Popinceanu Andreea-Lavinia

Grupa 2-IB

POLIGLUCIDE DE
STRUCTUR
Poliglucidele
Poliglucidele se mai numesc i glicani i elibereaz prin hidroliz cel puin 10 resturi de monoglucide i
derivai.Au un nalt grad de polimerizare.Reprezint forma cea mai rspndit n natur a glucidelor.La
plante,n general,poliglucidele servesc ca substane de structur(celuloza), sau de rezerv (amidonul).
Dup structura chimic,poliglucidele pot fi omogene sau heterogene.Poliglucidele
omogene(homopoliglucide sau homoglicani) sunt formate dintr-un singur fel de oze.Astfel,amidonul i
glicogenul sunt constituite din -glucoz,celuloza din -glucoz,insulina din -fructoz.Poliglucidele
heterogene(heteropoliglucidele sau heteroglicani)sunt formate din mai multe tipuri de monoglucide i
derivai.Astfel,heparina este constituit din acid glucuronic i glucozamin,acidul hialuronic din acid
glucuronic i N-acetil-glucozamin, galactomananele din plante care conin manoz i galactoz.[1]
Poliglucide de structur
Multe polizaharide servesc,n primul rnd,ca elemente de structur ale pereilor i inveliurilor
celulare,ale spaiului intracelular i ale esutului conjunctiv,crora le confer forma,elasticitatea sau
rigiditatea,n cazul esuturilor animale i vegetale,ct i protecie i suport organismelor
1

unicelulare.Polizaharidele sunt i componente majore ale exoscheletului unor nevertebrate.De exemplu chitina,
un homopolimer format din N-acetil-D-glucozamina legat (14),este componentul major al scheletului
insectelor i crustaceelor.[4]
Poliglucide de structur:celuloza
chitina
hemiceluloze
pectine
acizi alginici
Chitina este un polizaharid rspndit la fungi, algele verzi, algele roii, diatomec, artropode, anelide,
molute, etc. i reprezint din punct de vedere chimic un polimer liniar alctuit din resturi -D-2-acetamido-2deoxi-D-glucopiranozice unite ntre ele prin legturi glicozidice 14.Chitina este mai puin reactiv dect
celuloza din cauza insolubilitii ei n ap, solveni organici, reactiv cuproamoniacal; este parial solubil n
acizi minerali concentrai, n soluii apoase concentrate ale srurilor de litiu i calciu.
Chitina prezent n cuticula animalelor este asociat n proporii diferite cu sruri anorganice, de cele
mai multe ori cu carbonat de calciu, cu diferite molecule de proteine.[2]

Pectine
Sunt polizaharide prezente parial n peretele celulei vegetale precum i n sucul plantelor. Substane
structural asemntoare au fost identificate n constituia unor alge marine (cnd poart numele de acizi
alginici). Caracteristica structural a acestei clase de substane macromoleculare este participarea n proporie
majoritar a acizilor uronici.
n pectinele vegetale predomin acidul galacturonic. Gruparea carboxil poate fi liber, sub form de
sare, de regul cu Ca2+, sau sub form de metal ester.
Au aplicaii n industria alimentar, formnd geluri transparente dup nclzire n mediu acid (pH 2-3.5)
n prezen de zahr, urmat de rcire. Aceasta se ntmpl datorit faptului c la dispersarea n ap pectinele se
afl sub form de particule coloidale anionice (prin gruprile carboxilat), stabilizate de straturi de ap.
Adugarea de zahr destabilizeaz aceste sisteme coloidale, datorit interaciunilor hidrofile ntre moleculele de
2

zahr i cele pectice.Prin reducerea pH-ului, sarcina negativ a pectinelor se neutralizeaz, permind
aglomerarea acestora n agregare de dimensiune ridicat.[3]
Acizi alginici
Au fost identificai n algele brune i conin dou tipuri de acizi uronici: acidul -D-manuronic (M) i L-guluronic (G), unii prin legturi -1-4, respectiv -1-4 glicozidice.Proporia dintre cei doi acizi variaz ntre
2:1 i 1:2. Aceste uniti sunt grupate n blocuri.Catena conine blocuri homopolimere (M)n i (G)m precum i
blocuri cu secvene alternante (MG)p.Conformaia secvenelor poli-D-manuronice este similar celulozei. n
prezena cationilor (Li+, Na+,K+ i Ca2+), ns catena adopt o conformaie de helix.
Spre deosebire de aceste secvene, cele poli-L-guluronice prezint un model de band ondulat cu
mobilitate limitat din cauza configuraiei diaxiale a legturii glicozidice. Interstiiile din interiorul benzii pot fi
umplute cu molecule de ap sau ioni puin voluminoi (alcalini). n prezena ionilor de Ca2+ se induce formarea
unui dimer de asociaie, a crui stabilitate este asigurat de ionul inserat ntre catene, care este stabilizat pe
gruprile carboxilat.
Alginaii alcalini i de Mg sunt solubili n ap, n timp ce acizii alginici i srurile celorlali cationi sunt
insolubili. Sunt utilizai n industria alimentar ca aditivi de ngroare,iar sub form derivatizat ca
emulgatori.n ultima perioad sunt muli folosii la imobilizarea celulelor i a preparatelor enzimatice.[3]

Celuloza
Este polizaharida cea mai rspndit n natur.Ea corespunde formulei (C6H10O5)n, n care n are valori
cuprinse ntre 700-800 i 2500-3000.mpreun cu lignina i alte substane necelulozice, ea formeaz pereii
celulelor vegetale i d plantei rezisten mecanic i elasticitate.
Formarea celulozei n plante este rezultatul unui proces de biosintez fotochimic.Procentul de celuloz
din plante variaz n limite foarte largi:7-10% pentru unele plante leguminoase,40-45% n paiele de cereale sau
stuf,50-60% n masa lemnoas a diferitelor specii de arbori,pn la 85-99% n plantele
textile(bumbac,in,cnep,etc).
Celuloza se obine n principal din bumbac,lemn,stuf i paie.
3

Cea mai pur varietate de celuloz se obine din bumbac prin egrenarea(ndeprtarea seminelor)i apoi
splarea vatei din capsulele plantei de bumbac.Aceasta varietate este folosit aproape exclusiv n scopuri textile.
O celuloz mai puin pur se obine din lemn,stuf sau paie.n acestea celuloza este amestecat cu diferii
componeni necelulozici,numii incruste(lignin,oligozaharide,ceruri,rini,etc.) care trebuie
ndeprtai.Separarea se face cu ajutorul unor reactivi acizi sau bazici care dizolv incrustele,elibernd cea mai
mare parte a materialului celulozic util.Printre reactivii folosii,cel mai ntrebuinat este bisulfitul de calciu,
Ca(HSO3)2 (n procedeul bisulfitic) sau amestecul de sulfat de sodiu i hidrozid de sodiu(n procedeul sulfat).
Celuloza rezultat este supus albirii i servete la fabricarea hrtiei sau la chimizare;n ara noastr producia de
celuloz se realizeaz n numeroase uniti industriale, majoritatea noi.
Structura celulozei,determinat att pe cale chimic,ct i cu ajutorul metodelor fizico-chimice, s-a
dovedit a fi cea a unei polizaharide formate din resturi de -D-glucopiranoz unite prin legturi 1,4-glicozidice ca i n celobioz.Gradul de polimerizare este de cel puin 3000.Fiecare inel de glucopiranoz este
rotit cu 180 fa de vecinii si,fapt ce permite formarea de legturi de hidrogen ntre gruparea hidroxil din
poziia 3 a unui ciclu piranozic i oxigenul heterociclic al ciclului nvecinat;aceste puni de hidrogen confer
rezistena mecanic sporit macromoleculelor i un aspect filiform.Macromoleculele de celuloz pot fi orientate
paralel i legate ntre ele prin puni de hidrogen intermoleculare,formnd astfel regiuni cu aspect
microcristalin,sau pot fi mpletite,lsnd goluri ntre ele i astfel formand regiuni cu aspect amorf.

Celuloza este o substan solid, de culoare alb, insolubil n ap.Ea este ns higroscopic, absorbind
pn la 7-8% ap, fapt ce provoac o cretere a diametrului fibrei.Apa este reinut la suprafaa zonelor
microcristaline sau n interiorul zonelor amorfe.

Prin tratarea celulozei cu hidroxid de sodiu concentrat, se obine celuloza sodat (alcali-celuloza), care
prin tratare cu ap regenereaz celuloza.Celuloza se dizolv n soluia cuproxam care conine hidroxid
tetraaminocupric (reactiv Schweizer).
Prin acetilarea celulozei, cu un amestec de anhidrid i acid acetic,n prezen de catalizatori acid
sulfuric, acid fosforic, sau clorur de zinc,se obine acetatul de celuloz;acesta poate fi tras n fire i utilizat
pentru obinerea fibrelor artificiale i a unor filme.
Nitrarea celulozei cu amestec nitrant duce la obinerea nitratului celulozei (impropriu numit i
nitroceluloz).Nitratul de celuloz cu un procent sczut de azot i grad de policondensare mic, n amestec cu
plastifiani i colorani solvii n esteri alifatici cu adaos de benzen i xilen, servete la obinerea nitrolacurilor.
Prin tratarea celulozei cu hidroxid de sodiu i sulfur de carbon se obine xantogenatul de
celuloz.Acesta e un compus uor solubil n ap, utilizat pentru obinerea fibrelor de mtase artificial
(procedeul vscoza) i a celofanului.
Celofanul se obine prin procedeul vscoza, dar se adaug plastifiani i se trage sub form de film
subire n baia de precipitare.
O serie de esteri (metilici, benzilici) ai celulozei sunt utilizai n medicin,cosmetic,industria
detergenilor i n industria textil.[5,6]
Pereii celulari ai plantelor
Deoarece celulele plantelor trebuie s reziste la marea diferen de presiune osmotic dintre
compartimentele extra- i intracelulare,ele au nevoie de perei celulari rigizi.La plantele superioare i
arbori,pereii celulari contribuie nu numai la rezistena fizic sau rigiditatea tulpinii,frunzelor i esuturilor
rdcinii,ci i la susinerea unei mari greuti.n lumea plantelor,cel mai rspndit polizaharid structural este
celuloza,un polimer liniar,format din uniti de D-glucoz legate (14).Celuloza este componentul major din
lemn i hrtie;bumbacul este aproape celuloz pur.Ea se gsete i n unele nevertebrate mici.Este un polimer
aproape n ntregime extracelular.
Prin hidroliz cu acizi tari,celuloza d D-glucoz,iar prin hidroliz parial se obine un dizaharid
reductor,celobioza,n care unitile de D-glucoz sunt legate (14).Prin metilare total urmat de hidroliz se
obine 2,3,6-tri-O-metilglucoz,ceea ce indic prezena doar a unor legturi 14 i lipsa ramificrilor.Singura
diferen dintre amidon i celuloz,amndou homopolizaharide formate din D-glucoz este faptul ca amidonul
conine legturi glicozidice (14),iar celuloza (14).Celuloza nu este atacat de sau amilaze.
De fapt enzimele capabile s hidrolizeze legturile (14) ale celulozei nu sunt secretate n tractul
digestiv al majoritii mamiferelor i astfel ele nu pot utiliza celuloza ca surs de hran.
Rumegtoarele sunt o excepie:ele pot utiliza celuloza ca hran,deoarece bacteriile din rumen secret
celulaz,enzim care hidrolizeaz celuloza la D-glucoz.
S-a estimat c masa molecular minim a celulozei din diferite surse variaz de la 50000 la 2500000,
ceea ce echivaleaz cu 300 pn la 15000 resturi de glucoz.Studiile de difracie n raze X au artat c celuloza

este format din mnunchiuri de lanuri paralele formnd fibrile.Dei celuloza are o mare afinitate pentru apa,ea
este complet insolubil n ea.
n celulele plantelor,fibrele de celuloz mpachetate nconjoar celula n aranjamente paralele regulate,n
straturi care se ncrucieaz.Aceste fibre sunt cimentate ntr-o matrice format din ali 3 polimeri: hemiceluloz,
pectin i extensin.Hemicelulozele nu sunt structural asemntoare cu celuloza,fiind polimeri de pentoze,
respectiv D-xilani, formai din D-xiloz legat (1-4), cu lanuri coninnd arabinoz i alte glucide.Pectina este
un polimer de metil D-galacturonat.Extensina,o glicoprotein complex,este legat covalent de fibrele de
celuloz.Extensina este asemntoare colagenului din esuturile animale,fiind bogat n resturi de
hidroxiprolin; conine lanuri ramificate formate din resturi de arabinoz i galactoz. Pereii plantelor
superioare pot fi comparai cu betonul ranforsat,n care fibrele de celuloz corespund barelor de oel,iar
materialul matrice betonului.Aceti perei sunt capabili de a rezista unei greuti enorme ct i presiunii
fizice.Lemnul conine un alt polimer,lignina,care reprezint 25% din greutatea sa uscat.Lignina este un polimer
format din alcooli aromatici.
Alte polizaharide din structura peretelui celular sau componente structurale ale plantelor sunt: agarul din
alge,care conine resturi de D i L-galactoz, unele fiind esterificate cu acid sulfuric;acidul alginic din alge i
ierburi marine,conine uniti de acid D-manuronic; guma arabic, o gum vegetal, conine uniti de acid Dglucuronic ct i arabinoz i ramnoz. [4]
Pereii celulei bacteriene
Pereii celulei bacteriene sunt rigizi, poroi, avnd o structur de geamantan, ceea ce confer protecie
fizic celulei. Deoarece bacteria are o presiune osmotic intern mare i este expus adesea la un mediu variabil
i uneori hipotonic, ea trebuie s aib pereii celulari rigizi pentru a proteja membranele de rupture i gonflare.
Structura i biosinteza pereilor celulari ai bacteriilor au fost intens studiate deoarece conin antigeni specifici,
util n diagnosticarea diferitelor boli infecioase, i pentru c biosinteza acestor perei este inhibat de penicilin
i de alte antibiotice.
Clasic,bacteriile se pot clasifica n organism Gram-pozitive i Gram-negative, n funcie de reacia cu
colorantul Gram, un procedeu empiric n care celulele sunt tratate succesiv cu colorant cristal violet i iod, apoi
decolorate i tratate cu safranin. La celulele Gram-pozitive, de exemplu cele din Streptococus albus i
Micrococus lysodeikticus, pereii conin foarte puin lipide, n timp ce la celulele Gram-negative, de exemplu la
celulele de E.coli, pereii celulari sunt bogai n lipide. nveliurile celulare ale bacteriilor Gram-negative pot fi
isolate prin agitarea unei suspensii celulare fine cu nisip de cuar pentru ruperea pereilor; n acest mod
coninutul poate fi extras.
Pereii celulari ai bacteriilor Gram-negative i Gram-pozitive au n comun doar structura scheletului:
lanuri polizaharidice paralele legate covalent ncruciat prin lanuri peptidice. Acest schelet reprezint mai
mult de 50% din greutatea peretelui celular. La el sunt ataai componeni caracteristici, care sunt diferii pentru
bacteriile Gram-negative i Gram-pozitive. Scheletul legat covalent poate fi privit ca o singur molecular
mare, asemntoare unui sac. Structura i biosinteza enzimatic a peptidoglicanului au fost elucidate de
J.Strominger i colab. n cursul investigrii mecanismului de aciune al penicilinei. Unitatea de baz a structurii
peptidoglicanului este muropeptidul, un diglucid format din N-acetil-D-glucozamin i acid N-acetil muramic
legai (14). Scheletul lui poate fi considerat ca o chitin substituit cu acid D-lactic alternativ. La gruparea
carboxil a resturilor acidului N-acetilmuramic din coloana vertebral sunt ataate lanuri tatrapeptidice, fiecare
6

coninnd fie L-alanin, D-alanin, acid D-glutamic, D-glutamin fie acid mezo-diaminopimelic, L-lizin, Lhidroxilizin sau ornitin, funcie de specia bacterian.
Catenele polizaharidice ale peretelui celular sunt legate ncruciat prin lanuri peptidice. Restul de Dalanin terminal al uneia din catenele polizaharidice este legat covalent de lanul poliglucidic al polizaharidului
adiacent, fie direct, ca la E.coli, fie prin intermediul unui peptid mic, de exemplu pentaglicin la Staphylococus
aureus.Peptidoglicanul formeaz o structur covalent, perfect continu n jurul celulei; bacteriile Grampozitive sunt mpachetate prin 20 de straturi de peptidoglicani legate ncruciat.
Structura peptidoglicanului din peretele celular bacterian este rezistent la aciunea enzimelor care
hidrolizeaz peptidele dar nu atac peptidele coninnd D-aminoacizi.Totui, lizozimul din lacrimi produce liza
bacteriilor Gram-pozitive, cum ar fi Micrococcus lysodeikticus, prin hidroliza legturilor glicozidice (14)
din lanurile polizaharidice ale peptidoglicanului; acest organism este adesea utilizat pentru determinarea
activitii biologice a preparatelor lizozomale. Produsul aciunii lizozimului este un dizaharid, format din Nacetil-D-glucozamin i acid N-acetilmuramic la care se afl nc ataate lanurile peptidice.O data astfel
distrus coloana vertebral, celula se umfl i prin ruperea membranei i pierde coninutul. Totui, cnd
bacteriile Gram-pozitive sunt tratate cu lizozim n prezena unei soluii concentrate de zaharoz, celula este
protejat fa de umflarea osmotic dup ndeprtarea peretelui. Celula bacterian,goal, nconjurat doar de
membran, se numete protoplast. Protoplastul este foarte fragil i rmne intact doar atta timp ct mediul este
izotonic, pentru a mpiedica umflarea i ruperea consecutiv a membranei.
n afar de scheletul peptidoglicanic, peretele celulei bacteriene conine un numr de polimeri, care
reprezint 50% din greutatea peretelui.Aceti componeni suplimentari difer de la o specie la alta.
Exist trei tipuri de polimeri suplimentari:1) acid teichoic, 2) polizaharide i 3) polipeptide sau proteine.
Acidul teichoic, care reprezint 20-40% din greutatea uscat a peretelui celular la bacteriile Gram-pozitive, este
un polimer format din molecule de glicerol sau ribitol legate fosfodiesteric. La unul din tipurile de acid teichoic,
gruprile hidroxil libere alternante ale coloanei vertebrale de glicerol-fosfat sunt ocupate de resturi de D-alanin
i D-glucoz sau N-acetilglucozamin. Polizahridele suplimentare conin ramnoz, glucoz, galactoz sau
manoz (sau aminele lor).n funcie de specie, ele pot fi fibrilare sau formeaz capsule fibroase tari.
Att acidul teichoic ct i polozaharidele din pereii celulari bacterieni sunt antigene, proprietate util la
clasificarea taxonomic a bacteriilor.
Pereii celulelor Gram-negative, cum ar fi E.coli, sunt mult mai compleci dect ai celulelor Grampozitive.Componneii lor suplimentari sunt polipeptide, lipoproteine i n mod particular, lipopoliglucide foarte
complexe, a cror structur abia ncepe s fie descifrat.Ele conin uniti trizaharidice repetitive, formate din
dou heptoze (ase atomi de carbon) i acid octulsonic. La aceast caten central (coloan vertebral) sunt
ataate lanuri oligozaharide i acidul gras -hidroximiristic care confer complexului caracter lipidic.
Lipopolizaharidele formeaz o membran lipidic extern i contribuie la specificitatea antigenic complex a
celulelor Gram-negative.
La organismele Gram-pozitive peretele celular poate fi asemnat cu o cutie rigid, fragil, precum
cochilia de crustaceu,n timp ce la cele Gram-negative, este o piele exterioar, bogat n lipide, cu un
schelet peptidoglicanic interior rigid.[4]
7

Bibliografie:
[1]-Petrescu (pagina 34-35)
[2]-Dumitrescu (pagina 404)
[3]-Florin-Dan Irimie-Elemente de biochimie
[4]-A.L.Lehninger-Biochimie-volumul I
[5]-Garrett R.H, Grisham C.M-Biochemistry
[6]-Castelia Cristea,I. Hoprtean, Ioan A. Silberg-Chimia organic a produilor naturali