Metale grele

Reabilitarea ecosistemelor degradate de activitatea industriei metalurgice

Metale grele i compui cu sulf Total = 198.624 a Zone afectate !"#" M"R$: 16 iazuri de decantare, 297 halde de steril minier, din care 19 active i 273 inactive; 1 de ozit de deeuri industriale !n amestec; 2 halde de zgur" i cenu"; 17 aturi de uscare# $ oluarea solului : zona oraului %aia Mare, zonele iazurilor de decantare, erimetrele miniere &'avnic, %"iu(, %ora), luncile r*urilor 'avnic, +ieu i a v"ilor %"i(a i ,istru - datorit" activit"(ii de metalurgie neferoas" i de re arare a minereurilor neferoase, haldelor de steril de min" i iazuri de decantare &metale grele)# .ro/leme: $ li sa unui sistem de evaluare a efectelor olu"rii factorilor de mediu asu ra st"rii de s"n"tate a o ula(iei; $ oluarea cu metale din emisii de articule cu con(inut de metale din surse de oluare legate de activit"(ile industriale desf"urate !n munici iul %aia Mare# %&'(" M#%) 0 1ometra 12 $ 3e "iri de ./ i 'd , cu o sc"dere !n 2447 la 556 i 766 &media) !n urma mont"rii elemen(ilor de filtrare de la filtrul 3alamatic 8fecte: - 1"n"tatea o ula(iei: saturnism - .ierdere de vegeta(ie: vizi/il !nce *nd din anii 64 0 144 ha !n 9urul sursei de oluare,34#444 ha !n 2444# - 'reterea intensit"(ii de oluare: grad de v"t"mare accentuat &zona : de oluare) de la 124 ha la 5744 !n 2444 - ;egenerare e cale natural" sto at" i !ncetinirea creterii culturilor rezultate din lanta(ii rocent de reuit" foarte sc"zut, 12-976# - 8roziune hidric" i alunec"ri de teren "!R*+, Filiala Cuprumin SA $ e<trac(ia i re ararea minereurilor neferoase-cu ru $ stocarea unei cantit"(i de 136#=17#444 tone de steril de desco ert" cu con(inut de metale grele !n 5 halde# $ 1u rafa(a direct afectat" de activitatea industrial" este de 296 ha# $ 3in anul 1994 e haldele >eam"na i 'ui/arul, s-a declanat fenomenul de leiere /acterian" a sulfurilor metalice, cu im act ma9or asu ra solului i !ndeose/i asu ra r*ului 2rie# 1urse de metale grele ? Mineritul i to irea minereurilor metalifere; ? Materiale utilizate !n agricultur";

?,"moluri din a ele uzate; ? 2rderea com/usti/ililor fosili; ? :ndustria metalurgic", fa/ricarea i utilizarea metalelor; ? :ndustria electronic", fa/ricarea i folosirea roduselor electronice; ? :ndustria chimic" i alte surse industriale; ? 3eeuri# $ minerale metalifere neferoase sunt su/ form" de sulfuri o<idare sulfa(i @ creterea acidit"(ii, !n afar" de cazul c*nd solurile au o ca acitate ridicat" de tam onare# $ ;ezult" o mare cantitate de 1A2 emis" !n tim ul to irii acestor sulfuri i aceasta cauzeaz" formarea de acid sulfuric i de unerea acestuia e su rafe(e !ntinse din 9urul courilor de evacuare, dac" acestea nu au un sistem adecvat de control al emisiilor gazoase# $ 3e unerea acidului sulfuric oate distruge vegeta(ia i ca urmare se roduc eroziuni uternice ale solului care r"s *ndesc oluarea cu metale grele e arii !ntinse# 'relucrarea minereurilor Metalele grele i comportamentul lor -n sol Plumbul remanen mare n sol comparativ cu ceilali poluani reprezentare redus la nivelul materialului parental: 8 10 ppm n rocile magmatice, 20-26 ppm la nivelul rocilor sedimentare reprezentarea la nivelul solurilor necontaminate: 15 110 ppm contaminarea este e!clusiv din surse antropice: minerit, prepararea minereurilor, metalurgia ne"eroaselor, nmolul #i apele uzate,ngr#mintele c$imice #i organice sau gazele de e#apament al autove$iculelor adsor%ia la nivelul solului in"luenat n principal de p& #i capacitatea desc$im% cationic 'dependent de coloizii solului organici( a%sor%ia #i translocarea n plante di"erit cu specia, concentraia su%stratului, reacia solului, sezonul "oarte greu ndeprtat prin eluviere. Ba nivelul solului, cel mai frecvent lum/ul se g"sete su/ form" de sulfat &./1A5), cel mai adesea fiind legat de faza organic" a solului, !n asocia(ie cu o<izii de Ce i Mn sau car/ona(i# Zincul ?element esenial n nutriia plantelor, component al unor sisteme enzimatice i intervine n sinteza acizilor nucleici. ?metal foarte mobil i bioaccesibil plantelor ?coninutul de Zn total n soluri este influenat de materialul parental, coninutul mediu la nivelul litosferei 80 ppm. ?proveniena din atmosfer sau prin utilizarea fertilizanilor i pesticidelor ?adsorbia la nivelul solului favorizat de mineralele argiloase i compuii humici

?disponibilitatea pentru plante determinat de caracterul i nivelul schimbabil i sau solubil imprimat de coloizii adsorbii i p!"ul solului ?#n sol, zincul formeaz comple$e cu clorurile, fosfaii, nitraii i sulfaii. %e pare c formele Zn%&' i Zn!P&' sunt cele mai importante care contribuie semnificativ la concentraia zincului din soluri, aceste comple$e cresc solubilitatea i mobilitatea zincului. (stfel se e$plic de ce prin aplicarea sulfatului de amoniu )Zn%&'* ca fertilizant crete accesibilitatea zincului fa de plante. ?+ormeaz comple$e solubile cu acizii fulvici , crete mobilitatea Zn -uprul . activator facultativ al sistemelor enzimatice din plante . contaminare datorit industriei neferoase, utilizrii fungicidelor pe baz de -u i a utilizrii nmolurilor n agricultur . nivele slabe de reprezentare n materialul parental /"00 ppm n rocile magmatice, '0"10 ppm n rocile sedimentare. . reprezentat n soluri n straturile superficiale la nivele de 00 2 /0 ppm . adsorbia dependent de cantitatea i compoziia materiei organice precum i compoziia mineralogic a solurilor. . &rdinea de reinere3 materie organic 4 o$izi de +e i 5n 4 minerale argiloase ) 6a un p! peste /,/ -u este adsorbit sub form ionic sau de comple$e iar cantitatea pierdut prin splare este redus. -admiul element de mare risc pentru sntate materialul parental poate constitui surs de contaminare a solurilor chiar i n absena unor surse antropice. %olurile formate pe roci metamorfice pot conine 0,7"7,0 mg 8g, cele formate pe roci sedimentare p9n la 77 mg 8g. contaminare din depunerile atmosferice )minerit, metalurgia metalelor neferoase*, fertilizrilor cu fosfor to$icitate pentru plante ridicat dependent de reprezentarea lui n sol, p!, genotipul plantei, prezena altor ioni Poate fi absorbit nu numai prin rdcini ci i prin frunze. 5obilitate n sol similar cu a Zn. 2meliorarea i rea/ilitarea solurilor contaminate cu 'd $ 3eco ertarea solului i utilizarea deco ertei !n alte sco uri &um lutur") i reco ertarea cu sol necontaminat# Metod" foarte agresiv" asu ra mediului i foarte scum " $ 2co erirea su rafe(ei solului contaminat & D1m) cu sol necontaminat# 1e utilizeaz" frecvent o mem/ran" su/ solul EcuratF entru minimizarea mic"rii ascendente a a ei ca ilare# 'ondi(ii de reducere favorizeaz" formarea 'd1 care este insolu/il 0 metod" scum ", creaz" unele ro/leme tehnice !n anumite cazuri $ 2mestecarea solului contaminat cu materie organic" &gunoi de gra9d, n"moluri or"eneti, alte deeuri organice) entru creterea G a solului 0 se folosete com lementar la alte metode#

$ 2mendarea solului *n" la H @ 7 0 cea mai utilizat" metod", necesit" monitoringul regulat al H -ului# $ 1 "lare rin utilizare de acizi sau chela(i, in situ sau e< situ# :n situ necesit" aten(ie entru a nu olua a ele su/terane# 3e asemenea crete foarte mult accesi/ilitatea 'd !n cazul utiliz"rii acizilor, chiar dac" se reduce mult cantitatea total" de 'd# $ :nundarea solului entru crearea condi(iilor de reducere i formarea de 'd1 insolu/il 0 numai entru orez"rii sau zone ml"tinoase $ Citoremedierea $ 'ultivarea lantelor fura9ere sau neutiliza/ile !n alimenta(ie, cu oten(ial redus de acumulare# Cactorii care influen(eaz" acumularea metalelor grele !n sol con(inutul !n argil" a solului, are o influen(" direct" !n re(inerea metalelor grele i redarea lor lent" !n solu(ia solului# 1olurile argiloase au mare ca acitate de adsor/(ie M> i reduc accesi/ilitatea lor entru lante 1. Te.tura 2. Reac/ia solului 0p12 $ .entru ca un metal s" fie a/sor/it de sistemul radicular al unei lante, acesta tre/uie s" fie !ntr-o form" solu/il"# $ Hidro<izii i car/ona(ii metalelor grele sunt destul de insolu/ili i !n general, cu c*t H-ul este mai mare cu at*t este mai mare osi/ilitatea form"rii de hidro<izi i car/ona(i insolu/ili &anionii de Mo devin mai mo/ili la creterea H-ului)# $ entru a reduce la minim accesi/ilitatea unui metal to<ic, !n sol tre/uie s" se men(in" valoarea H !n 9ur de 6,7 rin amendare# $ valoare a ro<imativ" a H-ului su/ limita c"reia mo/ilitatea i dis oni/ilitatea /iologic" i to<ic" a metalelor crete: 342 entru ./ & I4,2), 642 entru Zn, 343 entru 'u &Martinez, Motto, 2444) 5. %on/inutul -n materie organic6 $ metalele grele formeaz" cu materia organic" din sol com ui i com leci !n solul cu con(inut mare de materie organic" metalele sunt mai u(in accesi/ile entru lante# $ n"molul de la a ele uzate, care este relativ /ogat !n materie organic", va contri/ui la creterea con(inutului !n materie organic" din sol c*t i la eli/erarea mai lent", tre tat" a metalelor grele entru lante# $1u/stan(ele organice din soluri leag" uternic cu rul# >ru area 'AA- rezent" !n am/ele faze, lichid" i solid", formeaz" com/ina(ii com le<e sta/ile cu 'u# 'om lecii forma(i cu faza solid" sunt considera(i res onsa/ili cu deficienta cu rului !n soluri organice, aceste mecanisme fiind r"s unz"toare i entru descreterea to<icit"(ii cu rului entru lante la ad"ugarea unor surse de materie organic" e su/straturi care au un con(inut ridicat de 'u# 3. +rena7ul solului

4. %apacitatea de sc imb cationic T me8199 g sol $ de inde de con(inutul i com ozi(ia mineralogic" a frac(iunii argiloase a solului i de con(inutul !n materie organic" a solului# $ cu c*t G este mai mare cu at*t confer" solului o ca acitate mai mare de a re(ine o arte din metalele grele, evit*nd astfel ca acestea s" a9ung" !n lante, !n concentra(ii to<ice entru lante, animale sau om $ Ma9oritatea metalelor grele e<ist" su/ form" de cationi !n solu(ia solului &cu e<ce (ia unor metaloizi ca 2s, 1/ i a metalelor Mo i +), adsor/(ia lor fiind de endent" de densitatea sarcinilor negative de e su rafa(a coloizilor solului# $ 1chim/ul de ioni are urm"toarele caracteristici: este reversi/il, este controlat de difuziune, este stoechiometric i de cele mai multe ori referen(ial# $selectivitatea d" m"sura ordinii de !nlocuire dintre cationi, determinat" de valen(a acestora i gradul de hidratare# $8<cesul de a " favorizeaz" rezen(a metalelor grele !n forme mai solu/ile, cu valen(e inferioare# $ .entru men(inerea solu/ilit"(ii metalelor grele la minim se oate recomanda af*narea ad*nc" &scarificarea) eriodic" a solurilor cu drena9 deficitar# 8fectele metalelor grele la nivelul solului $ Metalele grele re(inute de artea organic" i coloidal" a solului limiteaz" !n mod su/stan(ial activitatea /iologic" din sol, av*nd ca efect inhi/area roceselor de nitrificare, care re rezint" una din condi(iile esen(iale ale fertilit"(ii solului# $ 'a urmare a evolu(iei !n soluri a o<izilor de sulf i a com/ina(iilor sulfului cu metalele grele &sulfuri - sulfa(i), rin fenomene de hidroliz" !n solu(ia solului i de adsor/(ie la nivelul com le<ului adsor/tiv, solurile se acidific" foarte uternic, mai ales !n orizonturile su erioare, concomitent cu de/azificarea com le<ului argilo 0 humic# 2ceste fenomene sunt cu at*t mai ronun(ate cu c*t solurile sunt mai a ro iate de sursa de oluare i !n mod natural au fost mai acide# $ 1olu/ilizarea i activarea ionilor de 2l !n forme solu/ile, cu caractere de to<icitate ca o consecin(" a acidifierii avansate# $ .redominan(a acizilor fulvici fa(" de cei huminici @ calitate inferioar" a MA $ 3egradare i dis ersie avansat" coloizilor &organici i minerali) @ ierderea calit"(ii de liant a agregatelor de sol @ destructurare $ 3egradarea calit"(ii materiei organice: acidifierea determin" creterea onderii acizilor fulvici, care formeaz" cu M> com ui cu grad ridicat de mo/ilitate i accesi/ilitate entru vegeta(ie# $ 2vansarea roceselor de eroziune: eroziune de su rafa(" i de ad!ncime &+alea lui .aul - Zlatna) $ Gransferul de M> la nivelul vegeta(iei: - efecte indirecte: a/sor/(ia metalelor oluante !n locul macroelementelor vitale &'a, J) astfel c" se roduc dezechili/re nutri(ionale - efecte directe: clorozarea i necrozarea frunzelor, astu area stomatelor, c"derea rematur" a frunzelor, reducerea roceselor de fotosintez", sc"derea acumul"rii de /iomas", reducerea artificial" a erioadei de vegeta(ie cu 1-3 luni, uscarea rematur" a ar/orilor &14-946)

$ efect glo/al: reducerea /onit"(ii soluluiKsta(iunii cu 2-3 clase %riterii de monitoring a calit6/ii solurilor poluate cu M: ? +eterminarea caracteristicilor generale ale siturilor de monitoring ?+istribu/ia pedogeoc imic6 a poluan/ilor ?Modific6ri ale solurilor sub impactul polu6rii cu metale grele i compui ai sulfului. ?;tabilirea unor strategii tiin/ifice -n cadrul unor programe regulate de control cum sunt< 0 evaluarea concentra/iei4 intr6rilor i dinamicii -n sol a metalelor grele -n site,urile studiate. 0 stabilirea rela/iei cau=6 > efect -n evaluarea calitativ6 a solurilor. 0 evaluarea unor indicatori de ba=6 ai solului care sufer6 modific6ri sub influen/a polu6rii< $ reac/ia solului $ starea de aprovi=ionare cu elemente primare 0?'@2 $ con/inutul -n umus $ gradul de satura/ie -n ba=e $ compo=i/ia granulometric6 i mineralogic6. ? ;tabilirea unor m6suri de prevenire i control a polu6rii ?M6suri de reconstruc/ie ecologic6 a solurilor poluate Te nologii pedoameliorative $ corectarea reac/iei acide a solurilor $ -mbun6t6/irea structurii solului $ -mbun6t6/irea st6rii de asigurare a solului cu macroelemente $ stabilirea metodelor de prevenire i combatere a proceselor de degradare $ metode de prevenire i reducere a polu6rii solurilor , procese fi=ice , procese c imice , procese biologice .rocese fiziceKchimice - .roces e< situ - se ararea metalelor grele de matricea de sol e /aza unor caracteristici a solului sau ionilor metalelor grele: m"rimea articulelor de sol, greutatea s ecific", volumul de sol contaminat, ro riet"(i magnetice, etc 1. ;eparare fi=ic6 , %ernere< rin site de dimensiuni mici, care ermit trecerea frac(iunilor fine de care sunt legate !n general M> , %oncentrare gravitational6< /azat" e greutatea s ecific" i for(a centrifug" a articulelor de sol i M>

, ;eparare magnetic6< cu a9utorul unor electromagne(i sau filtre magnetice "vanta7e< - volum mare de sol decontaminat - 2 licat cu eficien(" ma<im" !n managementul deeurilor or"eneti care con(in M> +e=avanta7e< -nu se oate a lica !n cazul unei distri/u(ii omogene a oluan(ilor !n sol -,u este eficient" e anumite ti uri de sol &cu e<ces de umiditate, cu te<tur" grosier") -.artea de sol se arat" !m reun" cu M> necesi alte metode de cur"(ire 2# 8<trac(ia solului contaminat i de ozitarea lui $ Metod" sim l", resu une deco ertarea stratului de sol contaminat cu /uldozere i de ozitarea !n imediata a ro iere urm*nd a se a lic" alte metode ulterioare de decontaminare "vanta7e< - .eriod" scurt" entru deco ertare &zilnic) -,u necesit" echi amente s eciale -.oate fi a licat" !n regim de urgen(", atu/ci c*nd alte metode nu sunt eficiente sau rea scum e +e=avanta7e< - 3eco ertare numai *n" la 3 m ad*ncime &se a lic" doar e soluri nu i e halde) - ,u se a lic" e su rafe(e mici datorit" costurilor de mo/ilizare a materialului de 1ol $ 1e /azeaz" e rocese fizice i chimice care ermit se ararea i !nde "rtarea contaminan(ilor de articulele de sol $ .resu une utilizarea unor agen(i de e<trac(ie care reac(ioneaz" cu M> i !i !nde "rteaz" din matricea solului 5. $.trac/ia metalelor 8<tragerea frac(iunii contaminate in situ sau e< situ rin unerea !n contact a solului cu diferi(i agen(i e<tractan(i sau rin roces electroLinetice ?Aevigarea8sp6larea solului e< situ :nstala(ie de s "lare a solului 8ta e: -deco ertarea solului -Mnde "rtarea frac(iunilor grosiere &schelet): cernere - cernere fin": 7-64 mm &cernere ud") -Gratare chimic" 0 entru solu/ilizarea contamina(ilor cu chela(i &83G2- acid etilendiamintetraacetic), agen(i de o<idare &a a o<igenat") de reducere, care convertesc M> !n forme solu/ile, surfac(an(i &com ui organici) -Nscarea solului decontaminat -3econtaminarea a elor uzate

"vanta7e< -Coarte eficient" entru M> i al(i contaminan(i -;a id" -3econtaminare total" +e=avanta7e< - 'osturi ridicate entru construc(ia instala(iei i utilizare -;ezult" o cantitate mare de lichid i solid care necesit" decontaminareKde ozitare &alt management) -,ecesitatea trans ortului de sol &alte costuri) -Metod" invaziv" &agresiv") entru mediu -2cce tat" greu de comunit"(i datorit" Splarea in situ/ soil flushing $ C"r" deco ertare $ 2genti e<tractan(i sunt in9ecta(iKrev"rsa(i e sol, a ele cu contamina(i solu/iliza(i sunt colectate i decontaminate# $ 2 lica/ilitate !n func(ie de s ecificitatea arealului tratat: conductivitatea hirdaulic" influen(eaz" contactul dintre agent i sol recum i recu erarea solu(iei din sol &conducte) "vanta7e< -.u(in invaziv" -,u necesit" mo/ilizareaKtrans ortul solului -,u rezult" deeuri solide +e=avanta7e< -3eeuri lichide !n cantitate mare -3econtaminare incom let" -'osturi de im lementare i monitorizare ridicate ? Tratament electrokinetic &electroremedierea) $ 'onst" !n a licarea unui curent de tensiune mic" $ 'u a9utorul unor electrozi introdui !n stratul su erficial, se /azeaz" e conductivitatea natural" a solului &a ei sau s"rurilor) !n mo/ilitatea a ei, ionilor sau articulelor de sol# $ .ot fi utilizate i a a sau su/stan(e chimice $ :onii !nc"rca(i ozitivi vor migra s re electrodul negativ i anionii vor fi atrai de electrodul ozitiv $ 2re loc concentrarea ionilor !n solu(ia din 9urul electrozilor $ Mnde "rtarea contaminan(ilor se realizeaz" rin diverse rocese & reci itare, com le<are, s "lare) $ 2 lica/il" e solurile saturate cu a " i ermea/ilitate mic" sau moderat" $ 8ficien(" !n func(ie de ti ul de contaminant i grad de oluare, structura solului i ro riet"(ile chimice

8lectroremedierea "vanta7e< - 'ea mai indicat" i utilizat" metod" in situ entru M> -a lica/il" entru un s ectru larg de M> +e=avanta7e< - 8ficien(" !n func(ie de o serie de factori &vezi anterior) -.roduce acidifiere ca efect secundar -,ecesar un e< eriment ilot !nainte de a licare datorit" chimismului com licat -.rocesele de o<ido-reducere ot cauza a ari(ia de rodui nedori(i 1ta/ilizareaKsolidificare &1K1) .rinci iul: $ ;olidificarea< -ncapsularea materialului contaminat8deseului intr,o structur6 solid64 monolitic64 avand propriet6/i stabile -n timp4 aseman6toare rocilor dureB $ ;tabili=area< transformarea unuia sau mai multor contaminanti -n substan/e cu solubilitate4 to.icitate4 reactivitate i mobilitate semnificativ mai reduse decat cele ini/iale4 prin procedee fi=icoc imiceB e< situ 1K1 4. #mobili=area metalelor grele $ metod" foarte des utilizat" entru remedierea metalelor grele $ 2 lica/il" entru o gam" foarte larg" de metale &'r, ./, 2s, 'd, Hg####) $ ,u este eficient" e solurile cu con(inut mare de com ui organici &com ui cu M> sta/ili) - necesit" incinerare entru distrugerea com onentei organice 8ta e: $ 8<trac(ia solurilor contaminateKdeeurilor din am lasament $ 1ortarea i se ararea articulelor grosiere $ M"cinarea, amestecarea i omogenizarea materialului e<tras i sortat $ Gratarea chimic" &corec(ie H, o<idare, omogenizare, solidificare etc#) $ 8<trac(ia i tratarea a ei &dac" este cazul) $ 3e ozitarea final" !n hald" nou", conform" +ecopertare soluri contaminate ;istem de alimentare4 cantarire si separare granulometrica &mogeni=are si amestecare Reactor solidificare si stabili=are reactivi i ad7vanti +epo=itarea final6 1u/stante utilizate entru diverse scheme de tratare: $ 'iment &de regula .ortland) $ .ul/eri de la com/ustie; $ 'enusi; $ +ar si la te de var;

$ %entonita; $ %itumKasfalt; $ 1ilicati; $ 1ulfat de fier; $ 2rgile organofilice; $ .olimeri; $ 1u/stante a/sor/ante si adsor/ante# ;c eme de tratare e.istente comercial< >%ituminizareaB 0Gratarea cu emulsie asfaltica; 0'imentarea; 0:mo/ilizarea cu olimeri com lecsi & olietilena condensata, rasini e o<idice); 0+itrificarea# ;8; in situ < , mai rar aplicat6 datorit6 neuniformit6/ii tratamentului i pre=en/ei frac/iunilor mari 0sc elet2 care pot deteriora instala/iile. , $ficien/6 mai mare pe solurile cu contaminare la ad-ncime i volume mari de sol , %ontaminan/ii sunt -nc6 pre=en/i -n sol4 -n ca= de sc imbarea propiet6/ilor fi=ice8c imice pot fi activa/i = necesit6 permanent6 monitori=are $ 1ta/ilizarea rin utilizarea olimerilor de origine micro/iologic" lasa(i su/ su rafa(a solului contaminat &func(ioneaz" ca nite /io-/ariere) $ Mm/un"t"(esc ro riet"(ile fizice ale solului i !i descresc ermea/ilitatea "vanta7e< - 'om ozi(ia chimic" a /io-/arierelor se alege !n func(ie de oluant -Mm/un"t"(irea ro riet"(ilor fizice -Metod" non-invaziv" +e=avanta7e< - Metod" !n curs de e< erimentare, efectele i eficien(a nu este e de lin cunoscut" Citrificarea e. situ @ a modifica structura unei su/stan(e rin !nc"lzire, la o tem eratur" !nalt", astfel !nc*t s" devin" com act" i cu luciu sticlos $ 'ea mai otrivit" entru decontaminarea ./, 2s, 'u, 'd, 'r $ este de endent" de solu/ilitatea metalului i de con(inutul !n silice !m/og"(irea solului !n silice $ ,u se a lic" solurilor cu este 276 umiditate &consum mare) sau la solurile cu rocese de reducere accentuate ?eutrali=are, e. situ @ neutralizarea unor com ui organici i anorganici ai solului

@ neutralizarea acidit"(ii solului tiut fiind fa tul ca la valori sc"zute ale Hului metalele grele, !n s ecial ./, sunt foarte mo/ile -2d"ugarea unor su/stan(e care Eleag"F M>, care /locheaz" aceste elemente !n sol &ciment) -2 lica/il" e zone unde se face o !nde "rtare masiv" de sol -Metod" ra id", costuri mici dar foarte invaziv", genereaz" o cantitate mare de deeuri solide &2< volumul rocesat) cae necesit" s a(ii s eciale de de ozitare, ermanent monitorizate in situ = to iri, fiecare ciclu se !ncheie !n 14-24 zile ,u se recomand" entru Hg Mn N12 efectuat" de >eosafe 'or oration ;c imbul de ioni @ folosirea zeoli(ilor $ Zeolit 0#b greaca2=piatra care fierbe. $ ro riet"(i remarca/ile de schim/ ionic, care elimin" selectiv metalele grele si to<inele $ au o structura micro oroas" ce asigur" o mare ca acitate de a/sor/(ie# $ Zeoli(ii su/ form" de /richete se am laseaz" !n stratul de sol contaminat $ 8<trag din sol M> i eli/ereaz" cationi de 'a, J $ 3u " saturarea /richetelor cu Mg sunt !nde "rtate din sol i decontaminate, a oi refolosite $ 1olu(ie scum " "vanta7e< - :ntroducerea !n sol de materiale E rietenoase cu mediulF -Mm/un"t"(irea ro riet"(ilor fizice i chimice a solului -1electivitate de a/sor/(ie entru M> +e=avanta7e< - 'a acitatea de sor/(ie limitat" a /richetelor &!nlocuire eriodic") -,ecesitatea men(inerii umidit"(ii solului 2vanta9ele tehnologiei 1K1: $ >rad ridicat de inovare &anual a ar solutii noi, /azate e reactivi cu a licatii s ecifice) $ Germen scurt catre mediu de im lementare $ 1ta/ilitate dovedit" !n tim a deseurilor sau materialelor tratate $ 'osturi reduse de im lementare &in medie, =4-174 8uroKm3 de material contaminat) $ 3" osi/ilitatea utiliz"rii ulterioare a terenului ini(ial contaminat# Bimit"ri: $ %onditiile geologice i de mediu -n anumite amplasamente pot afecta imobili=area pe termen lung a contaminan/ilor 0testarea pilot de regul6 re=olv6 aceasta problema2 $ "numite sc eme de tratare conduc la m6rirea volumului depo=itat -n final4 datorit6 ad6ug6rii de reactan/i.

5. Cofferdam system $ 1istem de /ariere din diverse materiale lasate su/ materialul de sol contaminat, cu rol de a !m iedica r"s *ndirea oluan(ilor din site-ul contaminat %ariere: - 1emi- ermea/ile: contaminan(ii sunt sto a(i sau redui &com ui organici) sau imo/iliza(i &M>) - %ariere im ermea/ile verticale: lasate vertical entru sto area circula(iei scurgerilor de su rafa(" sau ad*ncime s re alte zone - %ariere im ermea/ile orizontale: lasate su/ sol, deasu ra nivelului a elor freatice i are o resc migrarea contamina(ilor e rofilul de sol - %ariere /azate e rocese redo<: Ce care reduce mo/ilitatea unor ioni ai metalelor grele, Ce1 i Ce'A3, care reduc 'r, ,a212A5, care reduce M> $ %ariere /azate e rocesul de reci itare: 'a&AH)2, care are a/ilitatea de a reci ita 2s, Mo, 1e; 'a'A3, utilizat entru reci itarea 'r; 'a.A5, entru ./# $ /ariere /iologice0 utilizarea microorganismelor !n degradarea i descom unerea M> $ /ariere a/sor/ante /azate e: car/on activ, zeoli(i, c"r/uni, tur/", r"ini sintetice, cenui, "vanta7e< - 8fect ra id -2 lica/il" entru toate ti urile de contamina(i +e=avanta7e< - 8fect numai de limitare a zonei contaminate, nu i de decontaminare efectiv" -Arice accident &uzur" a /arierelor, ru ere) descrete eficien(a metodei -,ecesit" o identificare corect" a direc(iei de curgere de a e su ra i su/terane .rocese /iologice 1. Ditoremedierea 2. !ioli.ivierea 1# Citoremedierea: utilizarea unor s ecii de lante !n rocesul de !nde "rtare a oluan(ilor 'u rinde: $ Citoe<trac(ia $ Citosta/ilizarea $ Citotransformarea Hiperacumulatori: lante care a/sor/ o concentra(ie minim" de oluant, !n func(ie de oluant: este 1444 mgKLg s#u# entru nichel, cu ru, co/alt, crom, lum/ Bista cu hi eracumulatori cu rinde: 157 hi eraccumulatori entru ,i, 26 entru 'o, 25 entru 'u, 17 entru 'd, 15 Zn, 5 entru ./ i 2= 'r#

Ditoe.trac/ia $ ,umit" i fitoacumulare $ Ntilizeaz" lante sau alge care !nde "rteaz" oluan(ii din solKa " a nivelul r"d"cinilorKtul iniK/iomas" 0 metalofite: lante care tolereaz" M> $ ,ecesare mai multe cicluri de vegeta(ie entru decontaminarea solului !n func(ie de cantitatea de oluant din sol i concentra(iile a/sor/ite .oate fi: ? Citoe<trac(ieKfitoacumulare natural": lantele e<trag oluan(ii !n mod natural ? Citoacumulare indus" sau asistat": introducerea !n sol de agen(i de condi(ionare sau chela(i entru creterea mo/ilit"(ii i solu/ilit"(ii metalelor grele entru a utea fi mai uor e<trase $ .rocesul este influen(at de H-ul solului, condi(iile de o<idoreducere i activitatea micro/iologic" $ 1e a lic" entru decontaminarea solurilor, haldelor i sedimentelor "vanta7e< - 'osturi reduse -.rietenoas" cu mediul -8chi amente sim le -2cce tat" de comunitate +e=avanta7e< - %iomasa tre/uie !nde "rtat" -Mn condi(iile unei olu"ri uternice cu M> oat e a "rea fitoto<icitate care !ngreuneaz" rocesul de decontaminare -;iscul intr"rii contaminan(ilor !n circuitul trofic &animale 0 om) Ditostabili=area $ Ntilizarea lantelor entru sta/ilizareaKcondi(ionarea ro riet"(ilor terenuluiKsolului $ .revenirea eroziunii hidrice sau eoliene $ 3etermin" reci itarea olua(ilor !n zona rizosferei &imo/ilizarea oluan(ilor, scade mo/ilitatea i /ioaccesi/ilitatea M>) $ 1e a lic" numai e solurile tratate chimic entru sta/ilizarea M> $ .lante rezistente la oluare .entru %aia Mare: ? -n =onele puternic poluate - inul negru, castanul /un, ste9arul rou, m"linul, lo ul tremur"tor, mesteac"nul, salc*mul; ? -n =onele moderat poluate - salc*m, in negru, castan /un, m"lin, ste9ar rou, lo tremur"tor, mesteac"n, #a#; ? -n =onele slab poluate - s ecii zonale &gorun i fag) i s ecii amelioratoare i de a9utor &cire, tei, car en) i ar/uti# "vanta7e< - 'osturi mici

-8fect ozitiv rin refacerea vegeta(iei -,u are efecte secundare +e=avanta7e< - 'ontaminan(ii nu sunt !nde "rta(i, numai imo/iliza(i -Monitorizare e tim lung -.lantele tre/uie !ntre(inute rin fertliz"ri masive -.lantele ot a/sor/i contamina(ii i !n artea vegetativ" su erioar" &l"stari, frunze) i ot fi consumate de animale sau a9ung din nou !n sol !n forme solu/ile rin moartea lantelor Citotransformarea $ absorb/ia su/stan(elor organice iKsau minerale oluante din sol i a a freatic" i transformarea lor ulterioar" de c"tre lante# $ Citotransformarea de inde !n mod direct de a/sor/(ia contaminan(ilor din solu(ia solului i acumularea su/ form" de meta/oli(i !n (esuturile lantelor# 8ste foarte important ca metaboli/ii acumula(i !n vegeta(ie s" fie neto.ici sau cel u(in cu o to.icitate mai redus6 dec*t cea a com uilor arentali# $ 2 lica(iile oten(iale ale metodei includ fitotransformarea siturilor oluate ca urmare a industriei etrochimice &!ndeose/i a ariilor de de ozitare a reziduurilor), industriei de armament &muni(ie), devers"rilor de (i(ei, ori olu"rii cu esticide i !ngr""minte chimice# $ 3e multe ori, fitotransformarea nu este singura o (iune, metoda fiind a licat" !n asocia/ie cu alte te nici de remediere#

2. !ioli.ivierea $ sau leierea bacterian $ 8<trac(ia rin solu/ilizare cu a9utorul /acteriilor a metalelor din solul contaminat $ ,u conduce la distrugerea oluan(ilor ci la se ararea lor din mediul contaminat $ .rinci iul metodei se /azeaz" e ro rietatea /acteriilor de a o<ida metalele aduc*ndu-le la forme uor solu/ile $ Thiobacillus ferooxidans, Th. Thiooxidans, Ferrobacillus ferrooxidans # $ .oate fi a licat" ca metod" singular" sau asociat" cu alte metode de solu/ilizare chimic" $ 1e oate a lica !n vrac sau /ioreactoare !ioli.ivierea -n vrac 0 cea mai mare dezvoltare $ 8<cavarea solului, m"run(irea, umectarea i de unerea lui !n gr"mad" e o su rafa(" im ermea/il" $ suele de /acterii sunt izolate din a ele de mic" i dezvoltate !n medii de cultur" entru !nmul(ire $ %acteriile reg"tite se amestec" cu a a form*nd o solu(ie /ioli<iviant" cu care se stro ete solul

$ 3ezvoltarea /acterian" este favorizat" de o<igenarea realizat" rin dis ersia solu(iei !n contact cu aerul# $ .rin avansarea gravita(ional" !n masa de sol oluat solu(ia /acterian" se !ncarc" cu metale i acizi $ 1olu(ia este a oi recu erat" !n /azine aflate la /aza gr"mezii# 1olu(ia recu erat" oate fi recirculat" du " rea9ustarea concentra(iei de /acterii i acizi sau oate fi om at" la o instala(ie de recu erare a metalelor Cerine: $ 3u " e<cavare solul se de une e o su rafa(" nivelat" !n ant" aco erit" cu o mem/ran" im ermea/il" &folie de oliclorur" de vinil) aco erit" cu un strat de ietri $ >r"mada nu tre/uie tasat"# H ma<im" este de c*(iva metrii entru solurile argiloase sau 14-4 m entru solurile ermea/ile# B oate atinge 174 m $ 1tro irea cu solu(ie se face rin tu/uri erforate din .+' care ot fi mutate dintr-un loc !n altul e su rafa(a gr"mezii# 3e/itul solu(iei oate fi !ntre 1-7 lKh#m2 $ :nstala(iile de recu erare a solu(iei tre/uie s" fie rote9ate anticoroziv#