Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2
DEFINIREA ŞI CLASIFICAREA
BIOCOMBUSTIBILILOR
1
Definirea biocombustibililor
• Biocombustibilii sunt combustibili lichizi sau gazoşi produşi din
biomasă.
• Biomasă: partea biodegradabilă a produselor, deşeurilor şi
reziduurilor din agricultură (inclusiv substanţele vegetale şi animale),
sectorul forestier şi ramurile industriale aferente, precum şi partea
biodegradabilă a deşeurilor industriale şi municipale.
Potrivit acestor definiţii, biocombustibilii fac parte din
categoria combustibililor regenerabili, deoarece materia
primă utilizată pentru fabricarea lor se reînnoieşte periodic şi
într-un timp relativ scurt, de la ordinul lunilor la ordinul
zecilor de ani.
2
Clasificarea biocombustibililor
• bioetanol – etanol produs din biomasă şi/sau fracţia
biodegradabilă a deşeurilor, în vederea utilizării ca biocombustibil;
• biodiesel – ester metilic produs din ulei vegetal sau animal, de
calitatea motorinei, în vederea utilizării ca şi biocombustibil;
• biogaz – combustibil gazos produs din biomasă şi/sau din partea
biodegradabilă a deşeurilor, care poate fi purificat până ajunge la
calitatea gazului pur, în vederea utilizării ca biocombustibil sau gaz
de lemn;
3
Clasificarea biocombustibililor
• biometanol – metanol extras din biomasă, în vederea utilizării ca
biocombustibil;
• biodimetileter – dimetileter extras din biomasă, în vederea
utilizării ca biocombustibil;
• bio-ETBE (etil-terţ-butil-eter) – ETBE produs pe bază de
bioetanol, având concentraţia de bio-ETBE minimum 47% (v/v);
• bio-MTBE (metil-terţ-butil-eter) – combustibil produs pe bază de
biometanol cu o concentraţie minimă de 36% (v/v) bio-MTBE;
4
Clasificarea biocombustibililor
• biocombustibili sintetici: hidrocarburi sintetice sau amestecuri de
hidrocarburi sintetice, care au fost extrase din biomasă;
• biohidrogen – hidrogen extras din biomasă şi/sau din partea
biodegradabilă a deşeurilor, în vederea utilizării ca biocombustibil;
• ulei vegetal pur – ulei produs din plante oleaginoase prin presare,
extracţie sau alte proceduri comparabile, brut sau rafinat, dar
nemodificat din punct de vedere chimic în cazul în care este
compatibil cu tipul de motor implicat şi cu cerinţele
corespunzătoare în privinţa emisiilor.
5
Generații de biocombustibili
6
Generații de biocombustibili
Generaţia 1 - materia primă este biomasa, care are sau ar putea avea şi uz
alimentar: surse de zahăr, amidon şi ulei vegetal:
• uleiurile vegetale – obţinute din seminţele sau fructele unor plante
oleaginoase: rapiţă, soia, floarea soarelui etc.;
• bioalcoolul – obţinut din zahăr şi amidon de origine vegetală: sfeclă de zahăr,
cartofi, cereale etc.;
• biodieselul – obţinut prin transesterificarea uleiurilor vegetale sau a grăsimilor
de origine animală;
• motorina verde sau regenerabilă (Green Diesel) – obţinut din biomasă lichidă
sau solidă prin distilare fracţionată şi rafinare sau prin transformare în lichid
(BTL – biomass to liquid);
• bioeterii din bioetanol; biogazul; biogazul de sinteză;
7
Generații de biocombustibili
Generaţia a 2-a – materia primă este biomasa lignocelulozică, de uz
nealimentar – produse agricole secundare şi deşeuri (frunze, coceni, deşeuri
forestiere etc., dar şi deşeuri municipale şi industriale cum ar fi rumeguşul de
lemn, piele şi pulpă de fructe):
• biomotorina – obţinută din biomasă prin reacţia Fischer-Tropsch;
• biometanolul – poate fi utilizat în motoare adaptate sau în amestec cu
benzină până la concentraţii de 10…20%, fără modificări majore ale
infrastructurii de distribuire a benzinei şi a motorului;
• bio-dimetileterul (bio-DME) – se obţine din biometanol prin dehidratare
catalitică sau poate fi obţinut direct din biogaze de sinteză şi poate fi utilizat
ca şi combustibil în motoare cu aprindere prin comprimare;
• biohidrogenul – se poate utiliza în motoare special modificate sau în pile de
combustie;
• biometanul – identic cu metanul fosil.
8
Generații de biocombustibili
Generaţia a 3-a – materia primă sunt algele, din care, prin diferite procedee
se obţine etanol sau uleiuri, biodiesel şi bioalcooli (etanol, metanol,
butanol).
• Procesarea algelor în scopul fabricării biocombustibililor are avantajele
unei producţii ridicate de 50-60 mii L/ha pe an, algele asimilând în
perioada dezvoltării cantităţi importante de CO2 şi N2O din atmosferă.
9
Generații de biocombustibili
Generaţia a 4-a – utilizează ca materie primă plante modificate genetic
care asigură un bilanţ de carbon negativ pe durata procesării lor în
scopul fabricării şi în perioada utilizării biocombustibililor.
10
Compararea generaţiilor de biocombustibili
Gener. 1 2 3 4
alge și culturi
culturi modificate
Materia culturi culturi modificate genetic
genetic cu ciclu de
primă alimentare nealimentare cu ciclu de carbon
carbon neutru/negativ
neutru
Puncte - tehnologie de fabricare - tehnologie de - productivitate - ciclu de carbon
tari bine pusă la punct; fabricare în stare ridicată; negativ;
- cercetări avansate de cercetare - ciclu de carbon - materie primă de uz
privind utilizarea în MAI. avansată; neutru; nealimentar.
- materie primă de - materie primă de
uz nealimentar. uz nealimentar.
Puncte - materia primă utilizată - cercetări - cercetări - cercetări aproape
slabe este de uz alimentar; incipiente privind incipiente privind inexistente privind
- producerea presupune utilizarea în MAI; utilizarea în MAI; utilizarea în MAI;
utilizarea unor suprafeţe - tehnologii de - tehnologii de - tehnologii de fabricare
agricole ce ar putea fi fabricare fabricare experimentale şi
utilizată pentru costisitoare; costisitoare; costisitoare;
producerea alimentelor; - infrastructură de - infrastructură de - infrastructură de
- eficienţa fabricării şi fabricare şi fabricare şi fabricare şi distribuire
comercializării este distribuire în stare distribuire existente doar la nivel
dependentă de subvenţii. incipientă. inexistentă sau în pilot.
stare incipientă.
11
Clasificarea combustibililor după modul de obţinere şi emisiile de CO2
12
PRINCIPALELE SUBSTANŢE DIN COMPOZIŢIA
COMBUSTIBILILOR
PENTRU AUTOMOBILE
• Considerații generale
• Hidrocarburi
• Compuși organici oxigenați
13
Consideraţii generale privind compoziţia combustibililor
15
Alcanii
Structura metanului –
formula plana.
16
Cicloalcani
17
Alchene
1-decena
18
Alcadiene (diene)
alena: H2C=C=CH2;
(cu duble legături cumulate /=/=/);
butadiena: H2C=CH–CH=CH2;
(cu duble legături conjugate /=/-/=/-/=);
1,4-pentadiena: H2C=CH–CH2–CH=CH2;
(cu duble legături izolate /=/-/-/-/…/-/=/).
19
Alchine
20
Hidrocarburi aromatice (arene)
• sunt formate din inele plane de carbon;
• în inelul de carbon alternează legăturile C–C simple cu cele duble
C=C (legături duble conjugate), deci conţin în molecula lor unul
sau mai multe nuclee benzenice.
• denumirea de aromatice provine de la mirosul lor caracteristic.
21
Caracteristicile de bază ale hidrocarburilor
Denumirea şi Punctul de Punctul de Densitatea la 20 ºC,
formula moleculară topire, ºC fierbere, ºC kg/m3
Hidrocarburi parafinice
n-pentan (C5H12) -129,7 -36,10 626,6
n-hexan (C6H14) -95,3 68,70 659,0
n-heptan (C7H16) -90.62 98,40 683,8
n-octan (C8H18) -56,80 125,60 702,8
n-nonan (C9H20) -53,70 150,72 717,8
n-decan (C10H22) -30,30 170,40 730,1
Hidrocarburi – olefine sau alchene
Penten (C5H10) ― 30,2 642,0
Hexylen (C6H12) ― 63,4 673,2
Heptilen (C7H14) ― 94,9 699,3
Octilen (C8H16) ― 121,5 715,8
Hexadecilen (C10H22) ― 265,0 781,0
Hidrocarburi aromatice
Benzen (C6H6) +5,4 80,18 879,9
Toluen (C7H8) -92,4 110,80 865,6
Ortoxilen (C8H10) -29 114,60 881,2
Hidrocarburi aliciclice
Ciclopentan (C5H10) ― 50…50,7 756,6
Metilciclopentan (C6H12) ― 70…72,2 747,4
Ciclohexan (C6H12) ― 80…80,2 786,9
Metilciclohexan (C7H14) ― 103 769,5
Etilciclohexan (C8H16) ― 123,5 777,2
22
Care sunt combustibilii formați doar din hidrocarburi?
23
Compuşi organici oxigenaţi
24
Alcoolii
26
Acizii graşi
27
Principalii acizi graşi nesaturaţi (AGN)
Simbol Denumirea Formula
Formula structurală
uzuală chimică
C14:1 acid miristoleic C14H26O2 CH3–(CH2)3–CH=CH–(CH2)7–COOH
acid
C16:1 C16H30O2 CH3–(CH2)5–CH=CH(CH2)7–COOH
palmitoleic
C18:1 acid oleic C18H34O2 CH3–(CH2)7–CH=CH(CH2)7–COOH
acid
C18:2 C18H32O2 CH3–(CH2)3–(CH2–CH=CH)2–(CH2)7–COOH
linoleic
acid
C18:3 C18H30O2 CH3–(CH2–CH=CH)3–(CH2)7–COOH
linolenic
acid
C20:1 C20H38O2 CH3–(CH2)7–CH=CH–(CH2)9–COOH
eicosenoic
acid
C20:2 C20H36O2 CH3–(CH2)3–(CH2–CH=CH)2–(CH2)9–COOH
eicosadienoic
C22:1 acid erucic C22H42O2 CH3–(CH2)7–CH=CH-(CH2)12–COOH
28
Principalii acizi graşi saturaţi (AGS)
29
Glicerina
• Glicerina (glicerol), este un alcool cu aspect de lichid uleios,
incolor, inodor, dulceag şi higroscopic, extras din grăsimi naturale
sau fabricat sintetic.
• Nu este utilizat ca şi combustibil, însă formează gliceride şi este
un produs complementar la fabricarea biodieselului.
30
Gliceridele
31
Trigliceridele
tripalmitina 32
Esterii
metil palmitat
normal cetan
34
Care sunt combustibilii formați doar din compuși organici oxigenați?
• Pentru MAC:
– Uleiurile vegetale
– Biodieselul (amestecuri de EMAG și/sau EEAG)
– DME
• Pentru MAS
– Etanol
– Metanol
35
Concluzii
• substanțele principale din compoziția combustibililor sunt
hidrocarburile și compușii organici oxigenați;
• hidrocarburile se pot clasifica în două categorii: alifatice și
aromatice;
• compușii organici oxigenați din compoziția combustibililor sunt:
alcoolii, eterii, acizii grași, glicerina, gliceridele și esterii;
• compușii organici oxigenați pentru MAC sunt uleiurile vegetale,
biodieselul (amestecuri de EMAG și/sau EEAG) și dimetileterul;
• compușii organici oxigenați pentru MAS sunt etanolul și
metanolul.
36
FABRICAREA COMBUSTIBILILOR CLASICI
• Materia primă
• Etapele și procesele de fabricare
• Fabricarea benzinelor și motorinelor
37
Materia primă utilizată la fabricarea combustibililor
clasici
Petrolul (Ţiţeiul)
38
Formarea petrolului
39
Petrolul (Ţiţeiul)
40
Extracţia petrolului I
41
Extracţia petrolului II
42
Compoziţia petrolului
• Este un amestec de HC gazoase+lichide+solide (dizolvate
în lichide) – 98%
• Alcani
• Cicloalcani
• Hidrocarburi aromatice (4...20%)
• Alte substanţe organice:
– Compuşi cu oxigen: acizi graşi, acizi naftenici, fenol carcater
acid
– Compuşi cu sulf: hidrogen sulfurat, mercaptani etc. miros
neplăcut, corozivi,
– Substanţe organice complexe cu O, S, N (răşini, asfaltene etc.)
43
Clasificarea petrolurilor
• Petrol parafinos – alcani ...78% (America)
• Petrol asfaltos – aromatice + asfaltoase (Caucaz)
• Petrol intermediar – cicloalcani sau alcani + aromatice
• În România:
– Parafino-nafteno-aromatice (52%)
– Parafino-naftenice (37%)
– Nafteno-aromatice (8%)
– Parafinice (3%)
44
Etapele prelucrarea petrolului
45
Principalele procese de prelucrare a petrolului
46
Prelucrarea primară a petrolului
1. Îndepărtarea impurităţilor
• Se elimină
– apa, care însoţeşte întotdeauna ţiţeiul,
– excesul de compuşi cu sulf etc.,
– gazele de sondă antrenează şi hidrocarburi lichide
separare (dezbenzinare) gazolină
47
Prelucrarea primară a petrolului
2. Distilarea fracţionată a petrolului
• În urma distilării petrolului
brut se obtin amestecuri de
hidrocarburi saturate, cu
puncte de fierbere apropiate,
numite fracţii, operatia se
numeste distilare fractionată.
• Ea se face industrial în
coloane de distilare
fractională.
48
49
Schema unei rafinării moderne
50
Utilizarea diferitelor fracțiuni
51
Prelucrarea primară a petrolului
3. Rafinarea produselor petroliere
• Procedeele de distilare permit obţinerea din
petrolul brut a unor fracţiuni cu anumite domenii
de fierbere, adecvate fabricării combustibililor
destinaţi motoarelor termice.
• Ele nu influenţează însă compoziţia chimică a
produselor, respectiv conţinutul în alcani,
naftene şi aromate, concentrația cărora în
produsul final fiind de o importanţă majoră.
52
Prelucrarea secundară a produselor petroliere
53
Cracarea şi reformarea termică
Cracarea termică: motorina sau păcura este încâlzită
la 450–550°C la o presiune de 1,5–4,5 MPa
54
Cracarea şi reformarea catalitică
• Prin cracarea catalitică materia primă este descompusă în
condiţii de temperatură şi presiune controlate (480 ºC şi
100–250 kPa) şi în prezenţa unui catalizator silice-alumină
(bioxid de siliciu-bioxid de aluminiu) sau silice-magnezie
(bioxid de siliciu-oxid de magneziu) sub formă de granule.
55
• Reformarea catalitică urmăreşte creşterea cifrei octanice
ale unor fracţiuni de benzine desulfurate, prin
transformarea fracţiunilor cu cifră octanică redusă (de
exemplu hidrocarburi alifatice) în hidrocarburi aromate (se
„reformulează”), fără a schimba neapărat numărul de
atomi de carbon (cum se întâmplă la cracare).
• Are loc la temperaturi şi presiuni ridicate (450–550 ºC şi
1,5–2,0 MPa), catalizator de platină.
56
Hidrofinarea (hidrodesulfurarea, eliminarea compuşilor
cu oxigen şi azot)
Formarea R CH2SH + H2 R CH3 + H2S
hidrogenului
sulfurat din R S R' + H2 RH+R'H+H2O
compuşii cu sulf
din combustibil R S S R' + H2 RH+R'H+2H2S
S S
+ H2S
Reducerea
conţinutului
de compuşi OH
cu oxigen al
combustibililor
cat. H2
+ H2O H
57
Hidrocracarea
Scop - transformarea fracţiunilor grele de distilare
primară şi a unor fracţiuni de distilare secundară în
produse uşoare (fracţii nafta, petrol lampant,
motorine uşoare) în izomeri cu proprietăţi dorite
pentru fabricării benzinelor, in prezenta H2
H2
Hidrocracarea decanului
58
Izomerizarea
• Prin izomerizare, fracţiunile de parafine normale, cu
cifră octanică redusă, sunt transformate în
izoparafine cu cifră octanică ridicată.
59
Fabricarea benzinelor
60
Fabricarea motorinelor
61
• https://youtu.be/jk0WrtA8_T8
62