Materiale Pentru Echipamente Din Industria Alimentară

UNIVERSITATEA TEFAN CEL MARE DIN SUCEAVA
FACULTATEA DE INGINERIE ALIMENTAR

DEPARTAMENTUL DE TEHNOLOGII ALIMENTARE,
SIGURANA PRODUCIEI ALIMENTARE I A MEDIULUI
MATERIALE PENTRU ECHIPAMENTE DIN INDUSTRIA

ALIMENTAR
-PROIECT-
Cadru didactic:
ef lucrri dr. ing. Silviu-Gabriel STROE
Student:
Mantea Ionela-Claudia
Program de studii: CEPA
Anul: III
SUCEAVA, 2016
Separator centrifugal de lapte
TEM: Studierea problematicii globale privind influena materialelor pentru

echipamentele din industria alimentar asupra calitii finale a produselor
alimentare
Page 2
CUPRINS
INTRODUCERE.............................................................................................................................5
ISTORIC..........................................................................................................................................6
CAPITOLUL I.................................................................................................................................7
DENTIFICAREA PRINCIPALELOR TIPURI DE MATERIALE DIN CARE ESTE REALIZAT
UTILAJUL......................................................................................................................................7
1.1 Reglementri la nivel internaional privind materialele i obiectele destinate s vin n
contact cu produsele alimentare..................................................................................................7
1.2 Principalele materiale utilizate in industria laptelui la realizare utilajelor.........................8
1.3 Aplicabilitatea oelurilor inoxidabile n industria alimentar i cea a lactatelor...............11
CAPITOLUL II IDENTIFICAREA CONDIIILOR DE LUCRU...............................................17
CAPITOLUL III............................................................................................................................19
IDENTIFICAREA FENOMENELOR DE LA INTERFAA MATERIAL MEDIU ALIMENTAR
.......................................................................................................................................................19
3.1 Legile lui Fick (legile difuziei).............................................................................................19
3.2 Migrarea ionilor metalici din oel n mediul alimentar.......................................................21
3.3 Procesul de coroziune a materialelor..................................................................................23
3.4 Mecanismul formrii peliculelor n timpul coroziunii.........................................................25
3.5 Coroziunea oelurilor inoxidabile........................................................................................26
CAPITOLUL IV............................................................................................................................27
TEHNICI DE TESTARE LA COROZIUNE A MATERIALELOR METALICE........................27
4.1 Tehnici de analiz a materialelor la corziune......................................................................27
4.1.1 Tehnici poteniodinamice...............................................................................................27
4.1.2 Tehnici poteniostatice...................................................................................................29
4.1.3 Tehnici fizico-chimice pentru evaluarea comportrii la coroziune...............................30
CAPITOLUL V..............................................................................................................................31
METODE ANALITICE DE CARACTERIZARE A COMPORTRII LA COROZIUNE A
MATERIALELOR.........................................................................................................................31
5.1 Spectrometria de absorbie atomic(AAS)...........................................................................31
5.1.1 Cercetare privind posibilele contaminri cu metale toxice ale laptelui praf n timpul
procesului de productie- Institutul de chimie, Universitatea Federal Fluminense, Niteroi, RJ,
din Brazilia, martie 2014........................................................................................................32
Page 3
5.1.2 Cercetare privind nivelul de metale (Cd, Pb, Cu i Fe) n laptele vacilor, produsele
lactate i oule ginilor din West Bank, Palestine- Deparatamentul de Biologie i Biochimie
Universitea Birzeit, P. O. Box 14, West Bank-Palestine........................................................34
5.1.3 Cercetare privind ioni ai metalelor grele n probele de lapte colectate de la animale
hrnite cu furaje irigate cu efluenii oraului Departamentul de Chimie al Universitii
Gomal- Dera Ismail Khan, Pakistan.......................................................................................36
5.2 Spectroscopia de mas cu plasm cuplat indusctiv (ICP- MS).........................................38
5.2.1 Cercetare -Utilizarea spectrometriei de mas cu plasm cuplat inductiv (ICP-MS)
pentru-Determinarea elementelor toxice i eseniale n diferite tipuri de probe de produse
alimentare- Universitatea Babe-Bolyai, 400292 Cluj-Napoca, Romnia.............................39
5.4 Microscopia electronic cu scanare SEM:..........................................................................41
5.5.ncercarea la coroziune n ceaa salin...............................................................................42
5.6 Criterii de baz n protecia anticoroziv............................................................................43
5.7 Metode anticorozive a materialelor metalice..................................................................44
BIBLIOGRAFIE............................................................................................................................46
Page 4
INTRODUCERE
tiina interdisciplinar care studiaz i proiecteaz materialele poart numele de
materiologie, prin materiale nelegndu-se acele materii prime sau semifabricate care sunt
destinate obinerii de bunuri materiale.
Industriile alimentare fac parte din categoria industriilor de process, respective sunt
bazate pe procese tehnologice, n urma crora materiile prime naturale, artificiale sau sintetice
sunt transformate n produse finite comercializabile sau n semifabricate utilizate drept materii
prime n alte ramuri prelucrtoare. Un proces tehnologic, orict de complex, poate fi descompus
ntr-o succesiune de procese distincte, n care materialele intrate sufer o serie de modificri.
Funcie de natura modificrilor suferite, procesele componente ale unui proces tehnologic pot fi
clasificate n procese de natur mecanic, fizic, chimic, biochimic. Este important de tiut c
nu se poate face o delimitare net ntre procesele biochimice i cele pur chimice, clasificarea
reactoare- bioreactoare fiind oarecum artificial [Ga, 01].
Utilajele din industria alimentar i alimentaie public sunt maini de lucru utilizate
pentru efectuarea unor operaiuni diversificate n cadrul procesului de producie. Pentru sigurana
alimentelor o mare importan o are i materialor din care este realizat utilajul, mai ales
componentele care intr n contact cu alimentrul, deoarece substanele chimice nesigure nu
trebuie s migreze din material n aliment.
Materialele pot fi caracterizate prin structur (modul de alctuire din particule,

organizarea intern a acestora) i prin proprieti. La temperaturi i presiuni obinuite cele mai
multe materiale se regsesc n stare solid, aceasta fiind o stare condensat a materiei. Starea
condensat este caracterizat prin interaciuni atomice suficient de puternice pentru a conferi
materialului un volum definit.
Materialele folosite n construcia i exploatarea utilajelor tehnologice sunt n general

materiale metalice i nemetalice. Pe lng acestea, n exploatarea utilajelor se mai folosesc
combustibilii i lubrifianii [Ro, 14].
n industria alimentar un criteriu important este comportarea materialelor n contact cu

medii agresive din punct de vedere chimic, cum ar fi n industria alimentar i chimic. n
alegerea materialelor din industria laptelui trebuie s se in cont de condi iile de lucru cum ar fi:
temperatur, pH, timp etc.
Materialele din industria alimentar trebuie s prezinte o stabilitate chimic deosebit

(rezisten mare la oxidare i coroziune pentru a nu modifica caracteristicile alimentelor,
buturilor etc.).
Instalaiile din industria laptelui se execut n mod curent din table, evi trase sau
laminate, toate lustruite, din oeluri inoxidabile austenitice aliate cu Cr-Ni, Cr-Ni-Mo stabilizate
sau nu cu titan sau niobiu. Pentru instalaiile de producie sau transport al produselor alimentare,
Page 5
cnd produsele vin n contact un timp limitat cu instalaiile, se pot folosi i o elri inoxidabile
feritice aliate cu Al-Cr, Ti-Mo-Cr, Mo-Cr sau aliate numai cu crom. Cnd contactul dinre
produsul alimentar este ndelungat (stocare, producie etc.), se vor folosi numai o eluri
inoxidabile austenitice cu molibden i titan care au stabilitate chimic superioar [Po, 97].
ISTORIC
Oelurile inoxidabile au fost inventate de Krupp Stahl n 1912 i Richard J. Choulet n

1997. Oelurile inoxidabile sunt aliaje de fier n care se adaug mici cantit i de carbon n
compoziie. Pe lng asta, oelul inoxidabil conine n jur de 10,5% crom care formeaz un strat
oxidant subire, transparent i durabil , protector care contribuie la caracteristica sa, rezistena la
coroziune. Rezistena la coroziune a oelului i stabilitatea stratului pasivat crete odat cu
creterea cromului din aliaj. Acest strat protector de oxid se vindec singur, indiferent de ct de
mult suprafa este ndeprtat. Oelul este i el rezistent la coroziune [22].
n contrast cu cazurile oelurilor din carbon sau dintr-un aliaj subire sunt protejate de
coroziune prin straturile metalice precum cele din zinc sau din cadmiu sau prin straturile
organice precum cele de vopsea (Technical Handbook of Stainless Steels, 2008). Rezistena la
coroziune a oelurilor depinde de asemenea de variabile metalurgice i de procesare. Dei o elul
inoxidabil ar putea fi mai scump dect alte metale cu caracteristici similare mecanice, este folosit
mai des deoarece este cunoscut faptul c mbuntete rezistena la coroziune. Prezen a
cromului (16-28%) i nichelului (3,5-32%) i un a coninutului mic de carbon (de obicei mai mic
de 0,1%) asigur o structur stabil austenic pe toat gama de temperatur (de la temperatura de
solidificare la cea a camerei). (W. Ozgowicz & A. Kurc, 2009)[22].
Un metalurg englez la nceputul anului 1913 care lucra la un proiect pentru a mbunti
butoaiele de puc a descoperit accidental c dac adaugi chrom n oel cu un nivel mic de
carbon, acesta este mai rezistent. Prima aplicaie a acestor oeluri inoxidabile a fost n fabricarea
tacmurilor n care nainte se folosea oel cu carbon i care a fost nlocuit cu o eluri inoxidabile
noi . Printre aliajele oel baz investigate se afl aliajele fier-chrom-nickel cu un con inut
ridicat n chrom. S-a descoperit c specimenele de aliaje cu mai mult de 20% Cr nu rugineau n
laborator timp de mult timp. S-a conclus aadar c este necesar o cantitate de cel pu in 20%
chrom pentru ca materialul s fie rezistent la oxidare sau scalare. Acesta a fost punctul de
ncepere a dezvoltrii oelelor rezistente la cldur aplicabile n industriile alimentare, chimice, a
lactatelor, a buturilor, a procesrii bio i cea farmaceutic [25].
Page 6
CAPITOLUL I
IDENTIFICAREA PRINCIPALELOR TIPURI DE MATERIALE DIN

CARE ESTE REALIZAT UTILAJUL
1.1 Reglementri la nivel internaional privind materialele i obiectele destinate s vin n
contact cu produsele alimentare
REGULAMENTUL (CE) nr. 1935/2004 AL PARLAMENTULUI EUROPEAN I AL
CONSILIULUI din 27 octombrie 2004
HG 1146/2006 privind cerinele minime de securitate i sntate pentru utilizarea n munc de

ctre lucrtori a echipamentelor de munc, definete echipamentul de munc ca fiind:
Orice utilaj, aparat, instrument sau instala ie folosit n cadrul procesului de munc.
Hotrrea de Guvern nr. 1029 din 3 septembrie 2008 privind condi iile introducerii pe pia a
mainilor prin care se stabilesc condiiile introducerii pe pia a mainilor, definete ma ina ca
fiind:
Ansamblul de piese sau organe unite ntre ele, din care cel putin una este mobil, dup caz,
ansamblul de piese de ac iune, circuite de ac ionare i de putere i altele, asociate n mod solitar,
n vederea execu iei unei anumite aplica ii .
Directiva 89/109/CEE a Consiliului din 21 decembrie 1988 de apropiere a legislaiilor statelor

membre privind materialele i obiectele destinate s vin n contact cu produsele alimentare
Materialele care intr n contact cu alimentele, s nu transfere substan e care ntr n

compoziia lor n cantit i care ar putea
- s pericliteze sntatea oamenilor
-s produc o modificare inacceptabil a compizi iei produselor alimentare
-sa produc o alterare a caracteristicilor organoleptice a acestora.
Page 7
Materialele din care sunt realizate utilajele s nu cauzeze modificri ale compozi iei sau ale
caracteristicilor organoleptice ale produselor alimentare.
[1].
1.2 Principalele materiale utilizate in industria laptelui la realizare utilajelor

Gama materialelor folosite n industria constructoare de maini este foarte bogat i
variat. ntruct de alegerea materialului depinde de tehnologia de execuie i ndeplinirea
condiiilor cerute organelor de maini, se impune ca aceast alegere s se fac dup o analiz
atent, sub toate aspectele, a avantajelor i dezavantajelor fiecrei soluii posibile.
Notiunea de materialeste des ntlnit n domeniul tiintelor inginereti i are urmtorul

neles : o substan folosit n producie i n prelucrare. tiina materialelor este o ramur a
tiintelor tehnice care studiaz raportul dintre sinteza, structura i proprietile materialelor de uz
ingineresc[7].
Ingineria materialelor studiaz relaia dintre structura materialului i cei 3 P

proprieti; performante; procese simbolizate schematic sub forma unui tetraedru [7].
Page 8
fonte
feroase
oteluri
metalice bronzuri
M a te ria le
alame
neferoase
aliaje din
aluminiu
materiale plastice
magneziu .a
de tip elastomer
nemetalice
materiale
sticloase
materiale
fibroase
Figura 1.1 Clasificarea materialelor folosite pentru construc ia de utilaje
Microstructura materialelor se defineste ca descrierea microscopic a fiecarui constituent

dintr-un material. Domeniul de msurare este ntre 1 100 m.
Figura nr.1.2.Tipuri de structuri de materiale : a) otel 1 mm; b) aliaj de Al-Si la 100 m; c) polietilena
(PE) la 200 nm [7]
Page 9
Exist trei clase de oeluri inoxidabile:
Oeluri inoxidabile austenitice ( seria 300 304 si 316 ) cea mai des folosit, conine
0,15 % carbon un minim 16 % crom i nichel sau mangan care men in structura austenitic la o
gam larg de temperaturi. O compoziie uzual este 18 % crom si 10 % nichel, folosit pentru
tacmuri. Coninutul ridicat de oel austenitic mrete preul acestora. Versiuni cu mai puin
carbon, ca 316 L sau 304 L sunt folosite pentru a evita probleme de coroziune cauzate de sudur.
L indic faptul c coninutul de carbon din aliat este sub 0,03 % reducnd efectul de sensitizare
nregistrat n momentul sudurii la temperaturi nalte.
Oeluri inoxidabile feritice ( cel mai des 430 ) are proprieti inginereti mai bune dect
cel austenitic, dar are o rezisten mai sczut la coroziune, datorit coninutului sczut de crom
i nichel. De obicei este mai ieftin , pentru c conine ntre 10,5 - 27 % crom i puin nichel.
Otelul inoxidabil martensitic nu este rezistent la coroziune ca celelalte dou, dar este
foarte puternic i greu de mainat, putnd fi clit prin tratament termic. Oelul martensitic conine
crom (12 14 %), nichel (2 %) fiind magnetic [2].
Mrcile de materiale inoxidabile sunt simbolizate, conform standardelor naionale, n

mod diferit. Tabelul ofer un ajutor pentru corespondena simbolizrii materialelor dup
standardele naionale din ara noastr i normativele ISO. Mrcile de materiale recomandate i
mai rspndite n comer, conform DIN 17007, sunt prezentate mai jos cu cifre ngroate, iar
mrcile de materiale mai puin solicitate sunt nirate cu cifre nengroate.
Tabel nr. 1.1 Mrcile materialelor conform standardelor naionale
FERITICE 1.4000; 1.4002; 1.4016; 1.4104; 1.4105; 1.4113; 1.4509; 1.4510; 1.4511;
1.4512; 1.4522; 1.4575
MARTENSITICE 1.4006; 1.4024; 1.4028; 1.4057; 1.4109; 1.4112; 1.4116; 1.4120; 1.4122;
1.4125; 1.4313; 1.4418; 1.4542
FERITO- 1.4021; 1.4034

MARTENSITICE
FERITO- 1.4362; 1.4460; 1.4462

AUSTENITICE
AUSTENITICE 1.4301; 1.4303; 1.4305; 1.4306; 1.4311; 1.4315; 1.4541; 1.4550

Cr-Ni
Page 10
AUDSTENITICE 1.4401; 1.4404; 1.4406; 1.4429; 1.4435; 1.4436; 1.4438; 1.4439; 1.4465;
CR-NI-MO 1.4539; 1.4561; 1.4563; 1.4565 S; 1.4571 [3].
1.3 Aplicabilitatea oelurilor inoxidabile n industria alimentar i cea a lactatelor
Oelurile inoxidabile au cteva dintre cele mai potrivite caracteristici ale materialelor de
construcie pentru echipamentele de alimentaie. Este cel mai folosit material care intr n contact
direct cu alimentele i care se gsete n industrie. n condiii speciale de coroziune, precum
manipularea alimentelor cu fluide acide sau a alimentelor care conin oele inoxidabile SO2, AISI
316 sau 316L ar trebui s fie folosit, i nu AISI 302 sau AISI 304. Oelul inoxidabil AISI 302 este
folosit pentru a mbunti aspectul extern al echipamentelor de alimentaie, dar nu n cazul
echipamentelor care intr n contact cu alimentul sau cu agenii corozivi [25].
Oelul inoxidabil AISI 304 este cel mai folosit n general pentru a oferi mai mult
putere. Exist ase motive principale pentru care oelurile inoxidabile sunt folosite n industria
alimentar i n cea a lactatelor: rezistena la coroziune, durabilitatea, modul uor de a le crea,
rezistena la cldur, protecia gustului i a culorii i uurina de curare. Rezisten a la coroziune
i uurina de curare sunt foarte importante cnd vine vorba de igiena alimentelor. O elurile
inoxidabile austenitice ar trebui s fie folosite mai des n aplicaiile alimentare i lactate deoarece
este cel care rezist cel mai mult la coroziune i cel mai stabil dintre toate [25].
n figura de mai jos este prezentat o clasificare a materialelor care se folosesc la

confecionare utilajelor din industria alimentar.
Specificare C Si Mn Cr Mo Ni Duritat Rm Proprieti i

AISI % % % % % % e [MPa] domenii de
[HB] aplicare
301 0,0 1,0 2,0 17, 8.5 235 550
7 0 10,5 700
19,
0
304 0.0 1.0 2.0 17. 8.5 235 550 Medii cu ap,
7 0 10.5 750 alimente, acizi
19. carbonici, n general
0 pn la pH 4,5, fr
clor.
316 0.0 1.0 2.0 16. 2.0 10.5 245 550 Rezisten mai bun
7 5 2.5 13.5 270 700 dect grupa
18. anterioar.
5
316 L 0.0 1.0 2.0 16. 2.0 11.0 225 550 Se recomand
3 5 2.5 14.0 270 700 pentru instalaii
18. industria chimic, a
Page 11
5 hrtiei
316Ti 0.0 1.0 16. 2.0 10.5 270 540 respectiv la un
8 5 2.5 13.5 690 coninut mai ridicat
18. de clor.
5
409 0.0 1.0 10. - - - 390 Sisteme de eapare.
8 5 560
12.
5
441 0.0 1.0 17. - - - 420 Componente sudate
3 5 600 ale instalaiilor, n
19. locuri expuse
5 aciunii acizilor
slabi i bazelor
[3].
Utilajele din industria laptelui sunt confectionate n cele mai multe cazuri din urmtoarele
materiale:
Oeluri inoxidabile austenitic -seria AISI 300- ( AISI 301, AISI 304, AISI 316, AISI
316L)
Oeluri inoxidabile feritic -seria AISI 400- ( AISI 409, AISI 410, AISI 430)
Procesul tehnologic de fabricare a laptelui de consum trebuie s asigure ob inerea

unui produs gata de consum, fiind pasteurizat i normalizat la un con inut de grsime
constant. Pentru separarea amestecurilor eterogene lichid-lichid (emulsii) se folosesc centrifugele
cu tob cilindric i talere conice cu orificii. Separarea urmrete divizarea amestecului n dou
faze cu densiti apropiate, acest proces este redat n schema tehnologic a laptelui.
Page 12
Figura nr.1.2. Schema tehnologic de obinere a smntnii
Page 13
Separarea urmrete divizarea amestecului n dou faze cu densit i apropiate. n figura

de mai jos este prezentat principiul de funcionare al unui separtor centrifugal de lapte.
LAPTE INTEGRAL
LAPTE
SMNTNIT
Figura nr.1.3 Principiul de funcionare a unui separator centrifugal de lapte

1 plnie de alimentare; 2 -tob; 3 talere; 4 colector de lapte smantanit; 5 colector de smntn; 6
conduct evacuare smntn; 7 conduct evacuare lapte smntnit; 8 robinet reglare; 9 ax antrenare
tob; 10 motor electric;
11 dispozitiv imobilizare tob; 12 dispozitiv frnare tob; 13 capac protecie; 14 baterie.
Page 14
Componentele separatorului care

intr n contact direct cu laptele sunt
urmtoarele :
1-plnia de alimentare,
2-tob,
3-taler central de alimentare,
4-talere curente,
5-taler superior,
6-7- racorduri de evacuare,
8-robinet reglare.
Figura nr. 1.4 Prile componente ale separatorului care intr n contact direct cu produsul
Piesele utilajului care intr n contact cu produsul trebuie s fie confec ionate dintr-un anumit
material care s prezinte o stabilitate chimic deosebit la oxidare i coroziune, pentru a nu
reaciona cu produsul supus procesului.
Plnia de alimentare (1), talerul central de alimentare (3), i talerul curent i superior (4-5)
sunt confecionate din oel inoxidabil austenitic seria AISI 304.
Racordurile de evacuare (6,7) sunt realizate tot din oel inoxidabil austenitic seria AISI 316.
Oelurile sunt aliaje pe baz de fier, cu un coninut obligatoriu de crom de minim 12% i
caracterizate de un grad sporit al rezistenei la coroziune (n conformitate cu standardele
europene EN10088). n componena oelurilor inoxidabile intr i alte elemente aliate: carbon,
nichel, siliciu, fosfor, sulf, mangan, cobalt, titaniu.
Separatorul este confecionat din clasa oeluri austenitice serile AISI 304 i AISI 316.
Compoziia chimic a celor dou oeluri inoxidabile folosite este prezent n urmtorul tabel:
Page 15
Tabel nr 1.1 Compoziia chimic a oelurilor austenitice
Specificare C Si Mn Cr Mo Ni Duritat Rm Proprieti i

AISI % % % % % % e [MPa] domenii de
[HB] aplicare
304 0.0 1.0 2.0 17. 8.5 235 550 Medii cu ap,
7 0 10.5 750 alimente, acizi
19. carbonici, n general
0 pn la pH 4,5, fr
clor.
316 0.0 1.0 2.0 16. 2.0 10.5 245 550 Rezisten mai bun
7 5 2.5 13.5 270 700 dect grupa
18. anterioar.
5
3.
Caracteristici fizice AISI 304

Densitate Modul de elasticitate Conductivitat Cldur Rezistivitate
La 20 C e specific Electric[
termic
La 20 C La 200 C La 400 C
Kg/dm3 GPa W/ mK J/kgK mm2 /m
7.9 200 186 172 15 500 0.73
Temperatura T C 100 200 300 400 500

Coeficientul de dilatare 16.0 17.0 17.0 18.0 18.0
termic ntre 20 C i T
CONCLUZII:
Materialele utilizate n industria lactatelor sunt oelurile inoxidabile austetinice deoarece

prezint rezisten la coroziune, dar mai sunt i alese pentru realizarea echipamentelor din motive
economice i practice . Oelul inoxidabi este cel mai folosit material care intr n contact direct
cu alimentele. n industria laptelui cel mai utilizat oel este AISI 304 i AISI 316, iar pentru a
mbunti aspectul exterior al echipamentelor se folosete oelul inoxidabil AISI 302.
Oelurile inoxidabil sunt cele mai folosite n industria alimentar i n cea a lactatelor:
rezistena la coroziune, durabilitatea, modul uor de a le crea, rezistena la cldur, protec ia
gustului i a culorii i uurina de curare. Rezistena la coroziune i uurina de curare sunt
foarte importante cnd vine vorba de igiena alimentelor.
Page 16
CAPITOLUL II
IDENTIFICAREA CONDIIILOR DE LUCRU
Aciditatea laptelui este dat de amestecul de acizi liberi i de sruri cu reacie acid i
constituie un indicator al prospeimii laptelui. Aciditatea laptelui poate fi apreciat rapid prin
anumite reacii calitative (proba fierberii, proba cu alcool), iar cantitativ prin metoda titrrii
(metod standardizat). Aciditatea laptelui se exprim n grade Thrner (T) care reprezint
numrul de mililitri de soluie hidroxid de sodiu 0,1N necesar pentru neutralizarea a 100 ml de
lapte n prezena fenolftaleinei ca indicator.
Laptele proaspat muls are o aciditate de 16-18T. Dupa mulgere aciditatea laptelui crete,
datorit activitii bacteiilor lacitice asupra lactozei cu formare de acid lactic. La aciditatea de
peste 35T laptele coaguleaz la fierbere, iar la 60-70T fenomenul se produce spontan la
temperatura camerei.
Un alt factor important de care trebuie tinut cont este pH-ul i aciditatea alimentului cu
care interacioneaz materialul.
pH-ul reprezint logaritmul zecimal cu semn schimbat al concentraiei ionilor din soluie.
Prin noiunea de pH se exprim cantitativ aciditatea (sau bazicitatea) unei substan e, pe baza
concentraiei ionilor numii hidroniu H3O+. Pentru soluiile foarte diluate se consider c pH-ul
nu mai este egal cu concentraia hidroniului, ci cu concentraia molar a soluiei.
PH-ul laptelui de vac este cuprins ntre 6,6 i 6,8. Laptele prezint propietatea tampon,
care este datorat substanelor proteice i srurilor minerale, n special citrai i fosfai.
Factorii de care se in cont atunci cnd se alege materialul pentru realizarea separatorului
centrifugal de lapte sunt:
Viteza de separare a globulelor de grsime sub aciunea forei centrifuge, care depinde de
dimensiunea lor, de greutatea specific i plasmei laptelui i vscozitatea acestora.
Globulele cu diametru mediu se separ mai complex. Creterea vscozit ii laptelui
nrutete procesul de degresare
Temperatura mrit care reduce vscozitatea laptelui i sporete viteza de separare a
grsimii. Temperatura optim a laptelui n procesul smntnirii este de 38-42 C. Ea
corespunde temperaturii de prenclzire a laptelui n seciile de recuperare a
pasteurizatoarelor. n cazul obinerii smntnii cu procent nalt de grsime pentru
fabricarea untului, smntnirea se efectueaz la temperaturi de 80-90 C i se aplic la
fabricarea untului cu flux continuu.
Page 17
Gradul de curenie al laptelui i aciditatea crescut. Smntnirea decurge normal n

cazul smntnirii laptelui curat cu aciditate de pn la 20 T. Impuritile particulelor de
proteine precipitate n cazul laptelui cu aciditate ridicat, mresc vscozitatea laptelui i
mpiedic separarea normal a grsimii.
Tratamentul mecanic prealabil al laptelui destinat pentru smntnire- influeneaz
negativ asupra procesului de separare a grsimii i mrete pierderile de grsime cu
laptele degresat. Pstrarea laptelui pn la smntnire timp de 24 de ore mrete
coninutul de grsime n laptele degresat cu 15-20% [5].
Factorii de care se mai ine cont n alegerea materialului sunt cei ce se refer la tehnica de
exploatare a separatorului n timpul procesului:
Montarea corect a separatorului, uniformitatea spaiilor dintre talere i echilibrarea

tobei. Smntnirea decurge normal, dac spaiile dintre talere sunt uniforme n caz
contrar, laptele va tinde s treac prin spaiile mai mari, i, deci, se deregleaz
procesul de dirijare a acestuia n cavitatea tobei i ca rezultat, se nrutete procesul
de degresare.
Viteza de rotaie a tobei- cu ct viteza este mai mare cu att smntnirea este mai
complet. n scopuri de securitate nu se recomand mrirea vitezei tobei peste
prevederile paaportului tehnic, deoarece aceasta poate provoca accidente. Micorarea
numrului de rotaii cu 25 % duce la creterea procentului de grsime n laptele
degresat de 4-5 ori, de aceea separarea trebuie nceput numai dup ce separatorul a
atins viteza maxim.
Montarea i exploatarea corect a separatorului. Separarea poate fi efectuat numai
n cazul funcionrii normale a separatorului, respectnd strict instruciunea de
exploatare. Acesta duce nu numai la smntnire complet, dar i la evitarea
posibilelor dereglri si accidente [5].
Condiiile de procesare i de lucru din industria laptelui sunt importante pentru alegerea
materialelor cu care se vor realiza utilajele i instaliile :
Tabel nr. 2.1 Condiii de procesare
Medii alimentare Condiii de procesare

Temperatura pH Timp
Lapte 2...4 6,4...6,6 30 min.
Smntn 40 5,8...6,0 15 min.
Brnzeturi 40...50 4,8...5,4 30 min.
Unt 10 4,7...5,0 40...50 min.
CONCLUZII: Un alt factor foarte important n alegerea materialului pentru realizarea unui
utilaj din industria alimentar sunt condiiile de procesare. Laptele nu este un mediu foarte acid
Page 18
n comparatie cu alte medii alimentare cum ar fi alcool sau oetul. n funcie de temperature de
procesare, pH-ul i timpul de fabricaie s-au ales materialele de construcie a utilajului.
CAPITOLUL III
IDENTIFICAREA FENOMENELOR DE LA INTERFAA MATERIAL
MEDIU ALIMENTAR
Un sistem fizic poate fi static, dinamic, termic, etc., iar n cadrul lui se pot desf ura
succesiv sau n paralel mai multe procese. Similitudinea este procesul care stabilete relaiile
dintre sistemele fizice de diverse mrimi, n scopul punerii la scar mai mic sau mai mare a
proceselor fizice i chimice, fiind un principiu enuna prima dat de Newton [11].
3.1 Legile lui Fick (legile difuziei)
Difuzia staionar. Legea I a lui Fick.
Fie direcia x dup care concentraia speciei ionice i variaz i direciile y, z dup care
concentraia este constant. Diversele planuri imaginare y, z sunt echimolare sau echinormale
(c=constant).
c i ,f
Transfernd 1 mol de specie i de la concentraia iniial , corespunztoare distanei
xi , c i ,f xf
, la concentraia de la , variaia de potenial chimic va fi:
c i ,f
=i ,f i ,i=RTln (3.1)
ci , i
Figura 3.1 Legea I a lui Fick
Page 19
Fora difuziv este un gradient al potenialului chimic i apare n micarea de difuzie a

ionilor dintr-o regiune avnd concentraia mai mare, ntr-una cu concentraie inferioar. Fora de
FD JD
difuzie produce un flux de difuzie (sau flux difuziv) , exprimat prin numrul de
moli de specie i care strbat unitatea de suprafa normal la flux, n unitatea de timp.
FD JD
Dac este ndeajuns de mic, se poate scrie direct proporionalitate ntre i
FD
:
J D = AF D (3.2)
de unde rezult c:
di
J D ,i= A (3.3)
dx
Lund n considerare modul de exprimare al potenialului chimic n soluii ideale (i=i0+RT

lnci ), se obine relaia:
RT
dc i
ci ARTdci dc (3.4)
J D ,i= A c i = =D
dx dx dx
2 1
unde D=ART este constanta (coeficient) de difuzie i are dimensiunile exprimate n cm s
Relaia exprim relaia dintre fluxul de difuzie n regim staionar i gradientul de
concentraie i e cunoscut din anul 1855 cnd Fick a elaborat-o empiric.
JD
Fluxul i gradientul de concentraie sunt mrimi vectoriale orientate n sens contrar
i astfel se explic semnul negativ din membrul drept.
Difuzia nestaionar. A doua lege a lui Fick

Anterior a fost prezentat difuzia n condiii staionare, caracterizat prin constanta n
JD FD
timp a fluxului i a forei motoare a difuziei. Bineneles, regimul staionar nu se
atinge instantaneu ci ntr-un interval de timp n care concentraia (sau difuzia n ultim instan)
sunt dependente de timp. Modul n care variaz concentraia cu timpul este artat n cea de-a
doua lege a lui Fick.
Page 20
Figura 3.2 Legea a II a a lui Fick
Pst
Folosind prima lege a lui Fick pentru a exprima fluxul de ioni ce ptrunde prin i iese prin
Pdr
planul , se obine:
dc
J dr=D (3.5)
dx
Respectiv:
d dc
J D .dr =D
dx (
c dx
dx ) (3.6)
sau
dc d2c
J D .dr J D . st =D + D 2 dx (3.7)
dx dx
Valoarea net a fluxului ce iese din elementul de volum dx va fi:
d2 c
J D .dr J D . st =+ D dx (3.8)
d x2
Fluxul net pe unitatea de volum i n unitatea de timp este Dd 2 c /dx 2 i reprezint

tocmai variaia n unitatea de timp a fluxului de ioni, emergent din paralelipipedul elementar ,
c
adic tocmai variaia t a concentraiei cu timpul[6].
Deoarece concentraia c depinde i de distana x i timpul t, n ecuaie trebuie introduse

derivatele pariale:
c 2 y
( )
t x
=D 2
x (3.9)
Page 21
3.2 Migrarea ionilor metalici din oel n mediul alimentar

O important surs de contaminare cu metale grele a alimentelor poate fi contactul cu
mainile, instalaiile sau utilajele de prelucrare, pstrarea conservelor n ambalaje metalice.
Tendina metalelor de a trece n stare ionic sau combinat a se coroda - difer mult de la
un metal la altul i poate fi caracterizat energetic, n termeni termodinamici, prin variaia
entalpiei G (Gibbs) ce nsoete procesul.
Un proces electrochimic este spontan dac variaia entalpiei libere de reacie este negativ.
O valoare negativ pentru G arat descreterea energiei sistemului prin desfurarea procesului
de coroziune i tendina lui de reacie. Rezult c metalele care au entalpia liber de ionizare
negativ, G<0 se corodeaz.
Acesta este cazul majoritii metalelor tehnologice, care se gsesc n natur nu mai sub
form de combinaii. Unele metale se caracterizeaz prin valori pozitive ale entalpiei de oxidare,
ceea ce arat imposibilitatea producerii reaciei n mediul considerat. Astfel, n condi ii
atmosferice, adic n prezenta oxigenului i umiditii i la un pH=7 metalele nobile ca aurului,
platina, iridiul, paladiul nu reacioneaz. n realitate, coroziunea metalelor implic aciunea unui
mare numr de factori, a cror influen rezultat poate fi obinut numai prin calcule
termodinamice exacte asupra echilibrelor chimice i electrochimice din sistemul studiat.
Stabilitatea metalului n condiii date i natura diferiilor produi de coroziune sunt
dependente de potenialul de electrod ce apare n sistem i de pe pH-ul mediului corosiv.
Reprezentarea grafic a dependenei potenial-pH, n condiii izoterme d diagrama de
echilibru termodinamic a tuturor reaciilor ce pot avea loc ntre metal i mediu agresiv la o
temperatur dat.
Figura reprezint diagrama simplificat Potenial-pH pentru sistem fier-ap, sistem de
coroziune des ntlnit n practic (Diafragma Pourbaix). Liniile trasate pe diagram corespund
echilibrului ntre fier i diversele sale specii de oxidare (Fe2+; Fe3+; Fe(OH)2; Fe 2O4) iar
suprafeele delimitate de aceste linii indic regulile n care fierul este imun la coroziune,
regiunile n care se corodeaz, cu formarea ionilor Fe2+ i Fe3+ sau Fe 2OH- precum i regiunea
n care fierul se pasiveaz, datorit formrii unor oxizi insolubili.
Page 22
Figura 3.3 Diagrama Pourbaix a sistemului Fe-H2O pentru [Fe2+]=10mol/l i t=250C[8]
Suprafaa diagramei este mprit astfel:

domeniul de imunitate unde reacia de ionizare a metalului, termodinamic nu este posibil;
dou domenii de coroziune unde are loc dizolvarea metalului;
un domeniu de pasivitate unde, dei coroziunea este posibil din punct de vedere
termodinamic, ea nu se produce din cauza formrii unor pelicule protectoare pe suprafa
metalului.
Mrimea acestor domenii este dependent de activitatea ionilor metalici din soluie i de
stabilitatea produilor de coroziune la suprafaa metalului. Rezult c, dei diagramele potenial-
pH pot indica probabilitatea de desfurare a unui proces de coroziune dat i modul n care
mediul agresiv poate fi modificat pentru ca s se reduc energia liber a sistemului, ele nu dau
nici o informaie n legtur cu viteza reaciei [6].
3.3 Procesul de coroziune a materialelor

Fenomenul coroziunii reprezint o succesiune de reacii prin care metalul sau aliajul este
atacat de un agent agresiv, i ca rezultat al acestui atac se produce transformarea parial sau
total a metalului n stare ionic sau n stare combinat. n totalitatea sa, coroziunea poate fi
Page 23
considerat ca un proces eterogen, care are loc la interfaa metal/ mediu coroziv nemetalic, unde
se produce un schimb de ioni i de electroni ntre cele dou faze[7].
Corodarea metalelor implic dou feluri de reacii pariale, care se desfoar paralel i
simultan, i care sunt legate printr-un bilan energetic riguros: o reacie de oxidare i una de
reducere. n procesul de oxidare se produce ionizarea metalului, coroziunea propriu- zis, n
urma contactului direct metal / mediu coroziv. Ionii metalului trec n mediul coroziv lsnd o
suprafa ncrcat negativ ceea ce va atrage ionii pozitivi aflai n imediata apropiere. n acelai
timp, la suprafaa metalului imersat n mediul coroziv are loc absorbia de constitueni ai
mediului, fizic, prin fore de tip Van der Wals sau chimic. De asemenea, dipolii apei i
moleculele polarizabile prezente, se orienteaz sub influena sarcinii suprafeei. Toate aceste
procese nsumate conduc la aa numitul: strat dublu electrochimic la limita de separare a celor
dou faze:
Figura 3.3.1 Stratul dublu electric [7]
Datorit structurii lor electronice, caracterizat prin prezena electronilor asa-zisi liberi
n reeaua cristalin, metalele i aliajele reacioneaz uor cu medii foarte diverse, corodndu-se
(oxidndu-se). Rezult c adevarata cauz a coroziunii metalelor i aliajelor este instabilitatealor
termodinamic n condiii naturale i deci tendina lor spontan de a trece n stare oxidata (n
combinatii) Asa se explica faptul ca n natura majoritatea metalelor, cu exceptia metalelor nobile
(Au, Pt, Ir), se gsesc n stare combinat (oxidata - minereuri) [10].
Page 24
Energetic, tendia metalelor

de a se coroda, este caracterizat de
variaia entalpiei libere Ga
procesului, care nsa nu evideniaz
obstacolele ce stau n calea reaciei i
viteza ei . Fenomenele de coroziune a
materialelor (metalelor) se manifest
doar prin contactul materialului cu
mediul i n acest sens am
reprezentat schematic un sistem de
cororziune n figura 3.3.2.[10].
Figura 3.3.2 Reprezentarea unui sistem de coroziune [10].
Page 25
3.4 Mecanismul formrii peliculelor n timpul coroziunii

Este n esen un proces de difuzie - reacie chimic difuzie
Zon de Zon de
cretere a cretere a
meta meta
Mediu
l l
oxidant
Mediu
oxidant
Figura 3.4.1 Mecanismul formrii peliculei de oxizi [9]
n cazul a. difuzeaz numai ionii metalici Me + i electronii e i este specific formrii

compuilor oxid de cupru (CuO) sau sulfur de argint (Ag 2S), cnd pelicula crete exclusiv la
suprafa.
n cazul b. difuzeaz de la metal spre mediu ionii metalici Me + i electronii e iar

dinspre mediul oxidant difuzeaz agentul oxidant O2. Din compararea dimensiunilor parametrilor
reelei cristaline cu dimensiunile particulelor, rezult ca prin pelicula difuzeaz de preferin ionii
de metal, avnd diametrul mai mic dect atomii de metal i atomii de oxigen, cu diametrul mai
mic dect al ionilor de oxigen O2 .
Unii compui ca Al2O3, ZnO, CdO, AgCl, Ag2S, conin un exces de ioni metalici
Me+ i electronii e disponibili a se deplasa prin interstiiile reelei cristaline, deoarece au
dimensiuni mici fa de parametrii reelei. Ali compui ca FeO, CaO, NiO, Cu2S conin exces de
ioni de O2 i goluri sau noduri catodice.
Teoria ionoelectronic a creterii peliculelor de coroziune arat ca aceast cretere a

peliculei este rezultatul funcionrii unei pile galvanice cu circuitele interior i exterior dispuse n
interiorul aceleiai faze (pelicula de coroziune). Anodul pilei, constituit de suprafaa de la
interfaa metal-pelicul, cedeaz ioni metalici Me+ i electronii e iar catodul alctuit din
suprafaa exterioar a peliculei i partial ins i masa peliculei accepta electronii e . Aceast
teorie admite c deplasarea ionilor n pelicul se produce nu att sub influenta gradientului de
concentratie, ct indeosebi ca urmare a migratiei ionilor n campul electric creat de diferen a
dintre potenialul electric intern i cel extern[9].
Page 26
3.5 Coroziunea oelurilor inoxidabile

n cazul oelurilor inoxidabile n special i a materialelor pasivabile n general, polarizaia
este deplasarea potenialului de echilibru sub aciunea trecerii curentului electric propriu de
coroziune, produs de cele dou reacii chimice simultane care produc coroziunea. n cazul
aliajelor Fe-Cr, n care cromul formeaza cu Fe, solutii solide, cromul are tendin a foarte
pronunat de pasivare i joac rolul componentului protector.
Dac vom compara curbele de polarizare anodica a fierului, cromului i nichelului

(componente principale n oelurile inoxidabile) figura1.3.8, cu cele ale aliajelor FeCr se poate
constata c potenialele de pasivare a aliajelor Fe-Cr sunt apropiate de cele ale cromului pur i se
situeaz ntre cele al fierului i cromului pur [10].
Figura nr.3.5.1 Curbe de polarizare anodica pentru Fe, Ni, Cr in 0,5M H2SO4
CONCLUZII:
O importan deosebit trebuie acordat transferului de ioni ai metalului din care este
realizat utilajul n timpul procesului de separare. Contaminarea cu metale grele a alimentelor a
devenit o problem foarte important. Materialul poate fi atacat de diferi i agen i, i ca rezultat
poate rezulta coroziunea lui, care produce o transformare parial sau total a metalului. Prin
acest atac se produce un schimb de ioni i electroni ntre cele dou faze. O elurile inoxidabile
supuse fenomenului de coroziune fa de alte materiale au o rezistan mai bun la coroziune.
Page 27
CAPITOLUL IV
TEHNICI DE TESTARE LA COROZIUNE A MATERIALELOR

METALICE
Mediile corozive acioneaz asupra oelurilor neuniform i cu intensitate diferit dintr-un

punct n altul indiferent de mediul alimentar cu care se lucreaz Pentru determinarea gradului de
coroziune se vor alege diferite metode spectrometrice . Evaluarea probei analizate se face uneori
prin msurarea pierderii n greutate, raportat la suprafaa dat pe o durat de timp stabilit.
Pierderea n greutate este foarte bun n cazul n care analizm epruvete scufundate
complet n mediul agresiv, ns aceast evaluare convine numai n cazul unui atac uniform.
Metoda nu poate fi folosit atunci cnd migrarea ionilor metalici este foarte sczut, fenomen
care este caracteristic proceselor de difuzie ntlnite n industria alimentar.
4.1 Tehnici de analiz a materialelor la corziune
4.1.1 Tehnici poteniodinamice

Metoda poteniodinamic const n varierea potenialului electrodului de lucru ca urmare
a devierii valorii sale de la valoarea inregistrat n circuit deschis, cu nregistrarea simultan a
curentului care trece prin sistem. Cu alte cuvinte, curba poten iodinamic reprezint nregistrarea
grafic a variaiei curentului funcie de variaia potenialului electrodului polarizat. n cazul
msurtorilor poteniodinamice, potenialul aplicat ntre electrodul de lucru i cel de referin
este baleiat cu viteza constant[ 17].
Exista trei tipuri fundamentale de polarizri anodice i catodice:
polarizarea de activare - secvena de reacie de la interfaa metal/ electrolit este

cea care controleaz procesul electrochimic
polarizare de concentrare
polariza de rezisten .
Tabel nr. 4.1.1 Parametrii de corziune eseniali din msurtori poten iodinamice
Depozit Icorr Ecorr Ba Rezistena de

(Acm-2) (mV vs. Ag/AgCl2) ( V/dec) polarizare
( cm2)
Zn-TiO2CeO2 68.6 -967 0.106 1552
Zn-(TiO2+CeO2) 20.2 -950 0.061 3036
Zn-CeO2 23.7 -940 0.068 2865
Zn-TiO2 39.5 -960 0.073 1862
Zn 76.2 -951 0.094 1239
Page 28
Figura nr. 4.1.1 Curbele de polarizare (200 mV vs. Figura nr. 4.1.2 . Curbele de polarizare (200 mV vs.
OCP) aferente depunerilor de Zn pur, ZnTiO2, i OCP) aferente depunerilor de Zn pur, ZnCeO2TiO2 i
ZnCeO2 Zn(CeO2+TiO2
Page 29
Figura nr 4.1.3 Poriunea catodic a unei curbe clasice poteniodinamice i reac iile
electrochimice aferente fiecrei zone [19]
Principalul avantaj al msurrii rezistenei de polarizare este nregistrarea instantanee a

vitezelor de coroziune i folosirea acestei tehnici pentru monitorizarea on-line a unui numr mare
de procese de coroziune care ar putea provoca probleme.
4.1.2 Tehnici poteniostatice

Pe baza curbelor poteniostatice curent/timp, se poate determina perioada de timp dup
care are loc degradarea unui film preexistent sau format pe probe; aceast perioad de timp este
indicat printr-o scdere exponenial a curentului figura 4.1.3.
Curent
Timp
Figura nr. 4.1.3 Curba poteniostatic a variaiei curentului funcie de timp, la poten ial constant [17]
n msurtorile executate sub potenial constant poteniostatice este folosit acelai

sistem cu 3 electrozi n care un potenial constant, generat de un poten iostat este men inut
automat ntre electrodul de lucru i cel auxiliar. Curentul rezultat este msurat i nregistrat
funcie de timp folosind un poteniometru-electrometru de mare impedan i un ampermetru cu
mai multe scale. Principalele domenii n care este folosit acest tip de teste sunt urmatoarele:
pentru simularea coroziunii spontane, pentru prognozarea coroziunii care se poate produce n
decursul proteciei anodice i pentru accelerarea coroziunii n anumite condiii.
Page 30
n cazul testelor poteniostatice, potenialele pot fi selectate din oricare din cele trei
regiuni caracteristice curbelor de polarizare poteniodinamic: regiunea activ, cea de tranzi ie
activ-pasiv i regiunea transpasiv [17].
Pentru determinarea potenialelor de initiere a piturilor sunt utilizate msuratorile

poteniostatice pe termen lung; ele au, ns, dezavantajul c sunt mari consumatoare de timp i
implicit scumpe. Pentru accelerarea procesului de iniiere i implicit pentru mic orarea duratei
testelor poteniostatice a inceput s se utilizeze prefisurarea mecanic a probelor, care nlturnd
filmul superficial, creaz o zon mai susceptibil la coroziune pitting dect n restul probei [17].
4.1.3 Tehnici fizico-chimice pentru evaluarea comportrii la coroziune

Metoda gravimetric
O metoda de monitorizare a coroziunii uniforme a materialelor este metoda gravimetric.

Aceasta const n determinarea masei probelor ori de cte ori este necesar prin cntrire,
cntrire care se face utiliznd balane care au precizia egala cu (1.10-4)g n vederea stabilirii
variaiilor de mas n timp. nainte de aplicarea metodei gravimetrice probelor proaspt debitate,
este necesar sa fie parcurse urmtoarele etape: pregtirea i curarea suprafeei, msurarea i
cntrirea probelor uscate.
De exemplu, n cazul aliajelor de zirconiu, pregtirea probelor se va face conform ASTM

G2, iar probele din oel vor fi pregtite anterior testrii conform LI-TH-33. Funcie de natura
materialului, dup expunerea probelor, perioade diferite de timp ntr-un mediu apos, unele pot
prezenta ctiguri n greutate (ca de ex. aliajele de zirconiu), iar altele pierderi n greutate.
Pe baza cntririi probelor care au suferit o coroziune uniform se poate calcula viteza de
coroziune n mediul respectiv, corespunztoare fiecrei periode a expunerii n mediul apos.
Reprezentnd grafic variaia vitezelor de coroziune funcie de perioadele de timp dupa care au
fost msurate, se va obine cinetica coroziunii materialului respectiv n mediul de expunere [17].
Examinare metalografic
Examinarea metalografic se execut la microscopul metalografic Neophot. Pentru punerea

n eviden a oxizilor, o poriune din proba oxidat este nglobat n folie de cupru tratat, dup
ce se definitiveaz nglobarea n raina termoplastic cu ajutorul presei metalografice
Prestopress. Slifurile astfel pregtite trebuiesc slefuite pe hrtie abraziv pn la granulaia 800
i apoi pe psla acoperit cu past diamantat, pn la dispariia tuturor rizurilor de pe probe.
Urmeaz apoi examinarea la microscopul metalografic i fotografierea poriunilor interesante
[17].
CONCLUZII:
Tehnicile folosite pentru a determina corziunea unui metal sunt cele poteniostatice i cele
poteniodinamice Principalul avantajal metodei poteniodinamice este c se nregistreaz
Page 31
instantaneu viteza de coroziune i numrul de procese de coroziune care ar putea cauza daune
materialului. Metoda poteniostatic este folosit: pentru simularea coroziunii spontane,
prognozarea coroziunii care se poate produce n decursul proteciei anodice i pentru accelerarea
coroziunii n anumite condiii.
CAPITOLUL V
METODE ANALITICE DE CARACTERIZARE A COMPORTRII LA

COROZIUNE A MATERIALELOR
5.1 Spectrometria de absorbie atomic(AAS)
Spectrometria de absorbie atomic (AAS) face parte din metodele optice UV-VIS i se
bazeaz pe msurarea puterii radiante adsorbite de ctre o populaie de atomi liberi. Intruct la
temperatura obinuit numai mercurul metalic poate furniza vapori de atomi liberi, probele
trebuie atomizate prin nclzire. Mijloacele de evaporare i atomizare , care s-au impus in AAS
sunt flacra i evaporarea electrotermic. n cazul utilizrii cuptorului de grafit avem
spectrometrie de absorbie atomic cu evaporare electrotermic (ET-AAS) [12].
Schematic, un spectrometru de absorbie este redat n figura urmatoare:
Figura nr 5.1 Spectometru de absorbie atomic principiul metodei [13]
Avantaje dezavantaje
-reproductibilitate bun a datelor experimentale - timp de analiz foarte lung ;
Page 32
-exist metode verificate i publicate, toleran -numr limitat de analize cu un set de lmpi
bun la substane solide dizolvate; -liniaritate slab;
-costul mic ; -foarte uor influenat de interferene chimice
-sensibilitatea bun pentru o gam larg de -dezvoltare greoaie a metodelor ;
probe alimentare cu interferene relativ mici; -flexibilitate redus;
-utilizarea spectrometriei de absorbie atomic -exist o serie de elemente refractare, cum ar fi
n flacr limiteaz temperatura de excitaie la V, Zr, Mo sau B care nu pot fi detectate datorit
un maxim de aproximativ 2600C [St, 14]. temperaturii insuficiente produs de flacra de
acetilen, soluia fiind folosirea spectrometriei
de absorbie cu cuptor de grafit unde sunt
obinute temperaturi de excitaie de pn la
3000C [St, 14].
5.1.1 Cercetare privind posibilele contaminri cu metale toxice ale laptelui praf n
timpul procesului de productie- Institutul de chimie, Universitatea Federal Fluminense,
Niteroi, RJ, din Brazilia, martie 2014
Posibile surse de contaminare a laptelui praf cu metale toxice
Echipamentele i materialele folosite n industria de prelucrare a laptelui, n general, sunt

proiectate i dimensionate pentru procese continue sau discontinue. Rezervoarele utilizate n
prelucrarea industrial a laptelui sunt n general construite din AISI 304 i AISI 316 , dei este
de asemenea posibil s se gseasc alte tipuri de oeluri slab aliate, care au o rezisten mai mic
la coroziune. Un punct care merit atenie sunt elementele de metal folosite n timpul
construciei i asamblrii echipamentelor industriale. Dac materialul nu este ales corect poate
duce la fisuri, corodare, carii, produse de coroziune, aa cum se arat n figura urmatoare
Page 33
Figura nr. 5.1.1 Elementele existente n construcia i asamblarea de echipamente
Literatura de specialitate privind fabricarea laptelui, furnizeaz raporte privind problemele

de coroziune, specificnd c oelul inoxidabil utilizat n fabricarea echipamentelor industriale
elimin acest proces. Este esenial s reinei c aceast afirmaie nu e adevarat. O eluri
inoxidabile sunt aliaje, cu continut reduse de carbon, 12-26% crom i pn la 22% nichel i alte
metale pentru a da proprieti specifice. Conform ASTM (Societatea American pentru Testare i
Materiale), exist mai mult de 80 de tipuri , cu compoziii chimice diferite. O elul inoxidabil,
prezint strat de pasivizare cu oxid de crom care confer o rezisten excelent la coroziune n
medii oxidante. Odat cu creterea coninutului de crom i molibden, oelurile au devenit din ce
n ce mai rezistente n soliile agresive. Oelurile sunt inerte n raport cu apa, atmosfera, n
general vapori de ap i cu procesul de fabricaie a produselor lactate [21].
n plus, echipamentele sunt supuse i presiunilor mecanice (traciune i compresiune), care

pot provoca coroziune intergranular i transgranular, aa cum se arat prin metalografiile din
figura urmatoare:
Figura nr.5.1.2 Coroziune intergranular (A) i transgranular(B)[21]

Un alt punct care trebuie subliniat este prezena ionilor Cd2 +datorit posibilei coroziuni asupra
uruburilor i aibelor confecionate din oel acoperit cu cadmiu.
Pe baza acestor dovezi, se poate confirma faptul c materialele i echipamentele utilizate n

prelucrarea industrial a laptelui nu sunt imune procesului de coroziune i, n consecin,
contaminarea cu metale toxice poate apare n acest process.
Analiza chimic a laptelui praf
Tabelul 5.1.3 prezint limitele maxime de toleran privind prezena unor metale n lapte, n
conformitate cu legislaia brazilian, punndu-se accent pe elementele luate n studiu. n Brazilia,
legislaia n vigoare, care stabileate tolerana maxim pentru contaminani anorganici i aditivi
din produsele alimentare este Legea n 585, 27/09/1998 dat de Agenia Na ional de
Supraveghere a Sntii ( ANVISA) subordonat Ministerului Sntii [21].
Page 34
Tabel nr. 5.1.3 Limita maxim tolerat a unor metale n lapte
Metal Limita maxim tolerata

(mg/L)
Arseniu 0.1
Cadmiu 1.00
Plumb 0.05
Cupru 30
Crom 0.10
Staniu 250
Nichel 5.00
Seleniu 0.05
Mercur 0.01
Au fost luate 15 probe de la diferite firme din Brazilia care comercializau lapte praf i au fost
studiate cu ajutorul spectrometrului de absorbie atomic.
Evaluarea probelor de lapte praf
Valorile gsite pentru plumb, nichel i cadmiu pentru toate cele 15 probe de lapte analizate au
fost sub limitele de detecie.
Valorile au fost: Cd <0.02 pg / L, Pb <0.81 pg / L i Ni <0,85 pg / L . Aceste rezultate poate

indica faptul c laptele praf introdus pe piaa din Brazilia prezint foarte pu ine contaminri cu
metale, n timpul procesului de producie[21].
Concluzii
n procesul de producie a laptelui praf, este posibil s se accepte dou ci de contaminare.

Prima se refer la diferite tipuri de contaminri ale laptelui crud, cum ar fi substan e organice,
anorganice i biologice. Cea de a doua se refer exclusiv la uzur mecanic (eroziune) sau
coroziunea echipamentelor utilizate n producie. Acest lucru nseamn c instala iile industriale
pot fi, teoretic, surse poteniale de eliberarea de metale toxice prin reacii de oxidare, care permit
acestor metale trecea n mediu.
Cu toate c cele mai multe industrii folosesc echipamente din o el inoxidabil, care este mai
rezistent la procesele oxidative, unele utiliz, de asemenea zinc sau uruburi acoperite cu cadmiu,
accesorii, garnituri din materiale cu potenial toxic. Mai mult dect att, contaminarile se poat
produce, de asemenea, n timpul procedurilor de rutin de ntreinere pentru cur area i
dezinfectarea echipamentelor i conductelor.
n probele de lapte praf analizate , coninutul acestor metale este de cel pu in zece ori mai
mic dect limitele stabilite de legislaia brazilian[21].
Page 35
5.1.2 Cercetare privind nivelul de metale (Cd, Pb, Cu i Fe) n laptele vacilor, produsele
lactate i oule ginilor din West Bank, Palestine- Deparatamentul de Biologie i Biochimie
Universitea Birzeit, P. O. Box 14, West Bank-Palestine
Introducere
Laptele este considerat un aliment complet deoarece este o bun surs de proteine, grsimi,
zahar, vitamine i minerale. ntruct, laptele i produsele lactate sunt componente importante ale
dietei oamenilor fiind consumate pe scar larg de ctre sugari i aduli, n special de btrni din
toat lumea (Buldini et al., 2002; Enb et al., 2009; Qin et al., 2009). Totu i, laptele este o surs
ideal de macroelemente (Ca, K, P) i microelemente (Cu, Fe, Zn, Se), de i cantit i mari de
metele ar putea intra n lapte i produsele lactate atingnd nivele care sunt duntoare omului
(Qin et al., 2009). Laptele i produsele lactate pot fi contaminate cu metale grele fie prin
produsele alimentare i apa sau prin procele de producie i ambalare (Anastasio et al., 2006;
Ayar et al., 2009). Bakircioglu et al. (2011) investignd concentraiile de Cd, Co, Cr, Cu, Mn,
Ni, Pd, Se i Zn n probele de brnz mpachetate n plastic i containre [23].
Materiale i metode
Un total de 160 de probe disponibile comercial de lapte de vac ( lichid i uscat), produse lactate
( iaurt, brnz alb). Probele aparin a 21 de firme diferite , 14 sunt locale i cele 7 rmase
aparin unor firme strine. Colecia de probe a avut loc de dou ori n 2009. Concentraiile de Cu,
Cd, Pb si Fe au fost msurate cu ajutorul unui spectrofotometru de absorbie atomic [23].
Rezultate i discuii
Page 36
Figura 5.1.2 prezint concentraia

metalelor n laptele praf din 6 firme
straine. Nivelul de Cd i Fe indic o
diferen semnificativ dintre firme
oricum; nivelul de Cu i Pb au fost
asemntoare n laptele praf din 6
firme. Imbogirea laptelui praf cu fier
este practicat de multe companii.
Concentraiile de plumb n laptele praf
au depit nivelul maxim permis pentru
plumb in laptele praf i branz care a
fost de 0.2 g/g. Oricum, concentraiile
de Cd au fost sub nivelul maxim permis
0.5 g/g Cd in laptele praf[23].
Concentraiile metalelor n laptele lichid
de la 7 firme comerciale sunt rezumate
in tabelul 2. Nici o diferen
semnificativ dinte firmele laptelui
lichid au fost observate pentru Cu, Pb i
Fe. Singura diferen semnificativ a
fost observat pentru concentraia de
Cd, unde laptele lichid de la o firma
avnd un coninut deosebit de mare de
Cd (102.0 ng/g) fa de celelalte firme.
Concentraiile medii ale metalelor n
diferite probe de lapte lichid au fost:
8.23, 0.62, 0.20 g/g and 35.71 ng/g for
Fe, Cu, Pb i Cd
Figura nr. 5.2.1 Nivelul de metale din probele de lapte i laptele praf a 6 firme studiate [23]
Page 37
Nivelele metalelor n laptele praf

aveau ordinea urmtoare:
Fe>Cu>Pb>Cd i au fost mai puin
decat cele msurate n laptele praf.
Oricum , concentratia medie de Pb
i Cd n lapte depesc nivelul
maxim permis de 0.02 i 0.01 g/g .
Concentraiile celor patru metele in
iaurt sunt prezentate n imaginea nr.
5.2.2. Nici o diferen statistic n
concentraiile de Cd, Pb i Fe au fost
observate pentru iaurt din toate
firmele. Diferene semnificative au
fost observate pentru concentraia de
Cu din iaurt a firmelor I-L coninnd
nivelul maxim de Cu. Potrivit
concentraiei din iaurt, metalele
aveau urmtoarea ordine: Fe>Pb>
Cu>Cd [23].
Figura nr. 5.2.2 Nivelul de metale din iaurt [23]
Concluzii
Concentraiile de Cd, Pb, Cu i Fe n lapte, produse lactate i ou consumate n West Bank au

artat putin variabilitate ntre firmele. Laptele praf au fost gsite cele mai multe, n timp ce
branza alb fiind cea mai srac. Dintre cele patru metele studiate, concentra ia de Fe a fost
ntotdeauna cea mai mare i concentraia de Cd cea mai mic[23].
5.1.3 Cercetare privind ioni ai metalelor grele n probele de lapte colectate de la animale
hrnite cu furaje irigate cu efluenii oraului Departamentul de Chimie al Universit ii
Gomal- Dera Ismail Khan, Pakistan
Introducere
Laptele este secreia caracteristic a glandelor mamare ale tuturor mamiferelor, care ntlnesc
nevoile nutrtionale ale corpului mai bine dect orice alt produs alimentar. Conine proteine,
carbohidrai, grasimi, minerale i vitamine. Mai mult dect att conine aceste elemente esen iale
n proporii destul de adecvate (Atherton, 1982). Cantitatea i calitatea laptelui depinde de
condiia sntii animalelor. Elementele minerale anorganice necesare alimentaiei include
Ca, P, Fe, Cu, Mn, Mg, Na, K, Cl, I, Co i Zn (Atherton, 1982; Castle si Watkins, 1984). Totu i
multe minerale sunt denumite ca fiind eseniale pentru animalele atunci cnd sunt mncate
Page 38
corect, aceleasi minerale pot fi toxice i chiar letale cand sunt mncate n exces. Astfel,
suplimentarea cu minerale, trebuie s se fac cu mare grij [24].
Concentraia oligoelementelor n diet afecteaz calitatea laptelui deoarece nutrienii sunt

ndeprtai din snge prin glandele mamare, transformate n lapte i secretat de uger [24].
Materiale si metode:
Concentraia metalelor grele ca i cadmiu (Cd), crom(Cr), plumb(Pb) i nichel (Ni) a fost
determinat prin metoda de Absorbie Atomic Spectrofotometru (AOAC, 1984).
Probele de lapte i analizele:
Probele de lapte sunt colectate de la fermele de bovine din zonele luate n studiu. Probele au
fost colectate imediat dupa mulgerea vacilor i bivolilor.
Diluare suplimentar a fost fcut cu soluie de HCI 1% i metale grele cum ar fi cadmiu
(Cd), crom (Cr), plumb (Pb) i concentrri de nichel (Ni) n probele preparate au fost determinate
prin utilizarea metodei de Absorbie Atomic Spectrofotometru model Varian SpectraAA 250
plus .
Rezultate si discutii:.
Cadmiu (Cd2+)
Cadmiul este extrem de toxic i a fost implicat n unele cazuri de otrvire prin alimente. Cantit i
infime de cadmiu sunt suspectate a fi responsabile pentru schimbri adverse n arterele rinichilor
oamenilor (APhA, 1995) [24].
Crom(Cr3+)
n laptele colectat din zone poluate , concentraie de Cr era de aproximativ 0.29ppm ,comparat
cu(0.10ppm) cel obinut de la zonele nepoluate (tabelul 1). ntr-un studiu similar nivelul ridicat
de crom a fost de asemenea observat n probele de lapte recoltat din zonele oralui unde efluenii
erau utilizai pentru creterea furajelor (Khattak et al, 2004) [24].
Plumb(Pb2+)
Concentraia de plumb din probele de lapte din zonele poluate era de cinci ori (0.11 ppm) mai
mare comparativ cu zona nepoluata (0.02 pmm). Nivel similar ridicat de plumb a fost raportat de
ctre Dwivedi i Swarup (1995) n studiile lor asupra laptelui colectat din zonele urbane din
India. Valorile raportate au fost mult sub valorile admise citate de Hough (2003) i Lokeshwari
i Chandrappa (2006) de 0,02 ppm n lapte. Mediul nconjurtor a jucat un rol vital n nivelul
ridicat de furaje care au determint n cele din urm concentraia de Pb n lapte. (Khattak et al,
2004; Tripathi 1999; Ayyadurai1998) [24].
Page 39
Nichel(Ni2+)
Probe de lapte recoltate din zonele poluate au de trei ori (0,11 ppm) concentraie mai mare
de nichel, comparativ cu zona nepoluat (0.04), care reflect poluarea cu nichel (tabelul 1), n
mediul zonei de studiu. Underwood (1977) au raportat valori mai mici n laptele colectat din
zonele nepoluate dect valorile detectate de Ni n acest studiu. Mai mult, au fost investigate c
valorile detectate au fost mai mici dect limitele superioare raportate de Walstra i Roberto
(1984) i Khattak et al (2004) [24].
Tabel nr. 1 Concentraia de ioni ai metalelor grele (ppm) din laptele colectat din zone poluate i
nepoluate
Metale grel Zona poluat Zona nepoluat
Cadmiu 0.06 0.02

Crom 0.29 0.10
Plumb 0.11 0.02
Nichel 0.11 0.04
5.2 Spectroscopia de mas cu plasm cuplat indusctiv (ICP- MS)

ICP-MS este un tip de spectrometrie de mas, extrem de sensibil prin care se poate
masura o gam larga de metale si unele nemetale, la concentratii foarte mici, la nivel de 1-10
parti per trilion (ppt). Spre deosebire de spectrometria de absorbie atomica (AAS), ICP-MS, are
capacitatea de a detecta toate elementele simultan.Metoda ICP-MS se bazeaz pe combinarea
plasmei cuplate inductiv, ca metoda de ionizare, cu spectrometria de mas, ca metod de separare
i detecte a ionilor. ntruct n multe cazuri este nevoie s se determine nu numai cantitatea
total dintr-un anumit element, ci i forma chimic a acestuia, ntruct aceasta are un impact
semnificativ asupra biodisponibilitii, mobilitii i toxicitii acelui element [14].
Avantaje dezavantaje
-metoda este folosit pentru detectarea unei -preul ridicat al echipamentelor i a
game foarte largi de elemente ; consumabilelor;
-din cauza timpilor relativ mici n care are loc - n cazul analizelor unui singur element se
contactul dintre materialele metalice i impune folosirea metodei GFAAS, care
produsele alimentare pe liniile de procesare, prezint limite de detecie relativ
gradul de migrare al metalelor grele n asemntoare;
alimente este mic [St,14]; -un alt dezavantaj al metodei este acela al
Page 40
-capacitatea de a msura Hg la nivel de mg/l; interferenelor ce se produc ntre matricea

-posibilitatea de a analiza probe solide prin probei i ioni, interferen datorat
evaporare laser; concentraiei mari a matric [St, 14];
-prin metoda ICP-MS pot fi detectate toate - cost ridicat al elementelor de uzur (conul de
elementele, mai puin C, N, O, P, S, K i Cl; nichel i platin).
-metoda necesit cantiti mici de prob
(<10ml).
5.2.1 Cercetare -Utilizarea spectrometriei de mas cu plasm cuplat inductiv (ICP-

MS) pentru-Determinarea elementelor toxice i eseniale n diferite tipuri de probe de
produse alimentare- Universitatea Babe-Bolyai, 400292 Cluj-Napoca, Romnia
Aparatur Toate analizele au fost realizate cu un spectrometru de mas cu plasm

cuplat inductiv.
Rezultate i discuii
Coninutul de metale determinate (Ca, Cd, Pb, Zn, Cu, Zn, Hg) din produse lactate analizate
sunt prezentate n tabelul 1. Linearitatea curbei de calibrare a fost considerat acceptabil (R>
0,998). Valorile limit de detecie a elementelor n mg/kg analizate cu ICP-MS s-au dovedit a fi
de : 0,0005 pentru Pb, 0,003 Cd, 0,005 As, 0,006 Cu, 0,003 Zn i Sn, iar pentru Hg 0,02.
Deviaia standard obinut a fost n intervalul 1.2-3.5 g/l [26].
Tabel nr 1 Concentraia metalelor toxice din produse lactate
Produse Concentraia metalelor [mg/kg]

As Cd Pb Zn Cu Sn Hg
Lapte <0,001 0.002 0,006 3.610 0,056 <0,001 0,010
Cottage <0,001 0.006 0,083 12.060 0,475 <0,001 0,004
cheese
Brnz <0,001 0,009 0,252 27.046 0,633 <0,001 <0,001
Reglementrile naionale i internaionale privind calitatea produselor alimentare au

redus nivelurile maxime admise de metalele toxice din alimentaia uman prin urmare, un aspect
tot mai important al calitii produselor alimentare ar trebui s fie controlul urmelor
concentraiilor de metale din produsele alimentare[26].
n Tabelul 2 sunt prezentate concentraia limit a metalelor grele admise n produsele

alimentare, amintim c plumbul i cadmiu sunt printre cele mai abundente metale, acestea fiind
i deosebit de toxice. Plumbul este un metal toxic detectabil practic n toate fazele de mediu
Page 41
inert i n toate sistemele biologice, deoarece la expuneri mari este toxic pentru cele mai multe
lucruri vii.
Tabel nr. 2 Concentraia limit a metalelor grele din produsele lactate
Produse Concentraia metalelor [mg/kg]

As Cd Pb Zn Cu Sn Hg
Lapte 0,10 0,01 0,10 5,00 0,50 - 0,01
Cottage 0,15 0.05 0,50 55,00 2,50 - 0,05
cheese
Brnz 0,15 0,01 0,50 25.00 2,50 - 0,05
Datorit proprietilor sale de a nu coroda, Cd este utilizat n electroplacare sau galvanizare.

Aportul zilnic total de cadmiu din hran, ap, aer din America de Nord i Europa variaz
considerabil. Cu toate acestea, sunt estimate la aproximativ 60 pg de cadmiu i 214 pg plumb.
Cuprul este un element esenial pentru viaa noastr, dar n doze mari poate provoca anemie,
deteriorarea ficatului , rinichilor , a stomacului i iritarea intestinelor. Necesarul zilnic de Cu
pentru aduli este de 3 mg. Produsele alimentare au un coninut sczut n Cu, cu excep ia cafelei
i a piperului.
Mercurul cauzeaz daune la nivel sistemului nervos central, determinnd modificri psihologice
iar la copii determin modificri de dezvoltare. Excesul de Zn nu prea este ntlnit, proba de
brnz prezint o concentraie mai mare dect limita admis. Aceste constatri sugereaz faptul
c unele contaminari au avut loc n timpul produciei de lapte i/ sau de fabricare a brnzei, n
funcie de echipamentul folosit [26].
Concluzii
n aceast lucrare, dup evaluarea mai multor parametri statistici i a corectitudinii metodei
utilizate ICP-MS s-a constat c concentraiile de Ca, Pb i Sn au fost sub limitele admise pentru
toate probele studiate. Concentraia de Cd, Cu i Hg sunt peste limita admis. Urmelor de
metalepot ajunge n alimente din mai multe surse: sol, produse chimice utilizate n agricultur ca
ngrminte, ap utilizat n prelucrarea produselor alimentare sau de gatit, echipamente,
containere i ustensile folosite pentru procesarea alimentelor i ambalarea lor [26].
5.3 Spectroscopia diversiv de raze X-EDX
Spectroscopia de raze X prin disperie de energie (EDX) este o tehnic analitic folosit
pentru analiza elementar sau caracterizarea chimic a unei probe i const n investigarea probei
Page 42
prin intermediul analizei razelor X emise de ctre materie n urma bombardamentului cu

particule ncrcate ca urmare a interaciei dintre radiaia electromagnetic i materie.
Cu meniunea c spectrometria de raze X prin disperie de energie (EDX) poate determina

numai elemente cu numr atomic mai mare de 5, tehnica este versatil i permite obinerea de
informaii privind:
Legtura dintre compoziia elementar i o caracteristic morfologic particular
Distribuia general a ionilor i a elementelor n celulele plantelor i animalelor
Localizarea unor ioni cu funcie fiziologic cunoscut, etc [Fl, 09].
5.4 Microscopia electronic cu scanare SEM:

Microscopia cu electroni poate fi mprit n dou mari categorii de transmisie- n cazul
specimenelor aproape bidimensionale (cu grosimi mai mici sau comparabile cu drumul liber
mediu al electronilor accelerai-zeci de nm) sau de investigare a suprafeei n cazul celor
tridimensionale ( cnd dimensiunile depesc drumul liber mediu pe toate axele [15].
Exemple de imagini SEM pentru diferite materiale:
Figura nr.5.4.1 Imaginile SECM pentru: (a) Ti30Ta i (b) Ti20Mo polarizate la -0.6 V n soluie
de 0.1 M NaC [Ma, 14]
Page 43
Figura nr.5.4.2 Imaginile SEM pentru aliajele oxidate la 500 oC:(a) Zr5Ti i (b) Zr25Ti n sec iune
transversal [Ma, 14]
avantaje dezavantaje
-fa de alte microscoape adncimea de cmp -nu pot fi analizate probe ne-conductoare;
este mult mai bun pentru acelai grad de - necesit probe de dimensiuni mici(mm-cm);
mrire din cauza fasciculului de electroni - limitarea analizelor numai la suprafaa
foarte ngust; probelor.
- ordine de mrire de pn la1000000x;
-rezoluii foarte bune a imaginilor
tridimensionale;
-furniznd informaii complete privind
topografia, morfologia i distribuia elemental
pentru o varietate mare de probe din industria
alimentar;
5.5.ncercarea la coroziune n ceaa salin
Sisteme cu camera de pulverizare salin pentru testare coroziunii:

Sarea este un compus universal, exist peste tot n atmosfer, n ocean, n apele fluviale, lacuri i
n sol. Camera de cea salin este sistemul de testare a coroziunii cu sare neutr adaptat nc din
anul 1914 pentru testare i evaluare a rezistenei diferitelor materiale i acoperiri de suprafee
Aceast metod de testare necesit n general stabilirea anumitor condiii:
Page 44
soluie salin de 5% este pulverizat cu ajutorul unui compresor de aer n interiorul incintei de
testare crend o atmosfer numit cea salin iar mostrele sunt alocate sub pulverizator.
Ceaa salin creat se depune pe suprafaa probelor supuse testrii pe o rat de 1.0 la
2.0ml/80cm/or, iar valoarea pH-ului va fi neutr i controlat ntre pH 6.5 i pH 7.2
Procesul de pulverizare este continuu de-a lungul duratei testului, iar durata de testare variaz n
funcie de materialul probei de testare i a metodelor de standardizare n aplicaie. n general
durata unui test este de 24 ore sau multiplele de 24 ore.
n general dac nu se specific parametrii de testare, temperatura interioar trebuie sa fie
controlat la +35C i umiditatea limitat ntre 95% i 100%RH. Aceste condi ii trebuie
meninute de-a lungul duratei testului.
Ali parametri sunt de asemenea controlai: cum ar fi puritatea de sare i de apa folosit n
prepararea soluiei saline, poziia i orientarea probelor testate n interiorul camerei, astfel nct
putem controla toate variabilele la limita cnd rezistena coroziunii probei testate poate fi
modificat [20].
Figura nr 5.5.1 Rezultatele testului de cea de salin pentru probele ZnTiO2+CeO2 i ZnTiO2CeO2
5.6 Criterii de baz n protecia anticoroziv
Protecia anticoroziv reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a proteja

suprafaa materialelor de aciunea mediului coroziv. Principalele msuri pentru a asigura o
protecie anticoroziv eficient sunt:
Page 45
alegerea corect a materialelor utilizate n constructia de aparate i utilaje industriale, din punct
de vedere al rezistenei la coroziune;
evitarea punerii n contact a unui metal cu un alt metal mai electronegativ dect el, de exemplu
aluminiu alturi de aliajele cuprului sau oelurilor aliate, bronz n contact cu oelul etc.
evitarea punerii n contact a metalelor ecruisate cu metalele recoapte sau turnate, deoarece din
cauza diferenei de potenial electrochimic dintre ele, n prezenta unui electrolit corespunztor,
primele se corodeaza;
prelucrarea mai ngrijit a suprafeei metalului, deoarece adnciturile, zgrieturile favorizeaz

i accelereaz coroziunea,
proiectarea corespunztoare a instalatiilor i dispoziztivelor,
modificarea caracteristicilor mediului prin utilizarea inhibitorilor de coroziune,
protectia anticoroziv prin acoperiri metalice,
protecia anticoroziv prin acoperiri nemetalice [16].
5.7 Metode anticorozive a materialelor metalice
Cmuirea este un process metalurgic de legare a straturilor ale acelorlai sau diferite
metale. Combinaia rezultat, care de multe ori se realizeaz la preuri mici, poate avea
proprietti de duritate, conductivitate i rezisten mpotriva coroziunii care nu pot fi ntalnite
ntr-un metal pur. Un exemplu de metal de acest gen este asa-numitul aur suflat, care are un
nucleu de alam sau oel acoperit de un strat de aur la suprafa . Componentele cm uite ale
unui avion pot avea un strat gros de aliaj de aluminiu dur n interior i apoi straturi subiri de foi
de aluminiu pur care este rezistent la coroziune. Straturile diferite de metal sunt de obicei
nclzite i rulate una peste alta. Alte metode de cmuire include sudarea sau turnarea
metalului topit n jurul nucleului ntrit. nafar de foi i dungi, metalele cmuite sunt produse
i sub forma de fire, bari i tuburi [18].
Electrometalizarea (placarea metalelor) este un process electrochimic de depozitare a

unui strat subtire de metal pe un alt element, de obicei de origine metalic i acesta. Obiectele
sunt electrometalizate pentru a preveni coroziunea, pentru a obine o suprafaa dur sau o finisare
atractiv, pentru purificarea metalelor sau pentru separarea metalelor pentru analiz cantitativ.
Cadmiul, cromul, cuprul, aurul, nickelul, argintul i cositorul sunt metalele cele mai des folosite
n electrometalizare[18].
Galvanizarea este procesul de acoperire a unui metal, cum ar fi fierul sau oelul, cu un
strat subire de zinc pentru al proteja de aciunea coroziunii. Zincul este intrebuinat cu mai mult
Page 46
uurin decat alte metale de protecie cum ar fi cositorul, cromul, nickelul sau aluminiul. Stratul
de zinc protejeaza metalul chiar i n locurile unde s-au format fisuri sau mici guri pe inveli ,
pentru ca oxigenul reacioneaz mai mult cu zincul dect cu metalul care trebuie protejat. Cea
mai ntrebuinat metod de galvanizare este procesul de nmuiere la cald. Fierul sau alt element
pe baza de metal este cufundat n acid pentru curarea de praf, mizerii sau grsimi. Apoi este
spalat i nmuiat n zinc topit. n alt proces galvanic, obiectul metallic este acoperit cu praf de
zinc i nclzit ntr-un spaiu ngust la o temperatur ce variaz ntre 300 i 420 grade Celsius.
Alte metode de galvanizare includ depunerea electrolitic a zincului pe metal sau aplicarea
zincului topit cu ajutorul unui pulverizator [18].
CONCLUZII:
Materialele utilizate n industria alimentarpentru construcia utilajelor si a

echipamentelor sunt in general oelurile inoxidabile austenitice, deoarece prezint un strat de
pasivizare cu oxid de crom care ii confer o bun rezisten la corziune n medii oxidante. Din
cercetrile prezentate n aceast lucrare, realizm c otelurile inoxidabile nu eleimin procesul de
corziune.
Coroziunea este prezent la utilajele din industria alimentar realizate din o el, n
consecin contaminarea cu metale toxice poate aparea n orice proces de fabricare. Potrivit
studiilor cele mai periculoase metale grele care pot ajunge n alimentele pe care le consumm
sunt plumbul i cadmiu. Concentraia mazim care ar trebuie s se gaseasc n produsele lactate
cum ar fi : lapte- Pb 0,10 i Cd 0,01 , n brnz - Pb 0,50 iar Cd 0,01 etc.
Cantiti infime de Cd sunt suspectate a fi responsabile pentru schimbri adverse n

arterele rinichilor. Alte metale care ajung n alimente i ne pot afecta sunt cuprul care n doze
mari poate provoca anemie, deterioararea ficatului i a rinichilor, mercurul care determin
modificri ale sistemului nervos central , se mai poate gsi i Fe, Zn, As etc.
Unele metale mai pot ajunge n alimente din mai multe surse: sol, produse chimice
utilizate n agricultur ca ngrminte, ap utilizat n prelucrarea produselor alimentare sau de
gtit, echipamente, containere i ustensile folosite pentru procesarea alimentelor i ambalarea lor.
Page 47
BIBLIOGRAFIE
[Fl, 09] Carmen Lavinia Gavril- Florescu Tez de doctorat Contribuia la ob inerea de
nanostructuri prin piroliza laser din faz gazoas i caracterizarea lor, Universitatea din
Bucuresti, Bucureti 2009.
[Ga, 01] Lucian Gavrila Operatii unitare in industria alimentara si biotehnologii Universitatea
Bacau, 2001.
[Ma, 14] Daniel Mareci Raport tiinific sintetic Predicii de coroziune pentru biomaterialele de
titan cu suprafee neomogene micro i nanostructurale reele neuronale, Universitatea tehnic
Gheorghe Asachi din Iai, 2014
[Ro, 14] Cristina Rou tiina i ingineria materialelor ( suport de curs) Universitatea Babe-
Bolyai Cluj Napoca, 2014
[St, 14] dr. ing. Stroe Silviu. Materiale i echipamente din industria alimentar, (suport curs
2014)
Surse electronice
[1] http://www.ms.ro/documente/136_361_32004R1935.pdf
[2] http://www.inoxgalati.ro/tipuri-de-otel-inoxidabil.html
[3] http://www.directline.ro/pdf/oteluri.pdf
[4] http://riscurizero.ro/sites/riscurizero.ro/files/Harta%20riscuri%20lapte.pdf
[5] http://documents.tips/documents/smantanirea-laptelui-prin-smantanire-se-intelege-p.html
[6] https://alili2001.files.wordpress.com/2014/12/m09_chimfiz.pdf
[7]http://enviro.ubbcluj.ro/studenti/cursuri%20suport/Stiinta%20si%20ingineria%20materialelor
%20-%20suport%20curs.pdf
[8] https://www.wou.edu/las/physci/ch412/pourbaix.htm
[9] http://www.creeaza.com/referate/chimie/Coroziunea-protectia-metalelor845.php
[10] http://zeus.east.utcluj.ro/~hvermesan/doctorat/cap1-3.html
[11] http://www.referatele.com/diverse/FENOMENE-DE-TRANSFER111.php
[12] https://ro.scribd.com/doc/56467574/Spectrometria-de-Absorbtie-Atomica
Page 48
[13] http://lori.academicdirect.org/works/?f=205
[14] http://www.ivb.ro/biologie/radio/icp-ms.pdf
[15 ]http://www.mdeo.eu/mdeo/AD/docs/sem-19-11-2010.pdf
[16] https://ro.scribd.com/doc/95852116/Coroziune-Master
[17] http://www.creeaza.com/referate/chimie/Coroziune-prin-autoclavizare551.php
[18]http://www.scritub.com/stiinta/chimie/Coroziunea-si-protectia-antico24861.php
[19]https://www.google.ro/search?
hl=ro&site=imghp&tbm=isch&source=hp&biw=1366&bih=643&q=Portiunea+catodica+a+unei
+curbe+clasice+potentiodinamice
[20] http://www.multilab.ro/ceata_salina/cabinete_testare%20corodare.html
[21] http://cirworld.org/journals/index.php/jac/article/viewFile/3978/pdf_164
[22]http://www.ukessays.com/essays/engineering/stainless-steels-were-invented-by-krupp-stahl-
engineering-essay.php
[23]http://www.ifrj.upm.edu.my/19%20(03)%202012/(41)%20IFRJ
%2019%20(03)%202012%20Saileh.pdf
[24] http://www.gjournals.org/GJPS/GJPS%20PDF/2012/April/Farid%20and%20Baloch.pdf
[25] http://www.ukessays.com/essays/engineering/stainless-steels-were-
invented-by-krupp-stahl-engineering-essay.php
[26]https://www.researchgate.net/publication/258569297_The_Use_Of_Inductively_Coupled_Pl
asma_Mass_Spectrometry_ICP-
MS_For_The_Determination_Of_Toxic_And_Essential_Elements_In_Different_Types_Of_Food
_Samples
Page 49

Materiale Pentru Echipamente Din Industria Alimentară

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Materiale Pentru Echipamente Din Industria Alimentară

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

UNIVERSITATEA TEFAN CEL MARE DIN SUCEAVA

FACULTATEA DE INGINERIE ALIMENTAR

MATERIALE PENTRU ECHIPAMENTE DIN INDUSTRIA

TEM: Studierea problematicii globale privind influena materialelor pentru

Materialele pot fi caracterizate prin structur (modul de alctuire din particule,

Materialele folosite n construcia i exploatarea utilajelor tehnologice sunt n general

n industria alimentar un criteriu important este comportarea materialelor n contact cu

Materialele din industria alimentar trebuie s prezinte o stabilitate chimic deosebit

Oelurile inoxidabile au fost inventate de Krupp Stahl n 1912 i Richard J. Choulet n

IDENTIFICAREA PRINCIPALELOR TIPURI DE MATERIALE DIN

HG 1146/2006 privind cerinele minime de securitate i sntate pentru utilizarea n munc de

Directiva 89/109/CEE a Consiliului din 21 decembrie 1988 de apropiere a legislaiilor statelor

Materialele care intr n contact cu alimentele, s nu transfere substan e care ntr n

1.2 Principalele materiale utilizate in industria laptelui la realizare utilajelor

Notiunea de materialeste des ntlnit n domeniul tiintelor inginereti i are urmtorul

Ingineria materialelor studiaz relaia dintre structura materialului i cei 3 P

Figura 1.1 Clasificarea materialelor folosite pentru construc ia de utilaje

Microstructura materialelor se defineste ca descrierea microscopic a fiecarui constituent

Exist trei clase de oeluri inoxidabile:

Mrcile de materiale inoxidabile sunt simbolizate, conform standardelor naionale, n

Tabel nr. 1.1 Mrcile materialelor conform standardelor naionale

FERITO- 1.4021; 1.4034

FERITO- 1.4362; 1.4460; 1.4462

AUSTENITICE 1.4301; 1.4303; 1.4305; 1.4306; 1.4311; 1.4315; 1.4541; 1.4550

1.3 Aplicabilitatea oelurilor inoxidabile n industria alimentar i cea a lactatelor

n figura de mai jos este prezentat o clasificare a materialelor care se folosesc la

Specificare C Si Mn Cr Mo Ni Duritat Rm Proprieti i

Procesul tehnologic de fabricare a laptelui de consum trebuie s asigure ob inerea

Figura nr.1.2. Schema tehnologic de obinere a smntnii

Separarea urmrete divizarea amestecului n dou faze cu densit i apropiate. n figura

Figura nr.1.3 Principiul de funcionare a unui separator centrifugal de lapte

Componentele separatorului care

Tabel nr 1.1 Compoziia chimic a oelurilor austenitice

Specificare C Si Mn Cr Mo Ni Duritat Rm Proprieti i

Caracteristici fizice AISI 304

Temperatura T C 100 200 300 400 500

Materialele utilizate n industria lactatelor sunt oelurile inoxidabile austetinice deoarece

Gradul de curenie al laptelui i aciditatea crescut. Smntnirea decurge normal n

Montarea corect a separatorului, uniformitatea spaiilor dintre talere i echilibrarea

Tabel nr. 2.1 Condiii de procesare

Medii alimentare Condiii de procesare

3.1 Legile lui Fick (legile difuziei)

Difuzia staionar. Legea I a lui Fick.

Figura 3.1 Legea I a lui Fick

Fora difuziv este un gradient al potenialului chimic i apare n micarea de difuzie a

Lund n considerare modul de exprimare al potenialului chimic n soluii ideale (i=i0+RT

Difuzia nestaionar. A doua lege a lui Fick

Figura 3.2 Legea a II a a lui Fick

Valoarea net a fluxului ce iese din elementul de volum dx va fi:

Fluxul net pe unitatea de volum i n unitatea de timp este Dd 2 c /dx 2 i reprezint

Deoarece concentraia c depinde i de distana x i timpul t, n ecuaie trebuie introduse

3.2 Migrarea ionilor metalici din oel n mediul alimentar

Figura 3.3 Diagrama Pourbaix a sistemului Fe-H2O pentru [Fe2+]=10mol/l i t=250C[8]

Suprafaa diagramei este mprit astfel:

3.3 Procesul de coroziune a materialelor

Figura 3.3.1 Stratul dublu electric [7]

Energetic, tendia metalelor

Figura 3.3.2 Reprezentarea unui sistem de coroziune [10].

3.4 Mecanismul formrii peliculelor n timpul coroziunii

Figura 3.4.1 Mecanismul formrii peliculei de oxizi [9]

n cazul a. difuzeaz numai ionii metalici Me + i electronii e i este specific formrii

n cazul b. difuzeaz de la metal spre mediu ionii metalici Me + i electronii e iar

Teoria ionoelectronic a creterii peliculelor de coroziune arat ca aceast cretere a