Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
reprezintă combustibilul
Rol energetic
principal al tuturor organismelor
- glucoza C6H12O6
Cx(H2O)y
- zaharoza C12H22O11
3
CLASIFICARE
D.p.d.v. chimic glucidele sunt substanţe ternare - C, H şi O
După comportarea lor la hidroliză:
oze ozide
oligozide poliozide 6
Monoglucidele sunt substanţe cu funcţiuni mixte ce conţin în
structura lor o grupare carbonilică (aldehidă sau cetonă) şi una sau
mai multe grupări hidroxilice (OH).
După natura grupării carbonilice, monoglucidele sunt:
polihidroxialdehide = aldoze
polihidroxicetone = cetoze
După numărul atomilor de carbon, monoglucidele se grupează în:
trioze
tetroze
pentoze
hexoze
7
H O
CH2OH
H COH Trioze O
CH2OH CH2OH
aldehida glicerica dihidroxiacetona
(aldotrioza) (cetotrioza)
H O CH2OH
O
H COH
Tetroze H COH
H COH
CH2OH CH2OH
eritroza eritruloza 8
(aldotetroza) (cetotetroza)
Pentoze
H O CH2OH
H O
O
H COH CH2
H COH
H COH H COH
H COH
H COH H COH
CH2OH
CH2OH CH2OH
9
Hexoze
H O H O H O CH2OH
H COH H COH O
HO CH
HO CH HO CH HO CH HO CH
HCOH H COH HO CH H COH
H COH H COH H COH H COH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
15
3) Izomerie datorată activităţii optice (izomerie optică)
Monoglucidele având în moleculă atomi de carbon
asimetrici, prezintă activitate optică, ele putând roti planul
luminii polarizate spre dreapta sau spre stânga.
16
3) Izomerie datorată activităţii optice (izomerie optică)
17
3) Izomerie datorată activităţii optice (izomerie optică)
Perechea de izomeri optic activi levogiri şi dextrogiri se numesc
antipozi optici (enantiomeri) Amestecul, în proporţii egale, a celor
doi izomeri optic activi se numeşte amestec racemic, este lipsit de
activitate optică şi se notează cu semnul (±).
18
4) Izomerie datorată structurii moleculare
• Monoglucidele care au mai mult de patru atomi de carbon în
moleculă prezintă două structuri moleculare:
- aciclică
- ciclică (sau semiacetalică)
23
Substanţe solide, cristaline, inodore, solubile în apă, greu
solubile în alcool etilic şi insolubile în solvenţi organici.
24
Sunt determinate de grupările funcţionale ce le conţin
1) Proprietăţi determinate de gruparea carbonilică
Reacţia de reducere
blândă
Reacţia de oxidare energică
protejată
Reacţia de adiţie şi condensare
26
1) Proprietăţi determinate de gruparea carbonilică
1.1 - Reacţia de reducere
D-Fructoza, în funcţie de condiţiile de reacţie, formează, prin reducere
doi hexo1i: CH2OH CH2OH CH2OH
-D-Sorbitol H COH O HO CH
HO CH +2H +2H HO CH
HO CH
-D-Manitol
H COH H COH H COH
H COH H COH H COH
CH2OH CH2OH CH2OH
33
1) Proprietăţi determinate de gruparea carbonilică
1.2 - Reacţii de adiţie şi condensare
Monoglucidele reacţionează la nivelul grupării carbonilice cu:
• hidroxilamina
• acidul cianhidric
• ureea
Prin tratarea monoglucidelor cu hidroxilamina (H2N-OH), se
formează derivaţi azotaţi cristalini uşor solubili în apă, numiţi oxime.
Cu acidul cianhidric, se formează cianhidrine care prin hidroliză
formează hidroxiacizi cu un atom de carbon in plus faţă de monoglucida
iniţială.
34
1) Proprietăţi determinate de gruparea carbonilică
1.2 - Reacţii de adiţie şi condensare
CN COOH
H O
H COH H COH
H COH H COH H COH
+ HCN + H2O
HO CH HO CH HO CH
- NH3
H COH H COH H COH
H COH H COH H COH
CH2OH CH2OH CH2OH
D-glucoza Glucocianhidrina Acid gulonoheptulonic
35
2) Proprietăţi determinate de grupările hidroxilice
2.1 - Reacţia de eterificare
a) Reacţii la nivelul grupării hidroxilice semiacetalice
-Substanţele neglucidice, care contribuie la formarea
glicozidelor sunt foarte variate sub aspectul compoziţiei
chimice.
-Agliconii cu grupări OH formează O-glicozide. H COR'
H COH O
Glicozid
36
2) Proprietăţi determinate de grupările hidroxilice
2.1 - Reacţia de eterificare
b) Reacţii la nivelul grupărilor hidroxilice alcoolice
- Grupările hidroxilice nesemiacetalice ale monoglucidelor sunt mai
puţin reactive decât hidroxilul semiacetalic.
- Ele reacţioneză cu substanţe mai active cum ar fi derivaţii halogenaţi în
prezenţa oxidului de argint.
H COH H COH
+ 4 ICH3 HC OMe O
H
H COH O
MeO CH + 4 AgI + 2 H2O
HO CH 2Ag2O
H COH HC OMe
H H
CH2OH CH2OMe
37
D-glucopiranoza Tetra-O-metil-D-glucopiranoza
2) Proprietăţi determinate de grupările hidroxilice
2.2 - Reacţia de esterificare
a) Reacţii cu acizii organici.
b) Reacţii cu acizi anorganici. Acizii anorganici cu care pot reacţiona
monoglucidele sunt: H3PO4, HNO3, H2SO4 formând esteri.
Cei mai importanţi din punct de vedere biochimic şi fiziologic sunt esterii fosforici, care au rol
important în metabolismul glucidelor, cum ar fi: esterii fosforici ai aldehidei şi cetonei glicerice,
ai glucozei, fructozei, ribozei (glucozo-6-fosfat, fructozo-1,6-difosfat, ribozo-5-fosfat).
H O H2C O PO3H2
H O CH2OH O
H COH
O H COH
H COH H COH
C O PO3H2 H COH H COH
C O PO3H2
H2 H2 C O PO3H2
C O PO3H2
H2 H2
aldehida 3-fosfo-glicerica fosfodihidroxiacetona Ester ribozo-5-fosforic
Ester ribulozo-1,5-difosforic
38
2) Proprietăţi determinate de grupările hidroxilice
2.2 - Reacţia de esterificare
b) Reacţii cu acizii organici
- Prin tratarea monoglucidelor cu acizii organici concentraţi şi mai cu
seamă cu anhidridele lor, se obţin esteri organici.
39
2) Proprietăţi determinate de grupările hidroxilice
2.3 - Reacţia de formare a dezoxiglucidelor
- Reacţiile de epimerizare şi HO CH HO CH HO CH
HC OH HC OH HC OH
enzimatice.
CH2OH
O
HO CH
HC OH
HC OH
CH2OH
D-fructoza 42
3) Proprietăţi determinate de prezenţa ambelor grupe
funcţionale în molecula monoglucidelor
3.2 - Reacţia de condensare cu fenilhidrazina
- Prin tratarea unei monoglucide în soluţie alcoolică, la rece, cu
fenilhidrazina, se formează prin adiţie, fenilhidrazona.
H O
HC N N C6H5
H
H COH + H2N-NH-C6H5 H COH
HO CH HO CH
+ H2O
H COH H COH
H COH H COH
CH2OH CH2OH
44
Reprezentanţi principali ai
monoglucidelor
• Trioze (C3): aldehida glicerică şi cetona glicerică, precum şi derivaţi
fosforici ai acestora apar ca produşi ai metabolismului glucidic
participând la importante procese fiziologice.
45
Reprezentanţi principali ai
monoglucidelor
• Hexoze (C6): din acest grup fac parte câteva aldoze şi cetoze.
Aldoze:
D(+)-Glucoza sau dextroza: foarte răspândită în natură în
concentraţii mari în struguri, miere, fructe dulci, iar în concentraţii
mici în sângele omului şi al vertebratelor; intră în componenţa unor
oligoglucide. Este uşor solubilă în apă, are gust dulce, iar sub
actiunea microorganismelor poate suferi diverse tipuri de
fermentaţii: alcoolică, lactică, butirică.
46
Reprezentanţi principali ai
monoglucidelor
Cetoze:
D(-)-Fructoza: numit zahăr de fructe se găseşte în plante sub
formă liberă în fructele dulci, mierea de albine sau, sub formă
condensată, în polizaharidul numit inulină. Este glucidul cel mai
dulce şi împreună cu glucoza formeaza zaharoza.
47
Reprezentanţi principali ai
monoglucidelor
• Heptoze (C7)
Cetoze:
D-Sedoheptuloza: se găseşte în anumite specii de flori;
importanţă fiziologică prezintă esterul în pozitia 7, care
este implicat în procese metabolice din ficat, în
CHO CHO H2C OH
fotosinteză.
H C OH HO C H C O
HO C H HO C H HO C H
HO C H H C OH H C OH
H C OH H C OH HO C H
CH2OH CH2OH CH2OH
D(+)-galactoza D(+)-manoza L(+)-Sorboza
48