Fibre de celuloză modificate cu latex

polimeric antimicrobian de dimensiuni

nanometrice pentru dezactivarea agentilor
patogeni

Realizat de:
Student Mădălina Pricop (căs. Cloștorfean)
An II, Chimie medicală
 Cuprins
• Despre ce este vorba in acest studiu?

• Introducere

• Materiale si metode

• Rezultate si discutii

• Concluzii
• Acest studiu relateaza metoda prin care fibrele de celuloza
modificate cu latex polimeric de dimensiuni nanometrice
prezinta activitate antimicrobiana ridicata fata de E. coli si
prin care creste rezistenta macanica a acestora.

Noutatea acestei lucrări reprezintă prima încercare de

desfacere a fibrei celulozice antimicrobiene utilizând
latexul funcțional cu structuri adaptate miez-înveliș.
• În ultimele decenii, au fost dezvoltate și utilizate mai multe
tipuri de polimeri antimicrobieni în diferite circumstanțe,
inclusiv pe suprafețele vopselelor, dispozitivelor medicale și a
dispozitivelor spitalicești (în încercarea de a elimina infecțiile
induse de bacterii. Până în prezent, polimerul antimicrobian
major pe bază de compuși de amoniu (quats), a fost cel mai
bine studiat. Celelalte două tipuri studiate sunt polimeri
formați din compuși de fosfoniu și sulfonamide halogenate.
• Avantajele cheie ale agenților antimicrobieni pe bază de
polimeri sunt relativ sigure în utilizare și prezinta eficacitate
pe termen lung împotriva unui spectru larg de bacterii, adică
atât Gram-negative, cât și Gram-pozitive. Cu toate acestea,
concentrația minimă de inhibare (MIC) relativ ridicată este
adesea observată, în special pentru polimerii antimicrobieni pe
bază de compusi de amoniu (CMI tipice > 100 ppm), adica
necesita o doză relativ în timpul aplicării. Mai mult, procesul
de dezactivare ar putea fi lent, fiind nevoie de ore pentru a
atinge performanța maximă.
• Spre deosebire de polimerul solubil în apă, latexul de
dimensiuni nanometrice, dacă este proiectat corespunzător, ar
putea forma un strat funcțional subțire pe substraturi (de
exemplu, fibre de celuloză) la încălzirea peste temperatura sa de
tranziție sticloasă (Tg).

• Într-o astfel de manieră, latexul acționează ca un purtător

funcțional pentru a imobiliza agenții antimicrobieni, în special
polimerul pe bază de guanidină. Rahman și Elaissari (2012) au
produs particule magnetice submicronizate miez-înveliș,
sensibile la temperatură, pentru eliberarea controlabilă a
medicamentului.
 Materiale si metode
• Materiale:
• Monomerii acrilat de butil (BA) și etilhexilacrilat (EHA), precum și metacrilat de
glicidil (GMA) pentru reacția cu polimerii pe bază de guanidină au fost
achiziționați de la Sigma-Aldrich, spălați cu soluție alcalină și distilati la presiune
redusă înainte de utilizare.
• Inițiatorul, 2,2-azobis (2-metilpropionamidină) diclorhidrat (AIBA) (test, 97%),
utilizat la prepararea latexului cationic PBA-co-EHA/GPHGH
(CPBA-co-EHA/GPHGH) prin polimerizare în emulsie , și emulgatorul, bromură
de cetil trimetil amoniu (CTAB) (test, ≥99%) și agentul de reticulare, etilenglicol
dimetacrilat (EGDMA) (grad de reactiv) au fost, de asemenea, achizitionatete de
la Sigma-Aldrich și utilizate așa cum au fost primite fără purificare suplimentară.
• Polimerizarea prin condensare a hexametilendiaminei și clorhidratului de
guanidină a condus la clorhidratul de polihexametilen guanidină (PHGH)
antimicrobian cu greutate moleculară mică. Fibrele de celuloză folosite în această
lucrare au fost fibre de sulfit albite, obținute de la TwinRiver Papers din Canada.
Sinteza latexului cationic PBA-co-EHA/GPHGH cu structură

miez-înveliș
• Pentru a crea structura miez-înveliș dorită a latexului cu Tg scăzută a
miezului și învelișului antimicrobian, a fost adoptată o tehnică de
polimerizare în emulsie însămânțată. Polimerizarea în emulsie a fost
efectuată semi-continuu în prezența unui emulgator cationic (CTAB)
printr-un proces în două etape.
• Rapoartele de monomeri au fost modificate pentru a produce particule de
latex miez-cochilie cu structuri diferite, în special cele de înveliș. Într-un
proces tipic de copolimerizare cu raport molar total de monomeri la
BA:EHA:GPHGH = 15:10:1, 30,0 g de amestec BA/EHA la un raport
molar de 15:10 (sau 16/14 g) au fost adăugate mai întâi la 180 ml de apă
distilată care conține 0,3% până la 4,0% CTAB (greutate pe monomeri)
împreună cu 0,15 g de inițiator (0,5% în greutate pe monomeri) și 0,3 g de
EGDMA (1,0% din greutatea monomerului) ca agent de reticulare.
• Această primă etapă de polimerizare în emulsie a fost
efectuată într-un balon de sticlă de 250 ml echipat cu un
condensator de reflux; iar purjarea cu azot a fost aplicată
amestecului de monomeri pentru a îndepărta oxigenul timp de
30 min. Sistemul a fost apoi încălzit la 60 °C pentru a induce
copolimerizarea; iar polimerizarea a continuat timp de 2 ore
pentru a obţine miezul de latex cu o conversie mare a
monomerului. În a doua etapă de polimerizare în emulsie, 4,2
g (aproximativ 7,0 mmol) de macromonomer GPHGH, 0,021
g de inițiator (0,50% din greutatea monomerului) au fost
adăugate sistemului de mai sus într-o încercare de a sintetiza
învelișul latexului.
 • Caracterizarea activităților antimicrobiene ale latexului miez-înveliș
• Pentru a cuantifica activitățile antimicrobiene ale latexului de
dimensiuni nanometrice, Escherichia coli (E. coli, ATCC 11229) a fost
selectată ca o bacterie Gramnegativă tipică. Concentrația minimă de
inhibiție (MIC) a latexului împotriva E. coli a fost determinată pe baza unei
metode de diluare în serie a bulionului (Qian și colab., 2009). Valorile MIC
pentru particulele de latex care au structuri de înveliș diferite (adică
cantități diferite de GPHGH încorporate în înveliș) au fost măsurate în mod
specific. Pentru a monitoriza în mod dinamic procesul celulelor bacteriene
distruse de latexul antimicrobian, eliberarea citoplasmei din celulele
deteriorate a fost caracterizată pe baza absorbanței UV la 260 nm. la
diferite intervale de timp. Densitatea optică OD260 atât pentru control, cât
și pentru suspensia bacteriană în prezența antimicrobiene latexul a fost
înregistrat pe un spectrofotometru UV-Vis Genesys 10, urmând aceleași
proceduri detaliate în lucrarea noastră anterioară (Pan et al., 2015).
Performanța antimicrobiană a latexului în funcție de timp este raportată ca
raport OD260 pentru proba tratată față de proba de control.
 • Adsorbția latexului cationic pe fibre sulfitice și pregătirea foilor de
mână

• Pentru a cuantifica cantitatea de latex miez-coaja adsorbită pe fibre de

sulfit, latexul la concentrații prestabilite a fost adăugat la 100 ml de
suspensie de fibre (consistență 1%) la 23 ◦ C și amestecat cu un agitator cu
palete (80 rpm). Procesul s-a desfășurat timp de 30 de minute pentru a
asigura atingerea unei adsorbții de echilibru (adsorbția polimerului sau
latexului pe fibra celulozică tinde să fie rapidă). După așezarea fibrei,
concentrația latexului neadsorbit în supernatant, după filtrare, a fost
determinată cu UV la lungimea de undă de 223 nm conform calibrării
privind relația dintre concentrația de latex și turbiditatea emulsiei
predeterminată, conducând la valoarea a adsorbției pe suprafețele fibrelor
(Pan et al., 2013).
• Capacitatea de adsorbție (Q) a fost calculată pe baza Ec. (1):

• Q=(C0-Ce)m x V (1),
• unde Q este cantitatea de latex adsorbită pe fibră (mg/g); C0 și Ce
(mg/L) sunt concentrațiile de latex la început și, respectiv, la echilibru;
m este masa fibrei de celuloză în volumul fix al suspensiei de fibre V
(L). Rezultatele de adsorbție au fost adaptate modelelor Langmuir și
Freundlich. Fibrele modificate au fost diluate până la consistență la
0,2% în greutate pentru prepararea foilor de mână cu un gramaj de 60
g/m2 folosind un model de foi standard. După presare, foile au fost
uscate pe un uscător plat de hârtie Labtech la 110 °C timp de 30 de
minute.

• Pentru a demonstra în continuare apariția adsorbției, analiza

termogravimetrice (TG) a fost efectuată utilizând un termoanalizator
(TG 209, NETZCH Co.) în intervalul de temperatură de la 25 la 700 °C,
 • Caracterizarea antimicrobiană a fibrelor tratate cu latex
miez-înveliș

• Pentru a evalua performanța antimicrobiană a fibrelor de celuloză

modificată cu latex și a foilor, a fost utilizată metoda balonului cu
agitare. Eficiența de inhibare a creșterii celulare, obținută din trei
repetări, a fost estimată din ecuatia:
• Inhibarea creșterii celulei (%) = [(A-B)/A] x 100,
• unde A și B sunt numărul de colonii observate pentru probele de
control și, respectiv, tratate, sub aceleași conditii de cultura.
• Determinarea rezistențelor mecanice ale foilor de mână
antimicrobiene
• Indicele de tracțiune și rezistența la rupere a foilor (probele de
control și tratate) au fost determinate cu ajutorul unui tester
Lorentzen și Wettre, conform standardelor TAPPI T 494 și T 414.
• Structura sau morfologia particulelor de latex a fost evidentiate folosind
TEM. În timpul observării TEM, un fosfotungstic acidul a fost folosit ca
agent de colorare. După cum se poate observa, din Fig. 2, observația TEM
a demonstrat într-adevăr că majoritatea particulelor au o structură miez-
cochilie clară cu înveliș vizibil (întunecat). În plus, distribuția particulelor
pare a fi relativ uniformă, așa cum se arată în imaginea TEM
(microscopica).
 Rezultate si discutii
• Performanța antimicrobiană a fibrelor modificate cu latex

• Metoda balonului sub agitare a fost folosită pentru a evalua

activitățile antimicrobiene ale fibre de celuloză modificate.

• Rezultatele asupra performanței antimicrobiene ale fibrelor

modificate cu latex antimicrobian CPBA-co-EHA/GPHGH
(15:10:3, mol/mol) la diferite doze împotriva E. coli sunt
prezentate în tabelul urmator:
Rezultatul negativ pentru proba 1, adică numărul de colonii a fost crescut
în loc să fie micșorat pentru fibrele nemodificate. Asta se datorează
nutriției oferite de fibre pentru creșterea celulelor. În contrast, rezultatele
pozitive au fost observate pentru fibrele modificate cu latex
antimicrobian chiar și la doze de până la 0,1% (greutate pe fibre).
 Concluzii
• Nanoparticulele sau latexurile antimicrobiene structurate
miez-invelis cationic au fost preparate cu succes printr-o
copolimerizare în emulsie însămânțată a BA-co-EHA/GPHGH
folosind CTAB ca surfactant.
• Latexul rezultat are o retenție extrem de mare sau o adsorbție
puternică pe fibrele sulfit, ceea ce duce la activitățile
antimicrobiene excelente ale fibrelor celulozice.
• Latexul monostrat format pe suprafețele fibrelor a îmbunătățit,
de asemenea, proprietățile mecanice ale hârtiei.
• Latexul poate fi folosit ca un aditiv funcțional pentru
umiditate, facilitând astfel aplicarea lui în procesul de
fabricare a hârtiei cu instalațiile existente. Doza optimă de
latex pentru tratarea fibrelor prin adăugare la capătul umed a
variat de la 0,2 la 0,5% în greutate (pe fibre uscate).
• Latexul astfel sintetizat ar putea fi folosit și pentru tratarea
suprafeței hârtiei. Sinergia dintre adăugarea la capătul umed și
acoperire este de așteptat să îmbunătățească și mai mult
performanța latexului funcțional pentru produsele din fibre de
celuloză
Multumesc pentru atentie!