) (CH)3(C6H13O)FPO) erau gaze cu efect asupra sistemului nervos, care insa nu au fost intrebuintate niciodata. Acesti derivati organo-fosforici sunt foarte diferiti din punct de vedere chimic, fiind fosfine,derivati ai acizilor fosfonic HPO(OH)2 , fosforic H3PO4, tiofosforic, ditiofosforic, pirofosforic H4P2O7, ditionopirofosforic H4P2O5S2, halogenati sau nu, alchilati, heterociclici etc. Ceea ce ii aduna in aceeasi grupa este modul lor de actiune asupra sistemului nervos al daunatorilor, prin inhibarea colinesterazei si o oarecare solubilizare a lipidelor. Din punct de vedere practic este mai util de a ii grupa dupa modul lor de comportare fata de plante (contact,ingestie,respiratie,sistemic). O mai mare importanta prezinta produsele cu actiune sistemica. Produsele de acest tip, dupa circa o ora de la aplicare, patrund in planta in cea mai mare parte si astfel substanta activa nu mai este expusa pierderilor prin spalare de catre precipitatii. In urma proceselor de respiratie si transpiratie ale plantei, substanta activa se raspandeste in intreg organismul. Actiunea toxica se manifesta in primul rand asupra insectelor sugatoare si a celor rozatoare ca si asupra multor acarieni. Denumirea de organo-fosforic este generala si se refera la compusii organici toxici care contin fosfor sub forma de fosfati , fosfonati , fosforotionat , fosforotiolat , tionofosfat , tiolofosfat , fosforoditionat , fosforoamida. Multi compusi pot fi esteri ai unor alcooli cu acidul fosforic sau anhidrida fosforica, ca de exemplu parationul.

Principalele reactii neenzimatice ale compusilor organo-fosforici sunt hidroliza si izomerizarea. Gradul de hidrolizare permite sa se aprecieze stabilitatea compusilor organo-fosforici care iau nastere. Izomerizarea are ca efect convertirea legaturilor P=S in P=O, care are loc mai ales in procesul de fabricatie si care este responsabila de mirosul neplacut si de actiunea anticolinesterazica. Reactia cu colinesteraza este o reactie generala, cu efect asupra proceselor biologice. Reactia dintre enzima si inhibitor este o reactie de fosforilare, cu formarea unor legaturi covalente intre enzima si inhibitor. Din compusul organo-fosforic este inlocuita o grupare de catre colinesteraza(EOH), dupa reactia generala de tip (RO)2P(O)X, in care X este gruparea ce paraseste compusul. In realitate, reactia este mult mai complexa si intensitatea cu care se desfasoara depinde de o serie de parametric legati de compusul organofosforic, cantitatea in care patrunde in organism si de durata de actiune, ca si de factorii de rezistenta ai organismului viu. Inhibarea colinesterazei la nevertebrate(insecte) si vertebrate, de catre compusii organo-fosforici are drept consecinta perturbarea activitatii nervoase cauzata de acumularea acetilecolinei in zona nervilor terminali, ceea ce da nastere la convulsiuni si la o excesiva activitate parasimpatica cu lacrimare, salivatie, defecare, urinare, tahicardie puternica la vertebrate. Antidotul acestor simptome este atropine. Moartea survine ca urmare a asfixierii datorita intreruperii respiratiei. Colinesteraza este o enzima importanta si inhibarea activitatii ei duce la moartea organismului. Compusii organo-fosforici mai produc o slaba inhibare si a altor sisteme enzimatice vitale in special din grupa esterazelor. In terapia intoxicatiilor la vertebrate cu compusi organo-fosforici se merge pe doua principii de baza: reactivarea colinesteraze si a repararii leziunilor biochimice provocate si pe compensarea excesului de acetilcolina, care a rezultat in urma inhibarii colinesterazei. Atropina (extrasa din Atropa belladonna) s-a dovedit un excelent antidot in intoxicatiile cu produsi organo-fosforici. La insecte actiunea toxica se manifesta si printr-o mare excitabilitate, urmata de tremuraturi ale extremitatilor si in final de paralizie si moarte. Aceste simptome se dezvolta treptat in decurs de mai multe ore, iar moartea survine dupa o zi sau doua in raport si cu DL50 si concentratia
8

folosita. Scaderea activitatii colinesterazei se constata chiar si dupa o ora de la tratament. Metabolismul compusilor organo_fosforici poate avea loc prin doua procese: -Activizarea actiunii anticolinesterazice, prin reactiile de conversie a legaturilor P(S) in P(O), de desulfuriare, prin hidrozilare (amide fosforice) reactii de oxidare a tioesterilor si reactii de ciclizare. Primele 3 tipuri de reactii se intalnesc atat in regnul vegetal cat si in cel animal,iar ultima numai in regnul animal. -Degradarea metabolica, mai intai prin hidroliza, cand apare un grup anionic negativ capabil de schimb, sau printr-o reactie de dezalchilizare. Hidroliza este catalizata de fosfataza. In degradarea compusilor care contin si gruparea carboxiester COOR intervine si carboxiestreraza, iar in cele ce contin gruparea CO-NR (R este H sau un grup alchil) intervine siamidaza. -Prin degradarea reductive rezulta o scadere accentuata a pozitivitatii fosforului. Prin reducere gruparea nitro trece in gruparea amino, de exemplu in urma unor astfel de reactii pot aparea metaboliti de aminoparation. Intensitatea acestor doua procese principale (activizarea si degradarea) difera in raport cu compusul organo-fosforic P-O-C7, P-S-C8, P-F, cu taria legaturilor chimice si cu pH-ul si ca atare si activitatea anticolinesterazica difera foarte mult de la un produs la altul. Actiunea toxica nu se datoreaza numai inhibarii colinesterazei fiindca sunt si derivati carbamici care nu inactiveaza colinesteraza si totusi sunt toxici pentru anumite specii de insecte.

II.2. PESTICIDE ORGANO-CLORURATE

Istoria compuilor organo-clorurai ncepe cu descoperirea DDT-ului, dup descoperirea proprietilor sale insecticide. A fost utilizat n al doilea rzboi mondial pentru dezinsecia trupelor. Dup rzboi, utilizarea DDT-ului i a altor compui organo-clorurai a cunoscut o mare dezvoltare n agricultur. Dup compoziia lor, compuii organo-clorurai utilizai ca i
9

pesticide, pot fi grupai n 5 grupe: - grupa DDT-ului (DDT i analogii si: DDD diclordifenildiclormetan, DFDT difluordifeniltricloretran, metoxiclor, etilan, clorobenzilat, cloropropilat etc.). Se estimeaz c au fost utilizate peste 3 milioane tone DDT numai pentru aciuni de anvergur pentru combaterea duntorilor n culturile agricole sau a duntorilor pdurilor, distrugerea narilor n zonele afectate de malarie. Printre alte proprieti, DDT-ul i compuii similari, se caracterizeaz printr-o mobilizare foarte lent i se acumuleaz att n mediu ct i n organism; - grupa hexaclorciclohexan (HCH) compuii sunt formai prin amestecul de izomeri. Cel mai cunoscut este lindanul, fiind considerat cel mai toxic dintre toi compuii sintetizai. - grupa ciclodiene cuprinde o serie de pesticide, precum: aldrinul, dieldrin, izodrin, endrin, teladrin, heptaclor. Aceti compui sunt printre cei mai toxici, putnd produce intoxicaii acute.; - grupa toxafen; - grupa mirex. Printre nsuirile compuilor organo-clorurai sunt: lopofilia, persistena, bioacumularea, toxicitatea. Lipofilia este proprietatea unor substane de a se dizolva n grsimi. Se acumuleaz n organism n esuturi grase, pot fi mobilizai odat cu grsimile. Pot fi transportai la creier i pot induce neurotoxicitate cu efecte sbletale importante sau cu efecte letale. Persistena n mediu i n organism este o nsuire caracteristic pentru aceti compui. Persistena poate fi exprimat ca parioada de via a cantitii de compus n mediu sau organism. Aceast durat poate fi de cteva luni sau mai muli ani, unii putnd persista sub forme reziduale n mediu zeci sau sute de ani. Durata variaz i n funcie de condiiile de mediu (lumin, pH, umiditate), n funcie de factorii biologici, de prezena unor microorganisme n mediu sau n organism, n funcie de condiiile fiziologice, perioada de hibernare sauc ea activ. Unii compui sunt metabolizai repede (heptaclor sau albinul) dar metaboliii lor heptacloroxid i diedril sunt persisteni n organism i la fel de toxici ca i compuii originali. Bioacumularea
10

Muli dintre compui fiind persisteni n mediu se pot acumula n organimele respective (de ex. reziduul de mirex se acumuleaz cu un factor de 25 * 106 din ap n oule psrilor de balt). DDT-ul se acumuleaz de 700 mii ori n aceleai ou. Pesticidele organoclorurate cuprind compuii ciclodienici:DDT, HCH, lindan, metoxiclor, Keltan, aldrin, dieldrin, clordan, endrin, endosulfan, heptaclor, Kelewan, toxafen. O caracteristic principal a substanelor organoclorurate este persistena lor n mediu ce a dus la efectele cunoscute de a continua aciunea de distrugere asupra duntorilor n special i asupra mediului biologic n general.Aceasta proprietate este legat de procesul de ntrziere a aciunii de inactivare prin metabolizarea substanei pn la compui simpli. Factorii care determin aceast persisten in de clim, de calitatea solului si a apei, ponderea cea mai mare revenind proceselor oxidante. Trstura caracteristica a acestei grupe de compui este afinitatea pentru esutul adipos i o mare stabilitate.Aceste pesticide ptrund n organismul omului prin piele, tubul digestiv si cile respiratorii.Aceti compui se acumuleaz n special n esutul adipos, ficat ,creier, muchi, rinichi i inim. II.2 DICLOR-DIFENIL-TRICLOR-ETAN Din aceast familie, cel mai cunoscut prin specrul larg de aciune este DDT-ul. Sintetizat pentru prima dat n 1873 de O. Zeidler, fr s -i cunoasc nsuirile insecticide, aciunea lui insecticid a fost descoperit n 1938 de Paul Muller din Elveia ceea ce i-a adus premiul Nobel n anul 1948.Pentru prima dat DDT-ul a fost folosit n domeniul igienei, unde a dus la restrngerea focarelor de tifos exantematic, holera, friguri; a salvat omenirea de epidemiile de malarie(prin combaterea narului Anopheles), de boala somnului.Cu introducerea DDT-ului n combaterea duntorilor a nceput epoca insecticidelor de sintez.Este un produs solid, de culoare alb-glbuie, de consisten ceroasa, cu punct de soldificare la minim 92C.Este foarte stabil i persistent, ceea ce duce la contaminarea mediului nconjurtor, cu efecte asupra creterii rezistenei insectelor la tratamente, ca i asupra fertilitii la animale.Utilizrile acestui pesticid sunt foarte variate.Produsul Detox 25 CE, fabricat n ara
11

noastr este folosit n concentraie de 0,6-0,7% n cultura cerealelor, la cnep, la pomii fructiferi.Ptrunderea lui n organism prin hrana n corpul uman duce la rspndirea lui cu ajutorul sngelui n tot corpul i apoi la concentrarea lui n grsimi.DDT-ul afecteza n primul rnd sistemul nervos central, iar eliminarea lui din organism se face foarte lent.Din cauza persistenei sale mari i a acumulrii n grsimi, pesticidul a fost interzis n multe ri, iar la noi n ar s -a restrns tot mai mult.Denumirile comerciale sunt foarte variate:Detoxan, DDT, Detox 5% si Detox 10% pulbere de prfuit i Detox 25 concentrat emulsionabil. Din aceasta familie,cel mai cunoscut prin spectrul larg de actiune si pretul de cost scazut este DDT-ul.Sintetizat pentru prima data in 1874,actiunea lui insecticida a fost descoperita in 1939 de Paul Mller,de la compania Geigy (Elvetia) si patentat in 1942.Este foarte stabil si persistent,ceea ce duce la contaminarea mediului inconjurator,cu efecte asupra cresterii rezistentei insectelor la tratamente , ca si asupra fertilitatii la animale. DDT-ul are numerosi analogi,cu insusiri insecticide asemanatoare sau chiar mai puternice ca:metoxiclor,DDD (TDE),prolan,bulan etc. Toxicitatea pt mamifere este mica daca se aplica extern: pentru insecte reprezinta o mare variatie in raport cu specia. Mecanismul de actiune se datoreaza efectului asupra sistemului nervos,atat la vertebrate cat si la nevertebrate,simptomele intoxicarii reflectandu-se prin deteriorarea sistemului nervos,hiperexcitabilitate,tremuraturi ale corpului si ale extremitatilor,ataxie si paralizie; are loc perturbarea sistemului neuromuscular si blocarea transimterii impulsului nervos (sinapsa) la nivelul axonilor.Compusii organo-clorurati produc si o perturbare a metabolismului aminoacizilor . Exista numeroase alte teorii care cauta sa explice actiunea toxica a comusilor organo-clorurati,ca teoria toxinelor,teoria stresului,teoria modificarii membranei nervilor,teoria dehidroclorinarii,teoria inhibarii colinesterazei. Actiunea toxica poate fi intensificata de unii factori ai mediului ambiant cum ar fi temperatura pozitiva ( > 15 C ) . Metabolizarea compusilor organo-clorurati se bazeaza in principiu pe urmatoarele reactii: oxidare, dehidroclorinare,declorinare reductiva,declorinare oxidativa.
12

La vertebrate ,in general DDA este principalul produs al metabolizarii DDT-ului.La om produsul care se depoziteaza in organism in cea mai mare cantitatea este DDE. La insecte,cel mai cunoscut metabolit al DDT-ului este DDE.Aceasta reactie de dehidroclorinare a DDT-ului ,sub actiunea enzimei dehidroclorinaza cu formarea DDE-ului este si principala cauza a cresterii rezistentei insectelor la tratamentul cu DDT. Alaturi de DDT,in familia compusilor organo-clorurati,lindanul (hexaclorciclohexan) este un produs cu o mare putere insecticida si un larg spectru.Hexaclorciclohexanul are 5 izomeri : , ,,, care difera intre ei in ceea ce priveste actiunea insecticida :izomerul (gama) denumit si lindan ,este cel mai activ,fiind de 100-1000 de ori mai toxic decat ceilalti izomeri. Mechanismul de actiune se considera a fi asupra sistemului nervos.Simptomele de intoxicare sunt : tremuraturi ,ataxie,convulsii,prostatie ,respiratie accelerata,cresterea acetilcolinei in nervi prin excitarea puternica a mambranei axonilor (prelungirea neuronilor ). In ceea ce priveste metabolizarea lindanului in organismul vietuitoarelor , dupa cercetarile lui Brandbury si Standen (1959) lindanul este transformat in tiofenol in prezenta glutationului redus.

13

CAPITOLUL III- DETERIORAREA POLUAREA CU PESTICIDE

ECOSISTEMELOR

PRIN

Utilizarea pe scar larg a pesticidelor organoclorurate a avut i are nc multiple avantaje, dar i unele inconveniente. Compuii organoclorurai prezint degradabilitate redus, att pe cale chimic ct i biologic n organisme vii i mediul nconjurtor, datorit unui potenial de bioconcentrare foarte ridicat, ce caracterizeaz muli dintre compui. Ca urmare, se realizeaz o ncrcare permanent a solului, vegetaiei i apei, datorit tratamentelor periodice, repetate i acumulrilor tot mai mari a acestora. Ingerate de ctre animale (prin furajele tratate sau poluate), ele se rein n esutul adipos al acestora (fiind liposolubile) sau se excret n lapte i ou. n acest fel, ele determin o poluare general a alimentelor, care, datorit stabilitii, se pstreaz timp ndelungat. Din aceast cauz, utilizarea lor a nceput s fie limitat, fiind nlocuite, pe scar tot mai larg, cu compui organofosforici. Pesticidele organofosforice, dei foarte nocive, din punct de vedere a toxicitii acute, nu se acumuleaz cnd sunt ingerate n cantiti mici (reziduale) sau sunt rapid degradate n organism, fiind mult mai instabile, remanena lor fiind considerabil sczut (cteva zile). Folosirea pesticidelor este necesar s fie strict reglementat. Astfel, simpla prezen a reziduurilor de pesticide nu poate constitui un factor de alarm, dar este necesar corelarea nivelului acestora cu concentraia nociv pentru organismul uman. De asemenea, pesticidele prezint o mare stabilitate chimic i n condiiile mediului natural degradarea lor se produce ncet. Cu toate c pesticidele se degradeaz n sol, ele pot persista mult timp n acesta dup folosire (de exemplu DDT-ul are o perioad de njumtire de 20 de ani). n general, pesticidele sunt greu solubile n ap, dar sunt solubile relativ uor n grsimi, ceea ce face posibil depozitarea acestora n grsimea animalelor. Pesticidele volatile sunt absorbite uor de ctre particulele din sol, din ap sau aer, putnd fi transportate uneori la distane foarte mari. Faptul c pesticidele au fost identificate n grsimea pinguinilor i a puilor de balen din Antarctica induce ideea c rspndirea acestora a devenit global la nivel planetar. Aplicate pe toate continentele,
14

pesticidele sunt duse de fluvii n oceane, iar din atmosfer ajung (prin apa de precipitaii) n final pe sol. Din pcate, pesticidele, fiind toxice pentru anumite forme de via cu rol duntor n ecosisteme, prezint un risc crescut de nocivitate i pentru speciile benefice. De asemenea, gradul lor de periculozitate este multiplicat de faptul c n tratamentele aplicate se produc pierderi mari de produs. Astfel, dintre fungicidele aplicate circa 97% se pierd n sol i doar 3% exercit efectul scontat. Utili zarea pesticidelor pretutindeni n lume, fr restricii, a avut ca urmare contaminarea ntregii biosfere, reziduurile pesticidelor gsindu -se n esuturile vii (animale sau vegetale) pe toat suprafaa planetei. De obicei, pesticidele se aplic prin tratamente umede, sub form de stropi, pulverizri sau aerosoli (cea toxic). Aplicarea pesticidelor trebuie realizat n condiii meteorologice prevzute de tehnologiile aflate n vigoare. Nu se fac tratamente cu pesticide la temperaturi foarte ridicate, pe ploaie sau ntre sau dup 2 reprize din aceasta sau cnd viteza vntului este de minim 4 m/s. Pesticidele cele mai des utilizate dup cel de-al doilea rzboi mondial n agricultur sunt:

DDT (diclor-difenil-tricloretan, cunoscut i sub denumirile comerciale de Detox, Omicid, Defotox, Deparatox, Detatox i Toxid) se prezint ca o pulbere alb-cenuie, cristalin, greu solubil n ap i solubil n solveni organici; HCH (hexaclorciclohexan) denumit i Gamexan, Hexacloran, Nitroxan, Lindan sau Entomoxan; Paranthion denumit i E 605, Ekatox, Triophos, Selefos sau Folidol; Pesticide nitroaromatice: Dibutox 25, Gebutox CE 40% i Nitosan 50 PS; Pesticide interzise n Romnia: Aldrin, DDT, Dieldrin, Dinaseb, Silvex.

Unele pesticide (Bentazona, Atrazinul, Simazinul, Dinozebul, etc.) sunt cuprinse n categoria substanelor cu risc mare de poluare a apelor de suprafa i subterane. Atunci cnd se identific astfel de pesticid n apele subterane se poate presupune c se va produce o cretere a concentraiei
15

acestora avnd n vedere c micarea de traversare a straturilor pedologice se poate realiza ntr-un timp relativ lung. Pe de alt parte, pesticidele sunt substane chimice care persist n mediul nconjurtor, se bioacumuleaz n organismele vii i prezint riscul de a cauza efecte adverse asupra sntii umane i a mediului. Aceste substane ajung n mediul nconjurtor ca rezultat al unei activiti atropice, iar cercetrile tiinifice efectuate au evideniat faptul c acestea ptrund n lanul alimentar uman, avnd posibilitatea de a trece de la mam la copil prin placent i laptele matern. Pn n prezent s-a descoperit c cele mai cunoscute pesticide a cror efect asupra ecosistemelor este devastator sunt: Aldrin, Clordan, DDT, Dieldrin, Endrin, Heptaclor, Hexaclorbenzen i produsele secundare (Dioxinele i Furanii). a. Aldrinul n stare pur se prezint sub form de cristale albe inodore, iar n stare tehnic este de culoare rocat ctre brun-nchis i un miros slab de compus chimic. Este insolubil n ap, iar n comer este cunoscut sub denumirea de Aldrec, Aldrex, Aldrex 30, Aldrite, Altox, Copound 118, etc. Aldrinul este un insecticid foarte toxic, putnd fi periculos pentru organismul uman, la aduli doza letal fiind estimat la 5g, echivalnd la 83 mg/kg mas corporal. Expunerea la acest insecticid poate apare prin consumul anumitor produse zilnic (cum ar fi cele lactate), simptomele intoxicaiei cu acesta incluznd dureri de cap, greuri, vome, contracii musculare, spasme i convulsii. Aldrinul se concentreaz n organisme n principal sub forma derivailor si, iar expunerea profesional la aldrin, dieldrin i endrin este asociat cu creterea important a cazurilor de cancer al ficatului i vezicii biliare, influennd negativ i evoluia sarcinii. Aldrinul are efect letal asupra organismului uman, psrilor i petilor, iar reziduuri ale dieldrinului au fost detectate inclusiv n laptele sugarilor. Aldrinul folosit ca insecticid reprezint o surs major de dieldrin (pn la 97%) n mediul nconjurtor.

16

Aldrinul i, respectiv, dieldrinul produs, sunt rapid absorbii n sol (n special n soluri cu coninut ridicat de materie organic), rezultnd arareori contaminarea apei freatice. b. Clordan Este un insecticide cu spectru larg, utilizat la culturile agricole, n special la legume (cartofi), cereale (porumb), plante tehnice (sfecla i trestia de zahr, oleaginoase, iut, bumbac) i pomi fructiferi. Clordanul a fost folosit pe scar larg mpotriva termitelor, dar actualmante este interzis n mai multe ri. Este un lichid vscos de la incolor pn la brun glbui sau de culoarea chihlimbarului, cu miros picant asemntor cu cel al clorului, fiind insolubil n ap, dar miscibil cu solvenii alifatici i cu hidrocarburile. Denumirile comerciale sub care este cunoscut sunt: Aspon, Chlordane, Belt, Chloriandine, Chlorkil, Corodan i Cortilan -neu. Clordanul este o substan foarte toxic, periculoas pentru organismul uman, expunerea la acesta putnd apare prin consumul anumitor alimente. La aduli doza letal este estimat la 25 -50 mg/kg mas corporal. Clordanul este stabil la lumin, nesemnificativ fiind ns migrarea prin sol sau contaminarea apei freatice, perioada de njumtire ajungnd la 1 an. Are efecte letale specifice asupra petilor i psrilor, toxicitatea ridicat fat de viermii subterani fiind un indicator de risc asupra mediului. c. DDT (diclor-difenil-tricloretan) Acest compus se prezint sub form de cristale sau pudre de culoare alb, inodore sau cu miros slab, insolubile n ap, solubile n solveni organici, produs cunoscut sub urmtoarele denumiri comerciale: Agritan, Anofex, Arkotine, Azotox, Bosan Supra, Bovidermol, Chlorophenothan, Cloropenothane, Chlorophenotoxum, Citox, Clofenotane, Dedelo, Deoval, Detox, Detoxan, Dibovan. DDT-ul este un pesticid care a fost mult utilizat n cazul culturilor agricole, mai ales la cele de bumbac, pentru controlul unor boli (malarie, tifos) transmise prin intermediul unor insecte ca vectori (nari, purici, pduchi). Produsul a fost interzis a fi utilizat sau sever restricionat n numeroase ri (inclusiv n ara noastr).

17

De regul, efectele acute pe termen scurt ale DDT-ului asupra organismului uman sunt relativ limitate, dar expunerile pe termen lung au fost asociate cu boli cronice i cu risc de cancer la sn. De asemenea, expunerea la DDT poate apare i prin consumul anumitor alimente, pesticidul fiind detectat pretutindeni n hran (ou, legume, fructe, carne) i chiar n laptele sugarilor. Efectele asupra mediului ale DDT-ului depind, n principal, de starea de agregare a acestuia. DDT-ul este semivolatil, avnd o stabilitate ridicat i de aceea pesticidul, reziduurile i metaboliii si pot fi transportai pe distane lungi, putnd fi gsii oriunde pe glob (chiar i n Arctica). Persistena i stabilitatea n mediul nconjurtor a sa i a compuilor nrudii este decelat n sol pn la 50% dup 10 -15 ani de la aplicare. DDT-ul are un efect nefast mai ales asupra psrilor slbatice rpitoare prin subierea cochiliilor oulelor (ce devin casante) i asupra petilor. d. Dieldrin Dieldrinul, ca principal produs de transformare rapid a aldrinului, are concentraii n mediu mai ridicate dect n cazul utilizrii sale ca atare. Proprietile fizice i chimice ale dieldrinului (slab solubilitate n ap, stabilitate ridicat i semivolatilitate) favorizeaz transportul acestuia pe distane lungi. Astfel, acesta a fost detectat chiar i n mediul i n organismele din Arctica. Utilizarea aldrinului i a dieldrinului n agricultur genereaz existena unor reziduuri care pot persista o perioad foarte ndelungat, timpul de njumtire fiind de 4-7 ani. Reziduuri de aldrin i dieldrin au fost detectate n psri moarte, ou, animale necrofage, prdtori, peti, amfibieni, nevertebrate i n sol. e. Endrin Endrinul este un insecticid foliar utilizat n principal la plantele din cultura mare (cereale, bumbac, etc.), dar este folosit i n lupta contra roztoarelor (rodenticid). Datorit toxicitii a fost interzis n numer oase ri. Este o pulbere cristalin alb, insolubil n ap, solubil n cetone, esteri i hidrocarburi cu urmtoarele denumiri comerciale: Compound 269, Endrex, Hexadrin, Isodrin, Epoxide, Mendrin.
18

Endrinul este foarte periculos pentru organismul uman acionnd asupra sistemului nervos. La aduli doza letal este estimat la 10 mg/kg mas corporal. Efectele endrinului asupra solului i ciupercilor sunt minime, dar este foarte toxic pentru peti i nevertebrate acvatice, fiind rapid metabolizat de animale. Ajunge n atmosfer prin evaporare, putnd prin ploaie contamina apele de suprafa. Perioada lui de njumtire este lung, persistnd n sol 12 ani. f. Heptaclor n stare tehnic acest pesticid se prezint sub form de cristale albe, moi ca ceara, insolubile n ap, dar solubile n solveni organici i inflamabile. n comer este cunoscut sub denumirile de Drinox, Heptamak i Heptam. Heptaclorul este o substan cu efecte toxice, periculoase asupra organismului uman, fiind absorbit prin ingestie i cont act dermic i regsindu-se, n principal, n esuturile adipoase. O cale important de eliminare a reziduurilor de heptaclor din organism o reprezint laptele mamar. Heptaclorul a fost identificat ca un posibil cancerigen care afecteaz sistemul imunitar. Heptaclorul este persistent i relativ imobil n sol, de unde poate fi eliminat prin evaporare lent i prin oxidare n heptaclor epoxid (un produs de degradare mai persistent) rspndindu-se odat cu particulele de praf i curenii de aer. Heptaclorul este puin solubil n ap, dar este solubil n solveni organici. Fiind destul de volatil pentru a se distribui n atmosfer, se fixeaz rapid n sedimentele acvatice i se bioconcentreaz n grsimile organismelor vii. Perioada de njumtire a heptaclorulu i n solurile zonei temperate poate ajunge pn la 2 ani. n mediu acvatic, toxicitatea sa variaz n funcie de specie. Proprietile chimice ale pesticidului (slab solubilitate n ap, solubilitate ridicat, semivolatilitate, etc.) favorizeaz transportul acestuia pe distane lungi, fiind detectate n aerul, apa i organismele din toate colurile lumii (chiar i n Antarctica). n organismele acvatice heptaclorul se bioacumuleaz i se bioamplific i, de aceea, se consider a fi responsabil pentru decli nul multor populaii de psri (n special gsca canadian), fiind cunoscut ca foarte periculos pentru viaa din slbticie.
19

g.

Hexaclorbenzen

Hexaclorbenzenul este un fungicid folosit cu aspect solid, cristalin, sub form de ace albe, fiind insolubil n ap, dar solubil n benzen, cloroform i eter. Este o substan toxic, periculoas, la aduli doza letal fiind estimat la 0,13 mg/kg mas corporal. Ingerarea de HCB are urmtoarele simptome: leziuni cutanate fotosensibile, hiperpigmentare, colici, slbiciune sever, debilitate, dermatoze. Efectele nocive ale compusului apar i asupra reproducerii i a aparatului genital, acesta trecnd prin placent de la mam la ft i apare n laptele matern, mortalitatea sugarilor putnd ajunge pn la 95%.Hexaclorbenzenul este foarte rspndit n mediul nconjurtor datorit mobilitii i stabilitii sale chimice, astfel c a fost detectat n aerul, apa, sedimentele, solul i organismele din toat lumea. Prezint o toxicitate mare fat de organismele acvatice. Produsele secundare (Dioxinele i Furanii) Dioxinele i furanii prezint numeroase efecte nocive. Expunerea la dioxine este asociat cu riscurile apariiei leziunilor dermice, cu alterarea funciilor ficatului, cu stri de oboseal, cu pierderi n greutate i scderea imunitii. Expunerea la aceti compui poate interveni i prin consumul alimentar (mai mult de 90%). Odat cu fructele i legumele nesplate pot fi ingerate fragmente de sol contaminat, inhalarea aerului i absorbia la nivelul dermei fiind surse minore.Expunerea la dioxine i furani poate surveni prin producerea de erbicide, accidente industriale, arderea substanelor chimice, precum i prin arderea necontrolat a deeurilor. Dioxinele i furanii au fost clasificai ca posibili cancerigeni pentru organismul uman. n mod natural, dioxinele i furanii sunt amestecuri de 210 compui, din care 17 au un grad de toxicitate ridicat. Unul dintre acetia (cunoscut sub numele de dioxina Seveso) este considerat cel mai toxic compus fabricat de om. Dioxinele ptrund n mediul nconjurtor ca rezultat al utilizrii pesticidelor i a altor substane clorurate.De asemenea, furanii sunt contaminani importani. Dioxinele i furanii sunt puin solubili n ap, fiind foarte stabili i persisteni n mediul nconjurtor. Aceti compui au fost detectai n sol dup 10 -12 ani de la prima expunere. Proprietile fizice (solubilitatea slab n ap, stabilitate ridicat i semivolatilitate) favorizeaz transportul acestora pe distane
20

lungi, aceti compui fiind detectai n organismele din Arctica. Expunerea animalelor la dioxine provoac reducerea fertilitii, defecte genetice i mortalitatea embrionilor.

21

CAPITOLUL IV - INFLUENTA ORGANISMULUI UMAN

PESTICIDELOR

ASUPRA

Utilizarea pe scar larg a pesticidelor, urmat de ptrunderea lor n circuitul biogeochimic al ecosistemelor, afecteaz organismul uman. Expunerea corpului uman la pesticide poate fi acut sau cronic, profesional sau ntmpltoare, deliberat sau involuntar, ca urmare a unui accident. Ptrunderea pesticidelor n organism are loc pe cale oral (alimentar), respiratorie sau cutanat. O cauz frecvent de intoxicaie cu pesticide este neglijena: contactul direct cu pesticidele al muncitorilor la prepararea i mprtierea pe cmp a acestora, lucru fr echipamente de protecie, alimentaia fr respectarea condiiilor igienice elementare n cazul copiilor care se joac n apropierea zonelor de depozitare, consumarea hranei din vase n care s-au transportat pesticide, consumul fructelor i legumelor nesplate, imediat dup pulverizare i uneori consumarea accidental a pesticidelor pstrate n vase obinuite. Un risc crescut al intoxicaiilor cu pesticide se ntlnete la copii sub 10 ani, la lucrtorii agricoli care manipuleaz pesticidele i la culegtorii de recolte tratate cu pesticide. Odat ptrunse n organism, pesticidele acioneaz difereniat n funcie de metabolismul, excreia i toxicitatea lor, simptomele unei intoxicaii acute fiind durerile de cap, strile de oboseal, surmenajul i ameeli. Dac expunerea acut s-a fcut la insecticidele organofosfate, simptomele caracteristice sunt durerile de stomac, voma i diareea. Dac expunerea acut este de lung durat se resimt dificulti de respiraie, transpiraie excesiv, convulsii i com. Adeseori, ca urmare a intoxicrii masive cu pesticide survine moartea. Otrvirea cronic presupune expunerea la un nivel redus de pesticide, dar pe o perioad ndelungat i se caracterizeaz printr -o simptomatologie vag, greu de identificat. Toxicitatea asupra omului este direct legat de structura chimic a produsului, lucru reliefat de urmtoarele aspecte:

majoritatea pesticidelor ptrunse prin ingestie cauzeaz colici, greuri, vom i diaree;
22

acioneaz asupra sistemului nervos producnd tulburri senzoriale i de sensibilitate, nevrite, convulsii, paralizii i tulburri psihice; n cazul anumitor clase de pesticide apar manifestri hepato renale, tulburri de ritm cardiac i respiratorii, modificri cutanate i modificri sanguine; un aspect particular l constituie tulburrile biochimice enzimatice i de metabolism ntlnite n intoxicaiile cu pesticide.

Folosirea DDT-ului, aldrinului i heptaclorului, poate genera la oameni efecte teratogene, mutagene i, nu n ultimul rnd, cancerigene. Unele pesticide (precum nematocidul DBCP) i unele erbicide pot induce sterilitatea la brbat sau avortul spontan n cazul femeilor. Foarte frecvent pesticidele produc efecte cutanate i neurologice, precum dermatitele de contact, sensibilitate cutanat, reacii alergice, cloracnee i nevrite periferice. Efectele toxice ale pesticidelor depind de sntatea persoanei expuse, iar malnutriia i deshidratarea sunt factori stimulatori ai sensibilitii la acestea. Pesticidele organoclorurate acioneaz asupra sistemului nervos i a metabolismului hormonilor sexuali, blocheaz transportul ionilor de calciu prin membrane, putnd avea efecte mutagene i cancerigene. Cercetrile efectuate pe obolani indic faptul c pesticidele organoclorurate (DDT, lindan, heptaclor, aldrin, dieldrin, endrin, clordan, etc.) afecteaz (n funcie de doza administrat i vrst) funciile gonadelor i fertilitatea, reduc numrul puilor nscui, provoac malformaii la embrioni, tumori, mutaii n celulele germinale i la c ele somatice i trec n laptele matern i, de aici, la puii care sunt alptai. Compuii orrganofosforici sunt extrem de toxici, inhib enzimele, i afecteaz sistemul nervos prin inhibiia colinesterazei care descompune acetilcolina (mediator al influxului nervos). Influxul nervos nu se mai ntrerupe, ceea ce duce la dezorganizarea micrilor, spasme, convulsii i moarte.

23

BIBLIOGRAFIE

1. Visan S., Angelescu A, Mediul inconjurator-poluare si protectie, Ed. Economica, Bucuresti, 2000; 2. Angelescu A, Ponoran I, Mediul ambiant si Dezvoltarea Durabila, Ed. ASE, Bucuresti, 1999 3. Schiopu D, Ecologie si protectia mediului, lito Univ de Stiinte Agronomice Bucuresti 1995

24

7.BIBLIOGRAFIE

Alergia produsa de plante, animale si pesticide (An: 1983, Descriere: Colectia Caleidoscop 144) Protectia chimica in agricultura (chimizarea agriculturii VII )-Editura Romane,Bucuresti,1992 Academiei

25