5 noiembrie 2020

FENOLI

CLASA a XI-a
 4 noiembrie 2020

DEFINIȚIE

• Fenolii sunt compuși hidroxilici care conțin

gruparea funcțională hidroxil, -OH legată de
un atom de carbon hibridizat sp2 care face
parte dintr-un ciclu aromatic.
 4 noiembrie 2020

CLASIFICARE
• Criterii de clasificare:
a)După numărul de grupări hidroxil:
-fenoli monohidroxilici-monofenoli;
-fenoli polihidroxilici-polifenoli
b)După numărul de cicluri aromatice:
-cu un singur ciclu aromatic-ciclu benzenic;
-cu două cicluri aromatice:
-condensate-naftoli;
-izolate (orto-,meta- sau para-
hidroxodifenil.
 4 noiembrie 2020

STRUCTURĂ
Modelul structural al fenolului:
OH substituent de ordinul 1

6 1 2 -orto

5 3 -meta
4
-para

Modelul structural al naftolilor:

OH
  
 OH
   

   
   
naftol naftol
 4 noiembrie 2020

FENOLI MONOHIDROXILICI
-mononucleari:

OH CH3 CH3 CH3

1 OH
1 2 3 2 4 3

1
1 2
OH
Fenol 2-metilfenol 3-metilfenol OH
4-metilfenol
o-crezol m-crezol p-crezol

-polinucleari-cu nuclee condensate:

OH
OH

-naftol naftol
 4 noiembrie 2020

FENOLI POLIHIDROXILICI
• -mononucleari:
OH OH
OH OH
OH
OH

OH
OH
1,2-dihidroxobenzen 1,3-dihidroxobenzen 1,2,3-trihidroxobenzen
OH
pirocatechinã rezorcinã 1,4-dihidroxobenzen p iro g a lo l
h id r o c h in o n ã

-polinucleari-cu nuclee izolate:

HO 4 4 OH

4,4'-dihidroxodifenil
 IZOMERIE
În funcție de complexitatea nucleului, fenolii pot
prezenta diferite tipuri de izomerie:
-de catenă;
-de poziție;
-de funcțiune(cu alcoolii și eterii).

4 noiembrie 2020
 PROPRIETĂȚI FIZICE
Starea de agregare:
-sunt substante solide, cristalizate la temperatură obișnuită;
-fenolul se prezintă sub formă de cristale incolore,
higroscopice, care în aer se colorează în roz datorită unui
proces de oxidare;
Solubilitate:
-fenolii monohidroxilici sunt puțin solubili în apă, solubilitatea
crește cu creșterea numărului de grupe -OH;
-solubilitatea în apă se explică pe baza legăturilor de hidrogen
ce se formează între grupele –OH și moleculele apei.
-sunt ușor solubili în solvenți organici (alcooli, esteri).

4 noiembrie 2020
 PROPRIETĂȚI FIZICE

Miros:
-au mirosuri caracteristice;

Punctele de topire:
-cresc cu mărirea numărului de grupe –OH din moleculă;
-creșterea se datorează legăturilor de hidrogen intermoleculare
sau intramoleculare dacă structura moleculei permite;

4 noiembrie 2020
 4 noiembrie 2020

METODE DE OBȚINERE

Arene Săruri de diazoniu Arene

1 2 3

Reacții determinate de Reacții determinate

Fenoli
gruparea -OH de nucleul aromatic

4 7 Halogenofenoli
Fenoxizi
8
Nitrofenoli
Esteri 5
9 Acizi hidroxiarilsulf
onici
Reacții de recunoa 6
ștere 10
Alchilfenoli
11
Produsi de c
PROPRIETĂȚI CHIMICE ondensare
 TOPIREA ALCALINĂ A SĂRURILOR ACIZILOR
ARILSULFONICI
4 noiembrie 2020
Reacția generală:

Ar-SO 3H + NaOH
-H O H
Ar-SO 3Na

acid arilsulfonic sarea de sodiu a acidului

arilsulfonic

3 0 0 oC
Ar-SO 3Na + NaOH Ar-OH
-N a 2 S O 3
f e n o li

Atenție!
Ar=radical aril (fenil, naftil, etc.)
 EXEMPLE 4 noiembrie 2020

-obținerea fenolului:

SO 3H

+ HO-SO3H
-H O H

benzen acid benzensulfonic

SO 3H SO 3Na

+ NaOH
-H O H

benzensulfonat de sodiu
SO 3Na OH

o
300 C
+ NaOH
-N a 2 S O 3

fenol
 4 noiembrie 2020
EXEMPLE
-obținerea naftolilor: SO 3H

8 0 -1 0 0 o
C
+ HO-SO 3H
-H O H

naftalinã acid naftilsulfonic

SO 3H SO 3Na

+ NaOH
-H O H

 naftilsulfonat de sodiu
SO 3Na OH
o
300 C
+ NaOH
-N a 2S O 3

naftol
 HIDROLIZA SĂRURILOR DE DIAZONIU 04.11.20

1.-obținerea sărurilor de diazoniu:

NH2 +
N N Cl

+ H Cl
+ HONO2
-2 H 2O

anilina clorura de benzendiazoniu

2.-obținerea fenolilor din sărurile de diazoniu:

+ OH
N N Cl

+ NaOH + N2 + NaCl

Sarcină de lucru:
-scrieți ecuațiile reacțiilor chimice de obținere a anilinei pornind de la CH 4 ca
unică sursă de materie primă organică
 OXIDAREA ALCHILBENZENILOR

H3C CH3 H3C O-O-H

CH C - CH3 OH

120 o
C O
H 2S O
+
4
O2
+ H3C C
CH3
cumen hidroperoxid de cumen fenol propanona

Sarcină de lucru:
-scrieți ecuația reacției chimice de obținere a secbutilbenzenului
-scrieți apoi ecuația reacției de exidare a acestuia.

4 noiembrie 2020
 REACȚIA CU NATRIU și HIDROXID DE NATRIU
- + 4 noiembrie 2020
OH O Na

+ Na
-1 /2 H 2

fenoxid de sodiu/ fenolat de sodiu

- +
OH O Na

+ NaOH
-H O H

Sarcină de lucru:
Scrieţi ecuaţia reacţiei dintre fenol şi hidroxidul de sodiu. Calculaţi masa de
soluţie de NaOH de concentraţie procentuală 10 % necesară stoechiometric reacţiei cu
3 moli de fenol.
 OBȚINEREA ACIDULUI SALICILIC
Obținerea acidului salicilic:
-are loc prin reacția de carboxilare dintre ionul fenoxid și CO2
(sinteza Kolbe-Schmitt);
- +
O Na OH OH
- +
COO Na COOH
to , p + H C l
+ CO2 + -N a C l

fenoxid de sodiu salicilat de sodiu acid salicilic

-are loc prin hidroliza acidului acetilsalicilic.

COOH O COOH
O C OH O
CH3
+ H2 O
+ H3C C
OH

acid acetilsalicilic acid salicilic

(aspirina)
4 noiembrie 2020
 CARACTERUL ACID AL FENOLILOR
-fenolii sunt acizi relativ slabi (Ka=10 -8 - 10 -10 mol/L);
-sunt acizi mai tari decât alcoolii;
-sunt acizi mai slabi decât H2CO3 și decât acizii carboxilici;
Reacții care pun în evidență caracterul acid:
- +
O Na OH

+ H2CO 3 + NaHCO 3

fenolat de sodiu acid carbonic fenol carbonat acid de sodiu

- +
O Na OH

- +
+ CH 3-COOH + CH 3-COO Na

fenolat de sodiu acid acetic fenol acetat de sodiu

4 noiembrie 2020
 ACIDITATEA
R-OH HOH Ar-OH

crește aciditatea

R-SO3H>acid picric>acid oxalic (I-treaptă)>acizi didacboxilici>acizi alchinici>acid

formic>acid benzoic≈acid oxalic( II-treaptă)>acizi nesaturați cis> acizi nesaturați
trans>acizi saturați monocarboxilici>H2CO3>Ar-OH>R-OH>acetilenă

4 noiembrie 2020
 REACȚIA DE HALOGENARE 4 noiembrie 2020

OH OH
Br Br

+ 3 Br Br
-3 H B r

fenol Br
2,4,6-tribromofenol

Sarcină de lucru:

- să se calculeze cantitatea de tribromofenol obținută din 300 Kg de fenol de

puritate 80 % , la un randament de 75%.
 4 noiembrie 2020
REACȚIA DE NITRARE
OH OH

O 2N 2 NO 2
1
6
+ 3 HNO 3
-3 H O H 5 4 3

fenol NO 2

2,4,6-trinitrofenol
acid picric
Sarcină de lucru:
La nitrarea a 1504 kg fenol se obţine un amestec care conţine
fenol nereacţionat, monitrofenol (A), dinitrofenol(B) şi trinitrofenol (C) în
raport molar de 1 : 1 :2 : 4.
-Calculaţi masa de compus (C) formată.
-Calculaţi conversia utilă a procesului de nitrare pentru compusul (C).

-Determinaţi raportul molar fenol : acid azotic la introducerea în proces,

în condiţiile date.
 REACȚIA DE ALCHILARE

OH OH OH

2 CH3
A lC l3 1 1 2

+ 2 CH3-Cl
-2 H C l +
4 3

2-metilfenol
CH3
4-metilfenol

Scrieți în spațiul rezervat și altă

denumire cunoscută!

Sarcină de lucru:
-scrieți ecuația reacției de alchilare a fenolului cu clorură de izopropil.

4 noiembrie 2020
 REACȚII DE ESTERIFICARE

a)-reacția de esterificare dintre un acid carboxilic și fenoxid de sodiu:

- +
O Na

H3C COOH + -N a O H
H3C COOC 6H5

acid acetic acetat de fenil

Temă pentru acasă:

-să se scrie ecuațiile reacțiilor chimice care au loc între acidul
benzoic , acidul propanoic, acidul oxalic și fenoxidul de sodiu;
-să se scrie denumirile produșilor de reacție obținuți;
-pentru produșii obținuți să se calculeze procentul de oxigen
din aceștia și să se stabilească care este cel mai mare.

4 noiembrie 2020
 REACȚII DE ESTERIFICARE

b)-reacția de esterificare dintre un derivat funcțional al unui acid carboxilic și fenol:

OH

H3C COCl + -H C l
H3C COOC 6H5

clorurã de acetil acetat de fenil

Temă pentru acasă:

-să se scrie ecuațiile reacțiilor chimice care au loc între
anhidrida acetică și fenolul;
-să se scrie denumirile produșilor de reacție obținuți;

4 noiembrie 2020
 REACȚIA DE SULFONARE

OH OH OH
1 SO3H
2 4 3
2 + 2 HO-SO3H
-2 H O H +
1 2

acid 2-hidroxobenzensulfonic
SO3H

acid 4-hidroxobenzensulfonic

Reacția de sulfonare poate avea loc cu acid sulfuric dar și cu oleum (cu 20 % SO3).

Sarcină de lucru:

-să se scrie ecuația reacției de sulfonare a naftalinei precizând condițiile de

reacție;
- să se scrie ecuația reacției de sulfonare a orto-crezolului.

4 noiembrie 2020
 REACȚII DE ADIȚIE
a) cu o cantitate suficientă de hidrogen;

OH OH

N i
+ 3 H2

ciclohexanol

a) cu o cantitate insuficientă de hidrogen;

OH OH O

ta u to m e rie
+ 2 H2

ciclohexanona

4 noiembrie 2020
 REACȚII DE CONDENSARE A FENOLILOR

a) Condensarea fenolului cu aldehida formică în mediu bazic

OH OH OH
1 CH 2-OH
m e d iu b a z ic 2 4 3
2 + 2 CH 2=O
+
1 2

alcool 2-hidroxobenzilic
CH 2-OH

alcool 4-hidroxobenzilic

Prin încălzirea amestecului de intermediari la 150 0C se obține un

produs macromolecular cu structură tridimensională, numit rezită sau
bachelită C.

4 noiembrie 2020
 BACHELITĂ C
OH OH OH OH OH

CH2-OH CH2 CH2-OH

CH2

CH2 CH2

Utilizări:
Prin condensarea fenolului cu formaldehida (CH2 = O) în
mediu acid se obține Bachelita (masă plastiăa din clasa
fenoplaselor).

4 noiembrie 2020
 REACȚII DE CONDENSARE A FENOLILOR

a) Condensarea fenolului cu aldehida formică în mediu acid

OH OH OH

m e d iu a c id
CH2
2 + CH2=O
-H O H

o,o, -dihidroxodifenilmetan

HO CH2 OH

p,p, -dihidroxodifenilmetan

Prin condensări repetate se obșine un produs macromolecular cu

structură filiformă numit NOVOLAC .

4 noiembrie 2020
 NOVOLAC
OH OH OH OH OH

CH2 CH2

CH2 CH2

Utilizări:
Prin condensarea fenolului cu formaldehida (CH2 = O) in
mediu bazic se obtine Novolac (masă plastică din clasa
fenoplaselor).

4 noiembrie 2020
 REACȚII DE IDENTIFICARE/RECUNOAȘTERE

Fenolii reacționează cu ionii de Fe 3+ cu formarea de complecși care

au culori diferite, specifice fenolilor, astfel:

-fenolul și -naftolul formează compuși roșu-violet;

-crezolii, xilenii și hidrochinona dau compuși de culoare albastră;

-ß-naftol și pirocatechina formează compuși de culoare verde;

Ca reactiv se folosește, de obicei, o soluție apoasă de clorură de fier(III), FeCl3

.

4 noiembrie 2020
 UTILIZĂRI
Fenolul este materie primă pentru fabricarea:
-maselor plastice;
-medicamentelor;
-coloranților;
-soluția apoasă de concentrație 5 % se folosește ca dezinfectant.

Crezolii (o-, m-, p-) sunt folosiți pentru fabricarea:

-mase plastice;
-substanțe explozive;
-substanțe dezinfectante –creolinei, obținută din crezoli și săpun de potasiu.

Naftolii sunt folosiți ca materii prime în industria coloranților.

4 noiembrie 2020
 Teste de evaluare
• Variante examen de bacalaureat 2009;
• Teste de evaluare Constanța;
• Teste de evaluare București;
• Aplicații.

4 noiembrie 2020