3.7.

POLIGLUCIDE

Poliglucidele sunt glucide macromoleculare cu structur liniar sau

ramificat, formate prin policondensarea unui mare numr de
monoglucide sau derivai ai acestora (aminoglucide, acizi uronici), ntre
care se stabilesc legturi glicozidice. Gradul de polimerizare variaz de la
zece pn la mii de uniti monoglucidice.
Poliglucidele se mpart n dou grupe mari: poliglucide omogene
(formate din resturi de monoglucide identice sau derivai ai acestora) i
poliglucide neomogene(formate din resturi de monoglucide diferite sau
derivai ai acestora).
n funcie de rolul fiziologic poliglucidele pot fi compui de
rezerv (amidon, glicogen) sau de structur (celuloz, hemiceluloze).
n funcie de provenien poliglucidele se clasific n poliglucide
din pereii celulari ai plantelor(celuloza i derivaii), poliglucide din
semine de cereale, tuberculi, rdcinoase(amidon), poliglucide din
extractele unor fructe(pectine), poliglucide din extractele algelor(agar,
carragenani, alginai, furcellaran), poliglucide din exudatele unor
arbori(gum arabic, tragacanth, karaya), poliglucide de
fermentaie(xanthan, dextran, gellan).
Glucani(Amidon,Celuloza,Glicogen)
Hexozani Fructani
Formate din monoglucide Manani
Galactani

Pentozani Arabani
Xilani
Omogene

Derivai ai monoglucidelor Aminoglucide-N-acetilate

Esteri sulfurici/fosforici monoglucide
Neomogene
Fr acizi uronici (amestec de monoglucide
Cu acizi uronici(Hemiceluloze, Materii pectice, Gume i
Mucilagii vegetale, Mucopolizaharide, Imunopoliglucide)
 Poliglucidele sunt substane solide, microcristaline, cu aspect
amorf. Se prezint sub form de pulberi albe, insolubile sau greu solubile
n ap. Poliglucidele solubile formeaz soluii coloidale. Prezint
activitate optic datorit atomilor de carbon asimetrici. Cu ajutorul razelor
X s-a stabilit c unitile structurale de baz ale poliglucidelor sunt
diglucidele.
Poliglucidele nu au caracter reductor, deoarece hidroxilii
semiacetalici sunt implicai n formarea legturilor glicozidice, iar
hidroxilii semiacetalici liberi de la capetele catenelor reprezint n procent
foarte mic fa de numrul resturilor de monoglucide din molecula unui
poliglucid. Poliglucidele prezint n principal legturi 1-4 glicozidice, dar
i legturi 1-6,1-3,1-2 glicozidice, mai cu seam la nivelul ramificaiilor
moleculare. Gruprile hidroxilice libere din molecula poliglucidelor pot
da reacii de esterificare i eterificare.
n mediu acid sau sub aciunea unor enzime specifice, poliglucidele
hidrolizeaz treptat, cu formarea de produi intermediari cu grad de
polimerizare din ce n ce mai mic i cu putere reductoare din ce n ce mai
mare. Prin hidroliza total a poliglucidelor se obin monoglucidele
constituiente.

3.7.1. Poliglucide omogene

Glucani
Din acest grup fac parte substane cu o larg rspndire n regnul
vegetal i animal, cum ar fi: amidonul, glicogenul, celuloza.
Celuloza este un poliglucid omogen alctuit din resturi de -D-
glucopiranoz, unite prin legturi 1-4 glicozidice. Formula molecular a
celulozei este (C6H10O5)n. Gradul de polimerizare are valori mari fiind de
ordinul sutelor i miilor. Masa molecular a celulozei variaz ntre
1,5106 - 6106.
Structura chimic: lanurile liniare, filiforme de celuloz sunt
formate dintr-un numr mare de molecule de glucopiranoz legate - 1,4,
avnd ca unitate structural diglucidul celobioza. Este deci un - glucan:
 CH2OH CH2OH CH2OH
H O O CH2OH
H H H O
H O
OH H O H O H H
O OH H OH H O OH H
H H H O
H OH H
H OH H OH n
H OH
Structura chimica a celulozei
Celuloza este un poliglucid specific regnului vegetal, fiind cea mai
rspndit substan organic din natur. Se gsete n toate organismele
vegetale. Contribuie la formarea membranelor celulare i a esuturilor de
susinere a plantelor. n esuturile vegetale, celuloza este nsoit de
substane ncrustante: hemiceluloz, lignin, rini, substane minerale).
Celuloza se gsete n cantitate mare i aproape pur n fibrele de
bumbac(99,8%), n cantitate mare dar mai uin pur se afl n fibrele de
in, cnep i lemnul coniferelor(60%). Pe msur ce esuturile i organele
plantelor mbtrnesc i mresc coninutul de celuloz. Frunzele tinere
conin n medie 10% celuloz, cele btrne 20%, iar esuturile lignificate
60%.
n regnul animal celuloza se gsete n cantitate redus. S-a
identificat n mantaua melcilor i n carapacea unor animale marine.
tabel
Coninutul procentual n celuloz al unor produse alimentare
Gru 1,7-2,5% Porumb 3,5%-5,0
Secar 2,2-3,0% Fructe 0,5%-1,3%
Orz 8,5-9,5% Bace 0,9-0,6%
Hric 11,5-13% Crupe de orez 0,5-1,0%
Crupe de ovz 1,9-2,1% Nuci 3,0-3,6%
Mei 0,7-1,0% Legume 0,7-2,8%
Cartofi 0,7-1,0%

Celuloza nu are rol esenial n alimentaia omului deoarece nu

poate fi asimilat de organismul uman. Celuloza activeaz micrile
peristaltice ale intestinului, uurnd trecerea bolului alimentar prin tubul
digestiv.
 Celuloza este o substan alb, solid, microcristalin, cu aspect
amorf, fr gust i miros. Nu se dizolv n ap i nici n solveni organici.
Este solubil numai n reactiv Schweizer[Cu(NH3)4](OH)2. Celuloza este
puin higroscopic, iar n contact cu apa se mbib, fibrele se ngroa prin
hidratare. n soluie slab alcalin (NaOH 5%), mbibarea este foarte
puternic, iar celulozele cu grad mic de polimerizare (sub 300) se dizolv.
Celuloza se coloreaz n albastru violet cu cloroiodura de zinc.
Resturile de glucoz din constituia celulzei sunt rotite una fa de
alta cu 180o. Unitatea structural a celulozei este celobiaza.
Macromoleculele de celuloz sunt filiforme, cu structur liniar,
prezint elasticitate i rezisten mecanic, proprieti care depind de
gradul de polimerizare. Cu ct gradul de polimerizare al celulozei este mai
mare cu att calitile mecanice ale celulozei sunt superioare.
n esuturile vegetale mai multe molecule de celoloz se unesc prin
legturi de hidrogen i formeaz fibrele de celuloz. Lungimea fibrelor
depinde de felul plantelor i de condiiile de extragere ale celulozei.
Macromoleculele de celuloz au aspect filiform, liniar. Ele nu sunt
toate egale ca lungime i nu se aranjeaz paralel n fibre, fapt ce imprim
celulozei un aspect amorf, iar pereii celulelor vegetale se prezint ca o
psl. Fibrele de celuloz trec unele peste altele, ceea ce confer o
rezisten mare. n fibre exist anumite zone orientate (cristalite) cu o
aranjare uniform i paralel a lanurilor care dau aspect cristalin zonei
respective. Numrul mare de cristalite confer rezisten mecanic fibrei
de celuloz i totodat insolubilitate n ap. Mai multe cristalite formeaz
o fibril de celuloz.
Fibrele de celuloz din bumbac au lungimea de 20-30mm i pot fi
toarse n fire, iar fibrele din lemn sunt foarte scurte i nu pot fi toarse n
fire.
n molecula celulozei, resturile de de glucoz au trei hidroxili
liberi, astfel c formula molecular a celulozei se poate scrie[(C 6H7O2)
(OH)3]n.
Celuloza prezint un slab caracter reductor. Hidroxilii liberi din
molecul au reactivitate normal i particip la reacii de eterificare,
esterificare sau oxidare. La nivelul hidroxililor liberi, celuloza d reacii
de esterificare cu acidul azotic i cu anhidrida acetic. Din celuloz i
HNO3 se obin esteri nitrici numii impropriu nitroderivai:
[(C6H9O4)( NO2)]n [(C6H8O3)( NO2)2]n [(C6H7O2)(NO2)3]n
Mononitroceluloz Dinitroceluloz Trinitroceluloz

Dinitroceluloza mpreun cu camforul formeaz celuloidul,

ntrebuinat la fabricarea filmelor fotografice i cinematografice. Prezint
dezavantajul c este inflamabil iar peliculele cinematografice la o rulare
ndelungat se autoaprind. Trinitroceluloza este o substan exploziv,
care se folosete la prepararea pulberii fr fum i la obinerea a
numeroase lacuri.
Cu anhidrida acetic, celuloza formeaz monoacetatul de
celuloz[C6H9O4(O-CO-CH3)]n, mas plastic ce servete la fabricarea
unor fibre textile, a filmelor cinematografice neinflamabile.
Prin tratarea celulozei cu o soluie concentrat de NaOH se obine
celuloza sodat, care prin tratare cu CS 2 formeaz xantogenatul de
celuloz, din care se obine mtasea artificial.
H H H
S
C O-H + HO-Na C O-Na + CS2 C O-C
SNa
Celuloza Celuloza sodata Xantogenat de celuloza
Dac fibrele sunt tratate cu soluii diluate de NaOH i sunt splate
cu ap, primesc un luciu plcut i se uniformizeaz sub aspectul grosimii.
Fenomenul acesta se numete mercerizare. Celuloza mercerizat se
coloreaz mai bine cu diveri colorani.
Prin fierbere cu acizi minerali tari, celuloza hidrolizeaz treptat, cu
obinerea n final a -D-glucopiranozei. In vivo degradarea enzimatic a
celulozei are loc n organismul animal sub aciunea cumulat i
consecutiv a celulazei i celobiazei, secretate de ctre microflora
intestinal, n urma creia rezult (la erbivore) glucoz;
Glucoza astfel format este folosit ca surs de energie sau
depozitat sub form de glicogen. Celuloza nu poate fi asimilt de
animalele superioare, deoarece acestea nu dispun n tubul lor digestiv de
enzimele respective.
Celuloza i derivaii si au o larg ntrebuinare la obinerea hrtiei,
mtasei artificiale, lacurilor. Ca materii prime pentru obinerea celulozei
se folosesc trestia, paiele, lemnul de esen moale, etc.
Amidonul este poliglucidul de rezerv din regnul vegetal.
Amidonul se formeaz n frunze prin procesul de fotosintez. Din frunze
amidonul solubil este transportat n diferitele organe ale plantei unde se
depoziteaz sub form de granule. Granulele de amidon sunt formate
dintr-un nucleu de condensare numit hil i din straturi concentrice dispuse
n jurul nucleului de condensare. Forma hilului i a straturilor este
caracteristic pentru fiecare specie, fapt ce permite recunoaterea
diferitelor finuri la microscop. Cele mai mari granule de amidon s-au
identificat la cartof, iar cele mai mici la orez i hric.
n cantitate mare amidonul se gsete n cantiti mari n boabele
de cereale (orez 75%, gru 64%, porumb 60%, secar 56%, orz 54%, ovz
43%, mazre 40%), n tuberculii de cartofi 18%, n unele plante tropicale
(manioc) i n cantiti mai mici n frunze, tulpini, rdcini, plante
ierboase i lemnoase. n crupe de hric amidonul reprezint 69-74%, n
mei 65-71%, fin de gru 70-78%, pine de gru 43-56%, pine de
secar 44-50%, cartofi 12-20%. Granulele de amidon sunt caracteristice
pentru fiecare specie vegetal n ceea ce privete mrimea, structura i
aspectul acestora, fapt ce permite recunoaterea diferitelor finuri la
microscop n scopul identificrii sursei de amidon. Amidonul se
depoziteaz n plastide incolore numite amiloplaste. Cele mai mari
granule de amidon s-au identificat la cartof, cele mai mici la orez i la
hric.
Amidonul se prezint sub form de pulbere alb, insolubil n ap
rece, solubil n ap cald, cu formarea unor soluii coloidale. Dac
soluiile de amidon se concentreaz prin nclzire i se rcesc, ele devin
vscoase, se gelific i formeaz coca sau cleiul de amidon. Dac pulberea
de amidon este uscat la 105OC, devine higroscopic.
n prezena iodului, amidonul d o coloraie albastr care dispare
la cald i reapare la rece.
Prin nclzirea amidonului la 150-160oC sau prin hidroliz
enzimatic sau acid amidonul se scindeaz treptat n dextrine, compui
ce se pot identifica prin reacii de culoare cu iodul. Schematic, hidroliza
amidonului poate fi reprezentat astfel:

AmidonAmilodextrinaEritrodextrinaAcrodextrina Maltodextrina
Albastru Violet Rou Incolor Incolor
Amilodextrinele dau cu iodul o coloraie violet, eritrodextrinele -
roie-brun, iar acrodextrinele, maltoza i glucoza nu coloreaz soluia de
iod.
 Dextrinele nu sunt compui bine definii, cu greutate constant.
Masa lor molecular este n funcie de condiiile de lucru. Dextrinele se
dizolv uor n ap, nu formeaz coc, au caracter reductor, dau reacii de
culoare caracteristice cu iodul, prezint activitate optic dextrogir.
Caracterul reductor, solubilitatea i activitatea optic a dextrinelor se
intensific pe msur ce scade greutatea molecular a acestora.
Amidonul poate hidroliza in vitro n mediu acid, iar in vivo sub
aciunea unor enzime specifice numite amilaze(diastaze):
- amilaza ( din saliv i sucul pancreatic) hidrolizeaz legturile 1,4 din
interiorul lanului cu formare de dextrine limit (fragmente de amidon
scurte i ramificate).
- amilaza de origine vegetal desface legturile 1,4 de la captul
nereductor al lanului cu formare de maltoz i dextrine limit care au
ramificaia compus dintr-un singur rest de glucoz.
- - 1,6 - glucozidaza scindeaz hidrolitic legturile - 1,6 - din
amilopectin cu deramificarea acesteia, deci este o enzim de
deramificare.
Maltoza rezultat din hidroliza amidonului este hidrolizat de
maltaz pn la glucoz, care apoi este absorbit prin peretele intestinal al
animalelor i metabolizat.
Hidroliza acid a amidonului este mai rapid. Hidroliza enzimatic
este mai lent i incomplet. Ca produi finali pe lng glucoz apare
maltoza, izomaltoza i unele dextrine numite dextrine limit. Prin
degradare hidrolitic amidonul poate fi asimilat de ctre organismul
animal deoarece numai glucoza (produsul final al scindrii hidrolitice a
amidonului) poate fi absorbit de mucoasa intestinal.
Structura chimic a amidonului
Amidonul este o substan macromolecular ramificat, fiind alctuit
din -D-glucopiranoz i conine legturi 1-4 i 1-6. Granula de amidon
este format din dou componente: amiloza i amilopectina care se gsesc
uniform repartizate n ntreaga granul, i care se deosebesc din punct de
vedere structural i prin proprietile lor fizice i chimice.

Amiloza reprezint aproximativ 20-30% din masa granulei de

amidon. Amiloza este componenta liniar a amidonului i este constituit
din resturi de glucoz legate 1-4 glicozidic. Unitatea structural a
amilozei este maltoza. La unul din capetele lanului component, amiloza
are un hidroxil glicozidic liber cu caracter reductor. Totui amidonul este
considerat nereductor deoarece din cauza masei moleculare foarte mari,
caracterul reductor se pierde.
Amiloza se dizolv uor n ap rece. Amiloza formeaz n ap
cald o dispersie coloidal care se coloreaz n albastru cu iodul.
Prin analiza cu raze X s-a dovedit c amiloza are o structur
spaial helicoidal, fiecare spir cuprinznd ase resturi de glucoz. Din
aceast cauz n interiorul helicoidal al spirei pot ptrunde molecule
strine mai mici (iod) formnd compui de incluziune.

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

H O H H O H H O H H O
H H H H
O O O O O
H OH H OH H OH n H OH

Structura amilozei

Masa molecular a amilozei variaz n funcie de natura plantei fiind

cuprins ntre ntre 10.000 1.000.000, iar gradul de polimerizare ntre
200 - 1000.

Amilopectina (Izoamiloza) reprezint 70-80% din masa granulei

de amidon. Amilopectina este componenta preramificat a amidonului.
Macromolecula sa este alctuit din resturi de glucopiranoz legate 1,4
i 1,6 - - glicozidic.

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH H

H O H H O H H O H H
H O
H H H H
OH O OH H O OH H OH H
O
O
H OH H OH H OH H OH
O
CH2OH CH2OH CH2 CH2OH
H O H H O H H O H O H
H
O OH H OH H H
O O OH H O OH O
H OH H OH H OH H OH

Structura amilopectinei
 Legturile - 1,4 (de tip maltoz) se gsesc n interiorul lanului de
amiloz(pe fragmentul liniar), iar cele - 1,6 (de tip izomaltoz) apar n
punctele de ramificaie. Legturile 1,6 - - glicozidice reprezint
ramificaii care se repet la 25 - 30 de molecule, introducnd ramificaii
(lanuri)de 15 - 18 molecule
S-au propus mai multe forme de reprezentare a amilopectinei, dintre
care cele cu aspect de pieptene, lamelare i arborescente s-au ntlnit mai
frecvent.

Reprezentare pieptene Reprezentare lamelara Reprezentare arborescenta

Masa molecular a amilopectinei variaz ntre 1 . 105 -1. 106 n

funcie de originea amidonului, iar gradul de polimerizare este de cca.
5000-6000.
Amilopectina nu se dizolv n ap rece, ci numai n ap cald n care
formeaz soluii coloidal vscoase care prin rcire se transform n gel i
formeaz coca de amidon. Cu iodul d o coloraie albastru violet.
n timp ce amiloza conine numai resturi de -D-glucoz,
amilopectina conine i ioni anorganici n special PO43- a ntr-un cmp
electric amilopectina migreaz spre polul pozitiv. Anionii anorganici se
separ de amilopectin numai prin electroforez , nu i prin dializ.
Unitatea structural a amilopectinei este att maltoza ct i
izomaltoza.
Forma macromoleculelor de amidon este neregulat. Ramificaiile
apar neregulat n diferite puncte ale catenelor glicozidice. Moleculele
amilopectinei nu sunt orientate paralel n granul de aceea amidonul
prezint o rezisten mecanic foarte mic.
Pentru scopuri industriale amidonul se extrage din cereale i din
cartofi. El are numeroase ntrebuinri n industria alimentar, la
prepararea alcoolului etilic, acidului lactic, acetonei, butanolului, etc. Se
utilizeaz ca material de apretat n industria textil, la prepararea cleiurilor
n industria farmaceutic, etc.
Amidonul solubil ntrebuinat n laborator ca indicator este un produs de
hidroliz puin naintat a amidonului natural. Amidonul solubil se poate
obine prin nclzirea amidonului cu glicerin la 190 oC i precipitare cu
alcool.
Glicogenul
Glicogenul (amidon animal) este un poliglucid de rezerv
reprezentnd forma de depozit a glucozei n organismul animal i uman.
Se gsete n ficat(15%) i n muchi(5%).
Glicogenul are o structur molecular ramificat asemntoare
amilopectinei din amidon. Conine n molecul att legturi 1-4--
glicozidice ct i legturi 1-6--glicozidice. Ramificaiile sunt mai dese
dect n amilopectin, iar ntre ramificaii se gsesc n medie 7-8 resturi de
D-glucopiranoz.
Macromolecula nalt polimerizat de glicogen are o form sferic
pentru a ocupa un spaiu ct mai restrns. n interiorul sferei gsim trei
tipuri de lanuri;
lanul liniar cu capt terminal reductor;
ramificaiile exterioare terminate cu rest de glucoz ce are hidroxil
liber la C4 (capt nereductor);
ramificaii interioare terminate cu rest de glucoz ce are hidroxil
glicozidic liber (capt reductor).
n stare pur, glicogenul este o pulbere alb, amorf, solubil n ap,
dar soluia nu se gelific. Glicogenul conine un procent de acid fosforic
mai mare dect amilopectina. Glicogenul d o coloraie roie - brun, n
prezena soluiei de iod. Prin hidroliz acid, glicogenul se transform n
dextrine, apoi n maltoz i final n glucoz.
n organismul animal glicogenul este degradat la glucoz printr-un
proces numit fosforoliz, catalizat enzimatic de fosforilaze, care scindeaz
legturile - 1,4 ncepnd cu captul nereductor al lanului; n prezena
fosfatului anorganic se elibereaz treptat molecule de glucozo -1- fosfat.
Legturile 1,6 din ramificaii sunt hidrolizate enzimatic de amilo - 1,6 -
glucozidaze.
Glucoza format prin degradarea glicogenului asigur o glicemie
constant i reprezint pentru animale o surs important de energie.
Excesul de glucoz se depune n ficat sub form de glicogen de rezerv.
 Lichenina este un glucan omogen care se gsete n licheni. Are
structur asemntoare celulozei dar ndeplinete predominant rol de
rezerv.

Mananii sunt poliglucide omogene formate din 200-400 resturi de

manoz unite prin legturi 1,4--glicozidice. Se gsesc n lemnul
coniferelor, n cojile dure ale unor semine, n ciuperci, n drojdii,
microorganisme, n tuberculii unor orhidee, n structura pereilor celulari.
Unele micelii de Penicilium elibereaz n mediul de cultur manani
hidrosolubili.
Galactanii sunt formai din -galactoz. Conin n molecul
legturi 1,4 i 1,6 glicozidice.
Agar agarul este cel mai important galactan, fiind extras din algele
roii. Are o structur asemntoare amidonului. Este format din doi
componeni: agaroza i agaropectina, similari amilozei i amilopectinei.
Agaropectina conine cantiti mici de acid sulfuric i pentoze, galactoza
fiin componentul predominant.
Agar agarul este folosit ca materie de baz n mediile de cultur.
CH2OH
Are proprietatea de a se transforma n gel chiar n soluii foarte
diluate de 1%. Galactanii se ntlnesc n unele ciuperci
O OH i microorganisme. n seminele de lupin apar galactani
H OH formai din 120 resturi de -galactopiranoz.
CH2 Fructanii sunt poliglucide omogene formate din
H fructoz.Sunt rspndii n regnul vegetal, fiind
OH H substane de rezerv. Cel mai important fructan este
CH2OH inulina, care se gsete n tuberculii de napi. Dalie,
O O cicoare, gherghin.
Inulina este un poliglucid nereductor format din
H OH -D-fructofuranoz unit prin legturi 2,6--glicozidice.
CH2 Are grad mic de polimerizare(30) i se degradeaz
H hidrolitic n mediu acid sau enzimatic sub aciunea
OH H inulazei.
CH2OH Levanii sunt fructani ce conin n molecul
O O legturi 2,6-- fructofuranozice. Au o structur liniar,
asemntoare amilozei, dar au grad de polimeruzare mai
H OH mare. Levanii se extrag uor cu ap rece.
CH2
H
OH H

Inulina O
:
:
 Pentozanii cei mai importani sunt arabanii i xilanii.
Arabanii sunt poliglucide formate din L-arabinoz. Au structur
asemntoare amilopectinei dar cu ramificaii rare. Pe catenele liniare au
legturi 1,5 -glicozidice, iar la nivelul ramificaiilor legturi 1,2 -
glicozidice. Au masa molecular n jur de 6000.
Arabanii intr n structura unor poliglucide neomogene cum
sunt:hemicelulozele, a gumele vegetale. Se pot izola prin extracie cu
alcool 70% din pulpa unor fructe(mere, gutui, ciree). Soluiile arabanilor
sunt optic active fiind puternic levogire(-1800), sunt rezistente n mediu
bazic dar hidrolizeaz uor n mediu acid. Sunt uor solubili n ap.
Xilanii sunt poliglucide care se gsesc predominant n plantele
superioare. Ei nsoesc n plante celuloza de care se pot separa prin tratare
cu o soluie de NaOH 10% i precipitare cu alcool. Se gsesc n cocenii de
porumb, n paie, lemn de fag, etc.
Xilanii sunt formai din 40-200 resturi de D-xiloz i conin
legturi 1,3 i 1,4 --glicozidice. Se cunosc mai multe tipuri de xilani:
xilanii omogeni, se gsesc n unele alge marine;
xilanii neomogeni din ierburi conin i mici cantiti de L-arabinoz;
xilanii neomogeni din frunzele i paiele de gru conin pe lng xilox,
L-arabinoz i acid glucuronic.
Poliglucide omogene formate din derivai ai monoglucidelor
Chitina este un poliglucid omogen fiind foarte rspndit n regnul
animal, unde formeaz carapacea crustaceelor i tegumentul dur al
insectelor; se mai gsete n pereii celulari ai ciupercilor precum i ai
unor microorganisme.
Ca structur chimic, chitina este un polimer liniar format din
molecule de N-acetilglucozamin legate 1,4--glicozidic (asemntor
celulozei), unitatea diglucidic respectiv numindu-se chitobioz:
 CH2OH CH2OH
H O H O CH2OH
O H O
OH H O H
OH O H - O
H H OH
H NH H NH H
CO - CH3 CO - CH3 H NH
n CO - CH3
Chitobioza
Fragment din structura chimica a chitinei

Chitina este insolubil n ap, iar hidroliza enzimatic sub aciunea

chitazei din tubul digestiv al insectelor duce la formare de N -
acetilglucozamin.

2.7.2. Heteropoliglucide (heteroglicani)

Heteropoliglucidele sunt glucide complexe, de origine vegetal sau

animal, alctuite din 2-4 monoglucide diferite sau derivai ai acestora. Ca
la toate poliglucidele, la baza structurii chimice au un diglucid, prin a
crui polimerizare se formeaz heteropoliglucidul macromolecular.
Heteropoliglucidele de natur vegetal (glucomananii,
galactomananii) se afl n cantiti mari n organele subpmntene i n
seminele plantelor, ca poliglucide de rezerv. Heteropoliglucidele de
natur animal au rol structural, cele mai importante dintre acestea fiind
mucopoliglucidele.
Mucopoliglucidele sunt heteropoliglucide cu caracter acid alctuite
din aminoglucide ce alterneaz cu acizi uronici. Mucopoliglucidele sunt
substane macromoleculare existente n esutul conjunctiv, unde se leag
de proteine specifice cu formare de mucoproteine, n compoziia crora
poliglucidele predomin cantitativ. Datorit masei moleculare mari,
mucopoliglucidele, respectiv mucoproteinele, formeaz n ap soluii
vscoase, gelatinoase, cu aspect mucilaginos.
Mucopoliglucidele ndeplinesc n organismul animal multiple
funcii legate de rolul lor structural:
-componeni majori ai nveliului celular;
-constituientul principal al substanei fundamentale inter celulare, cu rol
de cimentare a diferitelor tipuri de esut conjuctiv;
-asigur lubrefierea la nivelul articulaiilor;
-barier contra infiltraiilor de germeni patogeni i substane toxice n
organism;
-protecia mucoaselor de influene mecanice duntoare i de digestia
proteolitic;
-protecia ovulului fecundat care este acoperit cu un strat izolator de
mucopoliglucid;
Mucopoliglucidele sunt substane acide existente n organismul
animal i n unele microorganisme, n a cror structur intr dou
componente: un acid uronic i o hexozamin N - acetilat sau sulfonat,
legate, de cele mai multe ori 1,3 - - glicozidic ntr-o unitate diglucidic.
Unitile diglucidice se unesc prin legturi 1,4 - - glicozidice formnd
lanuri lungi macromoleculare care se leag electrovalent de proteine
specifice. Exemple de mucopoliglucide acide: acidul hialuronic,
condroitina i acizii condroitinsulfurici, heparina etc.

Acidul hialuronic-descoperit n umoarea sticloas a ochiului (hyalos

= sticl), este rspndit n nveliul celular, n substanele extracelulare din
esutul conjuctiv, n lichidul sinovial.
Acidul hialuronic este un polimer liniar, la baza structurii cruia st
diglucidul format din acid glucuronic i N - acetilglucozamin legate 1,3 -
- glicozidic, numit acid hialobiuronic. ntre unitile diglucidice
repetitive se stabilesc legturi 1,4 - - glicozidice, n acest fel acidul
glucuronic alterneaz cu glucozamina N - acetilat, iar legtura 1,3 - -
glicozidic cu legtura 1,4 - - glicozidic:

CH2OH
COOH CH2OH COOH
H O H O
O O H O H O
H* O 4 H
OH H* O OH H* O
OH H OH 3 H
NH H
H H OH H NH H OH
C=O C=O n
CH3 CH3
Fragment din structura chimica a acidului hialuronic

Datorit structurii sale macromoleculare, acidul hialuronic

acioneaz ca un ciment intracelular, mpiedicnd ptrunderea substanelor
toxice n organism i totodat, prin starea sa gelatinoas, mucilaginoas,
constituie un agent lubrefiant la nivelul articulaiilor.
Acidul hialuronic este solubil n ap - gruprile carboxil fiind
complet ionizate - cu formare de soluii vscoase. Acidul hialuronic este
hidrolizat enzimatic de hialuronidaz, enzim prezent n bacterii, venin
de arpe, spermatozoizi, tumori maligne. Prin hidroliza i depolimerizarea
acidului hialuronic din esutul conjuctiv, de ctre hialuronidaza din bacteri
sau veninuri, toxinele respective ptrund n organism, infectndu-l. n
schimb, hialuronidaza prezent n spermatozoizi scindeaz acidul
hialuronic din mucina care protejeaz ovulul, favoriznd astfel
fecundarea.

Acizii condroitinsulfurici ( condroitinsulfaii)-se gsesc alturi de

acidul hialuronic n nveliul celular, cartilagii, oase, cornee, unde
formeaz complecsi cu proteinele, cu rol de cimentare i susinere
mecanic.
Acizii condroitinsulfurici sunt sulfai ai condroitinei - un
mucopoliglucid liniar, cu o structur asemntoare cu a acidului
hialuronic, avnd ns galactoz n locul glucozei.
Structura acestora este format din acid glucuronic i N -
acetilgalactozamin esterificat cu acid sulfuric la C 4, n cazul acidului
condroitin - 4 -sulfuric ( condroitinsulfatul A) sau la C 6, n cazul acidului
condroitin - 6 - sulfuric (condroitinsulfatul C). ntre aceste dou
componente care alctuiesc diglucidul de baz, condrozina, se stabilesc
legturi 1,4 - - glicozidice:

CH2OH CH2OH
COOH
OSO3H O O O HO SO O
H H 3
H O H O H H O
OH H
H H H H
NH OH H
H NH
C=O n
C=O
CH3 CH3

Fragment din structura acidului condroitin - 4 - sulfuric

 n cartilagii, acizii condroitinsulfurici se asociaz cu colagenul,
contribuind astfel la dezvoltarea structurii fibrilare a acestuia.
Heparina este un sulf mucopoliglucid cu rol n prevenirea
coagulrii sngelui (anticoagulant). Heparina este un mucopoliglucid cu
structur spiralat a crui funcie specific de anticoagulant se datoreaz
probabil resturilor sulfurice din molecul.Structura sa chimic are la baz
acid glucuronic i glucozamin, legate 1,4 - - glicozidic, prima
component fiind sulfonat la C2, iar a doua la gruparea - NH2:

COOH CH 2OH COOH CH 2OH

H O H H O H H O H H O H
OH H OH H H
OH H O O O OH O
O 2
2 2 2
NH - SO 3H
H O - SO 3H H NH - SO 3H H O - SO 3H H

Fragment din structura chimica a heparinei