Sunteți pe pagina 1din 34

UNIVERSITATEA DE TIINE AGRICOLE

I MEDICIN VETERINAR CLU1 NAPOCA


EDWARD MUNTEAN
CHIMIE ANORGANIC I
CHIMIE ANALITIC
- Suport de curs -
CLU1 NAPOCA
2006
1
PREFA
Prezentul suport de curs a fost elaborat n conformitate cu programa analitic
prevzut pentru secia de Tehnologia Prelucrrii Produselor Agricole de la
Universitatea de tiine Agricole i Medicin eterinar !lu" #apoca$ %&a urmrit
introducerea unor noiuni fundamentale' cu aplicaii n specialitatea pentru care se
pregtesc studenii$
!ursul este nsoit de aplicaii practice' care au fost selectate astfel nc(t s
contribuie la mrirea eficientei cursurilor de chimie anorganic predate studenilor'
aduc(ndu&i totodat aportul la pregtirea de ansamblu a viitorilor specialiti n
domeniu$ Aplicaiile cuprinse n lucrarea "CHIMIE ANORGANIC. LUCRRI
PRACTICE I APLICAII DE CALCUL) & autori *$Muntean' !$%ocaciu & permit
consolidarea materialului din curs$ +ezolvarea acestora este un e,erciiu util pentru
aprofundarea noiunilor prezentate la curs' constituind totodat o etap obligatorie n
pregtirea studenilor n vederea susinerii e,amenului la disciplina de !himie
Anorganic$
Tematica cursului i a lucrrilor practice este relativ restr(ns'
corespunztoare numrului mic de ore prevzute pentru anul -. acest material
constituie un minim strict necesar pentru pregtirea studenilor$
Prezentul suport de curs este destinat studenilor de la forma de nvm(nt la
distant' av(nd doar un caracter orientativ n parcurgerea bibliografiei$ Acest suport
de curs nu se substituie cursului!
PARTEA I - CHIMIE ANORGANIC
2
1. INTRODUCERE
ATOMUL IZOLAT I COMPONENTELE SALE
o Nucleul atomic
o Structura nveliyului electronic
o Configuratia electronic a atomilor
ELEMENTE CHIMICE
SISTEMUL PERIODIC AL ELEMENTELOR
o Structura sistemului periodic
o Blocuri de elemente
o Rela(ia dintre structura nveliyului electronic yi pozi(ia elementelor n
sistemul periodic
o Propriet(i ale elementelor cu varia(ie periodic
Materia are un caracter discontinuu' fiind constituit din atomi' care la r(ndul lor sunt
alctuii din particule fundamentale subatomice. dintre acestea' cele mai bine studiate sunt
protonul' neutronul i electronul$
Protonii i neutronii se gsesc n nucleu & partea central a atomului' cu un volum restr(ns'
e,trem de dens' n care se concentreaz aproape ntreaga mas a atomului$ /egtura dintre
nucleoni este asigurat de fore nucleare & fore puternice' fr analogie n fizica clasic' care
acioneaz pe distane mici$
Electronul este particul material purttoare a celei mai mici sarcini electrice negative &
0$1233 $ 02
&04
!$ 5n atom' electronii se deplaseaz n "urul nucleului n mod haotic' n cadrul
orbitalilor' av(nd totodat o micare de rotaie n "urul propriei a,e 6micare de spin7$
5nveliul electronic este de 02
08
& 02
09
ori mai voluminos dec(t nucleul. este constituit din
totalitatea electronilor care se deplaseaz n "urul nucleului$ %tarea energetic a electronilor n
nveliul electronic este determinat de 9 parametrii 6numere cuantice7$ :uncie de valorile pe care
le au aceti parametrii' electronii sunt structurai pe straturi' substraturi i orbitali$
*lectronii nu se distribuie oricum n nveliul electronic' ci n conformitate cu anumite
legiti; principiul stabilitii 6principiul minimului de energie7' principiul e,cluziunii 6Pauli7' regula
lui <undt' =regula sumei>$ Formula electronic 6configuraia electronic7 reprezint distribuia
electronilor unui atom pe straturi' substraturi i orbitali' n ordinea cresctoare a energiei$
5n stare elementar' ma"oritatea substanelor sunt instabile. e,cepie fac gazele nobile
6elementele grupei ---a7' care se remarc printr&o deosebit stabilitate$ %tabilitatea atomilor gazelor
rare a fost atribuit configuraiei lor electronice distincte' n care se remarc ocuparea complet a
ultimului strat' configuraia electronic ns
3
np
1
fiind considerat ca o configuraie de referin n ceea
ce privete stabilitatea$ !elelalte elementele chimice tind s&i realizeze o asemenea configuraie fie
prin cedare sau acceptare de electroni 6transform(ndu&se n ioni7' fie prin punerea n comun a
electronilor proprii cu electronii unui alt atom 6form(nd astfel molecule7$
!onsecina tendinei atomilor elementelor de a forma configuraii electronice c(t mai stabile
este caracterul lor electrochimic 6electropozitivitate' respectiv electronegativitate7. variaia acestui
caracter n sistemul periodic este str(ns legat de configuraia electronic a atomilor elementelor
chimice i implicit' de poziia acestora n sistemul periodic$ !aracterul electrochimic determin
proprietile chimice ale elementelor' tipul de legturi chimice care se pot stabili ntre atomi'
polaritatea legturilor' distanele interatomice$
3
Elementele chimice sunt specii de atomi cu acelai numr atomic ?$ *lementele difer
prin sarcina nuclear 6numrul de protoni din nucleii atomilor din care sunt constituite7 i prin
numrul de electroni din nveliul electronic$ /a aceast dat se cunosc 001 elemente chimice' din
care 43 naturale' restul & transuraniene & fiind artificiale$ *lementele se caracterizeaz prin numrul
atomic' masa atomic i prin numrul de mas$ #uclizii sunt specii de atomi care se clasific funcie
de ? i A n izotopi' izobari i izotoni$
Sistemul periodic al elementelor este un sistem de clasificare a elementelor chimice realizat
pe baza legii periodicitii 6@structura atomilor elementelor variaz periodic cu ? i determin
proprietile elementelor chimice>7$ %istemul periodic 6forma lung7 este structurat n perioade i n
grupe' fiind cea mai cuprinztoare sintez a relaiilor dintre elemente
Aup tipul orbitalilor n care se gsete electronul distinctiv' n sistemul periodic al
elementelor se pot delimita 9 blocuri; s' p' d i f$ Blocurile s i p sunt formate din elementele grupelor
principale' blocul d cuprinde metalele tranziionale iar n blocul f se afl lantanidele i actinidele$
%tructurarea sistemului periodic n blocuri de elemente permite cu uurin intuirea configuraiei
electronice a unui element; este suficient localizarea elementului respectiv n sistemul periodic &
parcurgerea mental a zonelor ocupate de elementele cu ? mai mic' ocupante a diferitor blocuri'
relev configuraia electronic a elementului n cauz$
5ntre poziia elementelor n sistemul periodic i structura nveliului electronic e,ist o str(ns
relaie' concretizat n urmtoarele aspecte;
numrul total de electroni este numrul de ordine 6?7 al elementelor n sistemul periodic.
numrul de straturi electronice ale atomilor este egal cu numrul perioadei.
n cazul elementelor din grupele principale' numrul electronilor de valen este egal cu
numrul grupei din care face parte elementul respectiv$
Proprietile chimice i ma"oritatea proprietilor fizice ale elementelor sunt determinate de
structura nveliului electronic al atomilor lor 6n special de stratul periferic7. variaia lor este
discontinu' permi(nd gruparea pe vertical a elementelor n sistemul periodic$ !(teva din cele mai
importante proprieti sunt; raza i volumul atomic' densitatea' punctul de topire i punctul de
fierbere' energia de ionizare 6potenial de ionizare7' afinitatea pentru electroni' valena 6valena fa
de hidrogen' valena fa de o,igen7$ Pentru fiecare din aceste proprieti se prezint definiia'
modul de variaie n sistemul periodic' c(teva e,emple corespunztoare valorilor e,treme ale
proprietilor respective$
OBIECTIVE SUPLIMENTARE PENTRU STUDENTI:
nv(area simbolurilor elementelor chimice (cu excep(ia lantanidelor yi a actinidelor7
nv(area elementelor chimice din grupele principale ale sistemului periodic
rezolvarea aplica(iilor cuprinse n caietul de lucrri practice
4
2. BLOCURI DE ELEMENTE
2.1. ELEMENTELE BLOCULUI S
Hidrogenul
Metalele alcaline
Metalele alcalino - pmntoase
*lementele blocului s sunt metale cu puncte de topire "oase' cu caracter electropozitiv
accentuat' care formeaz compui n starea de o,idare caracteristic grupei$ 5n cadrul fiecrui
subcapitol sunt prezentate; rsp(ndirea' modul de obinere 6n laborator i la scar industrial7'
proprietile fizice' proprietile chimice i principalele utilizri$
2.2. ELEMENTELE BLOCULUI P
Elementele grupei a VIIa (halogenii)
o Clorul
Gazele inerte
Azotul
Carbonul
Oxigenul yi combina(ii ale acestuia
o Oxigenul
o Ozonul
o Apa
o Dioxidul de carbon
o Oxidul de calciu
o Dioxidul de titan
%tructura elementelor din grupa --a 6halogeni7 i respectiv aceea a elementelor din grupa
---a 6gaze nobile7 este mult mai asemntoare dec(t la alte grupe din blocul p$ Primele formeaz
molecule diatomice i sunt deosebit de reactive' n timp ce ultimele sunt gaze monoatomice cu
reactivitate e,trem de sczut$ Aintre halogeni' elementul clor este cel mai important din punct de
vedere industrial$
5n cadrul fiecrui subcapitol sunt prezentate; rsp(ndirea' modul de obinere 6n laborator
i la scar industrial7' proprietile fizice' proprietile chimice i principalele utilizri$
C,igenul este elementul cel mai rsp(ndit n natur. se gsete liber n aerul atmosferic
6cca$32D vol$7 i n combinaii 6apa' o,izi' silicai' sulfai' carbonai' etc$7$ %e obine industrial prin
distilarea fracionat a aerului lichid i prin electroliza apei$ *ste un gaz biatomic incolor' inodor'
puin solubil n ap. cu e,cepia gazelor rare' toate elementele chimice formeaz combinaii cu
o,igenul$ *ste indispensabil vieii omului' scderea coninutului n o,igen al aerului atmosferic sub
ED produc(nd moartea$
5n cadrul fiecrui subcapitol sunt prezentate; rsp(ndirea' modul de obinere 6n laborator
i la scar industrial7' proprietile fizice' proprietile chimice i principalele utilizri$
2.3. ELEMENTELE BLOCULUI D
5
5n blocul d se regsesc elemente chimice ai cror atomi sau ioni au orbitali d incomplet
ocupai cu electroni 6ma"oritatea elementelor cunoscute7. acestea au caracter metalic i formeaz
grupele secundare ale sistemului periodic$ *lementele tranziionale sunt dispuse in 9 serii 68 a c(te
02 elemente' a patra fiind incomplet7' denumite serii de tranziie$ Aceste elemente sunt metale
tipice' care prezint ns si unele trsturi specifice$ Aei elementele blocului d reprezint
ma"oritatea elementelor chimice' abundenta lor este sub 2$20D
5n cadrul acestui capitol sunt prezentate; configuraia electronic' seriile de tranziie'
proprietile generale ale metalelor tranziionale precum i importanta i utilizrile celor mai
importante metale tranziionale$
2.4. COMBINAII COMPLEXE
Structur
Nomenclatur
Complecyi cu utilizri yi importan( practic
Una dintre cele mai importante proprieti ale metalelor tranziionale este capacitatea de a
forma compleci$ !omplecii sunt ansambluri realizate de ctre liganzi n "urul unui atom sau ion
central. se caracterizeaz prin numere de coordinare i geometrii caracteristice$
-n structura complecilor se pot distinge o sfer de coordinare i o sfer de ionizare$ 5n sfera
de coordinare se remarc un generator de comple,' ncon"urat de un numr de liganzi 6adenzi7$
#umrul de liganzi se mai numete i numr de coordinare$
C combinaie comple, se caracterizeaz prin faptul c i menine identitatea sferei de
coordinare chiar n soluie' n timp ce ionii care se gsesc n sfera de ionizare sunt total disociai n
soluie apoas$ Proprietatea de a forma combinaii comple,e se nt(lnete n general la toate
metalele. cele mai numeroase si cele mai stabile combinaii comple,e le realizeaz ns metalele
tranziionale$
5n cadrul subcapitolului sunt prezentate; clasificarea combinaiilor comple,e' tipuri de liganzi'
reguli de scriere a formulei unei entiti comple,e i nomenclatura combinaiilor comple,e$ Aintre
complecii cu utilizri i important practic sunt prezentai; hidro,idul de tetraammincupru 6-7&
F!u6#<
8
7
9
G6C<7
3
' hidro,idul de diamminargint 6-7 & FAg6#<
8
7
3
GC<' tetrahidro,oaluminatul 6---7 de
sodiu & #aFAl6C<7
9
G' he,acianoferatul 6--7 de potasiu H
9
6:e6!#7
1
G $ 8 <
3
C' comple,onul ---
6*ATA7' compleci interni$ %unt precizate metode de obinere i principale utilizri$
6
3. ACIZI, BAZE, SRURI
Teoria disocia(iei electrolitice (Arhenius)
Constanta de ionizare a acizilor yi bazelor slabe
Teoria protolitic (a transferului de protoni - Bronsted, Lowry)
Teoria electronic (Lewis)
#oiunile =acid> i =baz> au fost definite n mod diferit' funcie de evoluia cunoaterii
tiinifice$ %unt prezentate principalele teorii asupra acizilor i bazelor' aspecte calitative i cantitative
care decurgeau din fiecare din aceste teorii' avanta"e i limitri aferente fiecreia$
Una din modalitile de apreciere a triei acizilor i bazelor slabe este prin intermediul
constantei de ionizare 6un acid sau o baz sunt cu at(t mai tari cu c(t valoarea Ha 6Hb7 este mai
mare$ Pentru evitarea valorilor mici' s&a recurs i n cazul acesta la folosirea logaritmilor zecimali cu
semn schimbat ai acestor constante 6pHa' pHb & e,ponentul constantei de aciditate' respectiv de
bazicitate7. i acetia sunt o msura a triei acizilor i respectiv a bazelor & cu c(t valoarea lor este
mai mic' cu at(t acidul sau baza sunt mai tari$ !onstantele de aciditate' respectiv de bazicitate se pot
e,prima i cu a"utorul gradului de disociere electrolitic' in(nd cont de echilibrele prezente n soluii
apoase$ 5n cadrul teoriei lui Bronsted acizii i bazele sunt substane con"ugate. ntruc(t protonul nu
poate e,ista liber' pentru ca acizii s&i poat manifesta caracterul acid este necesar prezena unor
baze care sa preia protonii eliberai$ :iecrui acid ii va corespunde aadar o baz con"ugat i
reciproc$ %ubstanele capabile s reacioneze at(t cu acizi' c(t i cu baze se numesc amfolii
6substane amfotere7$
3.1. ACIZI
Clasificare
Nomenclatur
Metode generale de ob(inere
Propriet(i fizice
Proprietti chimice
Reprezentan(i: acidul sulfuric, acidul fosforic, acidul azotic, acidul clorhidric
Acizii pot fi clasificai dup trie' dup numrul de protoni ionizabili sau dup structura
lor$ 5n stare pur' acizii sunt formai din molecule neionizate' ma"oritatea fiind substane gazoase
sau lichide$ Proprietile generale ale acizilor sunt caracteristice soluiilor lor apoase$ Acizii
disociaz n soluie 6complet & cei tari' sau parial & cei slabi7. acizii polibazici disociaz n trepte'
n general prima treapt caracteriz(ndu&se prin cel mai mare grad de disociere$ Un acid tare poate
pune n libertate din srurile lor acizi mai slabi dec(t el$ Un acid slab poate pune n libertate din
sruri acizi mai tari dec(t el doar c(nd acidul slab este mai puin volatil dec(t acidul tare sau c(nd
acidul slab formeaz cu metalul srii cu care reacioneaz o sare foarte greu solubil$ Unii o,iacizi
au proprieti o,idante 6mai ales n soluii concentrate sau n stare pur7$ Prin nclzire' o,iacizii
se descompun n ap si un o,id$ Pentru obinerea acizilor se folosesc urmtoarele metode
generale; 0$ reacia dintre o sare a acidului si un acid care&l poate dislocui din sarea respectiv. 3$
sinteza direct din elemente. 8$ reacia o,izilor acizi cu apa$ 5n cazul fiecrui reprezentant sunt
prezentate; structura' metode de obinere 6n laborator i la scar industrial7' proprieti fizice'
proprieti chimice' principale utilizri$
3.2. BAZE
7
Clasificare
Nomenclatur
Metode generale de ob(inere
Propriet(i fizice
Proprietti chimice
Reprezentan(i: hidroxidul de sodiu, hidroxidul de calciu, amoniacul
!onform teoriei disociaiei electrolitice' bazele sunt definite ca substane care n soluie
apoas pun n libertate ioni hidro,il' proprietile lor generale fiind atribuite practic acestor ioni
din soluie$ Bazele pot fi clasificate dup trie' dup solubilitate si dup numrul de grupri
hidro,ilice$ Ma"oritatea bazelor sunt substane solide. hidro,izii metalelor alcaline sunt solubili n
ap' cei ai metalelor alcalino & pm(ntoase sunt mai puin solubili iar hidro,izii celorlaltor metale
sunt greu solubili$ !u e,cepia hidro,izilor metalelor alcaline' ceilali hidro,izi pierd ap prin
nclzire' trec(nd n o,izi$
5n cazul fiecrui reprezentant sunt e,puse; structura' metode de obinere 6n laborator i la
scar industrial7' proprieti fizice' proprieti chimice' principale utilizri$
3.3. SRURI
Clasificare
Nomenclatur
Metode generale de ob(inere
Propriet(i fizice
Proprietti chimice
Reprezentan(i: clorura de sodiu, clorura de potasiu, clorura de calciu, sulfatul de
sodiu, sulfatul de potasiu, sulfatul de aluminiu, sulfatul de amoniu, azotatul de amoniu,
carbonatul de sodiu si hidrogenocarbonatul de sodiu, carbonatul de calciu
Hidroliza srurilor.
o Calculul gradului de hidroliz yi al pH - ului n solu(iile de sruri
Solu(ii tampon; capacitate de tamponare.
%rurile sunt substane care rezult n urma reaciei dintre un acid si o baz 6reacie de
neutralizare7$ #eutralizarea nu este ns unicul tip de reacie care poate conduce la obinerea
srurilor. reacia o,izilor bazici cu acizii' a metalelor cu acizii a srurilor cu acizii' sau reaciile de
dublu schimb ntre dou sruri pot conduce de asemenea la sruri$ :uncie de raportul de
combinare dintre acid si baz la obinerea unei sri' srurile se clasific n sruri acide' sruri
neutre si sruri bazice$
%rurile sunt substane solide' cristaline. ma"oritatea sunt electrolii tari' ma"oritatea sunt
uor solubile n ap$ Multe sruri se separ din soluia apoas sub form de cristalohidrai 6sruri
n compoziia crora intr si molecule de ap7$
5n cazul fiecrui reprezentant' sunt prezentate; structura' metode de obinere 6n laborator i
la scar industrial7' proprieti fizice' proprieti chimice' principale utilizri$
/a dizolvarea unor sruri n ap se produce o reacie reversibil ntre ap si ionii srii' cu
refacerea acidului si a bazei din care a provenit sarea & proces denumit hidroliz$ -n urma reaciei'
soluia devine slab acid sau slab bazic' dup cum acidul rezultat este mai tare dec(t baza 6Ha I
Hb7 sau invers 6Ha J Hb7$ Pot hidroliza urmtoarele categorii de sruri; srurile provenite din
acizi tari si baze slabe' srurile provenite din acizi slabi si baze tari si srurile provenite din acizi
slabi si baze slabe$ %rurile provenite din acizi tari si baze tari nu hidrolizeaz$
8
%unt discutate cazurile srurilor provenite de la; acizi slabi i baze slabeK acizi tari i baze
slabeK acizi slabi i baze slabe. n fiecare caz se realizeaz deducerea e,presiei constantei de hidroliz'
a gradului de hidroliz i al p< & ului$
%oluiile tampon sunt sisteme care au capacitatea de a se opune variaiilor de p<. sunt
prezentate principalele tipuri de soluii & tampon i mecanismul de tamponare$ %unt definite noiunile;
capacitate de tamponare i raport de tamponare' fiind apoi prezentat modul de calcul al variaiei de
p< la soluiile tampon$
9
PARTEA II - CHIMIE ANALITIC
4. Obiectivul yi importan(a chimiei analitice
!himia analitic este o ramur a chimiei care' utiliz(nd metodele de analiz chimic i
instrumental' se ocup cu analiza chimic a elementelor chimice' a combinaiilor acestora i a
materialelor$
Metodele de analiz chimic pot fi mprite n funcie de scopul urmrit' n dou mari
categorii; analiza calitativ 6are ca scop identificarea constituenilor din proba de analizat7 i
analiza cantitativ 6urmrete aflarea cantitii din fiecare constituent prezent n proba
investigat7$
Totalitatea investigaiilor la care este supusa proba de analizat n vederea obinerii de
informaii reprezint analiza chimic' aceasta fiind aadar un ansamblu de metode de identificare
i de determinare$
!himia analitic este implicat n toate ramurile de activitate; n prospectarea geologic' n
metalurgie' n medicin' farmacie' to,icologie' biochimie' industria alimentar i n general n
controlul calitii produselor. practic' de analiza chimic se face uz n toate flu,urile tehnologice'
ncep(nd de la controlul calitii materiilor prime i termin(nd cu analiza produselor finite$
%ub aspect istoric' cele mai vechi date de natur analitic provin nc din antichitate' fiind
str(ns corelate cu preocuprile practice' legate ndeosebi de obinerea metalelor$ #oiunea de
analiz este folosit pentru prima dat n secolul L--' de ctre +$BoMle. atunci sunt folosii primii
reactivi chimici pentru punerea n eviden a unor elemente$ Una dintre cele mai moderne viziuni
asupra analizei chimice a avut&o !$/iteanu. n concepia acestuia' chimia analitic trebuie
considerat ca un sistem care e,trage informaia dintr&o surs' urm(nd ca aceasta sa parcurg o
suit de etape$
5ntruc(t n cursul analizelor se realizeaz perturbarea sistemului analizat cu un semnal 6de
regul chimic' utiliz(nd reactivi7' rezult(nd rspunsuri specifice ale sistemului n cauz' analiza
chimic ar putea fi definit i ca observarea i evaluarea rspunsului unui sistem e,citat cu un
semnal impus$
10
5. Solu(ii de electroli(i
Marea ma"oritate a reaciilor folosite n analiza chimic au loc n soluie apoas$ %oluiile
sunt sisteme disperse omogene constituite din dou sau mai multe substane care nu
interacioneaz chimic; mediu de dispersie 6solvent' dizolvant7 i faza dispersat 6substan
dizolvat' solvat' solut7$ Aup starea de agregare a dizolvantului' soluiile se clasific n soluii
gazoase' soluii lichide si soluii solide$ Termenul =soluie> este atribuit uzual soluiilor lichide'
care pot rezulta prin dizolvarea unei substane gazoase' lichide sau solide ntr&un dizolvant lichid$
:enomenul de dispersie omogen a unei substane n alta se numete
dizolvare$!omponentul care nu&i schimb starea de agregare n timpul dizolvrii este considerat
mediu de dispersie$ Atunci c(nd ambii componeni se afl n aceeai stare de agregare' faz
dispersat se consider a fi substana care se gsete n amestec n cantitate mai mic$
Proprietatea unei substane de a se dizolva ntr&un anumit solvent se numete
solubilitate$Pentru aprecierea obiectiv a solubilitii se utilizeaz coeficientul de solubilitate
6cantitatea ma,im de substan' e,primat n grame' care se poate dizolva n 022 g dizolvant' la
o anumit temperatur7$
:uncie de valoarea coeficientului de solubilitate substanele se clasific n; substane uor
solubile' substane greu solubile i substane practic insolubile$ :uncie de cantitatea de substan
dizolvat ntr&un solvent' raportat la coeficientul de solubilitate' soluiile pot fi concentrate sau
diluate$ %oluiile concentrate se pot clasifica la r(ndul lor funcie de gradul de saturare n; soluii
saturate' soluii suprasaturate i soluii nesaturate %olubilitatea substanelor este determinat de
urmtorii factori; natura substanei dizolvate' natura solventului' temperatur i presiune 6n cazul
n care solutul este gaz7$
Prepararea unei soluii se poate face n mai multe moduri;
prin dizolvarea unui solut c(ntrit n prealabil ntr&un volum determinat de ap
distilat.
prin diluarea unei soluii concentrate cu ap distilat.
prin amestecarea unor soluii de concentraii diferite$
Principalele etape care trebuie parcurse la prepararea unei soluii de concentraie dorit
sunt;
calcularea cantitii 6sau volumului7 de solut i respectiv de solvent necesare.
c(ntrirea 6sau msurarea volumului7 solutului.
msurarea volumului de solvent necesar.
aducerea solutului i a solventului ntr&un recipient adecvat' de capacitate
corespunztoare' n care se va prepara soluia.
asigurarea condiiilor necesare pentru dizolvare 6agitare' eventual nclzire sau rcire7.
n unele cazuri' repaus p(n la stabilirea echilibrului termic ntre mediul laboratorului i
soluie' apoi completarea volumului de solvent.
stocarea soluiei ntr&un recipient corespunztor$
Modalit(i de exprimare a concentra(iei solu(iilor
11
Concentra(ia unei soluii este o mrime care e,prim raportul dintre cantitatea de
substan dizolvat i cantitatea de soluie 6sau de dizolvant7$
Principalele moduri de e,primare a concentraiei soluiilor sunt;
1. Concentra(ia procentual () reprezint cantitatea de substan e,primat n
grame' dizolvat n 022 g soluie$
2. Concentra(ia la mie (
o
) reprezint cantitatea de substan e,primat n grame'
dizolvat n 0222 g soluie$
3. Concentra(ia molar - molaritatea (m) reprezint numrul de moli de solut
dizolvai n 0222 ml soluie$
4. Concentra(ia molal - molalitatea (m) reprezint numrul de moli de solut
dizolvai n 0222 g solvent.
5. Titrul (T) reprezint cantitatea de solut e,primat n grame dizolvat ntr&un ml de
soluie$
6. Concentra(ia normal - normalitatea (N) reprezint numrul de echivalen(i -
gram de substan dizolvai n 0222 ml soluie$
7. Pr(i per milion (ppm) & reprezinta fie mg solutK Ng soluie' fie l solutK l soluie$
5n cazul n care prepararea unei soluii implic amestecarea a dou soluii de
concentraii diferite 6n scopul obinerii unei soluii de concentraie intermediar7' sau diluarea
unei soluii' se poate simplifica mult procedura de calcul' aplic(nd regula dreptunghiului$
OBIECTIVE SUPLIMENTARE PENTRU STUDENTI:
stabilirea rela(iilor de echivalare ntre diferite modalit(i de exprimare a
concentra(iilor
rezolvarea aplica(iilor cuprinse n caietul de lucrri practice
12
6. Disocierea electrolitic
Grad de disociere electrolitic.
Disocierea electrolitic a apei.
Produs ionic al apei.
pH, pOH.
Aisocierea electrolitic este un proces de scindare a substanelor compuse n ioni
pozitivi i negativi' care se produce n timpul dizolvrii' datorat fiind interaciunii electrostatice
dintre ionii electrolitului i moleculele de solvent$ Una din primele teorii care a ncercat s
e,plice acest proces a fost teoria disociaiei electrolitice 6Arhenius7' teorie care este e,pus pe
scurt n curs' evideniindu&i&se at(t avanta"ele c(t i limitrile$
Aisocierea electrolitic este un proces de echilibru' fiind aadar reversibil. starea acestui
echilibru depinde de concentraia soluiei i de temperatur$ %e poate calcula o constant de
echilibru 6constanta de disociere7 prin aplicarea legii aciunii maselor$ !u c(t disocierea este
mai avansat' cu at(t aceast constant este mai mare. funcie de valorile constantei de
disociere electroliii se clasific n electrolii slabi' electrolii de trie medie i electrolii tari$
*lectroliii tari sunt total ionizai la orice concentraie' disocierea electrolitic n cazul lor
nemaifiind un proces de echilibru i n consecin H nu mai are sens fizic$
*,primarea cantitativ a intensitii procesului de disociere electrolitic i implicit a
triei electroliilor este posibil i prin utilizarea gradului de disociere electrolitic 6raportul
dintre numrul de molecule disociate i numrul total de molecule7$ :recvent' se utilizeaz n
acest scop i procentul de disociere$ *lectroliii disociaz n 6n&07 trepte 6n fiind numrul
ionilor n care disociaz electrolitul respectiv7' fiecare treapt fiind caracterizat de un grad de
disociere propriu. primul grad de disociere are valoare ma,im' ultimul valoare minim$
aloarea gradului de disociere electrolitic depinde nu doar de natura electroliilor i de
temperatur' ci i de concentraia soluiilor acestora$ Legea diluiei 6CstOald7 statuteaz i
modul n care variaz aceast mrime cu diluia; gradul de disoiere ele!roli!i" re#!e u
r"d"i$a %"!ra!" a dilu&iei$
*lectroliii tari sunt substane total disociate n soluii apoase' av(nd gradul de disociere
electrolitic

cuprins ntre 2$P i 0$ 5n cazul acestora' datorit interaciunilor dintre ioni i ca
urmare a formrii unor agregate de ioni' soluiile lor concentrate cu soluiile unor compui
disociai parial i reversibil 6electrolii de trie medie i slabi7. n locul concentraiei reale'
determinate de totalitatea ionilor prezeni n soluie' se va manifesta o concentraie mai mic iar
n calcule riguroase se va utiliza concentraia efectiv 6concentraia activ sau activitatea7$
Produsul ionic al apei reprezint produsul dintre concentraia la echilibru ionilor de
hidroniu i hidro,il rezultai din disocierea apei;
K
w
HO
-
] . H
+
] 10
14
ioni-g/ l]
Pentru evitarea numerelor mici i pentru uurarea calculelor chimice' n locul
concentraiei e,primate n ioni&gK l s&a trecut la logaritmul cu semn schimbat al acesteia;
pH - lgH
3
O
+
]
i similar;
pOH - lgHO
-
]
Aadar p< & ul unei soluii 6e,ponentul concentraiei ionilor de hidroniu7 reprezint
logaritmul zecimal cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidroniu$ %imilar' pC< unei
soluii 6e,ponentul concentraiei ionilor de hidro,il7 reprezint logaritmul zecimal cu semn
schimbat al concentraiei ionilor de hidro,il$
13
Prin logaritmarea e,presiei produsului ionic al apei rezult c;
pOH + pH 14
Mrimile p< i pC< indic gradul de aciditate i respectiv de bazicitate al unei soluii
6practic' e,primarea aciditii i a bazicitii soluiilor apoase se face n aceeai scar7$
7. Ioni
-onii sunt atomi sau grupe de atomi cu sarcin electric. funcie de semnul sarcinii
electrice' ionii se clasific n cationi i anioni$
Ain punct de vedere analitic' cationii se mpart n cinci grupe;
grupa I cuprinde cationii care dau cu anionul !l
&
cloruri greu solubile reactivul
grupei este acidul clorhidric diluat.
grupa II cuprinde cationii care dau cu anionul %
3&
sulfuri insolubile n mediu acid
reactivul de grup este <
3
%.
grupa III conine cationii care dau cu anionul %
3&
precipitate solubile n mediu acid
reactivul grupei este 6#<
9
7
3
%' precipitarea fc(ndu&se n mediu de #<
9
C< i
#<
9
!l.
grupa IV cuprinde cationii care dau cu anionul !C
8
3&
carbonai greu solubili
reactivul grupei este 6#<
9
7!C
8
' precipitarea fc(ndu&se n mediu de #<
9
C< i
#<
9
!l.
grupa V cuprinde cationii care nu au reactiv de grup$
5n curs nu sunt prezentate n mod e,haustiv reaciile tuturor cationilor inclui n
clasificarea de mai sus' ci doar reaciile principalilor cationi; Ag
Q
' <g
3
3Q
' Pb
3Q
6grupa -7; Pb
3Q
'
!u
3Q
' <g
3Q
6grupa --7. Al
8Q
' !r
8Q
' :e
3Q
' :e
8Q
' Mn
3Q
' ?n
3Q
' !o
3Q
' #i
3Q
6grupa ---7. Ba
3Q
' !a
3Q
6grupa -7. #<
9
Q
' H
Q
' #a
Q
' Mg
3Q
6grupa 7$
Pentru clasificarea anionilor au fost propuse mai multe criterii' ns nici unul dintre
acestea nu a fost unanim acceptat. n cadrul acestui curs a fost adoptat mprirea anionilor n
E grupe funcie de solubilitatea srurilor lor de argint i de bariu$ %unt prezentate reaciile de
identificare a urmtorilor anioni; !l
&
' -
&
' %
3&
' %C
9
3&
' #C
8
&
' !C
8
3&
' PC
9
8&
$
14
8. Reac(ii analitice
+eaciile chimice care permit punerea n eviden a componenilor unei probe de
analizat prin trecerea acestora n combinaii chimice cunoscute' cu proprieti caracteristice'
care permit identificarea' separarea sau dozarea acestora se numesc reac(ii analitice.
%ubstanele cu care se trateaz proba de analizat n scopul unor reacii analitice se
numesc reactivi analitici$
Sensibilitatea unei reacii se definete ca fiind cantitatea minim dintr&o substan ce
poate fi detectat printr&o reacie analitic 6sau cu a"utorul unui reactiv analitic dat7$ Limita de
detec(ie reprezint cantitatea minim de substan urmrit' e,primat n mg' care mai d o
reacie pozitiv cu reactivul analitic dat$ Limita de dilu(ie reprezint volumul ma,im de
soluie n care mai poate fi detectat substana urmrit n cantitatea corespunztoare limitei de
detecie$
Selectivitatea unei reacii analitice poate fi apreciat dac n urma acesteia rezult
produi de reacie cu proprieti caracteristice$ +eactivii analitici se pot clasifica din punct de
vedere al selectivitii n; reactivi de grup 6dau reacii caracteristice cu un numr mare de
ioni7' reactivi selectivi 6dau reacii caracteristice cu un numr restr(ns de ioni i reactivi
specifici 6dau reacii caracteristice cu un singur ion7$
8.1. Reac(ii analitice pe cale solid. Analiza preliminar
Analiza calitativ a unei substane trebuie s fie precedat de o investigaie fizic'
funcie de starea de agregare a acesteia$ 5n continuare' proba de analizat trebuie s parcurg
urmtoarele etape; analiza preliminar' aducerea probei n soluie' identificarea cationilor'
identificarea anionilor i n final analiza observaiilor i e,primarea rezultatului analizei$
Analiza preliminar se efectueaz cu substane n stare solid' fin pulverizat' av(nd ca
scop obinerea unor informaii asupra prezenei sau absenei unor elemente' a"ut(nd la
simplificarea analizei ulterioare 6prin eliminarea unor etape a cror parcurgere devine inutil7$
5n cazul n care proba de analizat este o soluie' o parte din aceasta se evapor la sec'
pe baie de nisip' efectu(ndu&se analizele preliminare cu reziduul obinut$
Principalele tehnici la care se recurge sunt;
reacia n tub nchis.
reacia pe crbune.
colorarea flcrii.
formarea perlelor de bora,.
topirea o,idant.
la care se adaug proba cu #aC< 3# i respectiv proba cu <
3
%C
9
$ 5n cadrul capitolului sunt
descrise n detaliu fiecare din aceste tehnici. pentru fi,area noiunilor prezentate' reaciile sunt
realizate i n cadrul lucrrilor practice de laborator$
15
8.2. Procesele reversibile
#umeroase reacii pot decurge n ambele sensuri; reactanii se transform n produi de
reacie' care ns pot interaciona refc(nd reactanii$ /a un moment dat' reactanii i produii
de reacie sunt n echilibru 6n acel moment' reacia direct i cea invers nu nceteaz' ci
continu' ambele cu vitez egal7. e,presia matematic a acestui echilibru o reprezint
constanta de echilibru a reaciei$
!onform legii aciunii maselor' la echilibru raportul dintre produsul concentraiei
produilor de reacie i produsul concentraiei reactanilor este o constant$ +ezult deci c
ntre concentraiile celor patru parteneri de reacie trebuie s e,iste o astfel de corelare nc(t'
dac o anumit concentraie se modific' concentraiile celorlaltor parteneri trebuie de
asemenea s se modifice' astfel ca valoarea raportului s rm(n constant$
*chilibrul chimic poate fi modificat de ctre o serie de factori' subordon(ndu&se ns
principiului lui /e !hatelier ("dac unui sistem n echilibru i se aplic o constrngere!
echilibrul se va modifica astfel nct acea constrngere s fie diminuat)7$ :actorii a cror
influen este e,plicat n curs sunt; concentraia' presiunea' temperatura i catalizatorii$
8.3. Echilibre n solu(iile electroli(ilor tari
*lectroliii tari sunt substane total disociate n soluii apoase' av(nd gradul de disociere
electrolitic

cuprins ntre 2$P i 0$ -ntr n aceast categorie;
substanele ionice 6sruri' baze tari7' formate din ioni de semn contrar legai prin
forte electrostatice' ioni care se desprind din reeaua cristalin n timpul dizolvrii.
substanele covalente cu molecule polare & disociaz n ioni doar la dizolvarea n ap.
cu c(t electrolitul are molecule cu polaritate mai mare' cu at(t este mai tare i
disocierea lui este mai avansat$
!onductibilitatea electric a soluiilor de electrolii tari variaz neregulat; cu creterea
concentraiei soluiei de electrolit tare conductibibilitatea electric a soluiei ar trebui s
creasc' ntruc(t crete numrul ionilor rezultai prin disociere. n realitate' conductibilitatea
acestor soluii crete doar p(n la un anumit nivel al concentraiei' apoi ncepe s
scad$-nterpretarea acestei anomalii a presupus formularea ideii c nu toi ionii particip la
conducerea curentului electric. AebMe i <ucNel au demonstrat c electroliii tari sunt total
disociai' at(t n soluii diluate c(t i n soluii concentrate' ns trebuie s se in cont de
urmtoarele interaciuni posibile ntre ioni;
ionii din soluie se atrag prin fore de atracie de natur electrostatic. ca urmare'
fiecare ion este ncon"urat de sarcini electrice contrare' care se constituie ntr&o
=atmosfer ionic>.
cu creterea concentraiei soluiilor' apar tot mai multe formaiuni de ioni' cum ar fi;
perechi de ioni de semn contrar 6care nu particip la conducerea curentului electric'
fiind neutri7 sau triplei ionici 6!A!' A!A7' mai voluminoi' cu mobilitate mic' mai
greoi n deplasarea din c(mpul electric$
+ezult o scdere a numrului de particule =active> din soluie' scade i mobilitatea
ionilor ca urmare a interaciunilor electrostatice cu ionii de semn contrar' scz(nd totodat i
conductibilitatea electric a soluiei$ /a diluarea soluiei' aceste efecte dispar' astfel c la diluii
mari soluiile de electrolii tari au proprieti apropiate de soluiile electroliilor slabi$
Aatorit interaciunilor dintre ioni i ca urmare a formrii agregatelor de ioni' soluiile
concentrate de electrolii tari se comport similar cu soluiile unor compui disociai parial i
reversibil 6electrolii de trie medie i slabi7. n locul concentraiei reale' determinate de
totalitatea ionilor prezeni n soluie' se va manifesta o concentraie mai mic iar n calcule
riguroase se va utiliza concentraia efectiv 6concentraia activ sau activitatea7;
16
a f . c
unde; c; concentraia real a soluiei.
f; factor de activitate 6factor de corecie' msur a abaterii soluiei de la proprietile
soluiilor ideale7$
5n general' a J c 6f J 07' abaterea fiind una negativ 6e,$; o soluie 2$0 # se va
manifesta ca una 2$2R #7$ :actorul de activitate a unei specii ionice depinde de natura ionilor
din acea specie 6n special de sarcina acestora7' de concentraie' de temperatur i de
interaciunea ionilor respectivi cu ioni din alte specii prezente n soluie 6practic' de sarcina i
concentraia tuturor celorlali ioni din soluie7$ !onform teoriei AebMe & <ucNel' factorul de
activitate al unui ion din soluie se calculeaz astfel;
unde;
A; constant dependent de natura solventului i de temperatur 6pentru ap' la 3PS!'
A T 2$P247.
z
i
; sarcina electric a ionului.
"; fora ionic$
Pentru a calcula factorul de activitate este deci necesar ca n prealabil s se calculeze un
alt parametru; fora ionic;
unde; z
i
T sarcina electric a ionilor
!i

T concentraia ionilor
8.4. Reac(ii acido-bazice n analiza chimic.
Analiza chimic cantitativ face uz n mod e,tensiv' n cadrul volumetriei' de procedee
analitice bazate pe reacia de neutralizare$ Aceasta este reacia dintre un acid i o baz' ca
produi rezult(nd o sare i ap$ 5n cadrul acestui capitol s&a considerat c ntr&un dizolvant
ionolitic' acid este orice substan care prin dizolvare se disociaz n ioni' i al crui ion pozitiv
este identic cu cationul rezultat prin disocierea dizolvantului$ Prin urmare' n ap toate
substanele care pun n libertate ioni de hidrogen sunt acizi;
<A T <
Q
Q A
&

%ituaia este asemntoare i n cazul alcoolilor i a acizilor anhidri$ 5n ap sunt
considerai acizi tari <!l' <Br' <-' <!lC
9
' <#C
8
' <
3
%C
9
i acizii sulfonici. disocierea acestora
poate fi considerat ca practic total$ Aisocierea celorlali acizi este o reacie reversibil' cu
echilibrul mai mult sau mai puin deplasat spre dreapta$ Acizii polivaleni disociaz n trepte'
constantele aferente treptelor succesive scz(nd cu creterea disocierii 6n ultima treapt de
disociere' constanta procesului are valoare minim7$
Baz este orice substan care prin dizolvare disociaz n ioni i al crui ion negativ
este identic cu anionul rezultat prin disocierea dizolvantului$ Prin urmare' n ap toate
substanele care pun n libertate ioni de hidrogen sunt acizi;
BC< T B
Q
Q <C
&

' ( A )
i i
=
3
ln

=
=
$
i
i i
( '
0
3
3
0
17
5n ap sunt considerate baze tari hidro,izii metalelor alcaline' hidro,izii metalelor
alcalino&pm(ntoase n treapta nt(i i bazele de tetraalchilamoniu F+
9
#GC<$ Aisocierea
celorlaltor baze este o reacie reversibil$
Bazele polivalente disociaz n trepte. ntotdeauna H
0
IH
3
IH
8
I U IH
n
$
8.5.Reac(ii cu formare de precipitate
Procese de echilibru' reaciile cu formare de precipitate conduc la produi de reacie
greu solubili n ap. produsul concentraiei ionilor unei substane greu solubile' ntr&o soluie
saturat de precipitat' la o temperatur dat' are valoare constant i se numete produs de
solubilitate$
n!
Qp
Q mA
&V
T !
n
A
m
' proces pentru care H
s
T F!
Qp
G
n
$ FA
&V
G
m
Solubilitatea unui compus reprezint numrul de moli de precipitat dizolvai ntr&o
soluie apoas' saturat cu acest precipitat$
!ondiia de formare a unui precipitat este ca H
s
%
*chilibrul ce caracterizeaz solubilitatea unui compus greu solubil este influenat de
ctre toi factorii care modific echilibrul dintre faza lichid i cea solid$ Asupra fazei lichide
pot aciona; prezena unor ioni comuni cu ionii precipitatului' prezena ionilor de hidroniu'
procese de hidroliz ale ionilor precipitatului' procese redo, n care pot fi implicai ionii
precipitatului' fora ionic a soluiei$ Asupra fazei solide pot aciona; temperatura' granulaia
precipitatului' reacii chimice n faz solid$ Aintre acestea' n curs sunt detaliate efectul ionului
comun i efectul concentraiei ionilor de hidroniu$
Aceste reacii au o importan deosebit n analiza chimic' ele put(nd servi la detecia'
separarea sau chiar dozarea unor ioni$ Identificarea 6detecia7 ionilor se bazeaz pe e,istena
unor reactivi specifici sau selectivi' care n condiii date formeaz cu ionul de detectat un
compus caracteristic$ Separarea componenilor unui amestec se bazeaz pe precipitarea
colectiv cu un reactiv dat. reactivii care precipit n condiii date cu un grup de ioni se numesc
reactivi de grup$ Precipitarea colectiv este urmat de dizolvarea selectiv' n urma creia se
realizeaz o separare mai avansat$ +eaciile de precipitare sunt implicate n dozarea ionilor
at(t n cadrul analizei gravimetrice' c(t i n cadrul celei volumetrice$
8.6. Reac(ii redox
Interpretarea electronic a oxido - reducerii
Reac(ii de dispropor(ionare yi reac(ii de compropor(ionare
Poten(ial redox
+eaciile redo, sunt transformri chimice n cursul crora se produce un transfer de
electroni ntre atomi sau ntre ioni. pentru a fi posibile' este necesar prezena simultan a unor
substane care & unele & s cedeze electroni 6agen(i reductori7' iar altele s accepte electroni
$ *
$ $
s
$ *
+
,
+

=
18
6agen(i oxidan(i7$ Procesul de cedare de electroni se numete oxidare' iar cel de acceptare de
electroni se numete reducere$ 5n cursul transformrii chimice reductorul se o,ideaz' n timp ce
o,idantul se reduce' iar numrul de electroni cedai este riguros egal cu numrul electronilor
acceptai$ Procesul redo, presupune simultaneitatea reducerii i respectiv a oxidrii 6de unde i
denumirea redox7$ 5ntr&un proces redo, se pot defini deci perechi con"ugate redo,' fiecare pereche
fiind format dintr&un donor de electroni i din acceptorul su con"ugat$
Starea de o"idare reprezint o msur a gradului de o,idare a atomilor dintr&o combinaie'
care permite tratarea reaciilor redo, ntr&un mod sistematic$ !a urmare a transferului de electroni'
numrul 6starea7 de o,idare a partenerilor ntre care s&a realizat acest transfer se modific$
!azuri mai deosebite de procese redo, sunt;
a reac(iile de dispropor(ionare & reacii n care un element polivalent' aflat ntr&o
combinaie ntr&o stare de o,idare intermediar' trece simultan ntr&un compus n stare
de o,idare mai "oas i n altul n stare de o,idare mai nalt.
b reac(iile de compropor(ionare & reacii n care o substan conin(nd un acelai
element n dou stri de o,idare diferite formeaz un produs n care elementul
respectiv are un numr de o,idare intermediar$
:ora motrice a transferului de electroni n procesele redo, este afinitatea diferit pentru
electroni a reactanilor$ Msura tendinei unui agent o,idantK reductor de a c(tigaK pierde
electroni este dat de poten(ialul standard de oxido - reducere 6fora electromotoare e,primat
n voli' determinat de ctre o semicelul n care at(t o,idantul c(t i reductorul se gsesc la o
concentraie 0M' la 3P
2
! i p< T 2' n echilibru cu un electrod normal de hidrogen7$ *,presia
matematic a acestei mrimi este dat de ecua(ia lui Nernst;
n care; ; potenial redo, n condiiile reaciei studiate.

0
: potenial standard.
n; numrul electronilor transferai.
W
c
; c(t de activiti al participanilor la reacie 6FC,$GK F+ed$G7.
Prin aezarea elementelor metalice n ordinea cresctoare a potenialelor standard de
o,ido & reducere a rezultat seria de activitate a metalelor. n aceast serie' elementele sunt cu at(t
mai o,idante cu c(t se afl mai aproape de e,tremitatea dreapt i reciproc' vor fi cu at(t mai
reductoare cu c(t ocup o poziie mai apropiat de e,tremitatea st(ng$
Potenialul redo, poate fi influenat prin precipitarea unui component' prin comple,area
ionilor sau prin p<$ iteza reaciilor redo, poate fi modificat acion(nd asupra; p< & ului' a
temperaturii' a concentraiei sau fc(nd uz de catalizatori$
5n analiza calitativ' reacii redo, se utilizeaz n principal n urmtoarele scopuri;
solubilizarea unor compui greu solubili.
identificarea substanelor cu caracter reductor sau o,idant prezente n prob.
separarea unor componeni$
8.7. Reac(ii cu formare de combina(ii complexe
5n structura combinaiilor comple,e se remarc; o sfer de coordinare' delimitat prin
paranteze ptrate de sfera de ionizare & n care se afl ioni simplii' legai prin legturi ionice de prima
sfer$ 5n sfera de coordinare sunt prezeni; un generator de complex 6atom sau ion central & n
general un cation7' ncon"urat de un numr bine definit de liganzi 6ageni comple,ai & molecule sau
ioni care posed o pereche de electroni neparticipani' implicai n formarea unor legturi
coordinative7$ :uncie de numrul de legturi stabilite de ctre ligand cu atomul central' liganzii se
clasific n;
liganzi monodentai 6#<
8
' <C
&
' !#
&
' <
3
C' etc$7.
liganzi bidentai' tertadentai' etc$ 6etilendiamina' acidul o,alic' acidul
etilendiaminotretraacetic' etc$7

-
$
lg
2PR $ 2
2
=
19
!omplecii n care liganzii sunt cel puin bidentai' rezult(nd cicluri de 9' P' 1 U atomi se
numesc chela(i$
:ormarea complecilor este o proprietate a atomilor metalelor tranziionale' fiind datorat
e,istenei orbitalilor incomplet ocupai de tip d din penultimul strat sau a celor de tip p complet
neocupati din ultimul strat' care pot accepta electronii neparticipani ai liganzilor$
Msura stabilitii unui comple, este dat de constanta de stabilitate a acestuia$ %tabilitatea
unei combinaii comple,e este determinat de; p<' prezena n mediu a altor ageni comple,ai'
concentraia liganzilor$
5n chimia analitic se face adesea uz de ageni comple,ai. liganzii anorganici sunt folosii n
general pentru mascarea unor ioni' iar liganzii care formeaz compleci chelatici sunt folosii n
special n vederea identificrii sau al separrii$ !el mai frecvent folosii reactivi organici comple,ai
sunt;
dimetilglio,ima;
acid etilendiaminotetraacetic 6*ATA7;
etilendiamina; <
3
#&!<
3
&!<
3
&#<
3
piridina;
dipiridilul;
!(teva aplicaii; identificarea !u
3Q
se poate realiza cu a"utorul reaciei de formare a ionului
comple, !u6#<
8
7
9
G
3Q
de culoare albastru intens$ Pentru identificarea cationilor #i
3Q
' Pd
3Q
' :e
3Q
se
utilizeaz ca agent chelatizant dimetilglio,ima 6AMX7' rezult(nd un precipitat rou n cazul
nichelului' galben pentru paladiu i un compus solubil de culoare roie n cazul ferului$ 5n analiza
cantitativ se regsete de asemenea utilizarea agenilor comple,ai. comple,ometria este o metod
sensibil' precis' de dozare a ionilor prin formare de chelai$
H
3
C CH
3
N OH N HO
N CH
2
H
2
C
H
2
C
HOOC
HOOC
CH
2
N
CH
2
COOH
CH
2
COOH
N
N N
20
9. Exprimarea rezultatelor analitice
5n cadrul metodele cantitative de analiz se urmrete msurarea unei mrimi
fizice L 6mas' volum' conductibilitate electric' intensitate de curent' etc$7 care se
coreleaz cu cantitatea de component urmrit prezent n proba de analiz 6!7$ %ingura
situaie interesant din punct de vedere analitic este aceea corespunztoare unei relaii
de proporionalitate de tipul;
L T H Y !
unde constanta de proporionalitate H fie se cunoate' fie se poate calcula$ Aceast
constant poate s depind direct sau indirect de cantitatea de component urmrit.
metodele de analiz n care raportul mrime msurabilK cantitate de
component se cunoate i nu este necesar o etalonare prealabil se numesc
metode absolute 6independente7.
metodele n cadrul crora nu se msoar direct cantitatea de component
urmrit ci o mrime dependent de aceasta i la care raportul mai sus
menionat trebuie determinat cu a"utorul unor etaloane se numesc metode
relative 6neindependente7
Ain categoria metodelor absolute fac parte metodele chimice' denumite astfel
pentru a evidenia rolul preponderent pe care l au reaciile chimice. se remarc aici;
- metodele gravimetrice 6n cadrul crora se msoar riguros masa unui
produs de reacie7.
- metodele volumetrice 6impun msurarea riguroas a volumului reactanilor7
:uncie de tipul reaciei utilizate' metodele volumetrice de analiz se clasific la
r(ndul lor n;
metode volumetrice prin reacii acido & bazice.
metode volumetrice prin reacii de o,ido& reducere.
metode volumetrice prin reacii cu formare de precipitate.
metode volumetrice prin reacii cu formare de combinaii puin disociate.
metode volumetrice prin reacii cu formare de combinaii comple,e$
Ain categoria metodelor relative fac parte metodele fizico&chimice. n acest caz
se msoar mrimi proporionale cu concentraia de component urmrit prezent n
prob$ Metodele sunt denumite fizice ntruc(t n final msurarea este un procedeu
fizic. deoarece se utilizeaz n cadrul lor o gam larg de instrumente de msurare i
nregistrare' metodele se mai numesc i metode instrumentale$
Cricare ar fi metodologia urmat' fiecare msurtoare care se e,ecut implic
ns erori. dup cauzele care le produc' acestea se pot clasifica n;
erori sistematice & cu cauze bine precizate' permanente' identificabile' care se
repet n toate determinrile i care afecteaz exactitatea rezultatelor
analitice.
erori ntmpltoare 6de reproductibilitate7 & erori cu cauze necunoscute'
aleatoare' care afecteaz precizia msurtorilor.
erori personale & datorate factorului uman implicat n efectuarea
determinrilor' av(nd drept principale cauze negli"ena sau ignorana'
insuficienta pregtire teoretic iK sau practic' put(ndu&se a"unge la
compromiterea total a rezultatelor$
Exactitatea 6acurateea7 unei msurtori reprezint msura n care rezultatul
acesteia se apropie de valoarea real 6adevrat7. pentru apro,imarea acesteia'
msurtoarea se reia de un numr mare de ori i se calculeaz apoi media aritmetic a
valorilor obinute$
+ezultatele unei analize sunt precise 6fidele' reproductibile7' n situaia n care
sunt apropiate ntre ele$
5n general' o precizie bun presupune i o e,actitate mare' atunci c(nd lipsesc
erorile sistematice. afirmaia este adevrat mai ales atunci c(nd se e,ecut un numr
mare de determinri' c(nd erorile nt(mpltoare se anuleaz reciproc$
Media 6aritmetic7 reprezint suma valorilor corespunztoare msurtorilor 6L
i
7'
mprit la numrul acestor valori 6n7$ Principalul dezavanta" al acestui parametru este
sensibilitatea la valorile e,treme$
Abaterea standard arat gradul de mprtiere a valorilor individuale 6L
i
7 fa
de medie 6L7. se calculeaz dup relaia;
Abaterea standard este o msur a erorilor nt(mpltoare i se poate utiliza doar
atunci c(nd se dispune de date numeroase' n urma unor determinri n serie$ Atunci
c(nd valorile disponibile sunt puine' se va utiliza abaterea standard de selecie'
calculabil cu a"utorul relaiei;
5ntruc(t n analiza chimic rareori sunt disponibile valori numeroase 6cantitatea
de prob disponibil este limitat' timpul de lucru de asemenea' iar consumul de
reactivi trebuie meninut n limite rezonabile7' se recurge practic la distribuia %tudent$
$
. .
$
i
i
=

=
0
3
7 6

0
7 6
0
3

=

=
$
. .
s
$
i
i
$
.
.
$
i
i
=
=
0
22
10.Recoltarea probelor
Probele crora li se face analiza cantitativ au origine' stare de agregare i
compoziie chimic foarte variat$ +areori se nt(mpl ca aceste probe s fie omogene
6s aib aceeai compoziie n toat masa7$ Pentru ca rezultatele analizei s corespund
realitii este necesar ca proba care urmeaz a fi analizat s reflecte c(t mai fidel
compoziia materialului investigat$ Tehnica prelevrii probelor difer' funcie de
starea de agregare i de omogenitatea sistemului analizat$
Pentru sisteme solide 6care de regul sunt neomogene7' se recurge la recoltarea
de mici cantiti din diverse puncte' urm(nd comasarea acestora' omogenizarea i n
final selectarea de sub&probe folosind fie metoda sferturilor' fie un divizor de probe$
5n cazul lichidelor omogene se folosesc recipiente adecvate' prevzute cu capac'
confecionate dintr&un material cu care sistemul analizat nu interacioneaz$ /ichidele
neomogene ridic probleme deosebite' ntruc(t este dificil recoltarea unei probe
reprezentative. se recurge la recoltarea de probe din diferite puncte ale sistemului' la
diferite ad(ncimi' dup care fie se analizeaz aceste probe individual' fie se
comaseaz' urm(nd a se obine o prob medie$
Prelevarea probelor gazoase implic folosirea unor recipieni adecvai' n care
se aspir gazul care urmeaz a fi analizat$ Aac se urmrete doar analiza unor
componeni' se recurge adesea la adsorbia selectiv a acestora pe un mediu poros$
Pregtirea probei pentru analiz const n omogenizarea acesteia 6prin sfrmare
i amestecare mecanic' in(nd cont de starea de agregare a probei i de modul n care
aceasta se comport fa de aer' lumin' cldur' etc$7$
5ntruc(t ma"oritatea determinrilor impun prezena componentului urmrit n
soluie' se impune dizolvarea probei$ %olubilizarea probelor alimentare se realizeaz
cel mai adesea n ap' la rece sau la cald. se recurge frecvent i la dizolvare n acizi
minerali 6clorhidric' azotic' sulfuric7' la rece sau la cald$
23
11.Gravimetrie
Analiza gravimetric este un grup de metode analitice cantitative care' pentru
determinarea unui component' utilizeaz separarea acestuia cu a"utorul unui reactiv
specific' sub forma de compus greu solubil' de compoziie cunoscut' din a crui mas se
deduce apoi prin calcul coninutul n componentul respectiv$ 5n principiu' substanei
urmrite aflate n soluie n concentraie necunoscut 6A7' i se adaug un reactiv n mic
e,ces 6B7' astfel nc(t s se formeze un produs de reacie greu solubil 6!7 care s poat fi
c(ntrit ca atare sau s poat fi transformat ntr&o substan stabil' c(ntribil' de
compoziie cunoscut$
A Q B T ! Q A
Precipitatul ! trebuie s respecte anumite condiii;
s fie foarte greu solubil i stabil n condiiile de lucru.
s posede o structur morfologic care s permit filtrarea i splarea lui.
s prezinte o compoziie cunoscut sau s poat fi transformat uor ntr&un
compus cu compoziie cunoscut.
coninutul procentual al componentului de analizat n precipitat trebuie s fie
c(t mai redus' astfel nc(t erorile la determinare s fie c(t mai mici$
*tapele din analiza gravimetric sunt; recoltarea probelor' aducerea acestora n
soluie' precipitarea' filtrarea' splarea precipitatului' uscarea' calcinarea' c(ntrirea i n
final calculul$
:uncie de aparatura care se utilizeaz' metodele gravimetrice se clasific n;
- metoda gravimetric simpl 6dup precipitarea componentului urmrit' se
filtreaz suspensia rezultat' se spal' se usuc i apoi se calcineaz
precipitatul' urm(nd ca n final s se c(ntreasc produsul final7.
- metoda gravimetric rapid 6dup precipitarea componentului urmrit' se
filtreaz suspensia rezultat ' se spal' se usuc i se c(ntrete precipitatul7.
- metoda termogravimetric 6se urmrete cu a"utorul balanei
termogravimetrice procesul de descompunere termic al unei substane7.
- metoda electrogravimetric 6componentul de analizat se separ prin
electroliz' apoi se c(ntrete electrodul7$
Metodele gravimetrice au avanta"ul unei relative simpliti' ns numeroasele
dezavanta"e limiteaz aplicarea acestora 6timp de analiz ndelungat' prelucrri
numeroase' dotri destul de costisitoare' consum mare de prob7$
24
12.Volumetria
Analiza volumetric se bazeaz pe msurarea volumelor de soluii reactante. n
volumetrie' realizarea reaciilor implic volume stricte' adaosul unui reactiv 6titrant7 la
celalalt 6titrat7 e,ecut(ndu&se treptat 6titrare7' p(n c(nd se observ o modificare a unei
proprieti a sistemului investigat 6cel mai adesea culoarea unui au,iliar & indicator7$ 5n
acel moment 6punct final al titrrii7 se ntrerupe adaosul de reactiv titrant i se
nregistreaz volumul acestuia$
*tapele care se evideniaz n cadrul unei titrri sunt; 0$ iniial. 3$subtitrare. 8$
punct 6moment7 de echivalen. 9$ supratitrare$ Momentul n care ntreaga cantitate de
reactiv titrat a fost consumata de reactivul titrant se numete punct de echivalen($
asele de laborator utilizate n analiza volumetric sunt;
pentru msurarea e,acta a volumelor de soluii reactante; biurete i mai rar
pipete.
pentru prepararea soluiilor; baloane cotate.
pentru umplerea biuretelor; pahare Berzelius.
pentru desfurarea reaciilor chimice; flacoane *rlenmeMer 6de preferin cu
g(t larg7.
pentru msurarea volumelor de modificatori de p<; cilindrii gradai sau
eprubete gradate.
pentru adaosul de indicatori; sticle picurtoare.
Pentru fiecare din categoriile de vase mai sus menionate sunt detaliate tipurile
comercializate' tehnica utilizrii i aspecte de ntreinere$
Msurarea corect a volumelor' alturi de msurarea maselor' este esenial pentru
validitatea unei determinri$ Principalele tipuri de erori care nsoesc msurarea
volumelor sunt; eroarea de parala,' eroarea de pictur' eroarea de temperatur$
Analiza volumetric se remarca prin simplitate i rapiditate' ns nu poate fi
universal aplicabil. pentru a putea fi folosite n volumetrie' reaciile chimice trebuie s
ndeplineasc urmtoarele condiii;
- s prezinte un proces bine definit.
- s decurg cu o vitez c(t mai mare.
- s fie practic cantitativ.
- s i se poat sesiza sf(ritul 6cu sau fr a"utorul unui indicator7.
- reactivii necesari s poat fi preparai n concentraii cunoscute i s fie c(t mai
stabili$
Substan(e titrimetrice 6etalon7 sunt substane foarte stabile n soluie' a cror
compoziie corespunde unei formule chimice bine definite 6#a
3
!C
8
' H<!C
8
' H
3
!r
3
C
E
'
<
3
!
3
C
P
$3<
3
C' etc$7$ Ain substane etalon se pot prepara direct' prin c(ntrire i dizolvare'
soluii de normalitate cunoscut$ Atunci c(nd pentru o determinare sunt disponibile mai
multe etaloane' se prefer substana care are echivalentul gram ma,im 6cu c(t valoarea
echivalentului gram este mai mare' cu at(t eroarea la c(ntrire este mai mic i de
asemenea pierderile sunt mai reduse7$
Etaloane secundare sunt substane care nu ndeplinesc condiiile mai sus
enumerate. din acestea se prepar soluii de normalitate apro,imativ' crora li se
determina apoi titrul i factorul prin titrare cu a"utorul unei soluii etalon
25
-nterpretarea rezultatelor implic cunoaterea temeinic a urmtoarelor noiuni;
mas atomic' atom&gram' mas molecular' mol' echivalent & gram$ *ste necesar de
asemenea cunoaterea modului de e,primare al concentraiilor soluiilor 6normalitate'
titru' molaritate' concentraie procentual7 i respectiv modul de preparare a soluiilor
av(nd diferite concentraii$ Factorul volumetric indic de c(te ori o soluie de
normalitate apro,imativ este mai diluat sau mai concentrat dec(t o soluie de
normalitate e,act$
/a baza calculelor care se efectueaz st legea echivalentei; )dac o reacie
chimic este posibil ntre dou sau mai multe substane' acestea se vor combina n
cantiti echivalente)$ C consecin care rezulta din aceast lege este aceea c )dac dou
soluii reactante au e,act aceeai normalitate' vor reaciona n volume egale)$
Aup natura reaciilor implicate' metodele analizei volumetrice s clasific n;
- volumetrie prin reacii de neutralizare.
- volumetrie prin reacii de o,ido & reducere.
- volumetrie prin reacii cu formare de precipitate.
- volumetrie prin reacii cu formare de compleci$
12.1.Volumetria prin reac(ii acido - bazice
5n aceasta categorie de metode volumetrice intr acidimetria i alcalimetria$ Prin
reacii de neutralizare se pot determina cantitativ acizi' baze i sruri cu hidroliz acid
sau bazic$
*videnierea punctului de echivalen se realizeaz cu a"utorul unor substane
au,iliare & indicatori acido & bazici 6indicatori de p<7$ Acetia sunt acizi slabi sau baze
slabe care pot e,ista n doua forme & disociat sau nedisociat & av(nd culori distincte.
practic' indicatorii i schimb culoarea funcie de p<&ul soluiei$ %chimbarea de culoare
a indicatorului se numete viraj$ ira"ul nu se produce brusc' la un anumit p<' ci pe
parcursul unui domeniu de valori p< 6domeniu de viraj7$ Momentul n care vira"ul este
sesizabil nu coincide de regula cu punctul de echivalen$
Acidimetria este un grup de metode volumetrice bazate pe reacii de neutralizare'
care cuprinde metodele de dozare ale bazelor i ale srurilor cu hidroliz bazic prin
titrare cu soluii de acizi$
Alcalimetria cuprinde metodele volumetrice care au ca scop dozarea acizilor i a
srurilor cu hidroliz acid prin titrare cu soluii de baze$
Curbele de titrare sunt reprezentri grafice ale modului n care variaz un
parametru care caracterizeaz sistemul chimic studiat 6p<' potenial' e,tincie' etc$7'
funcie de volumul de reactiv adugat$ Practic' reprezint o mulime de puncte care
corespund momentelor succesive ale titrrilor$
:uncie de modul n care variaz parametrul urmrit' curbele de titrare pot fi;
liniare 6n titrri conductometrice' fotometrice sau radiometrice7.
logaritmice 6titrri p<&metrice sau potentiometrice7.
de diferite alte forme 6care de regul se aduc la forme convenabile prin metode
matematice7
!urbele de titrare acido&bazice sunt reprezentri grafice ale variaiei p<&ului
sistemului analizat pe parcursul titrrii' funcie de volumul soluiei de reactiv titrant$ %unt
curbe de tip logaritmic' prezent(nd un punct de infle,iune$ Ma"oritatea acestor curbe sunt
26
asimetrice' e,cepie fc(nd curbele corespunztoare titrrilor AtKBt i BtKAt. doar n cazul
acestora din urm volumul de infle,iune corespunde volumului de echivalen$
Principala lor utilizare este n scopul alegerii indicatorilor 6puini indicatori i
schimb culoarea e,act n momentul echivalenei' de regula vira"ul nregistr(ndu&se fie
nainte' fie dup punctul de echivalen & eroare de indicator7$ -ndicatorii se aleg astfel
nc(t domeniul lor de vira" s includ saltul ma,im de p<' iar pHi s fie cit mai apropiat
de punctul de echivalen$
Practic' pentru construcia curbelor de titrare este necesar nregistrarea valorilor
de p< pe parcursul titrrilor 6se folosete un p<&metru electronic7. se e,ecut titrarea
adug(nd treptat reactivul titrant i nregistr(nd pentru fiecare adaos valoarea p<&ului$
*ste posibil i calcularea curbelor de titrare. n cadrul acestui curs se limiteaz
calculele la cazul titrrilor AtKBt i BtKAt$ %e au n vedere cele 9 etape ale titrrii' pentru
fiecare caz n parte$
12.2.Volumetria prin reac(ii cu formare de precipitate
#umrul de reacii cu formare de precipitate utilizate n volumetrie este redus'
datorit dificultilor legate de indicarea punctului de echivalen i condiiilor impuse
reaciilor respective 6precipitarea s decurg cu viteza mare' iar precipitatele formate s
fie practic insolubile' s posede o compoziie e,act definit i s nu adsoarb reactiv
titrant7$ %e pot utiliza indicatori din urmtoarele categorii;
indicatori reactivi de ioni 6formeaz cu ionii urmrii compui colorai7.
indicatori redo,.
indicatori de adsorbie 6i modifica culoarea sau fluorescena atunci c(nd sunt
adsorbii pe suprafaa unui precipitat7.
indicatori de redo, & adsorbie$
Aintre aplicaii' se remarc dozarea clorurilor' a cianurilor' a plumbului' a
anionilor sulfat' etc$
Ag
Q
Q !l
&
Z Ag!l[
Ag
Q
Q !#
&
Z Ag!#[
Pb
3Q
Q %C
9
3&
Z Pb%C
9
[
Titrrile pot fi directe sau indirecte 6se poate utiliza un e,ces cunoscut de reactiv
de precipitare' dup care se titreaz acest e,ces7$ !a reactiv precipitant' cel mai adesea se
utilizeaz azotatul de argint 6argentometrie7. acesta este un etalon primar' insa soluiile
sale sunt destul de instabile la stocare ndelungat$
12.3.Volumetria prin reac(ii redox
olumetria prin reacii de o,ido&reducere cuprinde metodele de dozare care se
bazeaz pe o,idarea sau pe reducerea componentului de analizat cu a"utorul unor soluii
titrate de reeducatori sau de o,idani$ 5n cursul reaciilor implicate n aceste titrri' pe
l(ng transformarea chimic a substanelor implicate se produce i un transfer de
electroni; n cursul procesului de o,idare sunt cedai electroni 6de ctre substane
27
reductoare7 i reciproc' n cursul procesului de reducere sunt acceptai electroni 6de ctre
substanele o,idante7$ Aeoarece electronii nu pot e,ista liberi' cele dou procese sunt
cuplate. electronii se transfer de la substanele reductoare la cele o,idante$
#u toate procesele redo, pot fi aplicate n volumetrie' ci doar cele care satisfac
anumite condii$ %esizarea punctului de echivalen poate fi fcut fie prin observarea
colorrii soluiei titrate n momentul n care s&a adugat n e,ces reactiv titrant 6reac(ii de
autoindicare & permanganatometrie7' fie prin utilizarea unui indicator redo,$ Ma"oritatea
indicatorilor redo, sunt ei nii ageni o,idani sau reductori. alegerea unui indicator
adecvat pentru o anumit titrare se va face in(nd cont de urmtoarele cerine;
indicatorul trebuie s&i schimbe culoarea la punctul de echivalen.
schimbarea de culoare trebuie s fie brusca' implic(nd culori intense i
contrastante.
indicatorul trebuie s fie solubil n mediul n care se utilizeaz' s fie stabil i
s funcioneze reversibil$
:uncie de tipul reactivilor implicai n determinri' volumetria prin reacii redo,
prezint mai multe tehnici' din care detaliate n curs sunt; permenganatometria 6utilizeaz
HMnC
9
7. iodometria 6utilizeaz iodul7. bicromatometria 6utilizeaz H
3
!r
3
C
E
7$
Permanganatul de potasiu este un agent puternic o,idant' indiferent de mediu;
n mediu acid; MnC
9
&
Q R<
Q
Q Pe
&
T Mn
3Q
Q 9<
3
C
n mediu neutru; MnC
9
&
Q 9<
Q
Q 8e
&
T MnC
3
Q 3<
3
C
n mediu bazic; MnC
9
&
Q e
&
T MnC
9
3&

!apacitate o,idant ma,im prezint ns n mediu acid' motiv pentru care
ma"oritatea aplicaiilor permanganatometrice implic lucrul la un p< acid' la care anionul
permanganat cedeaz P electroni' transform(ndu&se n cation de mangan 6--7$ Titrrile
permanganatometrice sunt reacii de autoindicare' ntruc(t permanganatul poseda o
culoare proprie foarte intens 6violet nchis' prima pictura de reactiv n e,ces color(nd
mediul de reacie n roz7$ Avanta"ele permanganatometriei sunt n principal sensibilitatea
mare i autoindicarea$ *,ist ns i dezavanta"e; permanganatul de potasiu nu este un
etalon primar' soluiile acestuia nu sunt stabile la stocare prelungit' iar impuritile
prezente pot cauza erori$ Principalele aplicaii n care se face uz de permanganatometrie
sunt dozrile de acid o,alic i o,alai metalici' ap o,igenat' arsen' fier' etc$
Bicromatul de potasiu este i acesta un o,idant puternic n mediu acid;
!r
3
C
E
3&
Q 09<
Q
Q 1e
&
T 3!r
8Q
Q E<
3
C
:a de permanganatul de potasiu' aceast substan prezint avanta"ul c este
etalon primar. soluiile de dicromat de potasiu sunt deosebit de stabile 6cca$82 ani7$
Principalul dezavanta" al bicromatometriei este generat de necesitatea utilizrii unor
indicatori redo,
Tehnicile iodometrice se bazeaz pe echilibrul;
-
3
Q3e
&
T 3-
&
-odul poate aciona aadar at(t ca o,idant' cit i ca reductor' funcie de condiiile
de reacie. determin(nd cantitatea de iod care apare n sau dispare din sistem se poate
calcula cantitatea de agent o,idant sau reductor implicat n reacia redo,$ !el mai
frecvent utilizat indicator n iodometrie este soluia de amidon' care n prezenta iodului
genereaz un compus de incluziune de culoare albastr$
28
12.4. Volumetria bazat pe reac(ii cu formarea combina(iilor complexe
!omple,ometria se bazeaz pe reacii n urma crora se formeaz combinaii
comple,e. aplicabile n volumetrie sunt doar reaciile n care comple,ul rezultat are o
stabilitate mare$ !omplecii cei mai stabili sunt chela(ii 6compleci interni organo&
metalici' n care ligandul satisface ntreaga capacitate de coordinare a ionilor metalici7$
Pentru ca o reacie din care rezult o combinaie comple, s poat fi utilizat la
dozri este necesar ntrunirea urmtoarelor condiii; comple,ul format trebuie s posede
o stabilitate mare' reacia trebuie s fie instantanee' echilibrul ei trebuie s fie deplasat
total n sensul formrii comple,ului iar n "urul punctului de echivalen s se produc o
variaie mare a concentraiei ionului care se dozeaz$
+eactivii comple,ani care se utilizeaz cel mai frecvent sunt acizii amino&
carbo,ilici 6complexoni7$ Xrupele metilcarbo,ilice legate de atomii de azot se mai
numesc i grupri chelatoformatoare' ntruc(t particip la formarea legturilor
chelatice$Aintre comple,oni' pe scar larg se folosesc comple,onul -- 6acidul
etilendiaminotetraacetic' *ATA' Trilon B7 i comple,onul --- 6sarea disodic a acidului
etilendiaminotetraacetic' ersen' ersenat de sodiu7$
*videnierea punctului de echivalen n titrrile comple,ometrice se face cu
a"utorul indicatorilor comple,ometrici 6ageni chelatizani care genereaz compleci
colorai' mai puin stabili dec(t comple,ul chelatic dintre ionul metalic urmrit i
comple,on7$
Mecanismul indicrii este dup cum urmeaz;
n etapa iniial; Me Q -nd T Me-nd
subtitrare; Me Q <
9
\ T Me\ Q 9<
Q
aproape de punctul de echivalen; <
9
\ Q Me-nd T Me\ Q -nd Q 9<
Q
Aeoarece unii indicatori comple,ometrici i schimb culoarea i funcie de p<
6fiind deci n paralel i indicatori de p<7 i ntruc(t din echilibrele mai sus menionate
rezult i ioni de hidroniu' este necesar folosirea soluiilor tampon' care s elimine
interferena datorata variaiei de p< la observarea vira"ului$
Aintre aplicaii' titrrile comple,ometrice sunt folosite la determinarea duritii
apei' la determinarea calciului' a magneziului' cuprului sau zincului' etc$ !omple,onii se
utilizeaz i la dozri gravimetrice' colorimetrice' cromatografice' polarografice' etc$
29
13. ANALIZ INSTRUMENTAL
13.1. Metode poten(iometrice
Metodele poteniometrice se bazeaz pe determinarea diferenei de potenial
care se stabilete ntre soluia analizat i electrozi$ Ae regul se utilizeaz doi
electrozi; unul din acetia este un electrod de referin 6de comparaie7' fiind indiferent
fa de ionii urmrii$ Al doilea electrod este un electrod indicator' servind la
msurarea efectiv$ !el mai frecvent utilizai electrozi de referin sunt electrodul de
calomel 6<gK <g
3
!l
3
7 i respectiv cel de argintK clorur de argint
Principalele aplicaii ale acestor metode sunt; determinarea poteniometric a
p< & ului i titrrile poteniometrice$
5n cazul titrrilor poteniometrice' se recurge la adaosul treptat al reactivului
titrant' n pai egali' nregistr(nd valoarea diferenei de potenial dup fiecare
adaos$+eprezent(nd grafic perechile de valori rezult o curb de titrare de tip
logaritmic' cu un punct de infle,iune corespunztor volumului de echivalen$ /a
echivalen se produce un salt de potenial' care este cu at(t mai mare cu c(t
concentraia soluiei de analizat este mai mare$$
13.2.Polarografie: principiu, aparatur
Polarografia este o metod de analiz bazat n principiu pe electroliza soluiei
substanei de analizat ntr&un dispozitiv special' n care anodul are o suprafa mare'
catodul fiind un electrod pictor de mercur$ Analiza polarografic calitativ se bazeaz
pe faptul c fiecare specie ionic are un potenial de reducere specific Aac se aplic
ntre electrozi o tensiune treptat cresctoare' n momentul n care se atinge potenialul
de reducere a ionilor e,isteni n soluie' are loc o cretere brusc a intensitii
curentului din circuit$ Aeoarece n anumite condiii creterea intensitii curentului este
proporional cu concentraia ionilor respectivi' aceast cretere poate servi la
determinarea cantitativ$
+elaia care e,ist ntre intensitatea curentului i tensiunea aplicat se poate
reprezenta grafic' rezult(nd o curb curent & tensiune 6polarogram7 care prezint mai
multe trepte 6unde polarografice7$ Poziia treptei fa de abscis reprezint
caracteristica calitativ a substanei analizate' iar nlimea 6poziia fa de ordonat7
reprezint caracteristica cantitativ 6curent de difuziune7' ntruc(t este proporional cu
concentraia ionilor n soluia de analizat$ Precizia metodei polarografice este cuprins
n intervalul 3 & 02D' rezultatele fiind cu at(t mai bune cui c(t cantitile de substan
sunt mai mici$
30
13.3.Metode optice de analiz. Spectrofotometrie
Analiza spectroscopic cantitativ se bazeaz pe legea /ambert ] Beer;
unde; -T intensitatea luminii transmise.
-
2
; intensitatea luminii incidente.
; coeficient de e,tincie molara.
c; concentraia molara a soluiei.
d; grosimea stratului de soluie$
Produsul $c$d se numete absorban$ Aparatura utilizat prezint urmtoarele
componente; sursa de lumin 607' fante 637' monocromator 687' cuva 697' detector 6P7'
amplificator 617' afia" 6E7 6detaliate n curs7$
0 3 8 3 9 P 1 E
Principalele utilizri ale spectrometriei de absorbie molecular sunt;
analiza cantitativ a substanelor 6prin compararea caracteristicilor spectrelor
de absorbie cu cele ale unor substane cunoscute7.
analiza cantitativ 6dup o prealabila calibrare a aparatului folosind soluii de
concentraii cunoscute7$
13.4.Turbidimetrie. Refractometrie. Polarimetrie
Metodele turbidimetrice se bazeaz pe compararea intensitii luminii difuzate
de ctre lichidele cu particule n suspensie cu intensitatea luminii difuzate de ctre o
suspensie & etalon 6de regul o soluie de formazin7$ 5n analiza turbidimetric trebuie
respectate anumite condiii; particulele n suspensie trebuie s aib o solubilitatea
foarte mic. suspensiile trebuie s fie incolore i stabile n timp$ Aeterminrile se fac
cu a"utorul unui instrument calibrat n prealabil$
+efractometria vizeaz determinarea indicelui de refracie al soluiilor cercetate.
ntruc(t valoarea acestui indice este dependent de numeroi factori e,teriori
6lungimea de und a luminii utilizate' temperatur i & n cazul gazelor & de presiune7'
pentru a studia variaia lui n funcie de compoziia substanelor este necesar s se
foloseasc o alt mrime & refracia molecular;
unde; n; indicele de refracie al substanei.
M; masa molecular.
d
e I I

=

2
d
M
$
$
R
+

=
3
0
3
3
31
d; densitatea
Acest din urm parametru este o proprietate aditiv' fiind egal' pentru
amestecuri' cu suma refraciilor componenilor amestecurilor respective$ Aeterminrile
refractometrice se realizeaz cu a"utorul refractometrelor Abbe sau Pulfrich$ Aomeniul
de utilizare al metodei este destul de restr(ns' av(nd o valoare estimativ doar
6determinarea zaharurilor' a alcoolilor' grsimilor7$
Polarimetria vizeaz determinarea unghiului de rotire a planului luminii
polarizate de ctre substane optic active. acest unghi depinde de grosimea stratului de
soluie' de concentraia soluiei i de proprietile proprii ale substanei optic active;
unde; a; unghi de rotaie.
FaG; rotaie specific.
l; lungimea tubului polarimetric FcmG.
c; concentraia FgK 022 ml soluie$
13.5. Metode cromatografice de analiz
!romatografia este un grup de metode care vizeaz separarea amestecurilor
multicomponente pe baza interaciunii diferite a componenilor ntr&o faz mobil cu o
faz staionar i una mobil$ Aplicat iniial pentru separarea pigmenilor vegetali'
cromatografia s&a diversificat mult' devenind e,trem de rsp(ndit i n numeroase
cazuri' indispensabil$
Metodele cromatografice se pot clasifica dup mai multe criterii. dou dintre
acestea sunt;
- funcie de tipurile de interaciuni care se produc n cursul separrii;
cromatografie de adsorb(ie 6bazat pe adsorbia diferit a
componenilor pe faza staionar7.
cromatografie de reparti(ie 6bazat pe migrarea difereniat a
componenilor amestecului n funcie de coeficientul de repartiie ntre
faza staionar i cea mobil7.
cromatografie de schimb ionic 6separarea componenilor se produce ca
urmare a stabilirii unor legturi electrostatice ntre acestea i faza
staionar7.
cromatografie de excluziune steric 6componentele amestecului petrec
timp diferit n faza staionar' urmare a proceselor de difuzie n faza
staionar7.
cromatografie de afinitate 6separarea se produce ca urmare a capacitii
fazei staionare de a lega specific componenii7$
- funcie de modul de dispunere a fazei staionare;
cromatografie pe coloan.
cromatografie pe strat subire$
- funcie de starea de agregare a fazei mobile;
cromatografie de gaze.
0222
G F l
=

32
cromatografie de lichide$
%epararea realizat n toate aceste tehnici se poate aplica at(t la analiza
calitativ a componenilor c(t i la analiza cantitativ$ Pentru analiza calitativ este
necesar cunoaterea parametrilor;
- timp de reten(ie & n cazul separrilor realizate pe coloan 6timpul necesar
unui component din amestec pentru a fi eluat de pe coloan7
- valoare R
f
& n cazul separrilor pe strat subire 6raportul dintre distana
parcurs de un component al amestecului i distana ma,im parcurs de
faza mobil7
+ealizarea unei analize calitative implic n mod obligatoriu utilizarea unor
standarde' care vor fi supuse separrii n sistemul cromatografic considerat n condiii
identice cu proba. identitatea componenilor respectivi va fi stabilit prin compararea
parametrilor timp de retenieK valoare +
f
6dup caz7 pentru fiecare dintre componenii
separai din prob i respectiv pentru standardele disponibile$
Analiza cromatografic cantitativ implic i aceasta utilizarea unor
standarde. pentru fiecare compus vizat n parte se vor prepara mai multe soluii de
referin' de concentraii diferite' care vor fi supuse separrii n sistemul cromatografic
vizat$ :olosind metode adecvate de detecie' se va nregistra rspunsul sistemului
cromatografic pentru fiecare caz n parte. folosind perechile de valori rspuns &
concentraie obinute folosind standardele' se vor construi drepte de calibrare pentru
fiecare component' urm(nd ca prin interpolare s se calculeze concentraiile
componenilor probelor$
33
14. BIBLIOGRAFIE
0$ X$!$!C#%TA#T-#*%!U' M$#*XC-U' -$+C!A' X$!$!C#%TA#T-#*%!U & !himie
anorganic preparativ$ *ditura Uni & Presss' Bucureti' 044P$
3$ -$!C%MA' C$P*T+*%!U & !himie' manual pt$clasa -L$ *ditura Aidactic i Pedagogic'
Bucureti$
8$ %$:^TU' !$!C%T-# & !himie' manual pt$clasa L--$ *ditura Aidactic i Pedagogic'
Bucureti
9$ #$$/A?A+* & %ubstane chimice nocive n industrie$ *ditura Tehnic' Bucureti' 04P9$
P$ _$T$/-PP-#!CTT' A$B$BA+*TT' :$<$*+<C*H & !himie$ *ditura tiinific'
Bucureti' 0449$
1$ X$MA+!U' M$B+*?*A#U' !$B*`A#' A$BaT!^' +$!^TU#*A#U & !himie
anorganic$ *ditura Aidactic i Pedagogic' Bucureti' 04R9$
E$ *$MU#T*A#' !$%C!A!-U& !himie anorganic$ /ucrri practice i aplicaii de calcul$
*ditura -!P-A:' !lu" #apoca' 3222$
R$ X$#*AMbU & !urs de chimie i biochimie vegetal$ Partea - & !himie general$ Tipo
Agronomia' !lu" #apoca' 04R8$
4$ X$#*AMbU & !urs de chimie general; Tipo Agronomia' !lu" #apoca' 0449$
02$ !$A$#*#-b*%!U & !himie general$ *ditura Aidactic i Pedagogic' Bucureti' 04RP$
00$ P$+$Cc!C##C+' `$*$AA-% `+$' *$/$<A*#-%!< & !himie; e,periene i principii' vol$0
& 8$ *ditura tiinific i *nciclopedic Bucureti' 04R8$
03$ -$PCPA & To,icologie$ *ditura Medical' Bucureti' 04ER$
08$ +$%*M*#-U!' $/-T*A#U' -$<A-AU! & !aiet de lucrri practice de chimie' !lu"
#apoca' 04R8$
09$ +$/A-!U' -$MU+*%A#' *$MA!A*- & Practica urgenelor medicale' vol$0 & 3$ *ditura
Aacia' !lu" #apoca' 04ER$
0P$ $YYY PocNet guide to chemical hazards$ U$%$Aepartment of <ealth and <uman %ervices'
_ashington A$!' 0441$
01$ $!+C-TC+U' A$$A$!C#%TA#T-#*%!U & Aplicaii i probleme de chimie analitic$ *d$
Tehnic' Bucureti' 04E4$
0E$ /$H*H*A\ & !himie analitic calitativ$ *d$ %crisul +om(nesc' !raiova' 04R3$
0R$ /$H*H*A\' !$MU?%#A\ & !aiet de lucrri practice de chimie analitic calitativ$ !lu"
#apoca' 04R1$
04$ !$/-T*A#U' -$<CPa+T*A# & !himia analitic cantitativ$ olumetria$ *ditura
Aidactic i Pedagogic Bucureti' 04E3$
32$ !$/U!A' A$AU!A' A$!+-A# & !himie analitic i analiz instrumental$ *d$ Aidactic
i Pedagogic' Bucureti' 04R8$
30$ X$#*AMbU' !$%C!A!-U' %$!+APATU+*A#U' +$*$X-#C' *$MU#T*A# & /ucrri
practice de chimie$ Tipo Agronomia' !lu" #apoca 044R$
33$ A$`$P-*T+?\H' _$:+A#H & !himie analitic$ *ditura Tehnic' Bucureti' 04R4$
38$ X$+^AU/*%!U' M$-$MC-%*' -$!*T*A#U & !himie analitic calitativ$ *ditura
Aidactica i Pedagogic Bucureti' 044E$
39$ /$+CMA#' +$!+^!-U#*A#U' *$:/C+*A# & /ucrri practice de chimie analitic
calitativ$ /itografia -M: !lu" #apoca' 04R1$
34