2.

LUCRRI DE LABORATOR
2.1. Protecia muncii n laboratorul de chimie
Sigurana lucrului n laboratorul de chimie este foarte important deoarece toate substanele se consider mai mult sau mai puin toxice i ntr-o anumit msur multe experiene pot deveni deosebit de periculoase dac cel care lucreaz nu cunoate natura reactivilor utilizai, caracteristicile aparaturii sau nu este atent la manipularea acestora. Pentru prevenirea accidentelor n laboratorul de chimie se vor respecta anumite reguli de comportament i de lucru menite s asigure att securitatea personal ct i a ntregului colectiv. Studenii trebuie s respecte urmtoarele reguli: Pe mesele de lucru se vor pstra numai caietele de laborator, instrumentele de scris i calculatoarele. Hainele i genile se duc la cuier. Purtarea halatului este obligatorie pe parcursul orelor de laborator. Nu se mnnc i nu se fumeaz n laborator. Se vor evita discuiile i deplasrile inutile de la masa de lucru pentru a nu ntrerupe lucrarea de laborator i pentru a nu deranja ali colegi. n laborator se studiaz mai nti coninutul lucrrii i apoi se efectueaz lucrarea propriu-zis. Instalaia se supravegheaz n mod obligatoriu pe tot parcursul experimentului. Este interzis efectuarea altor lucrri de laborator n afara celor programate. Neatenia i neglijena duc inevitabil la rezultate slabe i pun n pericol sigurana personal ct i a celorlali.

Hai n laborator! Instalaia de refluxare trebuie supravegheat 2 ore!

Vasele de laborator se manevreaz cu atenie pentru a se evita vrsarea reactivilor. n cazul n care a aprut o astfel de situaie, studentul va cura obligatoriu locul respectiv, innd seama de natura reactivului.

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

Ai fost neatent i ai vrsat un pahar cu reactiv ? Atenie la natura reactivului !!! Bazele i acizii concentrai pot produce arsuri grave pe haine i pe piele!

La terminarea orelor de laborator, se va cura masa de lucru, se va spla sticlria utilizat n timpul laboratorului i se vor aranja la locul lor toate vasele i instrumentele folosite. n scopul evitrii intoxicaiilor cu KCN, H2S, CS2, NH4OH concentrat, CO, SO2, HCN, Hg, CH3OH, etc. operaiile care implic utilizarea acestor substane se vor efectua numai sub ni. Se interzice testarea substanelor prin gustare sau mirosirea direct a reactivilor. Accidentele care se pot produce n laboratoarele de chimie pot fi grupate n urmtoarele categorii: intoxicaii, arsuri, traumatisme i electrocutri. n funcie de natura substanelor, ptrunderea acestora n organism se poate face fie prin inhalarea vaporilor, fie prin atingerea substanelor sau chiar pe cale digestiv. n caz de intoxicaie, msurile de prim ajutor se aplic n funcie de natura reactivului, de exemplu: Substana toxic Cl2, Br2 H2SO4 HCl, HNO3 NaOH, KOH H2S NO, NO2 Antidot H2S; H2S + X2 S + 2HX - se inspir aer curat Se tamponeaz locul respectiv cu hrtie de filtru sau cu o crp uscat, apoi se spal arsura cu soluie de NaHCO3, ap i se aplic un unguent special pentru arsuri. Se spal locul cu mult ap apoi cu o soluie neutralizant de NaHCO3 2%. Se spal locul cu mult ap apoi cu o soluie neutralizant de acid acetic diluat 2%. se inspir aer curat i cantiti foarte mici de Cl2 H2S + Cl2 S + 2 HCl lapte, inhalare de oxigen, injecii cu camfor, repaus complet

Pentru a evita arsurile chimice sau termice se evit contactul cu substane toxice sau cu suprafee fierbini (manipularea obiectelor fierbini, triunghi de amot, creuzet, capsul, etc., se face numai cu cleti metalici). Vasele de sticl se nclzesc progresiv pe site de azbest sau pe bi de nisip. nclzirea direct (n flacr) a eprubetelor se face cu atenie agitnd uor i continuu, pentru a evita supranclzirea local a coninutului acestora. Substanele uor inflamabile nu vor fi pstrate sau manipulate n apropierea becurilor de gaz. n cazul arsurilor uoare, pielea se spal cu spirt medicinal i apoi se aplic o crem protectoare, dezinfectant. Prepararea soluiilor nsoite de degajare mare de cldur (diluarea acidului sulfuric, prepararea amestecului sulfocromic) se va face n vase de sticl cu perei

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

rezisteni. Diluarea acidului sulfuric concentrat, cu ap, se va face ntotdeauna prin turnarea acidului n ap i nu invers. Electrocutrile pot aprea ca urmare a montrii defectuoase a aparaturii electrice (prize defecte, cabluri neizolate, nempmntare, etc).

Eti grbit? Nu uita! masa de lucru trebuie s rmn curat verific dac ai splat ustensilele cu care ai lucrat nchide becul de gaz.

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

2.2. Ustensile de laborator

Denumire spatule Reprezentare Utilizri, observaii pentru diferite operaii de laborator cu substane solide

sticl de ceas

ca suport pentru cntrire pentru acoperirea vaselor n timpul evaporrilor lente pentru cntrirea i pstrarea substanelor higroscopice sau volatile pentru efectuarea unor reacii calitative se pot nclzi direct n flacar.

fiol de cntrire

eprubet

pahar Berzelius

la dizolvri, precipitri la sinteze de compui se pot nclzi numai pe sit de azbest.

pahar sau flacon Erlenmeyer

pentru titrri pentru colectarea filtratului la filtrarea gravitaional

balon cu fund rotund i cu lif

efectuarea unor reacii chimice, n instalaii de refluxare se poate nclzi numai pe sit de azbest sau plit electric

10

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

 balon cu fund plat (cu sau fr lif)

pentru efectuarea unor reacii chimice se poate nclzi pe sit de azbest

balon Wrtz

pentru operaia de distilare pentru prepararea unor gaze (Cl2, Br2, SO2, etc).

sit

pentru protecia vaselor de laborator la nclzire

stativ

suport pentru montarea instalaiilor de laborator

cleme

piese metalice care se prind pe stativ pentru fixarea vaselor de laborator

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

11

clem Mohr (cu arc) i clem Hoffman (cu urub)

pentru blocarea tuburilor de cauciuc folosite la trecerea lichidelor

inel cu clem

se monteaz pe stativ ca suport pentru plnii de filtrare gravitaional sau plnii de extracie suport pentru vase de laborator

trepied

sticle de reactivi (cu dop rodat)

pentru pstrarea substanelor

capsul

pentru evaporri lente pentru sinteze de compui anorganici pentru mojararea substanelor solide pentru omogenizarea unor amestecuri de substane solide folosite pentru reacii n faz solid

mojar cu pistil

12

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

cristalizor

pentru cristalizarea lent a unor compui

vas Petri

pentru pstrarea substanelor pentru refluxri pentru condensarea vaporilor

refrigerent ascendent

instalaie de refluxare

Instalaia de refluxare utilizat pentru sinteze de compui este format din: 1 - balon 2 refrigerent ascendent 3 plit electric cu agitare magnetic 4 baie de ap

balon cotat

pentru preparare de soluii

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

13

cilindru gradat

pentru msurare de volume sunt etalonate la o anumit temperatur

pipet gradat i pipet cu bul

pentru msurare de volume

biuret cu robinet i biuret semiautomat Pellet

pentru titrare pentru msurarea precis a volumelor de soluii

exsicator (conine n partea inferioar o substan puternic higroscopic: P4O10, H2SO4, CaCl2)

pstrarea unor substane higroscopice cristalizarea lent a unor compui

14

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

 exsicator de vid

cristalizarea lent a unor compui

plnie de filtrare gravitaional

pentru filtrarea gravitaional a precipitatelor

Instalaia de filtrare gravitaional instalaia de filtrare gravitaional este format din: plnie de filtrare gravitaional hrtie de filtru vas de culegere a filtratului

plnie de separare sau de picurare

separare de lichide nemiscibile pentru adugarea treptat de reactivi

pisete

pstrarea i utilizarea apei distilate n diferite operaii de laborator

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

15

plnie Bchner

filtrarea la vid a precipitatelor fixarea corect a hrtiei de filtru se face cu ajutorul pisetei.

vas de tromp

vas pentru culegerea filtratului n cazul filtrrii la vid a precipitatelor

instalaia de filtrare sub vid

Instalaia de filtrare sub vid este format din: - plnie Bchner - vas de tromp - tromp de ap

instalaie de filtrare la vid prin creuzet cu mas filtrant

Instalaia este format din: - 1 - creuzet cu mas filtrant - 2 - lalea sau lir (suport pentru fixarea creuzetului) - 3 - vas de tromp - 4 - tromp de ap

Filtrare la vid prin creuzet cu mas filtrant

Filtratul i respectiv precipitatul se toarn pe baghet.

16

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

ndeprtarea precipitatului

%ndeprtarea i splarea precipitatului se face cu ajutorul pisetei.

creuzet

pentru calcinarea substanelor se pot nclzi direct n flacr sau n cuptoare electrice

triunghi de amot

suport pentru creuzete n timpul calcinrii n flacr

clete pentru creuzete

pentru manevrarea creuzetelor sau a capsulelor de porelan fierbini

bec de gaz

pentru fixarea corect a flcrii trebuie s se in seama de zonele de temperatur din flacr

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

17

instalaie de calcinare

Instalaia de calcinare este compus din: - inel - stativ - triunghi de amot - creuzet cu capac - bec de gaz

instalaie pentru prepararea substanelor gazoase

Instalaie pentru obinerea unor gaze n laborator, format din: - balon Wrtz nclzit pe sit de azbest - plnie picurtoare - vas de colectare - bec de gaz - stativ

aparat Kipp

preparea n laborator a unor compui gazoi (CO2, H2S)

picnometre

pentru determinarea densitii relative a substanelor lichide sau solide

baie de nisip

nclzire electric, uniform, netermostatat

18

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

 baie de ap

pentru nclzirea lent, la temperaturi mai mici de 100oC a unor amestecuri de reacii pentru distilarea substanelor cu punct de fierbere sub 95oC

cuptor

pentru calcinarea substanelor sunt de diferite tipuri (cu sau fr vitez de nclzire, temperatur i timp de calcinare programabile; cu diferite temperaturi maxime admise).

etuv

pentru uscarea substanelor sau a sticlriei de laborator temperatura i timpul de uscare se pot regla

ntrebri Selectai ustensilei i / sau instalaiile necesare pentru: obinerea unor soluii de NaOH 1M i 0.1M prin cntrire sau diluare separarea componentelor din amestecurile: H2O / C2H5OH sau H2O / CCl4, BaSO4 / ap obinerea CaO din CaCO3 deshidratarea unei substane cristaline, CuSO4.5H2O.

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

19

2.3. Operaii fundamentale n laboratorul de chimie anorganic 2.3.1. Cntrirea

Cntrirea se efectueaz cu ajutorul balanei. Aceasta trebuie s fie aezat pe o consol (mas perfect orizontal), ferit de variaii de temperatur, umiditate i cureni de aer. Balanele, n funcie de sensibilitate se clasific n: tehnice (sensibilitate 0,1g sau 0,01g) i analitice (sensibilitate 10-4g). La rndul lor, balanele analitice, n funcie de sensibilitate, se pot clasifica astfel: Tip de balan 1. Microbalan 2. Semimicrobalan 3. Microbalan 4. Ultramicrobalan 5. Nanogramebalan ncrcare maxim 200 g 100 g 20 g 0,090 g 0,020 g Sensibilitate 10-4 g 10-5g 10-6g 10-7g 10-9g

Reguli de cntrire
1. Balana trebuie meninut curat. Pentru ndeprtarea prafului sau a substanelor chimice mprtiate pe balan, se folosesc perii moi. 2. Nu se cntresc obiecte calde sau prea reci. Temperatura obiectului trebuie s fie cea a mediului ambiant. 3. Substanele se cntresc pe sticle de ceas (uscate i curate), iar n cazul unor substane higroscopice (pentru a evita absorbia CO2 sau a vaporilor de ap din atmosfer) sau volatile, se folosesc pentru cntrire fiole de cntrire nchise, cu dop lefuit (rodat). 4. Prima i ultima operaie la balana analitic trebuie s fie verificarea punctului zero. 5. La cntrire, se lucreaz numai prin uile laterale ale balanei. 6. Adugarea i ridicarea greutilor de pe platan se face numai cu balana nchis. 7. Balana nu se ncarc peste sarcina maxim admis. 8. Manipularea greutilor se face cu penseta, iar a obiectelor de cntrit (creuzete, capsule) cu un clete pentru a se evita imprimarea amprentelor digitale i a urmelor de umiditate de pe mini, etc. 9. Obiectele de cntrit (i greutile cnd este cazul) se pun pe mijlocul platanului balanei pentru a evita oscilaiile balanei.

Tipuri de balane
Balana analitic cu dou platane are scal optic, iluminat electric. Greutile se introduc cu ajutorul pensetei pe platanul din dreapta, iar obiectele de cntrit pe talerul din stnga. Att obiectele de cntrit, ct i greutile trebuie aezate pe mijlocul talerelor pentru a evita oscilaiile balanei. Decigramele i centigramele se introduc cu ajutorul celor dou tambure laterale. Pe ecranul optic al balanei se citesc a treia i respectiv a patra zecimal. Balana monoplatanic - asigur o cntrire mai rapid deoarece greutile se introduc automat. Balana se ncarc cu greuti cu ajutorul celor trei tambure

20

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

laterale (pentru zeci, uniti i decigrame). Se deschide balana i cu ajutorul butonului care deplaseaz sistemul vernier, se potrivete firul reticular astfel nct s se suprapun pe o diviziune de pe scala centigramelor i miligramelor. Pe ecranul din faa balanei se citesc zecile i unitile de grame i respectiv prima zecimal dup virgul. Pe scala optic sunt indicate centigramele i miligramele, iar pe sistemul vernier se citete a a patra zecimal. Balana electronic - afieaz automat pe ecran masa exact a obiectului care este cntrit. n figurile 2.1-2.3 sunt reprezentate diferite tipuri de balane.

Figura 2.1. Balan biplatanic

Figura 2.2. Balan monoplatanic

Figura 2.3. Balan electronic

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

21

2.3.2. Msurarea volumelor lichidelor. Obinerea unor soluii de anumite concentraii

Msurarea volumelor este o operaie des folosit n laboratorul de chimie i trebuie executat corect. Ustensilele folosite la msurarea volumelor sunt de diferite capaciti i precizie n funcie de destinaia lor. n tabelul 2.1 se prezint cteva din principalele ustensile de laborator, cu meniuni legate de precizia acestora i de modul de funcionare. Tabelul 2.1. Ustensile de laborator pentru msurarea volumelor lichidelor Ustensile Cilindru gradat Precizia mic Mod de funcionare. Observaii - se umple cilindrul pn cnd meniscul inferior al lichidului este tangent la diviziunea corespunztoare. Pentru ca scurgerea s fie ct mai complet este bine s se execute pe o baghet de sticl, sau s se pun n contact ciocul cilindrului cu peretele vasului n care se scurge lichidul. - se alege o pipet cu un volum ct mai apropiat de volumul de substan care urmeaz s fie msurat; - se introduce pipeta (uscat) n lichid i se aspir cu ajutorul unei pare de cauciuc un volum de lichid care s depeasc cota superioar a pipetei cu bul sau o diviziune superioar volumului de msurat; - se obtureaz pipeta cu ajutorul degetului arttor; - se scoate pipeta din soluie i se terg pereii acesteia cu o bucat de hrtie de filtru; - se aduce la diviziunea corespunztoare volumului de msurat prin scurgerea lichidului excedentar; - se las s se scurg lichidul prin cdere liber n recipientul respectiv, innd pipeta puin nclinat. - biureta se alege n funcie de caracteristicile lichidului i de volumul de soluie. - n cazul soluiilor alcaline, nu se vor folosi biurete cu robinete de sticl, ci se vor prefera cele cu clem (soluiile alcaline atac sticla); - nainte de folosire, biureta de spal cantitativ, se cltete cu ap distilat i apoi de 2-3 ori cu volume mici din soluia al crei volum urmeaz s fie msurat; pentru a clti biureta, se introduce un volum mic de soluie ( 1/5 din volumul biuretei) i se rotete ncet biureta nclinnd-o astfel ca lichidul s spele treptat toat suprafaa interioar a pereilor.

Pipete gradate sau Pipete cu bul

medie

mare

Biurete mare - cu clem Mohr - cu robinet de sticl - semiautomat Pellet - automat cu afiaj electronic

22

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

Ustensile Baloane cotate

Precizia mare

Mod de funcionare. Observaii - se folosesc pentru preparea soluiilor de concentraii exacte, utilizate n volumetrie ca soluii volumetrice (titrimetrice), precum i a soluiilor de analizat; - au capaciti diferite, nscrise pe balon (10, 25, 50, 100, 250, 500, 1000, 2000 mL); - n cazul lichidelor incolore, balonul cotat se umple pn cnd meniscul concav al lichidului va fi tangent la cota nscris pe gtul balonului, iar n cazul lichidelor colorate, balonul cotat se va umple pn cnd nivelul lichidului atinge cota balonului; - se toarn lichidul (la temperatura de etalonare a balonului) pn aproape de cot i apoi se aduce la semn, folosind o pipet.

Observaii generale 1. Toate ustensilele pentru msurarea volumelor se folosesc numai la temperatura de etalonare (20o sau 25oC), indicat pe vas. 2. Splarea corect (cu detergeni, cltire cu ap de canal i n final cu ap distilat) este obligatorie. 3. Pentru aducerea la semn, n cazul lichidelor incolore, meniscul inferior trebuie s fie tangent la semn iar, n cazul lichidelor colorate, se citete meniscul superior al lichidului. 4. La citirea volumului, vasul trebuie s fie n poziie vertical, iar semnul trebuie s fie la nivelul ochilor.

Figura 2.4. Utilizarea corect a pipetei

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

23

Figura 2.5. Citirea corect a volumelor lichidelor incolore

Moduri de exprimare a concentraiei soluiei Concentraia unei soluii se poate exprima ntr-unul din urmtoarele moduri: concentraie procentual c% concentraie molar cM concentraie normal cN concentraie molal cm fracie molar x titru T Concentraia procentual (c%) reprezint cantitatea de substan, exprimat n grame, dizolvat n 100 g soluie. Concentraia molar (cM) reprezint cantitatea de substan, exprimat n moli, dizolvat ntr-un litru de soluie. Concentraia normal sau valar (cN) reprezint cantitatea de substan, exprimat n echivaleni-gram (vali), dizolvat ntr-un litru de soluie. Concentraia molal (cmolal) reprezint cantitatea de substan, exprimat n moli, dizolvat ntr-un kilogram de solvent. Fracia molar (x) reprezint raportul dintre numrul de moli de component (1 sau 2) i numrul total de moli din soluie. Soluiile sunt sisteme formate din dou componente I fracia molar se calculeaz cu relaia: 1 2 x1 = ; x2 = 1 + 2 1 + 2 unde, x1 i x2 - fraciile molare ale substanei 1 i respectiv 2 (solvent) 1 i 2 = numrul de moli ai substanelor 1 i respectiv 2. x1 + x2 = 1 Titrul (T) reprezint masa de substan exprimat n grame, dizolvat ntr-un mililitru de soluie.

24

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

Titrul unei soluii, determinat n mod experimental nu corespunde ntotdeauna cu titrul teoretic (calculat). De aceea, s-au introdus noiunile distincte, de titru teoretic (Tt) i titru real (Tr). Titrul real (Tr), poate fi deci egal cu cel teoretic numai n cazul unor substane, numite substane etalon care ndeplinesc anumite condiii, i anume: - puritate avansat - echivalent gram ct mai mare - stabilitate chimic ridicat - cristalinitate avansat. Aceste substane formeaz soluii etalon sau soluii exacte. n acest caz, compoziia chimic a substanei (etalon, standard) corespunde exact formulei chimice i respectnd regulile de preparare a unei soluii, se poate obine o soluie etalon, pentru care: Treal = Tteoretic Substanele cu stabilitate chimic redus i mai ales cele avnd sensibilitate la contactul cu atmosfera, nu au compoziie chimic corespunztoare strict formulei chimice. n cele mai multe cazuri, substanele se hidrateaz sau se carbonateaz, datorit urmelor de H2O i CO2 din aer. Din aceste substane se obin soluii aproximative, pentru care: Treal Tteoretic Concentraia soluiilor aproximative se stabilete prin titrare, folosind soluii etalon. Factorul volumetric, F, al unei soluii este o constant cu ajutorul creia se corijeaz concentraia normal teoretic a soluiei i reprezint raportul dintre titrul real i titrul teoretic. T F= r Tt unde, F - factorul soluiei, Tr - titrul real, Tt - titrul teoretic.

2.3.3. Prepararea soluiilor

a) Soluii etalon Soluiile etalon sunt soluii cu concentraie exact i sunt folosite n volumetrie. Soluiile etalon se pot prepara prin: - cntrirea la balana analitic (cu precizie de 0,0002 g) a cantitii de substan etalon necesar i trecerea cantitativ a acesteia ntr-un balon cotat, n volumul corespunztor de ap; - folosirea etaloanelor analitice (Fixanal, Titrofix ), fiole nchise ermetic care conin cantitatea de substan solid sau de soluie necesar; trecerea cantitativ a acesteia ntr-un balon cotat cu volum egal cu cel indicat pe fiol conduce la obinerea soluiei cu concentraia nscris pe eticheta fiolei. - diluarea unei soluii mai concentrate; se msoar cu biureta sau cu pipeta cu bul un volum determinat de soluie mai concentrat, care se trece ntr-un balon cotat i se aduce la semn cu ap distilat. b) Soluii aproximative n cazul n care n volumetrie este necesar o soluie a unei substane care nu ndeplinete condiiile substanelor etalon i nu se dispune nici de un fixanal, se prepar

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

25

o soluie cu concentraie aproximativ egal cu cea calculat i ct mai apropiat ca valoare de aceasta. n cazul preparrii soluiilor aproximative, se recomand pentru cntrire folosirea balanei tehnice, iar volumele de lichide se pot msura cu cilindrul gradat. Stabilirea concentraiei exacte a soluiei preparate se face prin titrare cu un reactiv de concentraie cunoscut. Atenie! Soluiile cu care se lucreaz trebuie s fie de aceeai normalitate sau molaritate.

2.3.4. Stabilirea concentraiei exacte a unor soluii aproximative

Concentraia exact a unei soluii se poate determina prin titrare care const n adugarea treptat a unui reactiv (soluie) de titrare de concentraie cunoscut la soluia de analizat, pn la punctul de echivalen, cnd s-a adugat cantitatea stoichiometric necesar de reactiv. Titrarea se execut de obicei n prezena unui indicator, o substan organic complex care i schimb culoarea (respectiv structura) n funcie de concentraia de titrant adugat. Culoarea indicatorului se modific brusc la punctul de titrare (punct final). Relaia de calcul a concentraiei soluiei este: V1cN1 = V2cN2 unde V1 i V2 sunt volumele de titrant i respectiv soluie de analizat, iar cN1 i cN2 sunt normalitile celor dou soluii. Metodele volumetrice se clasific, n funcie de tipul de reacie care st la baza determinrii i anume: volumetria bazat pe reacii de neutralizare (acid-baz) volumetria bazat pe reacii de oxido-reducere (redox) volumetria bazat pe reacii de precipitare volumetria bazat pe reacii de complexare. a) Titrarea acid-baz Titrarea acid-baz are la baz reacii de neutralizare. n timpul titrrii are loc variaia pH-ului soluiei de analizat n funcie de volumul de soluie de titrant adugat. n jurul punctului de echivalen are loc o variaie brusc de pH. Pentru a se putea observa punctul de echivalen, se introduce n soluia de analizat un indicator acidobazic (a crui culoare este dependent de pH-ul mediului de reacie). Domeniul de viraj al indicatorului n care se produce schimbarea vizibil de culoare este cuprins n domeniul de salt de pH de la punctul de echivalen (pKindicator = pHe 1). Cnd se observ schimbarea culorii indicatorului se oprete adugarea de reactiv de titrare i se citete volumul de soluie adugat prin titrare.

26

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

Tabel 2.2. Indicatori acido-bazici Indicator Metiloranj Rou de metil Albastru de brom fenol Albastru de brom timol Albastru de brom crezol Turnesol Fenolftalein Timolftalein b) Titrarea redox Titrarea redox are la baz reacii de oxido-reducere. Pentru a se pune n eviden punctul de titrare, care corespunde sfritului titrrii, se poate proceda astfel: - dac titrantul sau substana de analizat este o substan intens colorat, chiar n soluie diluat (de exemplu KMnO4), punctul de titrare se observ vizual; - titrarea se poate face n prezena unor indicatori redox (substane care sufer o schimbare vizibil de culoare la punctul de titrare). Dintre cei mai utilizaI indicatori redox se menioneaz: difenilamina, albastru de metilen, feroin, etc. Domeniu de viraj (pH) 3,1- 4,4 4,4 6,2 3,0 4,6 6,2 7,6 4,0 5,6 6,0 8,0 8,2 10,0 9,4 10,6 Modificarea de culoare mediu acid rou rou galben galben galben rou incolor incolor mediu bazic galben galben albastru albastru albastru albastru rou albastru

Lucrare practic
a) Prepararea soluiei etalon de acid oxalic 0,1N Soluia etalon de H2C2O4. 2H2O se prepar ntr-un balon cotat, prin cntrirea la balana analitic a unei mase corespunztoare de acid oxalic, sau prin diluia unei soluii mai concentrate (1N). b) Prepararea soluiei de hidroxid de sodiu aproximativ 0,1N Se prepar o soluie de NaOH aproximativ 0,1 N prin cntrirea la balana tehnic, pe o sticl de ceas a masei corespunztoare de hidroxid. Granulele de hidroxid se spal cu puin ap distilat (care se arunc), pentru ndeprtarea stratului de NaHCO3 format pe suprafaa acestora. c) Stabilirea factorului i titrului soluiei de NaOH Stabilirea concentraiei exacte a soluiei de NaOH preparate se face prin titrare cu o soluie etalon de acid oxalic 0,1 N. Reacia de neutralizare care st la baza acestei titrri este: H2C2O4 + 2NaOH Na2C2O4 + 2H2O Sarea rezultat are hidroliz bazic i punctul de echivalen este situat n mediu bazic (pH=8,6). Se recomand folosirea ca indicator a fenolftaleinei care vireaz la pH = 8 10.

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

27

Cele dou soluii (NaOH I H2C2O4) se introduc n biurete diferite. Se iau probe de 10 mL acid oxalic 0,1N (fig.2.6), se dilueaz proba cu aproximativ 50 mL ap distilat (fig.2.7). Proba de acid oxalic diluat se nclzete la ~ 70oC (pentru eliminarea CO2 absorbit n soluie), apoi se adaug 2-3 picturi de fenolftalein i se titreaz (fig.2.8) cu soluia de NaOH pn la apariia nuanei slab-roz (care trebuie s persiste ~ 30 s). Se efectueaz mai multe determinri. Dou titrri se consider corecte atunci cnd volumele de NaOH cu care s-a titrat nu difer cu mai mult de 0,1 mL. Factorul i titrul real al soluiei de hidroxid de sodiu se calculeaz folosind legea echivalenilor: Vbaz. F baz = Vacid .Facid, Fbaza = dar Facid =1,0000

Vacid Vbaza

Tr baz = Tt baz.Fbaz 1000 mL soluie NaOH . 0,1 EgNaOH=0,1. 40 gNaOH 1 mL soluie NaOH . TtNaOH Tt = 0,1 . 40 . 10-3 = 0,0040

Figura 2.6. Msurarea corect a volumului unei soluii

28

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

Figura 2.7. Diluarea unei probe Figura 2.8. Titrarea unei probe d) Determinarea coninutului de acid oxalic dintr-o prob Determinarea coninutului de acid oxalic dintr-o prob necunoscut se poate face prin titrare cu soluie de hidroxid de sodiu (sau KOH) cu factor cunoscut. Calculul masei de acid oxalic coninut n prob se face astfel: 1000 mL soluie H2C2O4.2H2O .. 0,1. 63,023 g H2C2O4.2H2O VNaOH.FNaOH m H2C2O4.2H2O m = VNaOH. FNaOH.0,1.63,023.10-3 g H2C2O4.2H2O Deci: m H 2C2O4 = V NaOH FNaOH Tt H 2C2O4 = V NaOH FNaOH 0,1 63,023 10 3 Atenie! AnalizaI sursele de erori prezentate n figura 2.9.

Figura 2.9. Surse de erori

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru

29

REFERAT la lucrarea Stabilirea concentraiei exacte a unor soluii aproximative 1. Principiul metodei (reacii, etape de lucru) 2. Ustensile pentru msurarea volumelor 3. Rezultate experimentale; observaii 4. Protecia muncii 5. Probleme i ntrebri 1. Calculai volumul soluiei de HNO3 0,25M necesar pentru a reaciona complet cu 1L soluie 0,5N de Ca(OH)2 sau cu 3,70 g Ca(OH)2. 2. Calculai molaritatea unei soluii care conine 490 g H3PO4 n 2L soluie.

30

Chimie Anorganic, Aplicaii, C. Guran, I. Jitaru, O. Micu, D. Berger, O. Oprea, F. Dumitru