Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
OBŢINEREA ŞI UTILIZAREA
MATERIALELOR ANORGANICE
- sticlă, ceramică, lianţi-
2006
Ministerul Educaţiei şi Cercetării
Proiectul pentru Învăţământul Rural
CHIMIE
OBŢINEREA ŞI UTILIZAREA
MATERIALELOR ANORGANICE
- sticlă, ceramică, lianţi -
2006
© 2006 Ministerul Educaţiei şi Cercetării
Proiectul pentru Învăţământul Rural
ISBN 10 973-0-04596-8;
ISBN 13 978-973-0-04596-3.
Cuprins
CUPRINS
Introducere II
3 Materiale ceramice 79
INTRODUCERE
Cuprins Pagina
1.8. Bibliografie 20
Tigru şi Eufrat există cele mai vechi şi cele mai dese atestări
referitoare la obiecte din sticlă create de om. De exemplu, astfel de
piese, care atestă o bună pricepere a meşterilor de atunci, au fost
descoperite şi în mormântul lui Tutankamon. Poate că nu întâmplător,
în Egiptul antic, sticlă era numită „piatră topită” sau „piatră care curge”
Pe actualul teritoriu al României, cercetările arheologice au
probat existenţa unor fragmente sau chiar obiecte din sticlă începând
cu secolul al VII-lea î.H. În diferite locaţii au fost găsite, cel mai des,
podoabe din sticlă (mărgele, amulete, brăţări), dar şi vase de sticlă
având diverse forme şi utilizări.
Odată cu începutul epocii migraţiei unor popoare pe actualul
teritoriu al ţării noastre (sec. III – V d.H.), dar şi în perioada feudală
timpurie (până spre secolul al XII-lea), se înregistrează o diminuare a
numărului de obiecte din sticlă descoperite de arheologi. Totuşi, pe
lângă diverse obiecte de sticlă, săpăturile arheologice au scos la
iveală şi o serie de cuptoare arhaice pentru obţinerea sticlei, ceea ce
atestă începuturile unor ateliere de sticlărie. Un bilanţ (provizoriu) al
localităţilor unde au fost descoperite obiecte de sticlă pe teritoriul
României până în secolul al XIV-lea d.H. este prezentat în Figura 1.1.
TEST DE AUTOEVALUARE
1.8. BIBLIOGRAFIE
Cuprins Pagina
2.8. Bibliografie 78
Studiu de caz
Condiţii economice:
Acestea impun ca materiile prime să fie ieftine şi disponibile în
cantităţile cerute de fabricantul de produse din sticlă. De
asemenea, distanţele între furnizorii de materii prime şi
M(Na2O) = 2 x 23 + 16 = 62
Din 201,2 kg Na2B4O7 se vor obţine 2 x 69,6 = 139,2 kg B2O3 şi
62 kg Na2O.
Raportând în procente, rezultă:
din 201,2 kg Na2B4O7 rezultă 139,2 kg B2O3
din 100 kg Na2B4O7 rezultă x kg B2O3
139,2 ⋅100
x= = 69,18 kg B2O3
201,2
Discuţia rezultatelor:
100 kg borax introduc în sticlă o cantitate mai mare de B2O3 în
raport cu 100 kg acid boric;
boraxul mai contribuie la compoziţia sticlei şi cu un al doilea oxid
(Na2O) şi este de preferat în industrie când se obţin sticle care
conţin un astfel de oxid;
acidul boric este preferat la obţinerea sticlelor fără alcalii (de
exemplu, sticla E pentru fibre)
TEST DE AUTOEVALUARE
TEST DE AUTOEVALUARE
Figura 2.12. Aspectul unei picături de sticlă topită la suprafaţa unui solid (σlg, σsg, σsl
sunt tensiunile superficiale la interfeţele lichid-gaz, solid-gaz şi solid-lichid)
E
8 7 6 5
D 4
Stabilitate medie
C 3
2
B
A
0 2 4 6 8 10 12
Timpul (săptămâni)
Figura 2.15. Clasificarea sticlelor după stabilitatea chimică:
1–sticle borosilicatice şi vitroceramica; 2–sticle alumino-silicatice şi alumino-borosilicatice;
3–sticle silico-boro-alcaline şi silico-plumbo-alcaline; 4–sticle pentru becuri; 5–sticle de
geam; sticle pentru ambalaje; 7–sticle pentru oglinzi; 8–sticle pentru tuburi;
A-stabilitate foarte bună; b-stabilitate bună; C-satisfăcătoare; D-stabilitate slabă; E-
stabilitate foarte slabă.
R=
(n − 1)
2
(2.21)
(n + 1)2
Cu cât suprafaţa unei sticle este mai netedă, cu atât reflexia
este mai mare. În cazul oglinzilor, reflexia poate fi considerată totală.
Pentru sticle uzuale, coeficientul de reflexie este cuprins între 4
şi 6%. Valoarea lui R se poate modifica schimbând compoziţia
oxidică a sticlei. În practică, se mai utilizează metoda depunerilor
unor pelicule pe suprafaţa sticlei, obţinându-se R = 0,3 ÷ 99%.
I T / I 0 = 10 −ε ⋅c⋅d ( )
sau log I T / I 0 = ε ⋅ c ⋅ d (2.25)
în care c - concentraţia constituentului absorbant (colorant), în
moli/dm3 de sticlă, ε - coeficient de extincţie molară în dm3/(mol.cm)
ce are o valoare constantă pentru o lungime de undă. Raportul I/I0 se
numeşte transmisie selectivă (este exprimată în %).
TEST DE AUTOEVALUARE
termoabsorbantă (termopan)
Clasificarea Izolantă transparentă
sticlei pentru termic şi izolantă termofon translucidă
construcţii fonic termic şi izolant transparentă
fonic variabilă
spongioasă
pofile de sticlă
Elemente cărămizi de sticlă
de zidărie plăci de sticlă
Figura 2.22. Principalele faze ale procesului de obţinere a geamului triplex plan
1- Picătura de sticlă;
2- Preforma;
3- Poanson;
4- Forma finală;
5- Mecanism de transfer;
6- Cleşte de preluare produs.
reîncălzire produse realizare vid şi răcire extragere produs
interioară
Figura 2.24. Fazele procesului de fasonare manuală ale unui pahar cu picior şi talpă
DEFINIŢIE Prin fire din sticlă se înţeleg firele continui obţinute prin
tragere, iar prin fibre firele scurte obţinute prin măcinarea sau
tocarea firelor sau direct printr-un proces de fabricaţie.
Materiile prime pentru firele şi fibrele din sticlă sunt cele
uzuale din industria sticlei cu precizarea că, în anumite cazuri, se pot
utiliza şi roci naturale cum sunt bazaltul sau caolinul, mai ieftine.
Topirea amestecului de materii prime se face în cuptoare
vană continui, de mici dimensiuni, tip UNIT-MELTER, cu sisteme
recuperative de căldură, ce prezintă un avantaj privind gradul de
acoperire cu flacără, stabilitatea termică, simplitatea construcţiei şi a
echipamentelor auxiliare.
Fasonarea firelor şi fibrelor din sticlă se poate face utilizând
numeroase procedee industriale sau de laborator, şi anume:
Proiectul pentru Învăţământul Rural 63
Materiale vitroase (Sticle)
Figura 2.25. Schema tragerii Figura 2.26. Schema producerii fibrelor prin
firelor prin filieră centrifugare: 1-cuptor: 2-disc; 3-motor; 4-orificiu.
Sticlele optice
Tipuri de poluanţi
TEST DE AUTOEVALUARE
32. Care sunt procedeele de finisare ale sticlei de menaj cel mai
mult utilizate ?
38. Care este obiectivul pentru Cea Mai Bună Opţiune Utilizabilă
în Probleme de Mediu (BPEO) ?
2.8. BIBLIOGRAFIE
MATERIALE CERAMICE
Cuprins Pagina
-a- -b–
Figura 3.1: Structuri silicatice reprezentative: a - structură insulară; b - structură lanţ
TEST DE AUTOEVALUARE *
TEST DE AUTOEVALUARE *
TEST DE AUTOEVALUARE *
Deformaţii
Dacă se consideră o probă supusă la un efort de tracţiune, în
cazul deformării elastice, după îndepărtarea efortului, proba revine la
forma iniţială; deformarea elastică este deci reversibilă şi nu
presupune modificarea permanentă a formei şi structurii probei. Spre
deosebire de aceasta, deformarea plastică poate apărea într-un plan
al corpului cristalin, la care o parte a acestuia a alunecat în raport cu
cealaltă parte; se creează astfel un plan de clivaj, datorită migrării, în
acest plan, a dislocaţiilor formate.
În corpul ideal elastic, deformarea elastică, produsă de
aplicarea forţei, se propagă prin corp cu viteza sunetului. În domeniul
elastic, efortul unitar σ şi deformarea ε se află în relaţii de
proporţionalitate pentru un efort uniaxial:
Rezistenţa mecanică
Rezistenţa la compresiune, la încovoiere, la torsiune, la
tracţiune şi modulii corespunzători (de elasticitate, de torsiune)
sunt proprietăţi mecanice care caracterizează comportarea
materialelor ceramice sub sarcină (acţiunea unei forţe exterioare), atât
la temperatura ambiantă, cât şi la temperatură înaltă. În Tabelul din
Figura 3.5 se prezintă comparativ rezistenţa mecanică pentru diverse
materiale ceramice:
Rezistenţa teoretică a materialelor ceramice poate fi apreciată
cu formula:
σ0 ≈ 0,1 ⋅ E (3.3)
Valorile prezentate în Tabelul din Figura 3.5 arată că rezistenţa
mecanică reală este apreciabil mai mică decât cea calculată teoretic.
Material Mărimea granulelor Porozitatea Rezistenta la
[μm] [%vol] rupere
[daN/cm2]
Cărămidă refractară cu 99,2%Al2O3 - 24 133
Al2O3 sinterizat (99,8% Al2O3) 48 0 2660
Al2O3 presat la cald (99,9% Al2O3) <1 0 → 9100
Al2O3 monocristalin (99,9% Al2O3) 0 19600 – 70000
MgO sinterizat (99,9% MgO) 20 1,1 700
MgO presat la cald <1 0 3430
MgO monocristalin 0 → 12950
Sticla rigidizată chimic 0 2590
Figura 3.5 Rezistenta la rupere a diferitelor materiale ceramice
Caracteristici termomecanice
Definesc comportarea materialelor ceramice la temperaturi
ridicate; la temperaturi ridicate, materialele ceramice pot fi
solicitate la tensiuni termice (ca urmare a diferenţelor de
temperatură care apar la încălzirea sau la răcirea lor rapidă), cât
şi la solicitări mecanice constante sau variabile, cu sau fără
variaţii interne de temperatură (tensiuni termomecanice).
Principalele caracteristici termomecanice sunt:
• Deformarea sub sarcina la cald : aceasta arată capacitatea unui
material de a rezista concomitent la condiţiile specifice de sarcină,
temperatura şi timp. Ea permite evaluarea comportării materialelor
– a celor refractare în particular, la temperaturi ridicate, dând astfel
indicaţii asupra temperaturii limită la care ele pot fi utilizate.
• Temperatura de deformare sub sarcină: aceasta este
temperatura care determină un anumit grad de deformare a
materialului refractar, în particular, sub acţiunea unei sarcini de
compresiune de 2 daN/cm2.
• Deformarea sub sarcină şi temperatură constante (fluajul):
este o caracteristică specifică, de asemenea, materialelor
refractare, care sunt supuse la o anumită sarcină (de exemplu,
greutatea proprie a zidăriei refractare) şi temperatură, timp mai
îndelungat.
• Rezistenţa la şoc termic
Produsele ceramice şi refractare sunt supuse, cel mai adesea,
în cursul exploatării, la încălziri sau răciri bruşte, în urma cărora are
loc distrugerea mecanică a lor.
Pe baza diverşilor factori care acţionează asupra comportării
materialelor la şocuri termice, s-a propus următoarea formulă de
calcul a rezistenţei la şoc termic:
λ ⋅σ m
Rs = (3.4)
c ⋅ ρ ⋅α ⋅ E
în care Rs reprezintă rezistenţa la şoc termic σm este rezistenţa
mecanică a materialului, c este capacitatea calorică, α este
coeficientul de dilatare termică, iar E este modulul Young.
Obţinerea unor produse ceramice cu bună rezistenţă la şoc
termic trebuie să ţină seama de două cerinţe : realizarea unei structuri
flexibile şi eliminarea defectelor interne; în practică trebuie să se
realizeze compromisuri între aceste cerinţe, astfel încât un material
ceramic să prezinte concomitent valori optime pentru cât mai multe
proprietăţi. De exemplu, creşterea porozităţii materialelor ceramice şi
refractare cu 10 ÷ 15% conduce la creşterea rezistenţei la şoc termic,
dar la porozităţi mai mari conductivitatea termică şi rezistenţa
mecanică scad, deci scade şi rezistenţa la şoc termic. Această
proprietate are o importanţă esenţială îndeosebi pentru produsele
ceramice refractare.
TEST DE AUTOEVALUARE *
14 Ce este refractaritatea ?
TEST DE AUTOEVALUARE *
Ceramici extradure
Ceramici extradure având ca principală utilizare prelucrarea
mecanică a metalelor şi a materialelor ceramice, posedă un
ansamblu de caracteristici specifice cum ar fi: duritate foarte
ridicată, rezistenţă mecanică mare, rezistenţă la şoc termic,
capacitate aşchietoare şi o foarte bună rezistenţă la uzură.
Asemenea materiale sunt electrocorindonul, carbura de siliciu,
carbura de bor, nitrura de bor, diamantul sintetic, carburi, boruri
şi nitruri ale metalelor tranziţionale.
Aceste materiale se folosesc sub formă de pulbere pentru
prelucrarea suprafeţei metalelor dure şi a materialelor ceramice.
Pulberile se pot aplica pe un suport, caz în care se pot folosi la
prelucrări foarte fine ale suprafeţelor (în optică) sau se pot realiza
piese sau instrumente pentru găurire, aşchiere sau rulmenţi.
Pentru acestea din urmă se foloseşte o tehnologie modernă de tipul
cermet, adică o îmbinare a proprietăţilor metalelor cu cele ale
ceramicii.
Ceramici dielectrice
Au aplicaţii în stocarea şi transportul energiei, în
electrotehnică şi electronică, în automatică şi telecomunicaţii.
Aplicaţiile comerciale ale radiocomunicaţiilor: telefonul celular
(400 MHz ÷ 1,8 GHz), televiziunea (2 ÷ 5 GHz), staţiile de
radiotransmisie directă (11 ÷ 13 GHz) şi în special comunicaţiile
prin satelit sunt acum exploatate la scară mondială. În context, a fost,
este şi va fi stimulată creşterea industrială, în particular a ceramicilor
dielectrice speciale şi comercializarea lor într-un volum tot mai mare
şi la un preţ de cost tot mai scăzut. Ele funcţionează ca filtre de
frecvenţă, condensatori, inductori, elemente distributive de
semnal.
Ceramici supraconductoare
Descoperirea supraconductibilităţii la temperatură ridicată
în 1986 a fost considerată un eveniment senzaţional ce a determinat
un adevărat torent în activitatea de cercetare. De altfel, nu mai târziu
de finele anului 1987, premiul Nobel pentru fizică a încununat
eforturile lui K. A. Muller şi J. G. Bednorz pentru "progrese în
cercetarea supraconductibilităţii în materiale ceramice".
Până în prezent competiţia materialelor ceramice
supraconductoare, este dominată de masele ceramice obţinute în
sistemele oxidice al căror numitor comun este prezenţa CuO în
sistemul oxidic care conţine Ti-Ca-Ba-Cu-O.
Numărul sistemelor oxidice care permit obţinerea de mase
ceramice cu proprietăţi supraconductoare este destul de mare. O
clasificare a acestora poate fi făcută având la bază diverse criterii
(compoziţia chimică, structura, tipul purtătorilor de sarcină,
temperatura de tranziţie, etc.).
Din punct de vedere al aplicaţiilor, programele de cercetare
sunt îndreptate în două direcţii: perfecţionarea tehnologiilor în
obţinerea de corpuri, fibre, filme supraconductoare şi punerea
acestora în practică. Pornind de la acceleratoare, generatoare,
transport şi înmagazinare de energie şi terminând cu dispozitive
microelectronice, computere şi aplicaţii medicale vor fi sau sunt
puternic afectate de apariţia acestor materiale.
Ceramici magnetice
Se pot enumera ca domenii principale de aplicare a acestora:
înregistrările magnetice, dispozitivele electronice şi transformatoare,
dispozitive pentru microunde sau tehnică de calcul. Între materialele
magnetice un loc important îl ocupă ceramicile magnetice cunoscute
şi sub denumirea de ferite. Principalii componenţi ai acestor materiale
sunt caracterizaţi de formula generala: MeO.Fe2O3 (unde Me
reprezintă un ion metalic de obicei tranziţional, de exemplu Mn, Zn, Ni
sau combinaţii ale acestora). Cele mai utilizate sunt feritele de Mn-Zn
şi Ni-Zn.
C. Materiale bioceramice
TEST DE AUTOEVALUARE
3.9. BIBLIOGRAFIE
Cuprins Pagina
9000 C 12000
CaSO4 ⎯⎯ ⎯
⎯→ CaSO4 + CaO + SO3 ⎯⎯ ⎯
⎯→ CaSO4 (4.2)
anhidrit II ipsos de pardoseală anhidrit I
Lianţi hidraulici
Component oxidic %
CaO 60 - 67
SiO2 19 - 24
Al2O3 4-7
Fe2O3 2-6
MgO <5
Oxizi alcalini 1
Figura 4.2. Locul cimentului portland şi al altor materiale din domeniul lianţilor
anorganici în sistemul ternar CaO-SiO2-Al2O3
Gradul de saturare în CaO reprezintă raportul dintre CaO din
sistem şi necesarul pentru saturarea oxizilor acizi. Există mai multe
abordări ale acestui modul, Kuhl definindu-l ca:
%CaO
Sk = (4.3)
2,8 ⋅ %SiO 2 + 1,10 ⋅ %Al 2 O + 0,7 ⋅ %Fe 2 O 3
%SiO 2
M Si = (4.4)
% Al 2 O 3 + % Fe 2 O 3
% Al 2 O 3
M Al = (4.5)
% Fe 2 O 3
3000
2500
PCO2 (mmHg)
2000
1500
1000
500
0
700 800 900 1000
Temperatura (grd. Celsius)
Figura 4.7. Structura calcitului (a), CaO (b) şi CaO cubic (c)
Aplicaţii
Aplicaţii
TEST DE AUTOEVALUARE
120
100 C4AF
40
C 2S
20
Aplicaţie
C
C
TEST DE AUTOEVALUARE
70
C3S
60
50
Rc (N/mmp)
C2S
40
30
20
C4AF
10
C3A
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Timp (zile)
Aplicaţie
TEST DE AUTOEVALUARE
¾ Aderenţa la agregat;
¾ Inactivitatea chimică faţă de agregat;
¾ Structura porozităţii, care influenţează rezistenţele la
penetrarea apei, îngheţ-dezgheţ, temperaturi ridicate,
rezistenţa la agresiuni chimice;
¾ Valoarea pH-ului dezvoltat în soluţia intergranulară şi
evoluţia lui.
Din păcate, reproducerea fidelă a realităţii cu ajutorul unor
ecuaţii sau a unor teste este foarte dificilă, astfel încât doar o parte din
proprietăţile enunţate pot fi apreciate cantitativ.
Proprietăţile lianţilor sunt influenţate de factori intrinseci,
determinaţi numai de compoziţia chimică, fazală şi mineralogică,
fineţea de măcinare, distribuţia granulelor după dimensiuni, precum şi
factori extrinseci – raportul cantitativ dintre apă şi liant, temperatură,
presiune, prezenţa unor substanţe chimice.
Factorii intrinseci determină capacitatea de a reacţiona cu
apa, ponderea fazelor capabile să reacţioneze, evoluţia în timp a
rezistenţelor mecanice şi chiar valoarea lor. Schimbarea condiţiilor de
răcire a unui liant, poate conduce în unele cazuri la materiale complet
inerte în raport cu apa sau capabile să dezvolte rezistenţe mecanice
apreciabile.
Influenţa factorilor extrinseci este complexă datorită acţiunii
simultane asupra proceselor de hidroliză – hidratare, cristalizare,
solubilităţilor speciilor ionice din soluţia intergranulară etc.
Totuşi, în cazul raportului dintre apă şi liant se poate spune,
practic în toate cazurile uzuale, că o micşorare a acestuia conduce la
o creştere a rezistenţelor mecanice şi o scădere a porozităţii – în
condiţiile păstrării unei capacităţi de compactare rezonabile a pastei
proaspete.
Proprietăţile lianţilor pot fi modelate, în sensul obţinerii setului
de proprietăţi dorite pentru o aplicaţie, acţionând asupra factorilor
intrinseci şi externi.
Sunt utilizaţi în acest sens aditivi şi adaosuri, care pot modifica
substanţial unele proprietăţi ale liantului, deşi sunt adăugaţi în cantităţi
mici.
Aditivii sunt substanţe chimice de natură organică, de obicei,
adăugate în cantităţi de sub 5% din masa liantului, în scopul
îmbunătăţirii unor proprietăţi.
Unii aditivi acţionează la suprafaţa de separaţie dintre solid –
granulele de liant sau compuşii nou formaţi şi apă, conducând la
obţinerea unei paste liante cu proprietăţi de curgere superioare.
Alţi aditivi modifică concentraţia speciilor ionice ce participă la
procesele de priză şi întărire, determinând modificări în evoluţia
acestora.
Aditivii pot avea diverse roluri:
¾ întârzietori de priză;
¾ acceleratori de priză
¾ acceleratori de întărire;
¾ plastifianţi - reducători de apă.
TEST DE AUTOEVALUARE
4.9. BIBLIOGRAFIE