Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cristina Bischin, Violeta-Florina Scurtu, Daniela Cioloboc, Radu Ghinga, Radu SilaghiDumitrescu
Cuprins
1.
Introducere ............................................................................................................................... 5
2.
3.
Lipidele................................................................................................................................... 11
3.1. Acizii grai .......................................................................................................................... 11
3.2. Acilglicerolii (gliceride, sau grsimi).................................................................................. 12
3.3. Glicerofosfolipide i compui nrudii................................................................................. 13
3.4. Ceridele ............................................................................................................................... 13
3.5. Terpenele ............................................................................................................................. 14
3.6. Steridele (Izoprenoidele) ..................................................................................................... 14
3.7. Eicosanoidele ...................................................................................................................... 15
3.8. Membranele ......................................................................................................................... 15
4.
5.
6.
Metabolismul .......................................................................................................................... 23
6.1. Catabolismul........................................................................................................................ 23
6.1.1.
Glicoliza ................................................................................................................... 24
6.1.2.
6.1.3.
6.1.4.
6.1.5.
6.1.6.
6.1.7.
Gluconeogeneza ....................................................................................................... 27
6.2.3.
6.2.4.
Fotosinteza ............................................................................................................... 29
7.
8.
9.
10.1.2.
10.1.3.
10.1.4.
10.1.5.
10.1.6.
10.2.2.
10.2.3.
10.3.2.
Narcoticele ............................................................................................................ 44
10.3.3.
Canabinoidele ....................................................................................................... 44
10.3.4.
Glucocorticosteroizii ............................................................................................ 44
Anexe .................................................................................................................................. 45
1. Introducere
Biochimia se ocup cu structura moleculelor din sistemele vii i cu procesele n care
aceste molecule sunt implicate. La intersecia dintre biologie, chimie i fizic, ea detaliaz
modurile n care organismele vii obin energie pentru a se hrni, i transmit trsturile ctre
urmai (ereditatea), sunt supuse bolilor, etc.
n alimentaie, biochimia este folosit printre altele n scopul gsirii unor surse de
nutrieni mai abundente i ieftine, n determinarea compoziiei chimice a alimentelor, n
dezvoltarea unor procedee de reciclare a nutrienilor din unele deeuri sau inventarea unor ci de
prelungire a timpului de via al produselor alimentare. n agricultur, biochimitii studiaz
interaciunea ierbicidelor cu plantele, analiznd relaia dintre structura i activitatea compuilor,
determinnd abilitatea lor de a inhiba creterea i evalund efectul toxic al mediului nconjurtor.
De asemenea, biochimia i gsete o importan aplicativ n domenii ca farmacologia,
fiziologia, microbiologia, chimia clinic. n aceste domenii, biochimitii pot investiga
mecanismul de aciune al medicamentelor sau utilizeaz concepte, metode i tehnici chimice
pentru studiul diagnozei i a terapiei bolilor, precum i al evalurii sntii. Cum pot compuii
organici din organism s fie transformai de ctre enzime n produi toxici sau cum pot poluanii
din mediul exterior s afecteze sntatea, este un alt domeniu de interes al biochimiei medicale,
mai exact al toxicologiei. n tiina sportului, biochimia contribuie la nelegerea proceselor de
alimentaie, al celor implicate n efortul fizic, dar i a dopajului.
Caracteristicile organismelor vii, care le difereniaz fundamental de alte sisteme, sunt:
1. Capacitatea de reproducere i de autoasamblare. O singur celul bacterian plasat ntrun mediu steril cu nutrieni este capabil s produc miliarde de celule identice, n 24 de
ore. Fiecare celul conine mii de molecule, unele extrem de complexe; fiecare bacterie
este o copie fidel a celulei din care provine, contrucia sa fiind dictat de informaii
preluate de la celula original.
2. Sistemele pentru extragerea, transformarea i utilizarea energiei din mediul nconjurtor
permit organismelor sa-i construiasc i s-i menin propria structura i s se angajeze
n activiti mecanice, chimice, i electrice.
3. Mecanisme de adaptare la noi condiii din mediu.
4. Un grad ridicat de complexitate chimic i organizare microscopic. Celula este alctuit
din mii de molecule diferite. ntre ele, fiecare subsistem are o funcie, iar ntre acestea
exist o strns conexiune.
Compoziia organismelor vii: circa 30 de elemente chimice sunt eseniale organismelor
vii. Carbonul, hidrogenul, oxigenul i azotul constituie mpreun mai mult de 99% din masa
celulei, i sunt numite de aceea elemente eseniale majore. Acestea elemente pot forma legturi
chimice puternice. Restul de 1% din masa celulei este datorat unor elemente care din cauza
concentraiei mai mici sunt numite i eseniale n urme sau oligoelemente. De exemplu,
hemoglobina, proteina transportatoare de oxigen din sngele multor organisme superioare, este
absolut dependent de fier. Cu, Zn, Co, Na, K, Mg, Ca, sunt alte cteva exemple de metale de o
importan vital.
Un rol important n alctuirea moleculelor biologice l are carbonul. El poate forma
legturi simple cu atomi de hidrogen, legturi duble sau simple cu atomi de oxigen sau azot, etc.
De o importan covritoare n biologie, este capacitatea unui atom de carbon de a se lega
covalent de un alt atom de carbon prin legturi simple, duble sau triple, formnd structuri stabile.
2. Glucidele (zaharidele)
Cele mai abundente molecule de provenien biologic ntlnite n natur sunt glucidele,
cunoscute i sub numele de zaharuri, carbohidrai, sau hidrai de carbon - datorit formulei
moleculare de baz (CH2O)n, unde n3. n general, denumirile compuilor care fac parte din
aceast clas poart terminaia -oz. n organismele vii, glucidele servesc drept surs de
energie, rezerv de energie, material de rezisten mecanic (structural), componente ale unor
sisteme mai complexe (ca acizii nucleici sau vitaminele), elemente de recunoatere (etichete
pentru celule), elemente de adeziune ntre celule i intermediari metabolici.
Glucidele/zaharidele se mpart n trei categorii: monozaharide, oligozaharide i
polizaharide. A patra categorie sunt compuii n care glucidele particip alturi de alte substane.
2.1. Monozaharidele
Monozaharidele sunt cele mai simple glucide; ele conin ntre 3 i 7 atomi de carbon,
conectai ntre ei ntr-o structur liniar. Atomii de oxigen din compozitia monozaharidelor se
regasesc sub form de grupri OH (hidroxil), cte unul per atom de carbon, cu excepia unui
oxigen per glucid care apare sub form de grupare =O (carbonil). Gruparea carbonil se poate
gsi fie la primul atom de carbon din structur (caz n care acea glucid este numit aldoz, din
cauza similaritii cu compuii organici numii aldehide), fie la al doilea atom de carbon din
structur (caz n care vorbim de cetoze datorit similaritii cu compuii organici numii cetone).
Mai multe detalii sunt prezentate n Anexa 2.
Izomeria optic: Structurile care au aceeai formul molecular dar difer prin
organizarea intern a atomilor sunt numite izomeri. Monozaharidele n general prezint unul sau
mai muli atomi de carbon n jurul crora cele patru legturi sunt formate cu patru atomi sau
grupuri de atomi diferii ntre ei. Acei atomi de carbon sunt asimetrici (se folosete i termenul de
chirali). Pentru aldehida gliceric (Figura 1) se observ c, din cauza acestei asimetrii, atomii
pot fi aranjai n dou feluri diferite, rezultnd dou structuri chimic diferite notate cu D i L (a se
vedea Anexa 2 pentru regulile dup care se fac aceste notaii), care au proprietatea de a fi, una
fa de cealalt, imagini n
oglind.
CHO
CHO
n structura glucozei din
Figura 2 se poate observa c 4
dintre atomii de carbon din
CH2OH
CH2OH
interiorul lanului au fiecare cte 4
vecini diferii. Moleculele cu
L-aldehida gliceric
D-aldehida gliceric
patru sau mai muli atomi de
Figura 1. Ilustrare a asimetriei din cea mai simpl glucid. carbon au aadar mai muli centri
chirali. Ele primesc eticheta D sau
L n funcie de poziia gruprii OH de la atomul de carbon chiral aflat la cea mai mare distan
de gruparea carbonil (pentru detalii vezi Anexa 2). Este de notat c aproape toate glucidele
ntlnite n organismele vii sunt de tip D, dei, din punct de vedere al reactivitii chimice,
izomerul L nu este mai puin stabil sau foarte diferit. Motivul pentru care, i mai ales modul n
care dintre cei doi izomeri optici organismele primitive au reuit s selecteze unul singur, sunt
nc o parte a incomplet elucidatului mecanism prin care a aprut viaa pe planeta noastr.
HO
OH
H
OH
CHO
CH2OH
OH
OH H
H
H
H
OH H C
OH
O
OH
OH D-glucoza
H
OH
CH2OH
CH2OH
O
H
OH H
H
OH
forma
H
OH
CH2OH
O
H
OH H
OH
OH
H
2.2. Oligozaharidele
Oligozaharidele sunt compui
formai
din
lanuri
de
2-10
monozaharide unite ntre ele prin
legturi chimice. Cel mai cunoscut
reprezentant al oligozaharidelor este
zaharoza (sau sucroza, sau zahrul de
buctrie) care este o dizaharid
format prin legarea unei molecule de
glucoz de una de fructoz:
H
OH
forma
CH2OH
glucoza
H
OH
OH
OH
CH2OH
H
fructoza
H
OH
CH2OH
H
Dei n natur se gsesc o varietate de oligoOH
i polizaharide, la baza formrii acestora sunt n
Figura 3. Zaharoza
general doar cteva monozaharide: glucoza, fructoza,
manoza, galactoza, riboza i xiloza.
Maltoza este o diglucid alctuit doar din glucoz (formele i ilustrate in Figura 2)
i este rezultatul descompunerii amidonului (a se vedea mai jos) de ctre enzime numite amilaze
(notm aici c enzimele sunt substane care catalizeaz reaciile chimice din organismele vii i
c numele lor are de obicei terminaia specific -az). Lactoza este principala glucid din lapte;
este o diglucid format din galactoz i glucoz.
Stahioza este o oligoglucid din fasole, mazre, tre i gru. Ea nu este digerat de
enzimele stomacale, ns poate fi degradat de bacteriile intestinale, provocnd flatulen prin
gazele pe care le degaj.
Oligozaharidele intr i n compoziia unor antibiotice, cum este streptomicina, sau cum
este i bleomicina folosit la tratarea unor tipuri de tumori.
2.3. Polizaharidele
Polizaharidele sunt compui obinui prin polimerizarea monozaharidelor, prin legturi
similare celor din oligozaharide. Cea mai comun monozaharid util n acest sens este Dglucoza. Polizaharidele difer ntre ele prin tipul monozaharidei din alctuirea lor, dar i prin
lungimea lanului polimeric, modul de ramificare al acestuia i rolul ndeplinit n organismele vii
i anume rol energetic (poliglucide de rezerv) sau rol structural.
H OH
O
...O
H
H
H
OH
molecul de glucoz
punte eteric
H OH
O
O
HO
molecul de glucoz
punte eteric
H OH
H
HO
H
H
OH
H
OH
H
H
H OH
O
O
HO
molecul de glucoz
punte eteric
H OH
H
O
HO
H
H
OH
H
HO
H
H
OH
O...
H
10
3. Lipidele
Lipidele cuprind o clas variat de compui din organismele vii a cror trstur
comun este reprezentat de solubilitatea redus n ap i solubilitatea mare n solveni
organici. Principalele roluri pe care le au lipidele in organismele vii sunt: rezervoare de energie,
componente structurale principale ale membranei celulare, molecule de semnal (hormoni),
protecie (fa de frig, ap). Alte lipide, dei prezente ntr-o cantitate mai mic, pot ndeplini
rolul de emulsificatori n tractul digestiv, componente auxiliare ale enzimelor, mesageri
intracelulari, pigmeni care absorb lumina, transportori de electroni, etc. Lipidele sunt molecule
cu o mare diversitate structural; dintre acestea, cele mai notabile vor fi prezentate n continuare:
3.1. Acizii grai
Acizii grai apar rar liberi n sistemele biologice, de cele mai multe ori apar legai prin
legturi chimice la o structur cum ar fi, de exemplu, glicerolul. Derivaii acestora sunt
principalele rezerve energetice din organismele vii, arderea lor fiind o reacie puternic exoterm
care are loc ca produi CO2 i apa.
Acizii grai conin n general un lan liniar de atomi de carbon bogat n hidrogen (grupri
-CH2-), care poate fi privit ca un polimer al gazului metan. De aici i faptul c, asemeni
metanului, arderea acizilor grai permite obinerea de cantiti mari de energie de cca dou ori
mai mult dect din glucide. La unul dintre capete, acizii grai prezint ntotdeauna o grupare
carboxil COOH. Unii acizi grai sunt nesaturai, adic au pierdut civa dintre atomii de
hidrogen: ca efect, ntre atomii de carbon care au pierdut hidrogenul se stabilesc legturi duble,
dup cum se vede n Figura 6. Tot Figura 6 arat c geometria legturii duble poate fi organizat
n dou feluri, numite trans i cis. Acizii grai difer ntre ei prin numrul atomilor de carbon (de
cele mai multe ori cuprins ntre 12 i 24) i al legturilor duble. Absena legturii duble
ncadreaz acidul gras n categoria celor saturai. Acizii grai nesaturai se mpart n mononesaturai, atunci cnd n constituia lor apare doar o singur legtur dubl sau poli-nesaturai,
atunci cnd n molecula lor apar mai multe legturi duble. n natur legtura dubl apare n
configuraie cis dar, n anumite condiii (fermentaie, hidrogenare, unele boli), are loc
transformarea acesteia n trans.
O
HO
11
H2C
HC
H2C
H2C
CH
H2C
12
Glicerofosfoli
pidele
sunt
C O
CH
componente
eseniale
O
O
ale
membranelor
H2C O P O X
celulelor, dup cum se
O
H
OH
va discuta mai jos.
COO
H
H
Dintre ele, dei n
OH
X=?
OH
O CH2CH2
O CH2 CH
H
O CH2 CH CH2
Figura 8 am ilustrat un
OH
OH
+
+
NH3
OH OH
N(CH3)3
O
H
compus
numit
fosfatidilcolina
lecitin,
este
de
fosfatidil
fosfatidil glicerol
fosfatidil serina
("lecitina")
inositol
subliniat
c
preparatele
vndute
Figura 8. Structura general a glicerofosfolipidelor i cteva exemple.
sub acest nume ca
suplimente nutritive sau componente ale spray-urilor de uz culinar non-stick (evit aderarea
mncrii la tigi, de exemplu) conin de fapt amestecuri complexe din toate lipidele ilustrate n
Figura 8, i nu doar un singur compus chimic. Lipidele aferente pot fi extrase din surse diverse
(ou, plante, animale), i sunt folosite n numeroase preparate comerciale alimentare ca ageni de
emulsificare (ajutnd la meninerea stabilitii mecanice a unor amestecuri de substante care altfel
nu ar putea fi amestecate omogen). Lista lipidelor fosforice este ns mult mai lung. Ele includ
printre altele sfingomielinele, importante n teaca de mielin a neuronilor, ceramidele sau
gangliozidele, i au funcii diverse, care includ recunoaterea celular, transmiterea de semnale,
sau roluri structurale.
Legturile ce implic gruparea fosforic din glicerofosfolipide sunt rupte cu ajutorul
unor enzime numite fosfolipaze, care sunt de exemplu o component notabil n unele veninuri
animale.
CH2
denumire
lipida
C O
3.4. Ceridele
Ceridele sunt compui formai prin legarea unui alcool cu un acid gras, de obicei saturat,
ambii avnd un lan lung de atomi de carbon. Ele confer rezisten la ap pielii animalelor,
frunzelor unor plante i aripilor psrilor. Suprafaa lucioas a unui mr este datorat acestor
13
Colesterolul
apare n membranele
CH2
C O
celulare
plasmatice
OH
CH2
HO
(cele care delimiteaz
HC CH3
CH3
celula)
i
ntr-o
cantitate
mai
mic
n
CH3
membranele organitelor
O
intracelulare. Este o
component
a
HO
cortizol
colesterolul
lipoproteinelor
din
snge i intr n
CH2OH
constituia
plcii
OH
OH
C O
OH
aterosclerotice
din
peretele
vaselor
sanguine.
Steroidele
deriv
din
colesterol
i
O
O
HO
cuprind cinci clase de
estradiol
testosteron
progesteron
hormoni care regleaz
Figura 9. Colesterolul, i civa compui derivai din acesta.
citirea
informaiei
genetice din nucleele celulelor: androgeni, estrogeni, progesteroni, hormonii glucocorticoizi i
mineralocorticoizi. Ei controleaz dezvoltarea caracterelor i a funciilor sexuale la animale
(testosteronul i estradiolul din clasa androgenilor, respectiv, estrogenilor), particip n controlul
ciclului menstrual i al graviditii (progesteronul), n controlul metabolismului glucid, lipidic i
proteic (cortizolul din clasa glucocorticoizilor) i n echilibrul unor ioni (Na+, K+, Cl-) la nivelul
esuturilor (mineralocorticoizii).
CH2
CH2OH
14
15
16
4. Proteinele i aminoacizii
Proteinele sunt substane polimerice, formate prin legarea chimic a unui numr mai
mare de aminoacizi. Ele acioneaz ca i catalizatori (numite atunci enzime), semnalizatori
(hormoni de exemplu insulina, care controleaz procesarea glucozei), n aprare (anticorpi,
toxine, antibiotice), n micare (fibre musculare), transport (hemoglobina din snge pentru
oxigen, albumina din snge pentru lipide, vitamine i altele), depozitare (de exemplu feritina
pentru fier, ori cazeina din lapte) structural (colagenul), i altele. Unele conin pe lng
aminoacizi i o component de alt natur, numit grupare prostetic, ce le ajut s-i
ndeplineasc funia - lipidele (lipoproteinele din snge, de tipul LDL sau HDL), glucide,
metaloproteine (feritina cu Fe, alcool dehidrogenaza cu Zn, calmodulina cu Ca), i altele.
4.1. Aminoacizii
20 de aminoacizi sunt des ntlnii n proteine, fiecare avnd aceeai structur general: un
atom de carbon la care sunt legate patru uniti diferite - o grupare carboxilic COO-, o grupare
amino NH3+, un atom de hidrogen i o grupare simbolizat R, care este diferit la fiecare
aminoacid. Acest R variaz n structur i mrime; structurile celor 20 de aminoacizi importani
sunt ilustrate n Anexa 4. Pentru denumirea aminoacizilor se utilizeaz prescurtri din trei litere
sau un simbol dintr-o liter (ex: histidina His sau H; triptofan Trp sau W). Ca i n cazul
glucidelor, aminoacizii conin atomi de carbon chirali; spre deosebire de glucide, care erau
preferate de organisme sub forma D, aminoacizii sunt folosii preferenial sub forma L.
Doi aminoacizi pot fi legai ntrei ei covalent printr-o legtur numit i legtur
peptidic, se formeaz astfel o dipeptid. n mod similar se pot forma tripeptide, tetrapeptide, etc
(sau n general, oligopeptide). Atunci cnd numrul de aminoacizi care se leag este mai mare
(n general, peste 50) se obin proteinele (ele pot conine pn la cteva zeci de mii de aminoacizi,
fiind numite i polipeptide); ele sunt ntotdeauna polimeri liniari i nu ramificai.
Pe lng rolul de uniti de baz n construcia proteinelor, i de cel de resurs de energie,
aminoacizii sunt importani i n sinteza altor clase de compui. Astfel, fenilalanina reprezint
substana de plecare n producerea hormonilor tiroidieni. Triptofanul are un rol important n
metabolism, fiind strns legat de formarea vitaminei B3 dar i a serotononei din sistemul nervos.
Tirozina are o nsemntate deosebit n organismele animale prin faptul c poate forma
adrenalina (=epinefrina).
Pe lng cei 20 de aminoacizi comuni, exist i ali aminoacizi care intr n componena
unor proteine, adesea obinui prin modificarea unora din cei 20. Spre exemplu, aminoacizi cu
exces de oxigen se gsesc n esutul conjunctiv, iar aminoacizi cu exces de atomi de carbon se
gsesc n muchi.
4.2. Structura proteinelor
Compoziia aminoacizilor n structura proteinelor variaz n mare msur. n majoritatea
proteinelor se gsesc cei 20 de aminoacizi comuni, prezeni de obicei, n cantiti similare;
excepii sunt His, Cys, Met, Tyr i Trp care se gsesc n cantiti mai mici. Unele proteine
specializate au o compoziie neobinuit: spre exemplu mai mult de jumatate din protein numit
colagen e constituit doar din doi aminoacizi - glicina i prolina. Structura primar (sau
secvena) este definit ca ordinea n care sunt aezai aminoacizii ntr-o protein. Aceast
structur, principial liniar, se mpacheteaz n spaiu n forme complexe, n care diversele pri
ale polimerului se ntlnesc i interacioneaz ntre ele prin legturi de hidrogen, puni ionice,
interaciuni hidrofobe (a se vedea Anexa 1), i, mai rar, legturi cu metale i legturi sulf-sulf.
17
18
5. Acizii nucleici
Acizii nucleici au un rol important n depozitarea i transmiterea informaiei genetice. Ei
se mpart n dou clase majore: ADN-ul, implicat n depozitarea informaiei genetice i ARN-ul,
prezent n general n diferite etape ale citirii informaiei i n biosinteza proteinelor.
Asemeni proteinelor, acizii nucleici sunt polimeri liniari. Ei sunt alctuii din uniti
numite nucleotide; o nucleotid este la rndul ei alctuit din trei componente mai simple: un acid
fosforic (de aici i numele de acizi nucleici cealalt parte a numelui derivnd din faptul c mare
majoritate din funciile lor se desfoar n nucleul celulei), o glucid, (fie riboza, de la care
deriv numele de acid ribonucleic, prescurtat ARN, fie deoxiriboza, de la care deriv numele acid
deoxiribonucleic, ADN), i un compus coninnd azot care este numit generic baz azotat.
Cinci astfel de baze azotate sunt ntlnite n acizii nucleici ai tuturor organismelor vii; adenina
(A), guanina (G), citozina (C) i timina (T) i uracilul (U). A, G, C, T sunt prezente n ADN, iar
A, G, C, U sunt prezente n ARN. Structurile ADN i ARN sunt ilustrate n Figura 11.
O
timina
H3C
uracil
NH
NH
N
O NH2
citozina
HO
O
H
O
HO
N
H
O
H
OH
O
H
O
H
OH
guanina
H
O
H
OH
H
OH
O
N
N
NH
N
guanina
NH2
OH
O-
O-
adenina
O
H
NH2
N
NH2
O
H
O-
O
NH
O
N
O-
O
H
O-
adenina
O
P
NH2
citozina
O
H
O NH2
O-
H
OH
O-
P
O
ARN
ADN
Figura 11. Un fragment de patru nucleotide din alctuirea unei catene de acid nucleic.
Structura care se obine prin eliminarea acidului fosforic din nucleotid se numete
nucleozid; astfel, generic, unei nucleotide i se poate spune i nucleozid monofosfat (de exemplu,
adenozin monofosfat, prescurtat AMP); uneori pe nucleotidele libere se poate ataa la gruparea
fosfat o a doua, obinndu-se nucleozid difosfai (ADP, GDP, etc); cu nc o grupare fosfat se
obin nucleozid trifosfaii, dintre care ATP (adenozin trifosfat) are un rol remarcabil. Anume, din
cauz c legtura chimic dintre ultimele dou grupri fosfat din ATP se produce cu aport
energetic, i din cauz c la ruperea acelei legturi energia nmagazinat iniial poate fi eliberat,
ATP funcioneaz ca depozitar universal de energie n toate organismele pe care le cunoatem; se
mai folosete i expresia moneda universal de energie a celulelor vii. i alte nucleotide sau
nucleozide libere au funcii n afara participrii la structura ADN sau ARN; spre exemplu,
19
20
21
22
6. Metabolismul
Metabolismul servete dou scopuri principale: generarea energiei necesare tuturor
proceselor vitale din organism, i sinteza de biomolecule. El const n sute de reacii realizate de
enzime, organizate n diferite ci specifice. Cile metabolice se pot mpri n dou clase majore:
una catabolic, n care molecule mai complexe (carbohidraii, proteinele, grsimile) sunt
transformate, prin oxidare n produi mult mai simpli i mici (acid lactic, CO2, NH3, etc). Din
energia obinut, o parte este conservat de ctre ATP i de ctre molecule specializate n
transport de electroni (NADH, NADPH, FAD a se vedea i capitolul 7); restul se
transform n cldur;
una anabolic, sau biosintetic, n care precursori, sub forma moleculelor simple i mici,
servesc la construirea moleculelor complexe (lipide, proteine, polizaharide i acizi nucleici).
Aceste procese necesit energie, furnizat de ATP, NADH, NADPH i FADH2.
Dup cum s-a subliniat i n capitolele precedente, o parte din energia provenit de la
alimente i energia luminoas este transformat de ctre celul ntr-o molecul uor accesibil,
adenozin-trifosfat (ATP). Energia este apoi eliberat din ATP prin eliminarea unei legaturi fosfatfosfat (cum s-a indicat n Figura 12). ATP-ul este un transportor bun al gruprii fosfat, servind ca
principalul donor rapid de energie din sistemele biologice. Un organism uman aflat n repaus
consum aproximativ 40 de kg de ATP n 24 de ore. Pentru dou ore de alergare, sunt utilizate 60
kg ATP. A nu se nelege c organismul are un schimb cu mediul de 40 sau 60 de kg: ATP-ul se
poate compara cu un acumulator ncrcat cu energie, care, prin consumarea energiei, se
transform n ADP (adenozin difosfat - care este echivalentul unui acumulator descrcat);
acumulatorul exist n continuare n organism doar c necesit rencrcat. Deci, este vital s
existe mecanisme de regenerare a acestei molecule. Generarea ATP-ului este unul dintre rolurile
importante ale catabolismului. Carbonul din moleculele din alimentaie (glucide, lipide, proteine)
este oxidat la CO2, iar energia eliberat este folosit pentru regenerarea ATP-ului din ADP. Unii
compui ai sistemelor biologice au un potenial de transfer al gruprii fosfat mai mare dect al
ATP-ului. Din categoria acestora face parte fosfoenolpiruvatul (PEP) sau i creatininfosfatul;
aceste molecule pot ceda gruparea fosfat ctre ADP, cu formare de ATP. n muchi creatinina are
un rol important tocmai de a servi ca rezervor de grupri fosfat pentru regenerarea rapid a ATP,
atunci cnd el este consumat n ritm constant.
1)
2)
3)
6.1. Catabolismul
n generarea energiei provenite din surse alimentare, se descriu trei faze.
n prima faz, moleculele mari sunt transformate n uniti mici. Proteinele sunt hidrolizate
la cei 20 de aminoacizi, polizaharidele la zaharuri simple i glucoz, iar grsimile, la glicerol
i acizi grai.
n faza a doua, moleculele mici obinute n prima faz sunt degradate la uniti simple (de
obicei coninnd cte doi atomi de carbon), care joac un rol important n metabolism. n
aceast faz se produce o cantitate de energie mult mai mic dect cea obinut n cea de-a
treia faz. Principalul lan de reacii din aceast etap este glicoliza.
n cea de-a treia faz, ATP-ul este produs ca urmare a unei oxidri complete a unitilor
simple produse la punctul 2). Un element cheie aici este ciclul acizilor tricarboxilici (ciclul
Krebs sau ciclul acidului citric) Aici carbonul provenind din hran este finalmente
transformat n CO2; deoarece aceast oxidare nseamn i c s-au extras 4 electroni per atom
de carbon, acei electroni vor fi mai apoi utilizai pentru producerea ATP-ului.
23
6.1.1. Glicoliza
Prin glicoliz, o molecul de glucoz cu ase atomi de carbon este scindat, n urma mai
multor reacii, n dou molecule de acidul piruvic (a cte trei atomi de carbon fiecare). n primul
pas, celula investete energie n glucoz, consumnd ATP pentru a plasa dou uniti de fosfat pe
glucoz. Astfel activat, ea devine mult mai reactiv i poate fi desompus mai uor, n civa
pai care duc la eliberarea unei cantiti mai mari de ATP dect cea investit, la eliberarea de
NADH (deci, tot energie provenit din glucoz), i, n cele din urm, de acid piruvic (AP). n
condiii normale, AP este apoi supus unei operaii intermediare prin care pierde un atom de
carbon sub form de CO2, dup care este prelucrat n ciclul lui Krebs pn la CO2 i ap.
Cele mai multe esuturi au nevoie de glucoz pentru a funciona. Pentru creier, aceast
nevoie este esenial. Modalitatea major de a metaboliza glucoza este glicoliza, proces care se
poate desfura n citosol, att n condiii aerobe, ct i anaerobe. Oxidarea glucozei dincolo de
piruvat necesit n om att oxigen ct i mitocondrii (organite celulare n care se extrage
majoritatea energiei din nutrieni, numite de aceea i uzinele energetice ale celulei). Aproape
toate celulele noastre conin mitocondrii; o excepie sunt cele roii din snge (eritrocitele).
Glicoliza este calea principal de a metaboliza att glucoza ct i fructoza, galactoza sau
ali carbohidrai provenii din diet. Capacitatea glicolizei de a produce ATP chiar i n absena
oxigenului are o importan deosebit, permind muchilor scheletici s funcioneze la un
randament nalt chiar atunci cnd aportul de oxigen este insuficient, asigurnd astfel
supravieuirea esutului n perioadele anoxice. Pe de alt parte, muchiul cardiac, fiind adaptat
pentru performane aerobice, are o activitate glicolitic i o capacitate de supravieuire relativ
mic n condiii de privare de oxigen. esuturile implicate n activiti intense i rapide (muchiul
pectoral la psri) sunt mai deschise la culoare, n timp ce esuturile implicate n activiti mai
uoare, dar de durat (muchiul piciorului) sunt nchise la culoare (muchiul rou). Culoarea
crnii nchise provine de la fierul prezent n proteine numite citocromi i implicate n faza final a
catabolismului glucozei, dup ciclul Krebs. n aceste esuturi, metabolismul glucozei este
predominant aerobic, ea fiind transformat complet n CO2 i ap. n contrast, muchiul deschis la
culoare conine puine mitocondrii, glucoza fiind metabolizat doar prin glicoliz, deci incomplet,
cu randament mai mic ns mai rapid. Compoziia muchilor atleilor reflect tipul de sport pe
care acetia l practic. Muchii piciorului unui adult conin cam jumtate din fiecare tip descris
mai sus. Un sprinter are o cantitate mai ridicat de muchi albi , n timp ce un maratonist are n
jur de 90% muchi rou.
Medical, deficienele n enzime implicate n glicoliz se reflect adesea n hemoliz
(celulele roii se distrug prea uor) i oboseala muscular. Pe de alt parte viteza ridicat de
funcionare a glicolizei n celule canceroase depeste mult capacitatea ciclului Krebs de a
metaboliza produsul acesteia, acidul piruvic (AP). Ca urmare, pe baza energiei acumulate n
exces n celul AP este transformat n acid lactic i contribuie astfel la creterea aciditii
mediului respectiv. Contracia muchilor n condiii anaerobe de asemenea produce acid lactic, a
crui acumulare d senzaia de febr muscular. De asemenea, aceast reacie poate fi produs de
unele bacterii, n procese ca fermentarea laptelui sau iaurtului. Nu n ultimul rnd, tot n condiii
anaerobe AP este transformat de unele microorganisme n alcool etilic (fermentaia alcoolic).
6.1.2. Ciclul Krebs (ciclul acizilor tricarboxilici, ciclul acidului citric)
Ciclul Krebs reprezint un punct central n metabolismul aerobic celular al oricrei
molecule care poate fi transformat ntr-o grupare din doi atomi de carbon (acetil) fie ea
24
25
Figura 14. Organizarea general a unei mitocondrii, i detalii despre lanul transportor de
electroni.
6.1.4. Calea pentozo-fosfailor i alte ci ale metabolizrii hexozelor
O cale alternativ de metabolizare a glucozei este calea pentozo-fosfailor. Ea nu
genereaz ATP, dar prezint alte dou funcii majore: este unicul mod de generare al NADPH,
necesar pentru sinteza acizilor grai i a sterolilor, i servete la sinteza acizilor nucleici. Calea
pentozofosfailor este foarte activ n celulele roii ale mamiferelor. Aici, NADPH produs
servete ca surs de electroni pentru o enzim care lupt mpotriva stresului oxidativ (definit n
capitolele anterioare), ca i pentru pstrarea fierului din hemoglobin n forma Fe2+, singura
capabil s transporte O2 (altfel fierul tinde s se oxideze, i devine incapabil s transporte
oxigen).
Catabolismul altor carbohidrai implic transformarea lor n intermediari din glicoliz.
Prin diet, organismul primete o cantitate mare de dizaharide ca lactoza, manoza i zaharoz.
Primul pas n utilizarea acestora este reprezentat de conversia acestora n monozaharide;
deficiena n enzime necesare acestor ci poate cauza o varietate de probleme intestinale (ca de
exemplu intolerana la lactoz datorit lipsei lactazei).
6.1.5. Catabolismul acizilor grai
Principalele rezerve energetice ale organismelor animale sunt reprezentate de grsimile
insolubile, depozitate n esuturile adipoase (triacilglicerolii). Degradarea i sinteza acizilor grai
se desfoar la nivelul esuturilor adipoase n multe organe, dar intensitatea maxim este atins
26
27
28
29
7. Aspecte de nutriie
Rolul alimentelor n organism este direct legat de metabolism; alimentele sunt materia
prim prin care se ndeplinesc cele dou funcii ale metabolismului:
- Funcia anabolic nutrienii din alimente sunt folosii pentru obinerea de compui care au
rol n construirea sau regenerarea de celule, esuturi etc.
- Funcia catabolic nutrienii sunt ari la nivel celular n scopul obinerii de energie
O diet sntoas trebuie s asigure ndeplinirea celor dou funcii; ea trebuie s fie
diversificat astfel nct s respecte necesarul organismului. Att lipsa unor nutrieni ct i
aportul excesiv al acestora poate duce la probleme de sntate. n cele ce urmeaz sunt trecute n
revist cteva aspecte ale acestui subiect, fr a se da o lista exhaustiv de nutrieni sau programe
alimentare.
Necesarul energetic
Necesarul energetic (caloric) reprezint cantitatea de energie necesar organismului
pentru meninerea compoziiei i greutii corporale, parcurgerea diferitelor perioade fiziologice
i desfurarea activitilor fizice i intelectuale cu pstrarea pe termen lung a strii de sntate.
Aportul caloric optim variaz n funcie de vrst, sex, stri fiziologice sau patologice (ex. crescut
n stri febrile, traumatisme, malabsorbie i sczut n obezitate i hipotiroidism), activitate fizic
(ex. sportivii).
Carbohidraii
Carbohidraii sau glucidele sunt o surs de energie uor accesibil. n alimentaie
glucidele sunt prezente ca monozaharide n fructe i miere (glucoz, fructoz), dizaharide n lapte
i produse ndulcite cu zahr (lactoz, zaharoz, maltoz) i polizaharide de origine vegetal
(amidon) sau animal (glicogen). ntr-o diet normal este recomandat ca glucidele s acopere
aprox. 55-60% din necesarul caloric zilnic prin consumul de cereale i produse din cereale,
fructe, legume i produse zaharoase, cu meniunea c produsele zaharoase nu trebuie s
depeasc 4-10% din necesarul energetic.
O clas de polizaharide nedigerabile sunt componente importante n fibre materiale
alimentare care dei nu aduc un aport energetic substantial sunt importante n alimentaie
deoarece determin saietatea reducnd tendina de supraalimetare (prin stimularea secreiei de
suc gastric i ntrzierea evacuarii stomacului), particip la eliminarea unor substane toxice din
intestinul gros, reduc riscul de constipaie prin retenia de apa i furnizeaz elemente nutritive
pentru celulele intestinale (prin degradarea acetora de ctre bacteriile din tractul digestiv). O parte
din fibre pot fi chiar parial digerabile. Pe lng glucide, fibrele pot conine i alte materiale,
inclusiv polimerice, iar adsorbite pe aceti polimeri pot rmne i componente cu valoare
nutritiv direct (vitamine, etc.).
Lipidele
Principalul rol al grsimilor n alimetaie este cel energetic, furniznd de dou ori mai
mult energie dect glucidele i proteinele. Lipidele sunt de asemenea eseniale n biosinteza
hormonilor steroidieni i aportul de vitamine liposolubile.
n alimente lipidele sunt prezente n catiti mari ca fosfolipide, colesterol i lipide simple;
lipidele simple se gsesc ca acizi grai saturai n unt, cacaval, smntn, glbenu, ca acizi grai
mononesaturai n ulei de msline, nuci, avocado i ca acizi grai polinesaturai n floarea
soarelui, porumb sau pete. Acizii grai polinesaturai sunt acizi grai eseniali avnd rol n
30
31
32
33
34
8. Sistemul imunitar
Organismul uman a dezvoltat mecanisme de rezisten capabile s diferenieze ntre
componentele proprii i cele strine, mecanisme numite generic sistem imunitar. El folosete
att celule specializate ct i molecule izolate (dintre care imunoglobuline sunt cele mai
cunoscute); toate au ca tem general capacitatea de a se lega cu foarte mare selectivitate de
corpurile strine organismului (bacterii, virui, toxine, etc; ele sunt numite generic antigeni), i
de a bloca i/sau distruge acele corpuri.
8.1. Anticorpii (imunoglobulinele)
Anticorpii sau imunoglobulinele (Ig) sunt proteine specializate n legarea selectiv i
foarte puternic antigenilor; efectul acestei legri este de obicei inactivarea corpului strin, fie
direct fie prin faptul c alte componente ale organismului l atac ulterior, ca rezultat al
semnalului dat de anticorp. Ig sunt sintetizate n celule numite limfocite B. Exist o gam foarte
variat de imunoglobuline, clasificate n cinci clase: IgG, IgA, IgM, IgD i IgE, cf. Tabelul 1.
Tip
IgG
IgA
IgM
IgD
IgE
36
Erorile de producie ale limfocitelor provoac apariia bolilor autoimune precum diabetul
zaharat de tip I, artita reumatoid sau scleroza multipl n care limfocite insuficient instruite
confund celule proprii ale organismului cu celule strine, i provoac procese de autodistrugere
n diverse esuturi.
8.3. Vaccinurile i imunitatea
Vaccinurile sunt produse biologice care conin bacterii vii cu virulen atenuat, bacterii
omorte, toxine modificate pentru a le face benigne, virusuri infecioase inactivate sau cu
virulen atenuat. Toate acestea, introduse n organismul uman, stimuleaz reactivitatea
imunitar, genernd o stare de protecie temporar fa de agentul infecios din care au fost
preparate.
Spre deosebire de vaccinuri, serurile imune sunt produse biologice obinute din serul
sanguin al unui animal imunizat prin vaccinare sau de la persoanele convalescente i conin
anticorpi specifici, capabili s neutralizeze aciunea antigenului corespunztor. Imunitatea
dobndit n urma administrrii serurilor imune se instaleaz imediat dar asigur o protecie de
scurt durat.
Tehnici mai moderne folosesc anticorpi capabili s recunoasc o celulul bolnav, ca
transportor pentru compui utili medical, astfel nct n organism acei compui s fie livrai
imediat la celula bolnav, fr a da efecte secundare nedorite prin interaciunea cu celule
sntoase din ntregul organism.
37
9. Enzimologie clinic
n general, prin enzimologie clinic se nelege studiul activitii enzimatice din snge,
i, mai exact, din ser. Reamintim, sngele este format din celule n principal roii, dar i altele
i din partea lichid n care plutesc aceste celule, numit plasm. Mai departe, dac din plasm se
ndeprteaz (lsndu-i s precipite/coaguleze) agenii de coagulare, se obine ceea ce se numete
ser.
9.1. Proteine serice
Dup apartenen, proteinele serice se pot clasifica n trei categorii: proteine cu rol bine
definit n snge (ex. enzime implicate n coagulare), proteine exocrine i proteine intracelulare.
Enzimele aparinnd ultimelor dou clase apar n mod normal n plasm doar n concentraii mici;
prezena lor n concentraii mari semnaleaz distrugerea esuturilor din care provin.
Analiza proteinelor serice furnizeaz informaii cu privire la prezena unei boli, organul
implicat, natura i stadiul bolii respectiv gradul de extindere al acesteia. Testele de rutin includ
pe lng msurarea proteinelor totale, exprimat adeseori ca raport ntre albumin i globuline,
determinarea concentraiei unor enzime specializate.
Modificari ale concentraiilor proteinelor plasmatice totale sunt datorate n principal
schimbrilor care apar fie n sinteza sau n viteza de eliminare a acestora fie n volumul de
distribuie (ex. n cazuri de deshidratare are loc o cretere rapid a concentraiei proteinelor
serice).
Una dintre principalele metode utilizate n analiza proteinelor este electroforeza care, dei
n majoritatea cazurilor nu furnizeaz informaii suficiente pentru diagnosticarea diferitelor boli excepie paraproteinemia (excesul de -globulin), reprezint o metod preliminar rapid n
investigarea unor condiii patologice specifice.
Albumina este cea mai abudent protein seric (aprox. 80% din proteinele totale) avnd
numeroase roluri printre care meninerea presiunii osmotice i implicit a distribuiei fluidelor
extracelulare, transportul unor hormoni, ioni (ex. calciu), acizi grai sau medicamente.
Principalele cauze ale hipoalbuminemiilor sunt diminuarea sintezei, datorat unor boli ale
ficatului, malabsorbiei sau malnutriiei, creterea volumului de distribuie prin hiperhidratare sau
creterea permeabilitii capilarelor (n septicemii i hipoxii), sau excreie/degradare crescut (n
cazuri de arsuri hemoragii, trauma, boli maligne, infecii severe).
1-globulina (1-antitripsina) i 2-macroglobulina sunt o proteine sintetizate de ficat cu
rol n inhibarea proteazelor.
Ceruloplasmina este o 2-globulina cu rol n transportul cuprului; concentraia sczut a
acesteia este caracteristica bolii Wilson.
9.2. Enzime implicate n patologia cardiac
(Fosfo)Creatin chinaza (CPK) este o enzim ce funcionez ca rezerv de energie
cataliznd formarea de ATP prin transferul unei grupri fosfat de pe fosfocreatin pe ADP.
CPK se afl n citosol sub forma a 3 izoenzime: CK-MM (preponderent n muchii
scheletali), CK-MB (n muchiul cardiac alturi de MM) i CK-BB (n creier). Investigarea CPK
se utilizeaz n diagnosticarea infarctului miocardic i a evoluiei post-infarct, excluderea
infarctului miocardic n traume toracice sau a distrugerilor miocardice la pacienii cu intoxicaii
severe, controlul post-operator al interveniilor pe cord.
38
39
40
41
42
43
44
11. Anexe
Anexa 1 Introducere in biochimie.
nc de la nivel celular se poate observa att unitatea ct i diversitatea lumii vii. Cele
mai mici organisme conin o singur celul i sunt microscopice (li se spune adesea microbi,
sau microorganisme), pe cnd organismele multicelulare (cum sunt de exemplu oamenii,
animalele, plantele sau ciupercile) conin tipuri diferite de celule, care variaz n mrime, form
i funcie. n ciuda acestor diferene evidente, compoziia chimic i organizarea celular
seamn foarte mult ntre diversele specii.
Toate organismele vii fac parte din una din cele trei ramuri pe care le cunoatem n
prezent, i despre care se consider c provin dintr-un strmo comun. Arhebacteriile i
eubacteriile au ca proprietate comuna faptul ca sunt monocelulare, i faptul c nucleul celulei lor
nu este delimitat foarte strict de restul citoplasmei (din acest al doilea motiv li se spune i
procariote). Diferenele dintre ele sunt date de mediul n care acestea triesc. Dac eubacteriile
populeaz solul, suprafaa apelor i esuturile altor organisme, arhebacteriile, descoperite mai
recent i caracterizate mai puin din punct de vedere biochimic, triesc n special n habitate
extreme (lacuri srate, mlatini acide sau fundul oceanelor). Organismele din cea de-a treia
categorie, eucariotele, sunt caracterizate de faptul c nucleele lor sunt inconjurate de o membran
separat; multe dintre eucariote sunt multicelulare inclusiv oamenii.
Pe lng bacterii i eucariote, mai exist o clas de entiti numite virui, care nu sunt
organisme vii dar sunt formai din dou categorii de molecule mprumutate de la materia vie.
Anume, viruii conin doar proteine i acizi nucleici fr a avea membran sau citoplasm.
Viruii nu se pot nmuli singuri i nu i pot extrage energie din mediu; ei paraziteaz ns
organismele vii, care i multiplic din eroare, confundndu-i cu componente proprii.
Un alt factor important n clasificarea organismelor este prezena oxigenului molecular n
mediul n care acestea i desfoar activitatea. Organismele aerobe, adic tritoare ntr-un
mediu bogat n molecule de oxigen (O2), i procur energia prin transferul de electroni de la o
substan combustibil la molecula de oxigen (arderi); din aceasta categorie fac parte
majoritatea organismelor cu care suntem familiarizai din viaa de zi cu zi inclusiv noi nine.
Cele anaerobe funcioneaz adesea n moduri similare aerobelor, doar c folosesc n locul
oxigenului alte substane, iar O2 este adesea pentru ele chiar toxic. Spre exemplu,
microorganismele adaptate mediilor anaerobe obin energia necesar proceselor vitale prin
transferul electronilor asupra nitrailor (formnd N2), sulfailor (formnd hidrogen sulfurat H2S)
sau dioxidului de carbon CO2 (formnd metan, CH4).
O alt clasificare a organismelor vii este fcut n funcie de modul n care acestea pot s
obin energia i carbonul necesare n sintezele materialului celular. Dup acest considerent,
organismele se mpart n fototrofe, atunci cnd utilizeaz energia solar sau chemotrofe, cnd
obin energia prin oxidarea unui combustibil. Mai mult, fototrofele se mpart n autotrofe, atunci
cnd tot carbonul de care au nevoie l obin de la CO2 i heterotrofe, cnd necesit compui pe
baz de carbon mai compleci dect CO2 (organici). Nici chemotrofele nu-i pot asigura n
ntregime necesarul de carbon numai de la CO2. Astfel, ele se mpart n litotrofe (sursa este un
compus anorganic piatr) sau organotrofe (sursa sunt compuii organici).
Apa un component esenial al sistemelor vii
45
46
47
OH
CH2OH
CHO
CHO
D-glicerinaldehida
OH
OH
HO
ALDOTETROZE
OH
CH2OH
CH2OH
D-eritroza
D-treoza
CHO
H
CHO
OH
HO
CHO
H
CHO
OH
HO
HO
ALDOPENTOZE
H
OH
OH
HO
OH
HO
OH
CH2OH
CH2OH
D-riboza
CHO
OH
D-arabinoza
CHO
CHO
H
CH2OH
D-xiloza
D-lixoza
OH HO
OH
OH
HO
HO
OH HO
OH
OH
HO
OH
OH
OH
OH
HO
OH
OH
OH
OH
HO
H
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-aloza
D-altoza
D-glucoza
D-manoza
D-guloza
ALDOHEXOZE
48
H
HO
H
CHO
CHO
CHO
OH HO
OH
CH2OH
CHO
CHO
OH
CH2OH
D-idoza
OH HO
HO
HO
OH
CH2OH
D-galactoza
OH
CH2OH
D-taloza
CETOTRIOZA
CH2OH
D-hidroxiacetona
CH2OH
CH2OH
C
OH
CETOTETROZA
CH2OH
OH
HO
OH
CH2OH
D-eritruloza
OH
CH2OH
CETOPENTOZE
CH2OH
D-riboza
D-xiluloza
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH
HO
OH
HO
OH
HO
HO
OH
OH
OH
OH
OH
CH2OH
D-psicoza
CH2OH
CH2OH
D-fructoza
D-sorboza
CETOHEXOZE
CH2OH
D-tagatoza
Izomeria optic:
Cea mai simpl biomolecul care prezint un centru chiral i, prin urmare, doi izomeri
optic activi (enantiomeri), este aldehida gliceric. Prin convenie, izomerul care prezint
hidroxilul ataat centrului chiral pe partea stng, n formula de tip Fisher folosit n Figurile de
mai sus, face parte din seria D iar cel care prezint hidroxilul pe partea dreapt, face parte din
seria L. Din punct de vedere al proprietilor, singura diferen ntre doi izomeri chirali ine de
modul n care ei afecteaz lumina ce trece prin ei (i chiar acolo, este nevoie de un tip special de
lumin, polarizat). Notaiile D i L nu au legtur cu direcia n care este rotit planul luminii
polarizate. Pentru a sublinia i acest fapt, la denumire se specific prin semnul + capacitatea
dextrogir (de a roti lumina polarizat spre dreapt) sau capacitatea levogir a moleculei
respective. Toate moleculele care au hidroxilul centrului chiral aflat la cea mai mare distan de
gruparea carbonil n aceeai configuraie cu cea a hidroxilului de referin al aldehidei glicerice
face parte din seria respectiv (D sau L). Organismele vii folosesc aproape exclusiv glucide D.
Derivaii monozaharidelor
Ca urmare a unor reacii chimice sau enzimatice se produc diferii derivai monoglucidici.
Vor fi discutai, n cele ce urmeaz, cei mai importani:
49
50
H
H
OH
CH2OH
1
H
OH
OH
H
OH
OH
H
OH
H
CH2OH
CH2OH
CH2OH
O
H
OH
H
1 O4
H
OH
OH
OH
H
OH
CH2OH
H
OH
OH
H
OH
H
OH
maltoza
CH2OH
OH
OH
zaharoza
CH2OH
H
OH
OH
CH2OH
H
H
OH
1 O 4
CH2OH
OH
OH
OH
celobioza
lactoza
NH
CH2OH
NH
NHCNH2
OH
NHCNH2
OH
OH
OH
CH2
O
OH OH
OH
OH
OH
O
O
CHO
OH
CH3
H
O
OH
OH
H
O
OH
CH2OH
O
OH
O
OH
OH
OH
H
OH
CH2
OH
OH
OH
CH2OH
NHCH3
OH
O
OH
OH
OH
OH
trehaloza
streptomincina
stahioza
-Amiloza este un lan liniar, n care legturile glicozidice sunt de tipul 14 (unde prin
aceast notaie se indic numerotarea atomilor de carbon din cele dou glucide, care particip la
legtura C-O-C). Lanul polimeric poate varia n greutate, de la ordinul sutelor pn la ordinul
milioanelor. -Amiloza este uor solubil n ap, formnd micelii, cu structuri helicoidale.
Reacioneaz cu iodul care poate ptrunde n zonele mai hidrofobe, formnd un complex
caracteristic, de culoare albastr, ntr-un proces foarte des utilizat n laboratoarele de analiz.
51
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
amiloza
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
amilopectina
52
CH2OH
CH2OH
CH2
OH
O
HO
O
O
O
HO
CH2OH
OH
HO
H
OH
H
H
OH
CH2OH
celuloza
H
OH
NH
CCH3
H
H
CH2OH
NH
NH
CCH3
O
CCH3
O
chitina
CH2OSO3O
H
H
OH
CH2OH
OSO3-
H
COOH
OH
CH2OH
OH
NHCOCH3
NHCOCH3
H
H
O
H
OH
OH
cheratan sulfat
condroitin-4-sulfat
CH2OH
H
-
COO
H
O
H
OH
CH2OSO3O
H
H
OH
COOH
OSO3-
NHSO3-
O
H
OH
OH
acid hialuronic
heparina
53
O
H
OH
O
H
O
H
O
NHCOCH3
DITERPENE
CHO
CH2OH
OH
citronelal
limonen
POLIPRENOLI
mentol
CH3
H2
C C C
H
CH3
H2 H2
C C C CH2 CH2 O
H
TRIPTERPENE
O-
P
-
13-23
dolicol fosfat
fitol
SESQUITERPENE
CH3
H3C
CH3 H3C
H
H
3
HO
CH3
HO
squalena
lanosterol
vitamina E (a-tocoferol)
bisabolen
TETRATERPENE
CHO
all-trans-retinal
licopen
O
O
CH3
H3CO
CH2CH
CH3
O vitamina K1
H3CO
vitamina K2
O
coenzima Q
CCH2 H
10
Membranele biologice nu sunt nite structuri rigide, statice ci, din contr, att lipidele
ct i proteinele componente se pot deplasa att n plan lateral ct i transversal. n bacterii de
exemplu, astfel de deplasri pot duce o lipid de la un capt al membranei pn la cellalt n mai
puin de o secund. Proteinele membranare pot forma clusteri, formai prin auto-asamblarea
acestora sau complexe multiproteice, care efectueaz diferite funcii n membran.
Asimetria transversal a membranei este, de asemenea, foarte important avnd n
vedere rolurile diferite pe care le au cele dou fee ale membranei. Gruprile carbohidrat ale
glicolipidelor se gsesc pe faa extern, unde particip la fenomenul de recunoatere celular, iar
sarcina total a celor dou fee membranare, determinat de distribuia diferit a lipidelor,
afecteaz potenialul membranar i implicit, funcionarea unor canale ionice i a altor proteine
membranare.
Crearea i meninerea asimetriei lipidice transversale este dependent de activitatea
flipazelor, proteine cu rol de a transporta rapid sau foarte rapid lipidele, printr-un proces pasiv
respectiv printr-unul ATP-dependent.
54
Acid aspartic
(Asp, D)
Acid glutamic
(Glu, E)
Asparagin
(Asn, N)
Glutamin
(Gln, Q)
Tirozin (Tyr, Y)
Lizin (Lys, K)
Treonin
(Thr, T)
Cistein (Cys, C)
Histidin
(His, H)
Alanin (Ala, A)
Metionin
(Met, M)
Prolin (Pro, P)
Fenilalanin
(Phe, F)
Izoleucin (Ile, I)
Triptofan
(Trp, W)
Glicin (Gly, G)
Serin (Ser, S)
Valin (Val, V)
Leucin (Leu, L)
Arginin (Arg, R)
Att aminoacizii n stare liber ct i peptidele au un punct izoelectric (pI) caracteristic,
punct la care numrul sarcinilor pozitive ale moleculei este egal cu numrul sarcinilor negative,
sarcina total fiind zero. La valori mai mici ale pH-ului, sarcina aminoacidului sau proteinei
devine pzoitiv din cauza atarii de exces de protoni; la pH mai mare, sarcina devine negativ
55
56
57
58
59
60
61
62
S
O
N
O
H3C
H3C
dimetilsulfat
dimetil nitrosamina
H3C
Cea CH
mai important
surs a alterrii
Cl
2
mutagenetice este stresul oxidativ. Speciile
reactive
de oxigen
nitrogen
mustard cum sunt (apa oxigenat,
ionul hidroxil i superoxidul) sunt responsabili
CH2
63
64
65
66
67
68
Pentru obinerea energiei, lipidele trebuie s fie, mai nti, mobilizate din depozitele
esuturilor adipoase. n acest proces, triacilglicerolii sunt degradai la acizi grai i glicerol, n
procesul de lipoliz, catalizat enzimatic de ctre lipaze, enzime aflate sub control hormonal
(adrenalina, glucagonul, insulina, etc). Mai apoi, moleculele de acil CoA rezultate prin activarea
acizilor grai, prin legarea coenzimei, trebuie s fie transportate n mitocondrie cu ajutorul unui
69
70
COO-
COO+
H3N
CH2
cetoacid
L-aminoacid
aminotransferaze
COOC
COO+
H3N
CH2
CH2
CH2
CH2
COO-
COO-
cetoglutarat
L-glutamat
NH4+
HN
O
H2N
H
N
O
NH2
N
H
N
H
acid uric
uree
CH3
CH3
-
OOC
H2
C
H
(CH2)12 CH
CH2
OH
CH
CHOH
HN
CH
OH
R
H
O
mevalonat
ceramid
squalena
71
CH2OH
NH3 este o baz tare, care se prezint la pH fiziologic sub forma ionului NH4+. Ambele
forme sunt toxice, provocnd la concentraii ridicate afeciuni, n special, ale creierului. Din acest
motiv, organismul prezint mecanisme prin care amoniacul este inactivat i excretat. Astfel,
amoniacul este transformat n uree, n ciclul uric, care se desfoar numai la nivelul ficatului, cu
72
73
Vitamina E
Vitamina E este localizat n principal n
membrane avnd funcie principal de agent
antioxidant. Independent de activitatea antioxidant tocoferolul este implicat n semnalizarea celular,
74
CH3
HO
CH3
H3C
O
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
ROH
HO
CH3
CH3
O
R
H3C
O
CH3
tocoferol
CH3
CH3
HO
ascorbat
ubichinona
H3C
CH3
H3C
CH3
O
CH3
radical tocoferoxil
CH3
OH
H3C
CH3
OH CH3
OH
tocoferol hodrochinona
tocoferol chinona
Acizii grai polinesaturai sunt supui atacurilor speciilor foarte reactive ale oxigenului
(peroxid, superoxid) formnd specii radicalice capabile la rndul lor de reacii de oxidare
declannd un lan de reacii de oxidare cu consecine grave asupra celulelor. Vitamina E
capteaz electronii formnd radicalul tocoferoxil care este stabilizat prin rezonan i ntrerupe
lanul de reacii. Prin proprietile antioxidante vitamina E are activitate hipolipemiant,
antiateriosclerotic.
n
cazul
CH3
CH2
CH3
O
HO
O
prematurilor rezervele
R
R
R
de vitamina E n
H3C
O
CH3
H3C
O
CH3
H3C
O
CH3
esuturi
este
CH3
CH3
CH3
insuficient, lipsa de
tocoferol poate progresa spre hemoliz sau anemie hemolitic datorit scderii timpului de via
al eritrocoitelor.
Vitamina K
Vitamina K este disponibil n trei forme - filochinona (din plante), menachinonele
(sintetizate de bacteriile din intestin) i menadoilul (obinut prin sintez chimic).
Pincipala
O
OH
O
funcie
a
CH3
CH3
CH3
vitaminei
K
este
O
OH
O
carboxilarea n
menadiol K3
menachinona K2
filochinona K1
poziie gama a
resturilor de glutamat din proteine precum protrombina i factorii de coagulare VII, IX i X; rolul
-carboxiglutamatului proteinele implicate n coagulare este de a chelata ionii de calciu, inducnd
n acest mod o schimbare conformational a acestora care va permite legarea lor de fosfolipidele
membranare. Proteine care conin -carboxiglutamat se afl i n spaiul intermembranar al
mitocondriilor unde au rol n acumularea calciului, n oase sau n sistemul nervos. Vitamina K
activeaz deasemenea serin palmitoiltransferaza o enzim implicat n sinteza
fosfosfingolipidelor.
3
Vitamina B1 Tiamina
Tiamin-pirofosfatul
(TPP)
este
forma
metabolic activ a tiaminei avnd rol de coenzim n
reaciile de decarboxilare oxidativ a oxoacizilor n
metabolismul glucidelor i a unor aminoacizi (ex.
75
H3C
CH3
NH2
OH
N
S
Vitamina B2 - riboflavina
O
N
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CH2OH
H3C
CH2O P
H3C
Flavina O
ATP
ADP
H3C
FMN
H3C
ATP
O
PPi
O
O
H3C
O-
CH2
H
H
OH
OH
FAD
Vitamina PP - Niacina
Termenul de niacin se refer att la
nicotinamid ct i la acidul nicotinic, ambele
substane avnd aceeai activitate biologic.
NH2
NH
NH
NH
CH2O P
FAD sintaza
NH
OH
OH
O-
flavokinaza
H3C
OH
O-
NH2
O-
nicotinaminda
Vitamina B6 Piridoxalul
Termenul de vitamina B6 se refer la 6 vitameri interconveribili ntre ei piridoxina,
piridoxalul, piridoxinamina
CH2NH3
CHO
CH2OH
i derivaii lor fosfatai n
HOH2C
OH
HOH2C
poziie 5 dintre care forma HOH2C
OH
OH
metabolic
activ
este
piridoxal-fosfatul.
N
CH3
CH3
piridoxal
piridoxina
acid nicotinic
O
COO-
N
HN
H2N
N
H
CH3
piridoxinamina
HN
COO-
Vitamina B12
Vitamina B12 are cinci vitameri biologic activi: cianocobalamina, hidroxicobalamina,
aquacobalamina, metilcobalamina i adenozilcobalamina. Starea de oxidare a cobaltului n
vitameri este 3+, exceptie adenozilcobalamina unde este 1+.
76
R=
CONH2
CHONH2
CH3
H3C
H3C
H
H2NCo
N
CONH2 1.
3+
Co
CH3
H
O
OH
OH
CH3
H
N
2. -CH3
CH3
NH2
3. -OH2(-OH)
CH3
CH3
4. -CN
CoNH2
CH3
NH
N
H
HO
CH3
O
HO
-O
CH3
P
O
O
OH
Biotina (Vitamina H)
H
N
HN
OH
S
H3C
CH3
OH
O
H
N
COOH
HOH2C
HO
HO
+e-
HO
HO
HO
HO
OH
HOH2C
HOH2C
HOH2C
O
HO
OH
Carnitina
H3C
OH
COOH
H3C
77
78
79
80
81
82