Reologia polimerilor

Curs 3+4
1. Fluajul la alungire.
Funcia de fluaj. Procesele de deformare urmrite n timp pot fi puse n
eviden printr-o experien simpl de fluaj, n care o for constant este
aplicat instantaneu unei probe de polimer. Proprietile macroscopice ale unei
asemenea probe, avnd o anumit geometrie a deformaiilor, pot fi descrise cu
ajutorul curbei dependenei de timp a deformaiei globale raportat la
tensiune. Aceleai proprieti, referitoare ns la un element de volum, se
exprim prin funcia care indic dependena de timp a deformaiei ( )
t
sub influena unei tensiuni aplicat instantaneu i meninut apoi la
valoarea constant

!n legtur cu acest tip de deformaie se definete funcia de fluaj:

( )
( )

t
F t

!n majoritatea experienelor de acest tip, epruveta i

repartiia forelor aplicate sunt de natur s asigure
elementelor de volum o deformaie simultan
identic. "uncia de fluaj a acestora, pentru modul
de deformaie considerat, poate fi exprimat direct
prin raportul dintre deformaia macroscopic a
epruvetei i tensiunea evaluat att din mrimea
forei aplicate, ct i din geometria sistemului.
(1)
2
!ntr-o experien de alungire simpl efectuat, de exemplu, pe o epruvet cu
seciune transversal circular, msurndu-se alungirea, devine posibil
exprimarea funciei de fluaj corespun#toare modulului lui $oung
%surarea ung&iului de rotaie sub actiunea unui cuplu de torsiune impus, face
accesibil modulul de forfecare .
"orma general a funciilor de fluaj este redat sc&ematic n figura ', prin prima
poriune a curbei, delimitat de punctul (.
( )
E t
( )
G t
Fig. 1 Dependena de timp a
deformaiei unui polimer liniar la
tensiune constant.
)a aplicarea tensiunii se stabilete instantaneu o
deformaie. *oiunea de instantaneu are sens aici
numai n raport cu metoda de msur folosit. !n
funcie de procedeele aplicate, timpul de msur al
aparatului care evidenia# deformaia varia# n
limite considerabile. +rebuie s se in seama de
faptul c dispo#itivul de aplicare a forei
presupune, de asemenea, un interval de timp n
care epruveta nu poate fi considerat sub o aciune
constant. Asemenea consideraii duc la o anumit
ambiguitate n privina definirii deformaiei
instantanee, de aceea, pare convenabil s se aleag
drept instantanee, deformaia stabilit la momentul
n care, fora fiind deja la valoarea sa constant,
permite efectuarea primei msurtori corecte.
3
-up un asemenea interval iniial de timp, deformaia crete continuu, iar dup un
timp suficient de mare, variaia manifest practic o tendin asimptotic ."ig. /0
corespun#toare fie unei deformaii constante n timp, ."ig. / curba a0, fie unei
deformaii care crete liniar ."ig. / curba b0.
Primul ca# corespunde unui material capabil de aa numit elasticitate ntrziat pur
.polimer reticulat0. 1n cel de-al doilea ca#, acest tip de elasticitate se suprapune unui
proces de curgere continu, apropiind materialului relativ solid de un lic&id foarte
vscos, deci de o comportare ctre care se tinde atunci cnd timpul de observaie
crete foarte mult n condiiile experienei de fluaj .polimer liniar0.
Fig. 2 Fluajul
(a) polimer reticulat
(b) polimer liniar
4
"uncia de fluaj, repre#entnd de fapt un raport ntre deformaie i tensiune, are
ca atare dimensiuni inverse unui modul i este cunoscut, n aceti termeni, sub
numele de complian. !n ca#ul alungirii unei probe polimere sub aciunea unei
fore constante, funcia de fluaj repre#int inversul modulului de elasticitate2
( )
( )
'
t
E t
F
(2)
i poart numele de complian la alungire.
!n ca#ul cel mai general, deformaia repre#int suma a trei termeni2
( )
t
( ) ( )

t
t J J t

1
+ +
1
]
(3)
corespun#tori unor tipuri diferite de deformaii, astfel2

J
repre#int o complian instantanee a materialului,
( )
J t
- compliana ntrziat, dependent de timp,

- o vscozitate staionar, definit prin inversul pantei asimptotei liniare la

curba deformaie-timp ."ig. '0.
5
3 experien de fluaj poate fi controlat
urmrindu-se variaia deformaiei epruvetei
dup nlturarea forei, situaia aceasta este
ilustrat de poriunea (-" a curbei din
figura ', ncepnd de la momentul al
ncetrii aciunii. !n ca#ul unei comportri
bolt#manniene, aceast curb de 4revenire5
poate fi dedus n ntregime din curba de
fluaj, urmrindu-se raporturile existente ntre
segmentele indicate n figura '. "raciunea
deformaiei recuperat dup un interval de
timp .msurat din momentul iniial al
nlturrii sarcinii0, este egal cu deformaia
stabilit dup intervalul de timp .msurat,
de data aceasta, ncepnd cu momentul
iniial al aplicrii sarcinii0, din care se scade
deformaia corespun#atoare curgerii
ne6toniene la acelai moment.
Fig. 1 Dependena de timp a
deformaiei unui polimer liniar la
tensiune constant.
/
t
t
t
6
7
-up un timp suficient de lung, dar nainte de momentul , deformaia de
fluaj se poate exprima astfel2
/
t
( )

t
t J

_
+

,
(4)
Astfel, att complian a instantanee , ct i vscozitatea pot fi obinute
din geometria unei seciuni liniare n aceast regiune.

J
-eformaia de revenire este dat, n acelai context, prin relaia2
( )

,
_

+
/
t t J
t
J
r

(5)
care aproximea# o valoare final pentru deforma ia ireversibil
/
7
t

(6)
i constituie astfel suportul cantitativ al metodei de determinare a vsco#itii
.

8
Principiul superpoziiei deformare-timp al lui oltzmann.
!n ca#ul folosirii unor programe de solicitri mecanice, exprimabile prin
funcii de timp oarecare, se aplic principiul superpo#iiei enunat de
8olt#mann2 !efectul produs de un program de solicitare" for sau de
formaie impus" redat de suma a dou programe" este el nsui constituit
din suma efectelor pe care le-ar produce cele dou programe de solicitare
aplicate separat#.
9istemele a cror comportare se subordonea# acestui principiu se numesc
boltzmanniene sau liniare, acestea fiind, de fapt, singurele care pot face
obiectul teoriei vscoelasticitaii liniare. "uncia de fluaj permite s se aduc,
pe ba#a enunului dat mai sus, o expresie algebric ec&ivalent a principiului
lui 8olt#mann.
(omportarea vscoelastic a materialului supus unor programe de
solicitri impuse, variabile n timp, poate fi determinat n ntregime cu
ajutorul funciei de fluaj.
9
( )
t F
Astfel, dac se impune, de exemplu, un program de tensiuni corespun#tor unei
variaii , valoarea deformaiei re#ultante poate fi dedus din funcia de
fluaj , descompunnd tensiunea ntr-o sum de funcii elementare de
amplitudini egale cu , aplicate la intervale de timp decalate cu
una n raport cu alta i ncepnd cu momentul iniial de aplicare a
programului
lui .
( )
t
( )
t
( )
t
d
( )
t dt

dt
( )
t
-ac se alege originea timpului nainte de nceputul aplicrii programului
.adic un moment n care tensiunea este nc nul0 i, dac se exclude
eventualitatea practicat de aplicare instantanee a unei tensiuni finite
( )
t

continu de la
t ,
principiului lui 8olt#mann conduce la2
( ) ( ) ( )

: : :
t
t t t t dt

F
(7)
;elaia .<0 poate fi considerat, n termenii menionai, o e$presie
matematic a principiului lui olzmann.
10
%nfluena temperaturii.
9tructura polimerilor cu proprieti elastice presupune pri ordonate i
neordonate2 partea ordonat, constituit din totalitatea microdomeniilor
formate din lanuri i segmente de lan cu legturi transversale sau noduri =
formnd reeaua de baz, i partea de#ordonat, cuprin#nd lanurile i
segmentele libere ce particip la micarea termic microbro6nian, ale cror
legturi cu microblocurile determin reeaua complementar.
Proprietile fi#ico-mecanice decurgnd din nsuirile elastice ale
polimerului i gsesc o interpretare judicioas n contextul particularitilor de
structur, confruntate cu constatrile macroscopice determinate de utili#area
metodei termo-mecanice de studiu experimental.
9tudierea modificrilor sistemului polimeric condiionate de apariia
tensiunilor mecanice suprapuse cu variaii de temperatur, conduce la
obinerea datelor ce reflect caracteristicile structurii moleculare n
proprietile fi#ico-mecanice.
11
2. Studiul fizico-structural al polimerilor solizi prin procedee de forfecare.

&odelul 'oigt-(elvin generalizat. -escrierea adecvat a experienelor de
fluaj, n cadrul teoriei vscoelasticitii liniare, este asigurat de ecuaiile
Voigt-Kelvin generalizate.
>cuaiile matematice adecvate acestui model au urmtoarea form2
' ' ' '
G

+

G
/ / / /
G

..
n n n n
G

' /
......
n

+ + + + +
(
)
!n aceste ecuaii,
?i este modulul de forfecare al
elementului i, iar vsco#itatea
aceluiai element, fiind timpul de
ntr#iere respectiv, repre#int
deformaia total, - tensiunea.
i i i
G
i

12
%odelul matematic corespun#tor este repre#entat n figura @.
Fig. 3 !odelul "oigt#$el%in
generali&at.
;emarcm c, practic, nu sunt observabile dect tensiunea i
deformaia total . -eformaiile pariale , ca i mrimile ?i i nu
sunt observabile macroscopic, dar ele pot fi calculate din datele
experimentale.

(urba de fluaj corespun#toare ecuaiilor .A0, n ca#ul unei tensiuni constante,

se subordonea# ecuaiei2

( )

+
1
]
1

,
_

+
N
i
i i
t
t
G G
t
'

exp '

(')
Primul termen din membrul drept al
ecuaiei .B0 repre#int elasticitatea
instantanee, al doilea elasticitatea
ntrziat, iar cel de al treilea termen
descrie curgerea materialului sub
aciunea unei tensiuni de deformare
constant.
13

'
n
i
i
G G G

%odulul de forfecare instantaneu ? se poate exprima n funcie de modulele

i , astfel2
G

i
G
(1()
unde poate fi, n unele ca#uri, nul. G

-ac proprietile vscoelastice ale unui material pot fi redate printr-un model
Coigt generali#at, funcia de fluaj a acestuia se exprim prin suma
funciilor de fluaj ale diferitelor elemente simple, adic prin termenii
corespun#tori elasticitii instantanee, elasticitii ntr#iate i curgerii infinite
sub aciunea unei tensiuni constante2
( )
t J
( )

'
' exp
n
i
i
i
t t
J t J J

1
_
+ +
1
,
]

(11)
Aici, modulul de forfecare ? este nlocuit cu compliana corespun#atoare D2
'
i
i
J
G

14
)istribuia continu a timpilor de ntrziere poate fi descris cu ajutorul
funciei , prin ecuaia2

( )
J
( ) ( )

' exp
t t
J t J J d

1
_
+ +

1
,
]

(12)
( )
J

i

unde poate fi #ero atunci cnd este mai mic dect , sau mai
mare dect
, care intervine n expresia .'/0, este numit adesea spectrul timpilor de
ntrziere sau spectrul lui 'oigt.
Adesea, este mai util ca funcia D s se exprime nu prin , ci prin .
Pentru aceasta, se introduce o nou funcie , definit prin2
( )
J
ln
( )
K
( ) ( )
K J 1
]
(13)
15
>vident c suprafaa mrginit de curba este riguros egal cu cea
mrginit de curba 2
( )
ln K
( )
J
( ) ( )
/ /
' '
ln
ln
ln J d K d




(14)
poate fi exprimat direct n funcie de n felul urmtor. ( )
K ln
Punnd2
ln
(16)
(15)
( ) ( )
( )
( )
K J e J e L


1
1
]
]
"unciile care apar n de#voltarea lui sau sunt ec&ivalente cu
funcia iniial .
( )
L
( )
ln L
( )
J
16
Atunci cnd se studia# spectrul vscoelastic al unui polimer, este interesant s
se obin acest spectru pe un domeniu ct mai larg al timpilor de ntr#iere
.ajungnd pn la cteva ordine de mrime0.
-ependena satisface mult mai bine acestui scop dect .
"olosind funcia , partea ce revine elasticitii n intervalul timpilor de
ntr#iere cuprini ntre limitele i se exprim prin relaia2

( )
ln L
( )
J
( )
ln L
'

[ ] ( ) ( )
/ /
/
'
' '
ln ln
ln ln
ln ln J L d L d

(1))
(u aceste notaii, relaia .'/0, repre#entnd spectrul de ntr#iere al polimerului,
devine2
( ) ( )

' exp
t t
J t J J d

1
_
+ +
1
,
]

( )

' exp ln
t t
J t J L d

+

1
_
+ +

1
,
]

(1)
17
*alcularea spectrelor din datele e$perimentale.
!n locul formulelor exacte pre#entate mai sus, dificil de folosit, se aplic
diverse formule aproximative. Com pre#enta n continuare metoda Ferr+-
,illiams. Astfel2
( ) ( ) ( )
( )
log
log
t
t
d J t
t
L M m J t
d t

1
1
]

1
]
(1')
unde
( )
( )
'
'
M m
m

+
(2()
iar m este panta lui n grafic dublu logaritmic. .%etoda este limitat la
valorile po#itive ale lui m 0. Calorile funciei M ale pantei logaritmice m, pentru
ecuaia .'B0 sunt date n tabelul '.
( )
L
18
*a+elul ,.1. Funciile M ale
pantei logaritmice m- folosite
.n calculele apro/imati%e0
ecuaia (1').
-ac durata experienei nu permite o evaluare corect a vsco#itii , metoda
"errE-Filliams nu poate fi aplicat. !n acest ca# se propune metoda de
aproximaie 9c&6ar#l i 9teverman, conform creia2

( )
( ) ( )
( )
/
/
/
ln
ln
t
dJ t d J t
L
d t
d t

(21)
i care pre#int avantajul c nu necesit cunoaterea vsco#itii , dar care
conduce, evident, la o aproximaie mai grosier.

19
3. Relaarea for!ei deformante la alungire constant".

Funcii de rela$are.
Csco#itatea unui material pote fi pus n eviden i msurat printr-o
experien de rela$are a tensiunii la deformaie constant.
Principiul metodei este asemntor cu cel al experienelor de fluaj. !n acest
tip de experien se impune epruvetei, la momentul iniial, o deformaie constant
, care este meninut prin fixarea capetelor sale, urmrindu-se variaia
corespun#toare forei necesare meninerii deformaiei la valoarea impus.
Aceast experien conduce la introducerea unei funcii de timp, numit
funcie de rela$are , care se definete prin raportul dintre tensiunea
aplicat n fiecare moment i deformaia impus 2

( )
t R
( )
t

( )
( )

t
t

R (22)
"uncia de relaxare are dimensiunile unui modul. !n ca#ul deformaiei de
alungire, ea repre#int c&iar modulul de elasticitate din legea lui GooHe2
20
( )
( )

t
E t

(221)
;emarcm i cu aceast oca#ie faptul c pentru corpurile vscoelastice raportul
dintre tensiune i deformaie este o funcie de timp.
;elaxarea tensiunii mecanice este legat de variaia proprietilor mecanice
n timp i ea se efectuea# dup o lege exponenial de tipul ./@0.

!n figura I este repre#entat variaia tensiunii dup impunerea rapid a unei
deformaii care este meninut apoi constant2 curba #a$ este obinut n ca#ul
unui material capabil de curgere ne-tonian, n timp ce curba #b$ este tipic
pentru un material capabil numai de elasticitate reversibil .instantanee sau
ntr#iat0.
'

r
G
t t
t
e e

(23)
Fig. 4 "ariaia tensiunii dup o
deformaie constant0
(a) curgere ne2tonian
(+) elasticitate re%ersi+il
(instantanee sau .nt3r&iat)
21
%. Studiul v&scoelasticit"!ii polimerilor prin metoda deform"rii statice.
'lastometrul.
)eformarea elastomerilor.
%aterialele cauciucoase sau elastomerii sunt n general sisteme distincte, capabile
de stare nalt elastic. Polimerii aflai n aceast stare sufer sc&imbri
considerabile n form sub aciunea unor fore mici. -e exemplu, cauciucul
natural se poate ntinde reversibil de ' sau 'J ori fa de lungimea iniial.
Aceste deformaii reversibile sunt numite deformaii nalt elastice sau
cauciucoase.
(omportarea nalt elastic a unui material polimer poate fi studiat folosind
modelul bine cunoscut al cauciucului ideal. (auciucul ideal este un corp capabil
de deformaii foarte mari, fr s-i sc&imbe volumul, sub aciunea unor fore
mici. "igura J repre#entat o curb tipic a dependenei tensiune = deformaie
simpl pentru un cauciuc ideal.
Fig. 5 Dependena tensiunii de
deformaie pentru un cauciuc ideal
22
-in figur este evident c numai pentru prima poriune a graficului exist o
dependen liniar ntre tensiunea aplicat i deformaie2 pe aceast poriune
se respect legea lui .oo/e. Pe poriunea 11 a curbei se observ c la variaii
foarte mici ale forei aplicate apar deformaii mari .deformaii nalt elastice0.
9eciunea 111 a curbei corespunde la o cretere brusc a deformaiei pentru
variaii nesemnificative ale forei. )a aceste fore apar sc&imbri n structura
materialului polimer.
Pe poriunea 11 a curbei J, modulul de elasticitate nu este constant, el varia#
cu fora aplicat. +otui, pentru fore obinuite, modulul de elasticitate al
cauciucului este mic, fiind aproximativ egal cu ,/ *Kmm/ .cam de acelai
ordin de mrime cu modulul de elasticitate al ga#elor0.
Fig.5 epen!en"a ten#iunii !e
!e$orma"ie pentru un cauciuc
i!eal
23
)egitile dup care se produce deformaia nalt elastic pentru un cauciuc real
sunt mult mai complexe dect n ca#ul cauciucului ideal.
Astfel, deformarea unui cauciuc real implic i o sc&imbare n volum. Aceasta
nseamn c distana medie dintre lanuri se modific i, prin urmare, varia#
energia de interacie. (u alte cuvinte, deformarea cauciucului real determin
nu numai variaia entropiei, ci i a energiei interne, n special la deformaii
mari, cnd cauciucul natural i sintetic n aceleai condiii cristali#ea#.
(ristali#area este nsoit de eliberarea unei mari cantiti de energie sub form
de cldur .efectul termic al cristali#rii0.
-eformarea unui cauciuc real nu este niciodat pur nalt elastic. Alinierea
lanurilor i sc&imbarea formei probei este determinat de o deplasare relativ
a lanurilor prin curgere. Prin urmare, variaia total a lungimii lanului prin
ntinderea sau comprimarea unei probe de cauciuc este totdeauna re#ultatul
deformaiei nalt elastice i al celei de curgere.
24
-eformarea unui polimer de tip cauciuc real-liniar const, de obicei, n
suprapunerea a dou tipuri de deformaii2 deformaia nalt elastic .reversibil0
i deformaia la curgere .ireversibil0, ambele de#voltndu-se n timp.
-eformaia total poate fi separat n cele dou tipuri de deformaii
componente prin dou metode.
'rima metod" const n a permite probei deformate s se relaxe#e complet
dup nlaturarea solicitrii, cu condiia s se asigure o vite# de relaxare destul
de mare, de exemplu, la temperaturi ridicate. Acest procedeu elimin
sc&imbrile reversibile ce au loc n prob .conformaionale0 i, prin urmare,
deformaia rezidual este numai rezultatul curgerii. -ovada separrii celor
dou forme de deformaie este revenirea structurii materialului la forma
iniial .lanurile capt deformaia iniial0. +rebuie avut n vedere ca
ncl#irea probei, menit s creasc vite#a de relaxare, s nu determine
modificrile c&imice .degradare, reticulare0 n polimerul respectiv.
25
( doua cale de separare a celor dou tipuri de deformaii implic msurarea
deformaiei polimerului liniar, la o tensiune constant .pentru o temperatur
dat +0 ce este repre#entat n figura'. ;elaiile ./I0, ./J0 i ./L0 servesc la
prelucrarea datelor experimentale.

Fig. 1 Dependena de timp a

deformaiei unui polimer liniar la
tensiune constant.
t K
: :

coeficientul de vscozitate intern

modulul de elasticitate convenional

:
el
E

modulul de nalt elasticitate

(24)
(25)
(26)
26
)eformarea polimerilor sticloi.
Polimerii sticloi se deformea# foarte puin sub aciunea unei fore mici, la
temperaturi obinuite, la fore mari pot aprea deformaii considerabile. %ult
timp s-a cre#ut c valorile mari ale acestor deformaii sunt determinate de
procesele de curgere numite 0curgere rece#. +otui curgerea, deplasarea
relativ a macromoleculelor, este foarte puin probabil n starea sticloas.
9-a artat c relaxarea acestor deformaii este asemntoare cu relaxarea nalt
elastic, iar elasticitatea polimerilor sticloi a fost numit 0elasticitate
forat#. 9-a gsit c acest tip de elasticitate apare doar la fore foarte mari,
revenirea are loc ntr-un interval de timp foarte mare i nu la orice temperatur
sub temperatura de vitrifiere .+g0. 9-a observat c revenirea este complet
dac polimerul este ncl#it peste +g.
repre#int temperatura de trecere
ntre strile fluid = vscoas i
sticloas, depinde de structura
c&imic, de mrimea grupelor ata ate
catenei principale, de flexibilitate, etc.
27
9tudiul deformrii polimerilor sticloi a scos n eviden faptul c, la unii
polimeri sticloi .polistiren, policlorur de vinil, polimetil metacrilat
etc.0, dup ce a fost atins o anumit deformaie .alungire simpl0, proba
ncepe s se deforme#e neuniform.
3 parte a probei i micorea# mai mult seciunea transversal dect
restul ei, i apare o gtuire. -ependena tensiune - deformaie, tipic
pentru un astfel de polimer, este repre#entat n figura L.
Fig. 6 epen!en"a ten#iunii !e
!e$orma"ie %n ca&ul polimerilor
#ticlo'i poli#tiren, policlorur( !e )inil
'i polimetilmetacrilat
;egiunea 3A, o linie dreapt,
repre#int deformaiile mici care
ascult formal de legea lui
GooHe.
>lasticitatea forat apare n
regiunea A8, ntr-o fa#
incipient. 3dat cu creterea
tensiunii, vite#a de de#voltare a
deformaiei elastice forate crete
rapid.
28
)a unii polimeri sticloi .de exemplu acetatul sau nitratul de celulo#0 nu se
formea# nci o gtuire sub influena deformaiei elastice forate i, prin urmare,
curba respectiv a dependenei tensiune-deformaie nu prezint nici un ma$im
."ig. <0.
Fig. ) Dependena tensiunii de
deformaie .n ca&ul polimerilor
sticlo4i acetat 4i nitrat de celulo&
)a maxim ."ig. L0 sau n regiunea de
palier ."ig. <I0, aceast vite# devine
egal cu vite#a total de deformare.
+ensiunea la care apare aceast
egalitate se numete 0limita
elasticitii forate# . 0. ;egiunea
de lng maxim, de descretere a
curbei, marc&ea# nceperea formrii
gtuirii n prob. ?tuirea se extinde
pe tot palierul i ncetea# n punctul
-. -in punctul - ncep s apar i alte
tipuri de deformaii.

f

29
Factori ce influeneaz deformarea polimerilor.
-eformarea absolut la comprimare a polimerilor depinde de temperatura de
lucru, de valoarea forei de comprimare i de natura polimerului. Aceast mrime
este mult mai mic la polimerii sticloi dect la cei cauciucoi.
!n ce privete relaxarea probei, dup nlturarea forei compresive, se poate
observa c, dac temperatura crete, revenirea instantanee crete i ea. Aceasta se
explic prin faptul c energia termic, furni#at de termostat, crete cu
temperatura i aceast energie servete la regruparea segmentelor de lan, deci la
revenirea lor la forma iniial.
'ariaia modulului de elasticitate cu temperatura" pentru o for dat.
>xist suficiente date n literatura de specialitate care indic o scdere a
modulului de elasticitate al polimerilor odat cu creterea temperaturii. Aceasta
scdere este determinat de creterea elasticitii polimerului cu temperatura, ca
urmare, fora necesar comprimrii va scdea. -e asemenea, modulul de
elasticitate scade cu fora aplicat, valorile mai mari corespun#nd forei celei
mai mici.
Csco#itatea intern, ca msur a pierderilor de energie datorate frecrilor
interne, scade cu temperatura, aceste frecri apar ntre segmentele de lan.
9cderea vsco#itii cu temperatura este determinat de creterea agitaiei
termice .crete mobilitatea segmentelor0 ceea ce duce la micorarea pierderilor
energetice prin frecare intern.
30
). Studiul propriet"!ilor de curgere ale polimerilor.
(ompuii macromoleculari se situea# prin particularitile lor de curgere
ntre cele dou extreme ale comportrii reologice proprii fluidului ne-tonian i
solidului 1oo/eian.
-e obicei, aciunea deformant este deformaia de ec&ilibru caracteri#at de
intercompensarea tensiunilor interne i externe. 9e tie c majoritatea solidelor
manifest diversificat rspunsul elastic la aciunea deformant, n funcie de
natura c&imic i de structura molecular a acestora. Astfel, cel mai simplu corp
sau mediu elastic, este solidul elastic 1oo/eian" n ca#ul cruia deformaia
produs este proporional cu mrimea forei deformante.
>xist i materiale ne1oo/eiene care reacionea# elastic, fr o relaie
liniar ntre deformaie i solicitarea deformant.
!n mediile lic&ide, deformarea continu i dup ncetarea aciunii
deformante, astfel nct nu mai poate fi vorba de o deformaie de ec&ilibru.
"orele interne de frecare din lic&ide se opun deformaiei a crei vite# este
astfel ntr#iat, fcnd posibil stabilirea ec&ilibrului numai atunci cnd vite#a
deformaiei devine constant. 2ic1idul ne-tonian este fluidul pentru care
vite#a de deformaie este proporional cu tensiunea aplicat.
31
(ele mai multe fluide manifest o dependen neliniar de tensiune, fiind
numite fluide non-ne-toniene. %ajoritatea polimerilor sintetici n soluii i n
topituri pre#int particulariti de curgere non-ne6tonian, dependente de
factori influeni ca temperatura, concentraia etc.
-eformaia elastic &ooHeian constituie doar un punct de plecare n domeniul
corpului solid, tot aa dup cum curgerea ne6tonian a lic&idelor apare ca o
particulari#are ideal a unei importante clase de proprieti mecanice ale
fluidelor vscoase. !ntre cele dou limite ale reaciilor elastice i fluid-
vscoase se afl un ntreg spectru de combinaii ale acestor tipuri de
comportri de ba# ale materialelor.
>xist, astfel, reacia plastic n care materialul se deformea# n mod
asemntor cu un solid elastic, atta timp ct tensiunea aplicat nu depete o
anumit valoare numit limit sau punct de curgere. -ac tensiunea aplicat
depete aceast limit, materialul se comport ca un fluid vscos. Astfel de
materiale sunt, de exemplu, vopselele, lacurile etc.
32
*urgerea fluidelor non-ne-toniene.
(urgerea lic&idelor caracteri#at de tensiuni de forfecare mici se supune legii
lui *e6ton2
d
dt

(2))
Aceast ecuaie permite s se determine vsco#itatea , definit prin raportul
dintre tensiunea de forfecare i vite#a de forfecare .
Csco#itatea sau forfecarea intern caracteri#ea# re#istena materialului la
forfecare.

dt
d

!n ca#ul curgerii vscoase a unui lic&id ne6tonian, este independent de

vite#a de forfecare , variaia mrimii n funcie de tensiunea de forfecare ,
.n acest ca#0, este o dreapt ce trece prin origine ."ig. A.a0.

Fig. *ipuri de
cur+e de curgere.
33
(urba care red dependena vite#ei de forfecare de tensiunea de forfecare
se numete curba de curgere3 ea descrie totalitatea regimurilor staionare de
curgere la diferite vite#e i tensiuni de forfecare.
M

!n soluii macromoleculare i n topituri de polimeri pot fi consemnate, de
regul, dou tipuri de abateri de la comportarea ideal a lic&idului ne6tonian.
Nna din acestea o constituie creterea fluiditii la forfecare a unui lic1id non-
ne-tonian sau pseudovscos" adic descreterea reversibil a vsco#itii odat
cu creterea vite#ei de forfecare ."ig. Ab0. Aceasta se explic prin tendina forei
aplicate de a perturba lanurile macromoleculare din conformaia lor de
ec&ilibru, producnd o alungire n direcia forfecrii. >fectul opus, al creterii
vsco#itii odat cu mrirea vite#ei de forfecare, este mai puin propriu
sistemelor macromoleculare. *eliniaritatea curbei de curgere n ca#ul unui
lic&id non-ne6tonian ilustrea# producerea curgerii staionare prin tensiuni, fr
ca vite#a de curgere s fie proportional cu tensiunea de forfecare.
Fig.8 *ipuri !e
curbe !e curgere.
34
(ealalt abatere de la curgerea ne6tonian o constituie existena unei anumite
valori a tensiunii, numit limit de curgere, sub care nu mai are loc curgerea.
Peste aceast valoare, curgerea poate fi ne6tonian ."ig. Ad0, sau non-
ne6tonian ."ig. Ac0.
Pentru curbele de curgere de tipul indicat n fig. A.d, 8ing&am a propus ecuaia2
( )

M
'

care aproximea# satisfctor comportarea mediului respectiv.
(2)
Fig. *ipuri de cur+e de
curgere.
35
%aterialul a crui curgere este descris de ecuaia ./A0 se numete solid plastic
ideal sau solid ing1am. Pentru tensiuni inferioare limitei de curgere ,
materialul nu curge. Pentru tensiuni mai mari dect se definete o vite# de
forfecare staionar, care nu este proporional cu tensiunea total , ci cu
diferena .
Pentru materialul plastic a crui diagram de curgere pre#int o curbur
accentuat se folosete deseori denumirea de material pseudoplastic.

Fig.8 *ipuri !e curbe !e curgere.
36
%nfluena temperaturii.
"orma curbei de curgere i po#iia punctului de
curgere depind sensibil de temperatur. !n
figura B sunt repre#entate, pentru
exemplificare, curbele de curgere ale
bitumului, la diferite temperaturi.
9e observ c la @O( materialul curge pur,
raportul fiind o constant independent
de for, curba de curgere este o dreapt ce
trece prin origine. 3dat cu scderea
temperaturii se observ curbarea graficului
, constatndu-se n acest ca# o
curgere structural. )a 'O(, substana devine
solid, pre#entnd un punct de curgere. Prin
scderea n continuare a temperaturii, punctul
de curgere se deplasea# spre dreapta.
M
K
( ) f
M
Fig. 9 +urbele !e
curgere ale bitumului la
!i$erite temperaturi.