Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

Curs 3
ELEMENTE DE TEORIA GRUPURILOR
Dup cum se va vedea n capitolele urmtoare, totalitatea operaiilor de simetrie care
pot fi efectuate asupra moleculelor formeaz un grup i din acest motiv, simetria
moleculelor este studiat n cadrul formalismului oferit de teoria grupurilor. Aceast
teorie este de o importan deosebit n studiul mai multor sisteme fizice i chimice care
posed total sau parial un anumit tip de simetrie: particule elementare, atomi, molecule
sau cristale.

1.1 Grupuri; proprieti fundamentale; exemple

Un grup este o mulime de elemente n care s-a definit o operaie intern, adic o lege
de combinare ntre elemente, lege care satisface cteva condiii.
i)
produsul (n sensul legii definit de operaia intern) a oricror dou elemente
din mulime, precum i ptratul fiecrui element este tot un element al
grupului. Dac A i B sunt dou elemente din grup vom reprezenta
multiplicarea lor prin A*B, iar rezultatul prin A*B = C. Matematic, aceasta se
scrie:
A, B M, A*B = C M
Grupurile pentru care combinarea este comutativ, adic atunci cnd este satisfcut
relaia A*B = B*A, se numesc grupuri abeliene.
ii)
exist un element neutru al mulimii (element unitate), notat cu I, care este
comutabil cu oricare alt element al mulimii pe care este definit grupul i pe
care l las neschimbat, adic:
I M, a.. A M, A*I = I*A = A
iii)
elementele grupului satisfac relaia de asociativitate:
A, B, C M, (A*B)*C = A*(B*C)
Proprietatea este valabil pentru orice numr de elemente:
(A*B)*(C*D)*(F*G) = A*(B*C)*(D*F)*G = (A*B)*C*(D*F)*G = ...
iv)
Fiecare element al grupului posed un element invers, care de asemenea
aparine grupului. Elementul R este inversul elementului X dac R*X = X*R =
I. n general inversul lui X se noteaz prin X-1 i X-1*X = I = X*X-1.
Matematic, condiia existenei elementului invers pentru fiecare element al
grupului se scrie:
A M, A-1 M a.. A*A-1 = A-1*A = I
Mulimea operaiilor de simetrie care satisfac cele patru proprieti enunate mai
sus formeaz grupuri de simetrie punctual. Aceste grupuri sunt denumite astfel
deoarece n urma oricrei operaii de simetrie ce poate fi efectuat asupra unei molecule,
cel puin un punct al acesteia rmne n poziia sa iniial; acest punct este centrul de
mas al moleculei.
Grupurile cristalografice nu sunt grupuri de simetrie punctual deoarece n cazul
cristalelor sunt posibile ca operaii de simetrie i rototranslaii, care nu las invariant
centrul de mas al celulei elementare a cristalului.
Numrul de elemente ale unui grup se numete ordinul grupului respectiv, iar
tabela de multiplicare a grupului arat elementele care se obin prin compunerea oricror
dou elemente ale grupului.

Noiuni de simetrie molecular

Page 1

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

1.5 Clase
Dac A i X sunt dou elemente dintr-un grup, atunci X-1AX va fi egal cu un
element din grup, s zicem cu B. Se poate scrie deci:
B = X-1AX
(1.2)
Aceast relaie reprezint o operaie cunoscut sub numele de transformare de
similitudine. Se citete spunnd c B este transformata de similitudine a lui A prin
elementul X. Elementele A i B se numesc elemente conjugate, iar operaia este
valabil i n sens invers: A = XBX-1. Menionm cteva proprieti mai importante ale
elementelor conjugate:
i) Orice element este conjugat cu el nsui. Aceasta nseamn c avnd un
element A, se poate gsi cel puin un element X astfel nct:
A=X-1AX
Multiplicnd la stnga cu A-1, rezult:
A-1A=I=A-1X-1AX=(XA)-1(AX)
care este valabil numai dac A i X comut ntre ele. Astfel, elementul X poate fi I, sau
orice element comutabil cu A.
ii) Dac A este conjugat cu B, atunci i B este conjugat cu A. Aceasta nseamn
c dac:
A = X-1BX
atunci trebuie s existe un element Y n grup astfel ca:
B = Y-1AY
ntr-adevr, efectund multiplicri potrivite rezult:
XAX-1 = XX-1BXX-1 = B
-1
-1
Dac Y = X i de asemenea Y = X, obinem:
B = Y-1AY
i aceasta este posibil, deoarece un element oarecare, cum este X, trebuie s aib un
invers, cum ar fi Y.
iii) Dac A este conjugat cu B i C, atunci B i C sunt conjugate ntre ele.
Aceasta se poate demonstra uor innd cont de cele prezentate anterior, rmnnd ca
exerciiu pentru cititor.
Un ansamblu complet de elemente conjugate ntre ele constituie o clas a
grupului.

2.1 Elemente i operaii de simetrie

Vom spune c un corp (o molecul) posed simetrie dac are dou sau mai multe
orientri spaiale care sunt indiscernabile (echivalente). Simetria molecular este
determinat de elementele de simetrie ale moleculei. Acestea, la rndul lor sunt definite
prin operaiile de simetrie care pot fi efectuate n raport cu ele. ntre elementele i
operaiile de simetrie exist o strns interdependen n sensul c existena unui
element de simetrie determin operaiile de simetrie, iar acestea din urm nu pot fi
efectuate fr existena elementului de simetrie corespunztor.
Prin operaie de simetrie se nelege o micare a unui obiect (a unei molecule sau
a unui model molecular) astfel nct dup aplicarea operaiei fiecare punct al
respectivului obiect se afl ntr-o poziie echivalent sau identic cu cea iniial. Altfel
spus, o transformare efectuat asupra unei molecule este o operaie de simetrie dac
poziiile iniial i respectiv cea final ale moleculei nu pot fi distinse. Operaiile de
simetrie sunt operaii punctuale adic molecula nu se translateaz n spaiu i cel puin
un punct al moleculei (centrul su de mas) rmne neschimbat n urma efecturii
respectivei operaii.

Noiuni de simetrie molecular

Page 2

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

Prin element de simetrie se nelege o entitate geometric un punct, o dreapt,

un plan - n raport cu care se poate efectua cel puin o operaie de simetrie.

a)
b)
Fig.2.1 Exemple de operaii de simetrie pentru molecule planare de tip AB3
a), respectiv AB4 b).

Moleculelor le sunt caracteristice cinci operaii de simetrie (Tabelul 2.1), una dintre
acestea fiind operaia identitate, operaie care nu are un element de simetrie asociat.
Celorlalte operaii le corespund cte un element de simetrie caracteristic n raport cu
care se efectueaz respectivele operaii. Toate elementele de simetrie prezentate n
Tabelul 2.1 genereaz simetrie punctual.
Tabelul 2.1. Elemente i operaii de simetrie caracteristice moleculelor

Element

Operaia
Identitate

Centru de inversie

Inversie

Ax proprie de rotaie

Cn

Rotaie proprie

Cn

Plan de simetrie

v, d, h

Reflexie

v, d, h

Ax improprie de
rotaie

Sn

Rotaie improprie

Sn

2.1.1 Operaia identitate

Aceast operaie este una formal, trivial, care las molecula neschimbat i
evident este o operaie care poate fi efectuat asupra oricrei molecule. Mai mult, pentru
unele molecule (vezi Fig.2.2) operaia identitate (I) este singura operaie de simetrie
posibil.
Aceast operaie a fost introdus din motive pur matematice deoarece totalitatea

a)

b)

c)

Fig.2.2 Molecule care nu posed nici un element de simetrie: a) molecula

CHClBrF, b) molecula de nicotin i c) molecula de aspirin

operaiilor de simetrie caracteristice unei molecule formeaz un grup avnd ca element

neutru pe I. n plus, orice operaie de simetrie O are o operaie invers O-1, astfel nct
OO-1 = O-1O = I.

Noiuni de simetrie molecular

Page 3

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

2.1.2 Axe proprii de rotaie

Aceste elemente de simetrie sunt axe n raport cu care, printr-o rotaie a
moleculei cu un unghi = 2/n molecula ajunge ntr-o poziie
indiscernabil de cea iniial. S-a stabilit ca regul general
ca rotaiile moleculelor n jurul axelor proprii s fie efectuate
n sensul acelor de ceas. O ax proprie de rotaie i operaia
corespunztoare se noteaz prin Cn. Indicele n se numete
ordinul axei i reprezint cea mai mare valoare a lui n
pentru care rotaia cu unghiul 2/n aduce molecula ntr-o
configuraie echivalent, adic indiscernabil de cea iniial.
Fig.2.3 Ax proprie la
molecula de ap (H2O)
Molecula de benzen (Fig. 2.5) posed mai multe axe
proprii. Una dintre acestea este perpendicular pe planul
moleculei, n centrul inelului aromatic i are ordinul n = 6. Molecula posed de asemenea
nc 6 axe proprii de ordin 2 dintre care 3 sunt definite de dreptele care unesc perechile
de atomi de carbon situai n colurile opuse ale inelului benzenic, iar celelalte 3 mediaz
laturi opuse ale hexagonului.
Moleculele liniare, ca de exemplu molecula de acid clorhidric (Fig.2.6) posed o
ax proprie de ordin infinit, C, coliniar cu axa internuclear. n acest caz, oricare ar fi
unghiul de rotaie al moleculei n

Fig. 2.5 Axe proprii la molecula de benzen

(C6H6)

a)
b)
Fig.2.6 Axe proprii pentru molecule liniare:
a) Molecula de acid clorhidric (HCl); b)
Molecula de hidrogen (H2)

2.1.3 Plane de simetrie

Planele de simetrie sunt plane n molecul care separ molecula n dou pri,
astfel nct una dintre pri este imaginea n oglind a celeilalte. Operaia de simetrie
care se efectueaz n raport cu un plan de simetrie se numete reflexie i const n
coborrea a cte unei perpendiculare de la fiecare atom al moleculei la planul respectiv,
prelungirea acesteia la o distan egal n cealalt parte a planului i plasarea atomului
n aceast nou poziie. Este evident c orice operaie de reflexie efectuat de dou ori
este identic cu operaia identitate, 2 I, iar n = I pentru n par i n = pentru n
impar. Astfel, un plan de simetrie genereaz dou operaii de simetrie distincte: i I.
Dac moleculei i se ataeaz un sistem Cartezian de coordonate, reflexiile n planele
xy, xz i yz pot fi notate cu (xy), (xz) i respectiv (yz).
Un plan de simetrie poate (sau nu) s conin una sau mai multe axe de rotaie.
Planele de simetrie sunt de trei tipuri: verticale, orizontale i diagonale, o molecul
putnd poseda unul, dou sau toate cele trei plane. De asemenea, este posibil ca o
anumit molecul s nu posede nici un tip de plan de simetrie. Atomii dintr-un plan de
simetrie nu sunt schimbai prin operaia de reflexie n planul respectiv.

Noiuni de simetrie molecular

Page 4

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

Planele verticale se noteaz cu simbolul v i sunt acele plane care conin axa principal
de rotaie. Anumite molecule pot poseda dou tipuri de plane verticale; unele conin axe
binare perpendiculare pe axa principal sau care trec prin nuclee echivalente notate tot
v. Cellalt tip de plane nu conin axe C2 ci bisecteaz unghiuri dintre astfel de axe.
Acestea se noteaz d i se numesc plane diagonale. Att planele verticale ct i cele
diagonale conin axa principal.
Planele orizontale se noteaz cu simbolul h i sunt plane perpendiculare pe axa
principal de rotaie. Dac pentru descrierea unei molecule se alege un sistem de axe de
coordonate, atunci de obicei axa principal se alege ca fiind axa z, iar h, dac exist,
este planul perpendicular pe aceast ax.
Numrul de plane v i d pe care le poate poseda o molecul este arbitrar, dar
orice molecul nu poate avea mai mult dect un singur plan h. Totui, dup cum vom
vedea mai trziu, moleculele care aparin
grupurilor Th i Oh posed 3 plane notate h,
fiecare dintre acestea fiind perpendiculare pe
cte una dintre cele trei axe, toate de acelai
ordin maxim. Pentru moleculele planare, cu
excepia moleculelor care aparin grupului
C2v, h este tocmai planul moleculei, iar
moleculele
liniare posed o infinitate de plane
a)
b)
de simetrie.
Fig.2.7 Plane de reflexie pentru a)
molecula de ap; b) molecula de amoniac
n figurile urmtoare sunt date exemple de
molecule care posed ca elemente de
simetrie unul sau mai multe plane de reflexie.
yz

Pentru molecula de ap (Fig.2.7 a), planul v este planul moleculei; acesta nu este plan
h deoarece conine axa principal C2, iar planele h sunt ntotdeauna perpendiculare pe
xz

axa principal. Planul v este planul care conine axa C2 i bisecteaz unghiul HOH. Prin
reflexia n acest plan, cei doi atomi de hidrogen se interschimb.
Molecula planar BCl3 (Fig.2.8 a) posed 3 plane v care conin axa C3 (perpendicular
pe planul moleculei n atomul B) i un plan h care este tocmai planul moleculei.
Molecula de benzen (Fig.2.8 b) posed un plan h (planul moleculei), 3 plane v, care
conin cte 2 atomi de carbon i 2 de hidrogen i 3 plane d, care nu conin nici un atom
i care mediaz cte dou legturi opuse CC.

a)
b)
Fig.2.8 Plane de reflexie pentru moleculele de: a) triclorur de bor; b) benzen

Noiuni de simetrie molecular

Page 5

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

2.1.4 Centrul de inversie

Centrul de inversie este un punct n raport cu care schimbnd coordonatele
fiecrui atom al moleculei n opusele acestora, molecula ajunge ntr-o poziie
echivalent. Operaia efectuat n raport cu centrul de simetrie se numete inversie i
are ca efect transformarea:
(x, y, z) (x, y, z)
care este valabil pentru toi atomii moleculei, originea sistemului de coordonate folosit
coinciznd cu centrul de inversie.
Att elementul de simetrie ct i operaia asociat lui, se noteaz cu simbolul i. Este
evident c aplicarea succesiv de dou ori a operaiei i este echivalent cu operaia
identitate: i2 I. De asemenea, i2n = I i i2n+1 = i. Deci centrul de inversie genereaz o
singur operaie diferit de operaia identitate, la fel ca i planele de reflexie.
Dac o molecul posed centru de inversie, acesta va coincide cu centrul de mas al
moleculei. In plus, n centrul de inversie se poate gsi cel mult un atom al moleculei,
ceilali atomi formnd perechi care i schimb locul n urma operaiei de inversie.

a)
b)
Fig.2.10 Centre de inversie pentru moleculele a) trans-N2O2 i b) acid
tartaric

Molecula trans-N2O2 reprezentat schematic n Fig.2.10a posed un centru de inversie

situat la jumtatea legturii N-N. Trebuie s notm c molecula cis-N2O2 nu posed
centru de inversie i are aceleai elemente de simetrie ca i molecula de ap.
2.1.5 Axe improprii de rotaie
Axele improprii de rotaie sunt axe n jurul crora efectund o rotaie cu un unghi
de = 2/n (n este ordinul axei) urmat de o reflexie ntr-un plan perpendicular pe
aceast ax, molecula ajunge ntr-o poziie echivalent. Aadar operaia de rotaie
improprie presupune o rotaie i o reflexie dar asta nu nseamn c cele dou operaii
componente sunt ele nsele operaii de simetrie:
Sn = Cn = Cn
Simbolul axei improprii de ordinul n i al operaiei corespunztoare este Sn, iar efectul
operaiei Sn asupra moleculei de etan n conformaie stelat este redat n Fig.2.11.
In figurile urmtoare sunt date cteva exemple de molecule care posed axe improprii
de rotaie de diferite ordine. Molecula din figura 2.12b este vzut n proiecie Newman,
n lungul legturii C-C, atomii din planul superior fiind marcai cu +, iar cei din planul
inferior fiind marcai cu -.

Noiuni de simetrie molecular

Page 6

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

In primul rnd, att molecula trans-dicloretan ct i molecula 1,2dibrom1,2dicloretan

(Fig.2.12 a i respectiv b) posed o ax improprie de ordin 2, coliniar cu legtura C-C.
De asemenea, ambele molecule posed un centru de inversie situat la jumtatea
legturilor C-C. Totui, operaia S2 este identic cu operaia i astfel nct S2 nu va fi
considerat distinct de i.

C
C

a)

b)

Fig.2.12 Axe improprii pentru moleculele a) trans-dicloretan i

b) 1,2dibrom1,2dicloretan

Molecula de metan, a crei structur este prezentat n Fig.2.13a posed trei axe de
rotaie improprie, de ordin 4. Aceste axe sunt perpendiculare pe feele cubului n care
este nscris molecula, n centrul acestora.
Molecula de etan n conformaie stelat posed o ax improprie de ordin 6, care este
coliniar cu legtura C-C.

a)
b)
Fig.2.13 Axe improprii pentru moleculele de a) metan i b) etan n
conformaie stelat

2.1.6 Elemente de simetrie de ordin infinit

Pn acum s-au considerat n principiu doar elemente de simetrie care genereaz
un numr finit de operaii de simetrie. Totui, n cazuri particulare, exist elemente de
simetrie de ordin infinit, adic elemente care genereaz un numr infinit de operaii de
simetrie i anume:
axa internuclear a unei molecule liniare este o ax C
moleculele liniare posed o infinitate de plane v
moleculele liniare centrosimetrice (N2, H2, HC CH) posed o ax de rotaie
improprie de ordin infinit, S. Acest tip de molecule posed un numr infinit
de axe C2 care intersecteaz axa internuclear n centrul de simetrie.
Noiuni de simetrie molecular

Page 7

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

2.1.8 Criterii de atribuire a sistemelor de coordonate, axelor i planelor ntr-o

molecul
Pentru a indica efectul diferitelor operaii de simetrie punctual, moleculei i se
asociaz un sistem de axe de coordonate. n continuare sunt date cteva recomandri n
acest sens, ntlnite de altfel n majoritate textelor referitoare la elemente de simetrie
molecular [4-13]
1) Originea sistemului de coordonate se alege n centrul de mas al moleculei.
2) Axa z se alege astfel nct s coincid cu axa principal a moleculei. Dac
exist mai multe axe de acelai ordin, axa z se alege axa de rotaie care conine un
numr maxim de atomi. Dac molecula posed o ax improprie Sn cu n > 2, axa z
trebuie s coincid cu aceasta.
3) Axa x se va situa ntr-unul din planele v sau va coincide cu una dintre axele
C2 dac astfel de plane sau axe exist. Dac molecula este planar i axa z este situat
n planul moleculei, axa x se alege perpendicular pe acest plan. In schimb, dac axa z
este perpendicular pe planul moleculei, atunci axa x se alege astfel nct s treac
printr-un numr maxim de atomi.

2.1.9 Produsul operaiilor de simetrie

Vom considera n continuare operaiile de simetrie ca i transformri ale moleculei
n spaiu, aceste transformri putnd fi aplicate unui atom al moleculei, sau n general,
unui punct (x, y, z) oarecare n spaiu, respectiv vectorului su de poziie.
n general, se poate arta c dac dou operaii de simetrie sunt posibile atunci
ntotdeauna este posibil i operaia de simetrie rezultat din produsul lor.
Prin produsul a dou operaii de simetrie se nelege aplicarea succesiv a celor
dou operaii de simetrie:

(PQ ) r

= Rr

Observaii:
1) Produsul operaiilor se efectueaz de la dreapta la stnga. n general produsul
operaiilor de simetrie nu este comutativ.
2) Operaiile de simetrie sunt transformri liniare i deci satisfac condiiile:

P ( ar ) = aPr

P ( r + s ) = Pr + Ps

unde a este un scalar, iar r i s sunt vectori.

3) Produsul operaiilor de simetrie satisface proprietatea de asociativitate:
(PQ)R = P(QR) = PQR

2.1.10 Elemente de simetrie echivalente i atomi echivaleni

Dou elemente de simetrie A i B sunt echivalente dac elementul A poate fi
transformat n elementul B printr-o operaie de simetrie generat de un ter element C.
Invers, elementul B va putea fi transformat n elementul A prin operaia invers celei
care a realizat transformarea A B. Dac elementul A poate fi transformat n elementul
B i ntr-un alt element C, atunci va exista o cale astfel nct B s poat fi transformat n
elementul C. n acest caz, cele trei elemente A, B i C formeaz un set de elemente
echivalente.

Noiuni de simetrie molecular

Page 8

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

Fie ca exemplu, dou molecule de tip AB3 i respectiv AB4, ambele planare
(Fig.2.18). n cazul moleculelor planare de tip AB3, prin operaiile C3 i C 3 cele trei axe
2

C2 sunt fcute s coincid ceea ce nseamn c cele trei axe sunt echivalente. Analog,
cele trei plane v sunt echivalente.

a)
b)
Fig.2.18 Elemente de simetrie echivalente pentru molecule planare de
tip AB3 a) i planar-ptrate de tip AB4 b)

n cazul moleculelor planare de tip AB4, prin operaia C4 sau prin reflexie d, axele C2 i
C2 se interschimb. De asemenea, prin operaia C4 sau v se interschimb axele C2 i

C2 . n plus se poate observa uor c nu exist nici o operaie care s transforme axa C2
n axa C2 sau C2 i nici invers. La fel, nici o operaie de simetrie nu transform planul v
n planul d sau invers. De aici rezult c:
axele C2 i C2 formeaz un set de axe echivalente.

axele C2 i C2 formeaz un set de axe echivalente.

planele v i v formeaz un set de plane echivalente.

planele d i d formeaz un set de plane echivalente.

De remarcat c cele dou plane v proprii moleculei de ap (vezi Fig.2.7.a) nu

sunt echivalente. De asemenea, cele 6 axe C2 care se afl n planul moleculei de benzen
(Fig.2.5) pot fi mprite n dou seturi echivalente, un set care conine axele care
intersecteaz perechile de atomi de carbon situai n vrfuri opuse ale inelului aromatic,
iar cellalt care conine axele ce mediaz cte dou laturi opuse ale hexagonului.
Se numesc atomi echivaleni simetric atomii de acelai tip (aceeai specie
chimic) ce pot fi interschimbai prin operaii de simetrie corespunztoare moleculei.
Exist dou tipuri de atomi echivaleni simetric i anume:
a) atomi echivaleni chimic, adic atomi de acelai tip interschimbabili prin
intermediul unor rotaii proprii Cn (n > 1).
b) atomi enantiotopici, adic atomi de acelai tip interschimbabili prin intermediul
unor reflexii n plane de simetrie.
De exemplu, atomii de hidrogen din metan, etan, benzen, etc, sunt echivaleni. Atomii
de carbon i hidrogen din molecula de
naftalin (Fig.2.19) nu sunt echivaleni cu cei
de tip . Tot atomi echivaleni sunt cei de
hidrogen din moleculele H2O, NH3 sau cei de
fluor n moleculele SF6 i UF6.
Fig.2.19 Structura moleculei de naftalin

Noiuni de simetrie molecular

Page 9

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

2.2 Grupuri de simetrie punctual

Analiza simetriei unei molecule implic determinarea tuturor elementelor de simetrie ale
acesteia. Acestor elemente de simetrie le corespunde un set complet de operaii de
simetrie (set n care orice produs posibil de operaii este de asemenea o operaie) care
are structura unui grup. Fiecare molecul are un set propriu de operaii de simetrie
punctual sau pe scurt, aparine unui grup punctual.
Seturile complete de operaii de simetrie punctual caracteristice moleculelor
formeaz grupuri de simetrie punctual.
Prin grup de simetrie punctual vom nelege mulimea operaiilor de simetrie care pot fi
efectuate asupra moleculelor care aparin acelui grup. Aadar, un grup punctual conine
o descriere a simetriei moleculelor staionare de un anumit tip, n stare de echilibru.
Grupurile punctuale finite se mpart n trei mari categorii:
I. Grupuri de simetrie sczut, adic grupuri cu un singur generator i una sau dou
operaii de simetrie, corespunztoare singurului element de simetrie pe care l
posed. Dup cum se va vedea, acestei categorii i aparin grupurile C1, Ci, i
Cs.
II. Grupuri de simetrie intermediar, adic grupuri caracteristice moleculelor care
posed o singur ax de simetrie de ordin n 2. Acest tip de grupuri conine
subtipurile de grupuri C, D i S.
III. Grupuri de simetrie nalt, adic grupuri caracteristice moleculelor ce posed mai
multe axe de ordin n 2, celor care au o structur liniar, sferic sau celor cu
structur corespunztoare poliedrelor regulate (solide platonice). Acest tip de
grupuri conine subtipurile de grupuri de ordin infinit, i de tip T, O i I.

Noiuni de simetrie molecular

Page 10

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

Fig.2.40

a)
b)
c)
Fig.2.41 Elemente de simetrie la molecula de fuleren C60 a) Axele C5
i S10 sunt perpendiculare pe planul hrtiei i trec prin centrul
icosaedrului. Centrul de inversie se gsete n centrul icosaedrului n
care este nscris molecula. b) Axele C3 i S6 sunt perpendiculare pe
planul figurii, n centrul hexagonului c) Axa C2 este perpendicular pe
planul figurii n centrul legturii comune a celor 2 hexagoane. Planul
conine legtura comun celor dou hexagoane.

2.2.3.5 Grupuri punctuale continue (infinite)

Grupurile punctuale continue au o infinitate de operaii de simetrie i sunt
caracteristice moleculelor liniare. In aceast categorie intr grupurile Cv i Dh.
1. Grupul Cv.
Generatori: C i v
Prezena axei C i a unui plan v implic existena unei infiniti de plane v
(Fig.2.42). Acest grup este caracteristic moleculelor biatomice heteronucleare sau celor
triatomice liniare de tip XYZ (HCN).
Operaiile C formeaz o clas, iar operaiile v o alt clas.
2. Grupul Dh.

Generatori: C, v i C2

Adugarea unui plan h la elementele de simetrie corespunztoare grupului Cv

introduce elementul i i existena unei infiniti de axe C 2 coninute n h i de asemenea
o ax S coliniar cu C.
Acest grup corespunde moleculelor biatomice homonucleare (Fig.2.43). sau, n general,
moleculelor
liniare
centrosimetric
e (H2, N2, CO2
liniar,
etc.).
Operaiile C,
operaiile v,
rotaiile
C 2 ,

Fig.2.42 Elemente de
simetrie pentru molecule
biatomice heteronucleare

Noiuni de simetrie molecular

Fig.2.43 Elemente de simetrie

pentru molecule biatomice
homonucleare

rotaiile S i
inversia
formeaz
fiecare cte o
clas.

Page 11

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

Tabel 2.3 Lista grupurilor punctuale uzuale

Grupul

Nr. de
elemente

C1
Ci
Cs
Cn
Cnh
Sn(n=2m)

1
2
2
n
2n
n

Cnv

2n

I, Cn, nv (v sau d)

Dn
Dnh

2n
4n

I, Cn, nC2
I, Cn, nC2, h, (i)

Dnd

4n

I, Cn, nC2, S2n, nd, (i)

Td

24

Th

24

12

Oh

48

O
Cv
Dh

24

I, 8C3, 3C2, 6S4, 6d

I, 4C3, 4C32, 3C2 i, 4S6,
4S65 3h
I, 3C2, 4C3, 4C3'
I, 8C3, 6C2, 6C4, 3C2C42,
i, 6S4, 8S6, 3h, 6d
I, 8C3, 3C2, 6C2', 6C4
I, C, v
I, C, C2, S, i, v, h
I, 12C5, 12C52, 20C3, 15C2,
i, 12S10, 12S103, 20S6, 15

Ih

120

Observaie

Elementele grupului
I
I,
I,
I,
I,
I,

i
h
Cn
h, Cn, Sn, (i)
Sn, Cn/2

Noiuni de simetrie molecular

S2 C i

i exist numai dac n este par

dac n este impar, atunci
exist n plane v
dac n este par, atunci exist
n/2 plane v i n/2 plane d
i exist numai dac n este par
i exist numai dac n este
impar

Page 12

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

Structura
moleculei
Cs
DA

DA
DA

simetrie
sczut?

NU

Ci

NU

C1

NU

NU
DA

liniar?

Cv

DA

Dh

NU

DA
DA

simetrie
normal?

NU

nd
DA

C2 Cn

DA
DA

Dn
Dnd

DA

NU
S2n

Cnv

DA

S2n

NU

DA

6C5

DA

3C4

DA
NU

NU
DA

Grupuri
cu o
singur
ax de
simetrie

Cn

NU
simetrie
nalt

Grupuri
diedrale

Cnh

NU
nv

Grupuri
liniare

Dnh

NU

NU

NU

Grupuri
de
simetrie
sczut

DA

I
Ih

Grupuri
icosaedrale

O
Oh

Grupuri
octaedrale

NU
3S4

DA

Td
DA

NU
i

NU

Th

Grupuri
tetraedrale

Fig.2.46 Algoritm pentru determinarea grupului punctual al unei molecule

Exemple
I. Molecula de ap (Fig.2.3)
1. Are o structur neliniar i nu aparine grupurilor Td sau Oh.
2. Molecula H2O posed o ax C2.
3. Aceast ax C2 este axa proprie de ordinul cel mai mare i nu
este ax S4.
4. Nu exist nici o ax C2 perpendicular pe axa C2 deja
considerat i deci molecula H2O aparine unuia din grupurile de tip C.
5. Nu exist plan h dar exist dou plane v perpendiculare unul
pe altul astfel nct molecula H2O aparine grupului C2v.
II. Molecula de amoniac (Fig.2.4)
1. Nu face parte din grupurile speciale.
2. Posed o singur ax C3 de ordin superior.
3. Axa principal este C3 i nu are ax S6.
4. Nu are nici o ax C2 perpendicular pe C3, aa c aparine unuia din grupurile
de tip C.

Noiuni de simetrie molecular

Page 13

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

5. Nu are plan h, dar are trei plane v, astfel nct molecula aparine grupului
C3v.
III. Molecula de pentaclorur de fosfor, PCl5 (structur bipiramidal-trigonal, Fig.2.47a)
1. Nu face parte din grupurile speciale.
2. Are o ax proprie C3.
3. Nu are ax S6 coliniar cu axa principal C3.

a)
b)
Fig.2.47 Molecula PCl5 a) i molecula de ferocen b) vedere lateral i de sus

4. Posed trei axe C2 perpendiculare pe C3.

5. Are un plan h, deci molecula aparine grupului D3h.
IV. Molecula de ferocen Fe(C5H6)2 (antiprism pentagonal, Fig.2.47b)
1. Molecula nu aparine unui grup special.
2. Are o ax C5 care trece prin atomul de fier i este perpendicular pe planele
celor dou inele.
3. Posed de asemenea i o ax S10 coliniar cu C5. Ea nu aparine totui unui
grup S10 fiindc mai are i alte elemente de simetrie, ca de exemplu v.
4. Exist 5 axe perpendiculare pe C5. Acestea trec prin atomul de fier i unesc
mijloacele a dou drepte ce leag fiecare un atom de carbon dintr-un ciclu cu cel
mai apropiat atom de carbon din celalalt ciclu. Deci grupul propriu acestei
molecule este de tip D.
5. Nu are plan h, dar are 5 plane verticale ce bisecteaz unghiurile formate de
dou axe C2 adiacente, grupul caracteristic fiind D5d.

2.3 Simetrie i proprieti fizico-chimice

Mai multe proprieti fizico-chimice ale moleculelor sunt intim legate de simetria
acestora. Astfel, momentul de dipol electric permanent, polarizabilitatea, efectele de
substituie izotopic, proprietile piroelectrice i piezoelectrice, activitatea optic i n
general procesele de interaciune dintre radiaia electromagnetic i materie depind n
mare msur de simetria moleculelor considerate.

2.3.1 Momentul de dipol electric permanent

Dac centrul de mas al nucleelor (sarcinilor pozitive) i cel al electronilor
(sarcinilor negative) dintr-o molecul nu coincid, molecula posed moment de dipol
electric, care este o mrime vectorial. Pe baza analizei simetriei unei anumite molecule
se poate determina rapid dac aceasta posed moment dipolar electric permanent (dac
este polar) i n unele cazuri chiar i direcia acestuia.
Prin definiie, operaiile de simetrie corespunztoare unei anumite molecule
trebuie s lase invariante proprietile sale moleculare, adic nu trebuie s altereze
Noiuni de simetrie molecular

Page 14

Fizica moleculei curs 3

Vasile Chi

distribuia de sarcin a moleculei. Unica posibilitate ca vectorul moment de dipol s

rmn invariant n urma aplicrii tuturor operaiilor de simetrie ale moleculei este ca el
s fie coninut n toate elementele de simetrie ale acesteia.
Dac o molecul posed o ax de rotaie Cn, direcia momentului dipolar va fi
paralel cu axa Cn; dac molecula posed dou sau mai multe axe care nu coincid,
atunci respectiva molecul nu va poseda moment dipolar (pentru a fi coninut n mai
multe axe, momentul dipolar ar trebui s se gseasc n punctul de intersecie al acestor
axe, adic el va fi un vector de modul zero). Din aceleai considerente, nici moleculele
centrosimetrice nu posed moment de dipol electric.
Dac o molecul posed un plan de simetrie, , momentul dipolar trebuie s se
afle n planul respectiv. Pentru moleculele de simetrie Cs momentul dipolar se afl n
planul de simetrie, dar direcia acestuia nu poate fi stabilit folosind numai argumente de
simetrie. Pentru moleculele de simetrie Cnv vectorul moment dipolar va fi coliniar cu Cn.
n concluzie, pentru ca o molecul s aib moment electric dipolar permanent, ea
trebuie s aparin unuia dintre urmtoarele grupuri punctuale: C1, Cs, Cn sau Cnv.
Este evident c pentru molecule care aparin grupului C1 nu se pot folosi
argumente de simetrie pentru prezicerea direciei momentului dipolar. Referitor la
direcia momentului dipolar se poate concluziona de asemenea c aceasta nu poate fi
perpendicular pe nici unul dintre planele de reflexie ale moleculei date i la fel, nu poate
fi perpendicular pe nici una dintre axele de rotaie ale moleculei.

2.3.2 Activitatea optic

O molecul poate exista sub forma unor stereoizomeri diferii, acetia fiind molecule care
au aceeai formul chimic i aceeai conectivitate a atomilor dar care difer prin
aranjamentul tridimensional al atomilor n spaiu. Exist dou forme de stereoizomeri i
anume: izomeri geometrici care difer prin orientarea relativ a substituenilor (de
exemplu conformerii cis sau trans ai unor molecule), respectiv izomeri optici
(enantiomeri), adic perechi de stereoizomeri care prezint activitate optic (sunt
chirali). Enantiomerii au proprieti fizice scalare (punctul de topire i fierbere, date
spectroscopice, etc.) i chimice (stabilitate i reactivitate n medii achirale) identice, cu
excepia acelor proprieti care implic interaciunea lor cu alte molecule chirale.
O substan chiral (activ optic) poate roti planul de polarizare al luminii planpolarizate care o traverseaz. O molecul este activ optic dac nu poate fi suprapus
peste imaginea ei n oglind, numit i imagine specular. Se va nelege c oglinda este
exterioar moleculei. n Fig.2.48 sunt date dou exemple de molecule: una optic activ,
respectiv una optic inactiv.

a)
b)
Fig.2.48 Exemplu de molecula inactiv optic a) respectiv de molecul chiral b)

Noiuni de simetrie molecular

Page 15