Ioan Ardelean

REZONANA MAGNETICNUCLEAR
pentru ingineri
U.T. Press, Cluj-Napoca, 2013
ISBN: 978-973-662-905-1
RMN pentru ingineri Ioan Ardelean

Prefa
Rezonana magnetic nuclear (RMN) este una dintre tehnicile cele mai
performante i mai des utilizate n studiul materiei n cele trei stri de agregare:
solid, lichid i chiar gazoas. Principalele avantaje ale tehnicilor RMN rezid n
caracterul complet ne-invaziv al acestora i n faptul c de cele mai multe ori nu
este necesar o preparare prealabila a probelor de studiat. Cea mai cunoscut
publicului larg dintre tehnicile RMN este tomografia RMN, mai ales pentru
aplicaiile sale n medicin. Alte tehnici de rezonant magnetic nuclear ca
spectroscopia, difuzometria i relaxometria RMN sunt n general cunoscute doar
specialitilor din domeniul fizicii sau chimiei. Dei rezonana magnetic nuclear
are multiple aplicaii n domeniul ingineriei se pare c ea este mult mai puin
popular n rndul inginerilor. Aceast situaie poate fi explicat i prin faptul c
cele mai multe tehnici RMN sunt descrise n cadrul formalismului fizicii cuantice i
deci sunt accesibile doar persoanelor care au studiat n mod special acel capitol al
fizicii. Pentru a veni n sprijinul unei categorii cat mai largi de cititori cartea de fa
i propune s abordeze rezonana magnetic nuclear utiliznd formalismul fizicii
clasice. Astfel, att principiile ct i principalele tehnici RMN, mpreun cu
aplicaiile acestora, vor fi explicate ntr-un formalism bazat pe evoluia vectorului
magnetizare care este mult mai accesibil. De asemenea, tehnicile prezentate aici
nu presupun achiziia de instrumente RMN costisitoare cu magnei
supraconductori. Se va arta c multe dintre tehnicile de difuzometrie i
relaxometrie RMN prezentate aici pot fi aplicate cu succes utiliznd instrumente cu
magnei permaneni. Sperm ca prin aceast abordare clasic s atragem atenia
unui numr ct mai mare de cititori din domeniul ingineriei asupra utilitii
rezonanei magnetice nucleare.

RMN pentru ingineri Ioan Ardelean

Cuprins
1. Introducere.............................................................................................. 1
2. Magnetismul nuclear ............................................................................... 3
2.1. Spinul i momentul magnetic asociat ............................................... 3
2.2. Magnetizarea nuclear ..................................................................... 6
2.3. Ecuaiile lui Bloch pentru evoluia magnetizrii ................................. 8
3. Schema de principiu a unui spectrometru RMN .................................... 11
4. Efectul unui impuls de radiofrecven .................................................... 14
5. Evoluia magnetizrii dup un impuls de radiofrecven ........................ 17
5.1. Evoluia liber a magnetizrii.......................................................... 17
5.2. Evoluia magnetizrii n prezena fenomenelor de relaxare ............ 18
5.3. Evoluia magnetizrii unui sistem din mai muli spini avnd locaii
diferite i spectrul RMN corespunztor .................................................. 21
6. Evoluia magnetizrii n prezena unui gradient de cmp ...................... 26
6.1. Evoluia magnetizrii dup un impuls de radiofrecven ................. 27

6.2. Ecoul de spin ................................................................................. 30

6.3. Ecoul stimulat ................................................................................. 35
7. Msurarea timpilor de relaxare .............................................................. 41
7.1. Tehnica CPMG de msurare a timpului de relaxare transversal ... 41
7.2. Tehnica inversion recovery de msurare a timpului de relaxare
longitudinal .......................................................................................... 43
7.3. Tehnica saturation recovery de msurare a timpului de relaxare
longitudinal .......................................................................................... 45
7.4. Msurtori de 1 T n funcie de frecven ......................................... 47
8. Mecanisme de relaxare nuclear .......................................................... 49
RMN pentru ingineri Ioan Ardelean

3
8.1. Relaxarea dipolar intramolecular a sistemelor lichide pure ......... 51
8.2. Relaxarea dipolar intermolecular a sistemelor lichide pure ......... 53
8.3. Relaxarea quadrupolar ................................................................. 54
8.4. Relaxarea spin-rotaional ............................................................. 54
8.5. Relaxarea prin anizotropia deplasrii chimice ................................ 55
8.6. Relaxarea fluidelor prin interaciunea cu centri paramagnetici de pe
suprafaa mediilor poroase .................................................................... 56
9. Relaxare nuclear n sisteme eterogene ............................................... 60
9.1. Relaxare nuclear ntr-un sistem din dou componente fr schimb
molecular .............................................................................................. 61
9.2. Relaxare nuclear ntr-un sistem din mai multe componente fr
schimb molecular .................................................................................. 63
8.3. Relaxare nuclear ntr-un sistem din dou componente cu
interschimb molecular rapid .................................................................. 66
8.4. Relaxarea nuclear a moleculelor confinate ................................... 68
10. Difuzia molecular .............................................................................. 71
10.1. Efectul confinrii asupra fenomenului de difuzie ........................... 73
10.2. Difuzie restrictiv n pori izolai ..................................................... 74
10.3. Difuzie restrictiv n pori interconectai. Efectul sinuozitii probei 77
11. Tehnici RMN de msurare a coeficientului de difuzie molecular ........ 80
11.1. Tehnica ecoului Hahn n msurtori de difuzie ............................. 80
11.2. Tehnica ecoului stimulat n msurtori de difuzie ......................... 84
12.1. Secvena de 13 intervale pentru compensarea efectelor gradienilor
interni .................................................................................................... 91
12.2. Auto-compensarea efectelor gradienilor interni n probe
micrometrice ......................................................................................... 93
12.3. Tehnica DDIF de determinare a dimensiunilor porilor ................... 95
12.4. Tehnica CPMG i difuzia n gradieni interni ................................. 98
12.5. Efectelor gradienilor interni asupra ratei de relaxare longitudinale
........................................................................................................... 101
13. Tehnici de difuzometrie bazate pe gradientul cmpului de
radiofrecven ......................................................................................... 106
13.1 Msurtori de difuzie cu ajutorul ecoului rotary ......................... 107
13.2 Msurtori de difuzie cu ecourile nutaionale ............................... 111
RMN pentru ingineri Ioan Ardelean

4
13.3 Tehnica MAGROFI ...................................................................... 113
14. Imagistica RMN................................................................................. 117

14.1. Obinerea unei imagini unidimensionale ..................................... 117

14.2. Obinerea unei imagini bidimensionale ....................................... 120
Bibliografie selectiv ............................................................................... 124
RMN pentru ingineri Ioan Ardelean

1. Introducere
Rezonana magnetic nuclear (RMN) este una dintre tehnicile cele mai
fiabile de investigare a materiei fiind aplicat att n studiul lichidelor cat i
al solidelor i gazelor. Doar plasma, cea de-a patra stare de agregare a
materiei a scpat (pana acum) investigaiilor prin RMN. Spre deosebire de
alte tehnici de investigare a materiei, rezonana magnetic nuclear este
complet ne-perturbativ i ne-distructiv. Probele investigate prin RMN
pot fi utilizate mai apoi i n alte experimente.
Cea mai cunoscut aplicaie a fenomenului de rezonan magnetic
nuclear este n medicin i anume tomografia RMN (sau imagistica
RMN) ins rezonana magnetic nuclear poate fi la fel de util i n chimie,
biologie, tiina materialelor, tiina solurilor, extracie petroliera. n chimie
cel mai adesea este cunoscuta spectroscopia RMN n cmpuri nalte dar
deosebit de util s-a dovedit a fi i difuzometria sau relaxometria RMN. n
extracia petrolier, studiul solurilor, a mediilor poroase i al migraiei
moleculelor prin acestea sunt adesea aplicate tehnici de difuzometrie i
relaxometrie RMN n cmpuri joase.
Tehnicile de rezonan magnetic nuclear pot fi att de variate
nct numrul lor este limitat doar de imaginaia i priceperea
experimentatorului. As putea spune ca un singur spectrometru RMN
permite designul a mai mult de 1001 experimente distincte, lucru
nemaintlnit la alte tehnici de investigare a materiei. Pentru a veni n
sprijinul acestei afirmaii n Figura 1 sunt artate spre ilustrare scalele de
distan i timp care pot fi probate prin diferite tehnici RMN. Se observ
astfel c prin folosirea diferitelor tehnici de rezonan magnetic nucleara
pot fi acoperite 12 ordine de mrime n distan i tot attea n timp.
RMN pentru ingineri Ioan Ardelean

2
Desigur este imposibil s cuprind n aceasta introducere toate
tehnicile de investigare din RMN dezvoltate pe parcursul a mai bine de 60
de ani de cercetare i recompensate cu patru premii Nobel. Ceea ce voi
urmri este doar o introducere rapid a principiilor de baz ale rezonanei
magnetice nucleare, prezentarea principalelor tehnici de interes n tiina
materialelor i a aplicaiilor acestora. Pentru aceasta voi face uneori i erori
intenionate. Una dintre acestea va fi s desenez spinul nuclear printr-un
vector i s utilizez analogia sistemelor de spin cu sisteme de vectori.
Figura 1. Distanele geometrice i intervalele de timp ce pot fi investigate prin
diferite tehnici RMN (Reprodus cu permisia Prof. R. Kimmich, Uni.Ulm, Germania)

RMN pentru ingineri Ioan Ardelean