2.

ECHILIBRUL CHIMIC
Consideraii teoretice
ntr-o reacie chimic reversibil la un moment dat, n condiii determinate de
temperatur i presiune se stabilete starea de echilibru dinamic, caracterizat printr-o
compoziie invariabil n timp.
Reacie chimic reversibil - reacie care poate decurge n ambele
sensuri n cursul creia ntre participanii la reacie se poate stabili, n
anumite condiii de reacie, un echilibru chimic:
N2 + 3H2 2NH3
Starea de echilibru

stare stabil i independent de timp a unui sistem; n condiii

exterioare constante;
(presiune, temperatur) se poate menine timp nelimitat;

prezint mobilitate, adic revine spontan la starea iniial, cnd

nceteaz aciunea perturbatoare;

este rezultatul a dou procese care se desfoar cu viteze

egale, dar n sensuri opuse aceasta justificnd caracterul dinamic al strii

de echilibru.
Caracteristicile echilibrului chimic:

reactanii i produii de reacie coexist, concentraiile lor rmn

neschimbate c 0 ;

reaciile direct i invers decurg simultan i cu viteze egale vd = vi 0;

viteza total de reacie este nul pentru reacia reversibil vt = vd - vi = 0.

Echilibrul chimic se poate instala att din direcia reactanilor ct i din direcia

produilor de reacie.
n continuare sunt prezentate cteva tipuri de echilibre chimice:
A. Echilibrul de protoliz se instaleaz ntr-o reacie acido-bazic
(reacie cu transfer de protoni):
CH3COOH+H-OH CH3COO-+H3O+
NH3+H-OH NH4OHNH4++HOHCl + NaOH Na+ + Cl- + HOH

(disociere acid slab n ap)

(3.1)
(disociere baz slab n ap)
(3.2)
(reacia de neutralizare acid baz) (3.3)

CH3COONa+H-OH CH3COOH+NaOH (reacia de hidroliz a unei sri)

(3.4)
B. Echilibrul de precipitare se instaleaz ntre substana nedizolvat
(greu solubil) i soluia saturat a respectivei substane greu solubile:
(3.5)

Ba +2 (aq) + SO4-2 (aq) BaSO4 (s)

precipitar
e

soluie saturat (ioni substan nedizolvat) (s) so lub ilizare
Formarea precipitatului are loc atunci cnd la amestecarea a dou

soluii cu ionii unei sri greu solubile, produsul concentraiilor acestor ioni
este mai mare dect produsul de solubilitate, Ps al srii.
Ks = produsul concentraiilor ionilor unei substane greu solubile, dizolvat
n soluia saturat (constanta de echilibru a echilibrelor de solubilitate):
AmBn (s) m A+z (aq) + n B-z(aq)

(3.6)

C. Echilibrul de oxido-reducere se stabilete n cazul reaciilor cu

schimb de electroni, ntre perechile redox corespondente:
M+z + ne- M(z-n)+
(3.8)
3+
+2
Fe + e Fe
(3.9)
Br20 + 2NaOH NaBr+1O + NaBr-1 + H2O
(3.10)
D. Echilibrul de formare a complecilor se instaleaz n reacia ionilor metalici (hidratai)
cu liganzii; n reacia cu liganzii monodentai are loc treptat dislocarea moleculelor de ap:
[Ag( H2O)2]+ + NH3 [Ag(NH3)(H2O)]+ + H2O
[Ag(NH3)(H2O)]+ + NH3 [Ag(NH3)2]+ + H2O

3.1.

(3.11)
(3.12)

Constante de echilibru

Pentru o reacie chimic general n faz de gaz:

nAA + nBB

vd
vi

nCC + nDD

(3.1.1)

unde, nA,nB, nC i nD coeficieni stoechiometrici;

v d , vi - viteza reaciei directe, respectiv viteza reaciei inverse.

condiia cinetic de echilibru este ca vitezele celor dou procese s fie egale:
v d vi

(3.1.2)
iar, condiia termodinamic de echilibru la T=ct. i P=ct. este ca variaia entalpiei libere a
sistemului s fie nul:
G T , P 0

kc

(3.1.3)

[C ] [ D]
,
[ A]n A [ B ]nB
nC

nD

legea aciunii maselorGuldberg i Waage

(3.1.4)

K c - constanta de echilibru n funcie de concentraie, descrie n mod preferenial echilibrele

chimice ntre substanele aflate n soluie; K c [mol / L] n .

Legea aciunii maselor. Guldberg i Waage au stabilit n anul 1867 c raportul dintre
produsul concentraiilor produilor de reacie la puteri egale cu coeficienii lor stoechimetrici
i produsul concentraiilor reactanilor la puteri numeric egale cu coeficienii lor
stoechiometrici este o constant, numit constant de echilibru, Kc (1.1.4).

Kp
Kp-

p CnC p DnD
p An A p BnB

(3.1.5)

constanta de echilibru n funcie de presiunile pariale, descrie echilibrele ntre

partenerii de reacie gazoi; K P [ atm] n .

Kx

x Cc x Dd

(3.1.6)
x Aa x Bb
Kx = constanta de echilibru n funcie de fraciile molare, descrie echilibrele ntre partenerii
de reacie gazoi.
Kc, Kp i Kx sunt dependente de temperatur.
unde, p, x i c reprezint presiunea parial, fracia molar i concentraia molar a unui
component la echilibru.
Folosind relaiile: pi xi P
pi ci R T

(3.1.7)
(3.1.8)

unde, P - presiunea total a amestecului gazos,

R =8,314 [J/molK]=1,987 [cal/ molK] i reprezint constanta general a gazelor,
T temperatura absolut, [K] .
Relaia ntre cele trei constante de echilibru:
K p K x P n K c ( RT ) n

(3.1.9)
n - reprezint variaia stoechiometric a numrului de moli n reacia chimic,
n nC n D n A n B

(3.1.10)

dac, n 0, K p K x K c .
Factorii care influeneaz echilibrul chimic:

Concentraia - Modificarea concentraiei unuia din componenii amestecului de

reacie, va determina desfurarea reaciei chimice n sensul care se consum substana

adugat;

Temperatura - Creterea temperaturii unui sistem n echilibru (la p = constant)

favorizeaz reacia ce consum cldur (endoterm) i defavorizeaz reacia ce se produce cu

degajare de cldur (exoterm). Reaciile reversibile, dac sunt endoterme ntr-un sens, sunt
exoterme n sensul invers;

Presiunea - Este caracteristic reaciilor de echilibru n faz gazoas care se produc cu

variaie de volum. Creterea presiunii (la t0 C = constant) determin deplasarea echilibrului n

sensul concentraiei de volum, echivalent cu micorarea numrului de moli.

pH-ul Este caracteristica reactiilor de echilibru in care se formeaza un acid sau o

baza.

1.1 Influena concentraiei asupra echilibrului chimic.

Principiul Le Chtelier
Scopul lucrrii

Se aplic principiul lui Le Chtelier pentru a examina deplasarea echilibrului chimic

n funcie de concentraie. Se va studia n mediu omogen, lichid, reacia dintre FeCl 3 (clorur
feric) i NH4SCN (sulfocianur de amoniu) cu formarea de Fe(SCN) 3 (sulfocianur feric)
i NH4Cl (clorur de amoniu);

Se calculeaz constanta de echilibru a reaciei reversibile dintre FeCl3 i NH4SCN

care decurge n soluie.

Introducere
Starea de echilibru se stabilete atunci cnd vitezele cu care se desfoar cele dou
reacii opuse i simultane sunt egale.
Pentru reacia:
nA+nB
A

v1
v2

nC+nD
C

v1 k1 A A B
n

Viteza reaciei directe este:

Viteza reaciei inverse este:
v1 v 2

(3.2.1)

nB

v2 k 2 C D
nC

nD

k1 [C ] [ D]

kc
k 2 [ A]n A [ B ]nB

k p k c RT

nC

k x p

(3.2.2)
(3.2.3)

nD

n nC n D n A n B variaia numrului de moli

(3.2.4)
(3.2.5)
(3.2.6)

[C ] nC [ D] nD
, reprezint legea aciunii maselor
(3.2.7)
[ A] n A [ B] nB
Deplasarea echilibrului chimic se face n conformitate cu principiul lui Le Chtelier,
Relaia K c

principiul diminurii constrngerii. Conform acestui principiu, dac un sistem aflat n

echilibru chimic sufer o constrngere, echilibrul se deplaseaz n sensul diminurii

constrngerii.
Constrngerea poate fi reprezentat de variaia temperaturii, a concentraiei sau a
presiunii, conform tabelului 1.
Tabel nr. 1
Constrngere exterioar
Concentraia:-reactanilor crete

Efectul asupra echilibrului chimic

favorizeaz reacia direct
Pn

-reactanilor scade

favorizeaz reacia invers

se

-produilor de reacie crete

favorizeaz reacia invers

instaleaz

-produilor de reacie scade

Temperatura: - crete

favorizeaz reacia direct

favorizeaz reacia endoterm

un

- scade
Presiunea: - crete

favorizeaz reacia exoterm

favorizeaz reacia care decurge cu scderea

nou echilibru chimic

de reacie

volumului
- scade

favorizeaz reacia care decurge cu creterea

volumului

n aceast lucrare se studiaz influena concentraiei asupra echilibrului chimic

efectund urmtoarea reacie, care decurge n soluie:
FeCl3 + 3NH4SCN Fe(SCN)3 + 3NH4Cl
galben
incolor
rosu intens incolor

(3.2.8)

[ Fe( SCN ) 3 ] [ NH 4 Cl ]3
(3.2.9)
[ FeCl 3 ] [ NH 4 SCN ]3
Aparatur i substane: pahar Berzelius, eprubete, stativ pentru eprubete, cilindru gradat,
Kc

pipete, spatul, termometru, par de cauciuc, soluii de FeCl3 i NH4SCN, NH4Cl solutie.
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se introduc 38 mL ap distilat msurai cu un cilindru gradat,
peste care se adaug 1 mL FeCl3 i 1 mL NH4SCN msurai cu o pipet gradat.
Se noteaz temperatura T a soluiei.
Din soluia obinut se toarn volume egale (10 mL) n 4 eprubete, astfel:
- Eprubeta 1 se pstreaz ca etalon de culoare.
- n eprubeta 2 se introduc 4-5 picturi solutie FeCl3.
- n eprubeta 3 introduc cte 4-5 picturi solutie NH4SCN i 4-5 picaturi solutie NH4Cl.
- n eprubeta 4 se introduc 4-5 picaturi solutie NH4Cl i se agit pn la dizolvare.
Calitativ se va observa deplasarea echilibrului chimic prin compararea culorilor
diferitelor probe n care s-a variat pe rnd concentraia uneia din substanele iniiale sau finale.

Rezultate i calcule
Se completeaz tabelul 2 comparnd culorile obinute cu, culoarea soluiei din

eprubeta etalon i schimbrile de culoare se explic n funcie de modul n care s-a produs
deplasarea echilibrului chimic:
Tabel nr. 2 Deplasarea echilibrului chimic
Nr.
Eprub.

Culoare
iniial

1
2
3
4

Se adaug n exces
(FeCl3)aq

NH4SCN(aq)

NH4Cl(s)

4-5 pic.
-

4-5 pic.
-

4-5 pic.
4-5 pic.

Culoare
final

Sensul
deplasrii
echilibrului
chimic

Se calculeaz compoziia de echilibru, pe baza bilanului de material, cunoscnd:

0
0
concentraiile iniiale ale reactanilor C FeCl3 C NH 4 SCN 0.05 [mol / L], i tiind c la

echilibru n cei 40 mL soluie (rezultat prin amestecarea reactanilor cu apa) se formeaz

0.0005 mol Fe(SCN)3.

Se completeaz tabelul 3:

Tabelul nr. 3 Bilan material

Concentraie [mol/L] FeCl3

NH4SCN Fe(SCN)3
iniial
consumat
echilibru
Se calculeaz constanta de echilibru Kc cu relaia (3.2.9).

Se calculeaz entalpia liber de reacie G cu relaia:

G RT ln k c .

NH4Cl

(3.2.10)

Interpretarea rezultatelor: Se trag concluziile pentru sensul n care s-a deplasat echilibrul
chimic n cele 3 eprubete pe baza principiului lui Le Chtelier.