Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cimentul, n accepiunea larg a cuvntului, este un material ale crui proprieti adezive i
coezive i confer capacitatea de a lega fragmente minerale ntr-o mas compact. Aceast definiie
este valabil pentru o mare diversitate de materiale cimentare.
n construcii, accepiunea termenului ciment este limitat la materialele de legtur (lianii)
care se utilizeaz n cazul pietrii, nisipului, crmizilor, blocurilor (de construcii) .a. Principalii
constitueni ai acestui tip de ciment sunt compuii oxidului de calciu, astfel c n construciile civile i
industriale avem de-a face cu cimentul calcaros. Cimenturile care prezint interes pentru prepararea
betonului au proprietatea de a face priz i de a se ntri n ap, ca urmare a unor reacii chimice cu
aceasta, i se numesc cimenturi hidraulice.
Clincherul de ciment portland reprezint un semifabricat realizat prin arderea pn la nceputul
vitrifierii a unui amestec omogen, fin mcinat, de materii prime calcaroase i argiloase sau de alte
substane cu coninut de oxid de calciu, bioxid de siliciu, trioxid de aluminiu i trioxid de fier, astfel
dozate, nct produsul final s satisfac condiiile impuse de standarde i s posede compoziia chimic
din tabelul 1.
TABELUL 1
Oxid
Limita inferioar, %
Limita superioar, %
CaO
SiO2
Al3O3
Fe3O3
MgO
SO3
58
68
17
26
5
10
2
6
-5
-3
Compoziia mineralogic
calculat prin formulele
C3A
C3S
C2S
C1Al7
Componeni minori
10,8
54,1
16,6
9,1
--
Coninut, %
60 67
17 25
38
0.5 6.0
0.1 4
0.2 1.3
1-3
Hidratarea cimentului
n prezena apei, componenii mineralogici ai cimentului sunt supui proceselor complexe de
hidratare (combinarea cu ap) i hidroliz (de descompunere), n urma crora iau natere compui noi
hidratai (hidrosilicai, hidroaluminai, hidroferii de calciu i hidroxid de calciu de natur gelic i
cristalin).
Reaciile de hidratare ale componenilor mineralogici din cimentul Portland se produc dup
urmtoarele ecuaii:
3CaOSiO2 + mH2O xCaOSiO2 yH2O + (3 x) Ca(OH)2
(1)
(gel)
(cristale)
2CaOSiO2 + nH2O xCaOSiO2 yH2O + (2 x) Ca(OH)2
(2)
(gel)
(cristale)
x < 2 i 2,4 < y < 4
3CaOAl2O3 + 6H2O 3CaOAl2O36H2O
(3)
(cristale)
4CaOAl2O3 + nH2O 3CaOAl2O36H2O + Ca(OH)2 + Fe2O3(n 7)H2O (4)
(cristale)
(cristale) (gel)
a) Reacia dintre hidroaluminatul tricalcic i sulfatul de calciu dihidratat din ghipsul care se
adaug totdeauna la mcinarea clincherului de ciment Portland (dac nu se adaug ghips, cimentul face
priz rapid i d un produs ntrit cu rezistene mecanice reduse). Reacia se produce dup ecuaia:
3CaOAl2O36H2O + 3 CaSO42H2O + 7H2O = 3CaOAl2O33CaSO431H2O
(5)
n felul acesta, cristalizarea hidroaluminatului tricalcic care provoac priza rapid este dirijat
n alt sens i priza cimentului devine normal.
b) Reacia de hidratare a oxidului de calciu rmas necombinat fie dintr-un calcul greit al
compoziiei amestecului de materii prime, fie din cauza unei arderi insuficiente. La amestacarea
cimentului cu ap, oxidul de calciu se hidrateaz cu mrire de volum i provoac expansiunea
cimentului ntrit. Dac oxidul de calciu liber nu depete 2% din greutatea clincherului, expansiunea
nu se mai produce.
c) Reacia de hidratare a oxidului de magneziu. Magneziul se gsete n unele calcare sub form
de soluie solid de carbonat de magneziu n carbonatul de calciu. La arderea amestecului de materii
prime, oxidul de magneziu rmne necombinat i cristalizeaz sub form de periclaz. Acesta se
hidrateaz foarte greu i d fenomene de expansiune n cimentul ntrit dup 1-2 ani de la terminarea
prizei. De aceea se pun anumite limite pentru coninutul n oxid de magneziu al clincherului.
Numai procesul chimic nu explic complet priza i ntrirea lianilor hidraulici silicoi. El este
urmat de procese fizice care au fost pregtite de procesul chimic.
Figura 2.
Dac se urmrete microscopic mersul procesului la aciunea apei asupra cimentului ale crei
granule au o mrime medie de 30 se pot observa urmtoarele fenomene: cnd granule de ciment vin
n contact cu apa (fig.2a), reacioneaz nti aluminatul tricalcic, care se dizolv i cristalizeaz n stare
hidratat; imediat reacioneaz cu alitul, formnd o pelicul de geluri n jurul granulelor de ciment, care
n soluie trimite ionii de calciu, care cristalizeaz cu hidroxidul de calciu. Se constat c pelicule de
geluri are o grosime de dou ori mai mari dect stratul de substan solid din care provine. S-a format
astfel un sistem de granule de ciment nvelite n pelicule de geluri, aflate ntr-o soluie saturat de
hidroaluminat tricalcic i hidroxid de calciu, n care se gsesc i cristalele acestor dou substane
(fig.2b). Dup un anumit grad de hidratare i hidroliz, apa nu mai poate veni n contact direct cu
granulele de ciment, ci trebuie s difuzeze prin peliculele de geluri formate n jurul lor. Pe msur ce
pelicula se ngroa, difuziunea se face din ce n ce mai greu i la un moment dat se pare c se oprete.
Granula de ciment continu ns s se hidrateze, dar de data asta reacioneaz cu apa liber sau
adsorbit din geluri, din care cauz acestea ncep s se contracte, ca orice gel care se deshidrateaz. Se
produce astfel o scurgere spre interior care provoac un vid apreciabil, n pasta de ciment. Gelurile sunt
ns ancorate pe granulele de ciment, ceea ce le stnjenete micarea lor de contracie i atunci ele se
fisureaz, apa ajunge din nou la granule i reacia continu, iar volumul de geluri se mrete. Se ajunge
astfel ca granulele de ciment, cu nveliurile groase de geluri s adere una de alta prin peliculele de ap
adsorbit i s prind n masa lor i produsele cristaline de hidratare i hidroliz (fig.2c). Cnd se
ajunge la aceast structur, priza lianilor silicioi este sfrit.
Urmeaz procesul de ntrire, care dureaz multe zeci de ani i se datorete att uscrii gelurilor
prin fenomenul de sugere interioar i prin evaporarea excesului de ap spre exterior, ct i mbtrnirii
treptate a gelurilor i concreterii lor cu produsele de hidratare, care de la nceput s-au separat sub
form de cristale microscopice.
Acceleratori
ntrzietori
Substane
anorganice
Substane
organice
Substane
anorganice
Substane
organice
b. Fineea cimentului.
Fineea de mcinare i suprafaa specific. Fineea de mcinare a cimentului se exprim
convenional prin reziduul procentual rmas pe sitele de 900 i 4900 de ochiuri/cm2. Aprecierea fineii
de mcinare dup aceas metod este nesatisfctoare, ntruct nu d nici o indicaie asupra raportului
ntre fraciunile fine ale cimentului. Fraciunile fine au un rol esenial pentru procesele de hidratarentrire, respectiv pentru caracteristicile fizico-mecanice i chimice ale pietrei de ciment. Pentru
apreciere eficient a activitii unui ciment s-a introdus noiunea de suprafa specific definit prin
suprafaa total a granulelor dintr-un gram de ciment (cm2/g). La cimenturile normale suprafaa
specific variaz ntre 2000 i 4000 cm2/g. n practic aceast caracteristic fizic se determin prin
metoda fluometrului Blaine, de unde i denumirea de suprafa specific Blaine.
Interdependena dintre suprafaa specific i proprietile pastelor , respectiv pietrei de ciment,
se apreciaz dup urmtoarele considerente:
viteza reaciilor de hidratare crete cu suprafaa specific: se presupune c particulele de
ciment cu dimensiunile maxime de un micron se hidrateaz total pn la 24 h. La cimenturile grosier
mcinate, cu particule mai mari de 40 hidratarea decurge lent i gradul de valorificare a
potenialului cimentului este sczut;
cantitatea de ap pentru pasta de consisten normal crete cu suprafaa specific. Din
acest motiv porozitatea pietrei de ciment se majoreaz, fapt ce se reflect negativ asupra
rezistenelor mecanice, contraciei, impermeabilitii etc;
la cimenturile fin mcinate cldura de hidratare se degaj ntr-un timp scurt din cauza
hidratrii rapide, fapt ce determin aparaia de tensiuni interne i microfisuri, influennd negativ
rezistenele i impermeabilitatea;
de priz.
2)
Cldura de hidratare a cimenturilor crete sensibil n perioada iniial cu fineea de
mcinare, ceea ce favorizeaz scurtarea ciclului de producie n industria prefabricatelor i n execuia
lucrrilor de construcii pe timp friguros (fig.6).
Constitueni
C3S
C2S
C3A
C3AF
CaO
MgO
3
58
12
212
69
105
117
117
122
10
25
42
54
53
59
232 329 311
328
324
118 118
98
111
102
TABELUL 5
La hidratarea
complet
(dup Bogue)
1203
623
2073
1003
2973
2033
Pentru scopuri practice intereseaz n primul rnd cantitatea de cldur degajat n primele
intervale de la prepararea betonului.
TABELUL 6
Contracia la 360 zile mm/m
3CaOSiO2
-2CaOSiO2
3CaOAl2O3
4CaOAl2O3Fe2O3
0.0046(0.0079)
0.0106(0.0077)
0.0322(0.0234)
0.0168(0.0019)
Figura 8.
Piatra de ciment n curs de ntrire prezint fenomene de contracie umflare (la pstrarea n
mediul uscat, respectiv mediul umed). Probele supuse unor cicluri de contracie-umflare dovedesc o
contracie remanent i totodat o tendin de amortizare a fenomenului (fig.9.)
Contracia cimenturilor se dovedete mai mic n cazul unui coninut ridicat de 3 CaOSiO2 ;
sunt ilustrative din acest punct de vedere datele din tabelul 6.
Figura 9.
STRUCTURA CIMENTULUI HIDRATAT
Pasta de ciment proaspt este o reea plastic de particule de ciment n ap, dar dup priz
volumul aparent sau total rmne aproximativ constant. n oricare stadiu al hidratrii, pasta ntrit este
constituit din hidrai ai diferiilor compui (cunoscui sub denumirea general de gel), din cristale de
Ca(OH)2, unii componeni minori, ciment nehidratat i ceea ce a rmas n locul spaiilor care erau
umplute cu ap n pata proaspt. Aceste goluri sunt numite pori capilari, iar golurile existente chiar n
gel se numesc pori de gel. Prin urmare, n pasta hidratat exist dou tipuri de pori, reprezentai
sistematic n fig.10.
ntruct cea mai mare parte a produilor de hidratare sunt coloidali, n cursul hidratrii suprafaa
a fazei solide crete enorm i pe aceast suprafa este adsorbit o mare cantitate de ap.
Figura 11
Rezistenele mecanice ale cimenturilor ntrite (rezistenele la compresiune pe mortare
standard). Rezistenele mecanice ale cimenturilor ntrite reprezint proprietile cele mai importante
sub aspectul utilizrii acestora n construcii, fiind cerute de toate standardele de ciment din lume.
Determinarea rezistenelor cimenturilor portland n Romnia se face pe baza metodei
internaionale ISO TC 679, denumit i metoda RILEM-CEMBUREAU.
Rezistenele mecanice ale cimenturilor sunt influenate de un numr mare de factori, din care
menionm:
1) Compoziia chimico-mineralogic a cimentului i raportul ntre cei patru componeni
mineralogici principali, avnd n vedere c rezistenele cele mai mari sunt asigurate de silicatul tricalcic
C3S (v. fig.12.).
Fig.13. Variaia rezistenei unor cimenturi portland obinute din acelai clincher, n
funcie de fineea de mcinare exprimat prin suprafaa specific.
3) Cantitatea de ap de amestecare, eventualele adaosuri chimice, temperatura, condiiile de
conservare, etc.
Tipuri de ciment Portland:
- cimenturi portland obinuite (tabelul 7);
- cimenturi portland cu rezistene iniiale mai mari sau cimenturi cu ntrire rapid (tabelul 7);
- cimenturi portland cu cldur de hidratare redus;
- cimenturi portland rezistente la sulfai i ap de mare;
- cimenturi portland cu adaosul de zgur la mcinare, silice ultrafin, cenu volant, tras,
etc.
TABELUL 7
Tipuri de ciment portland produse n diferite ri
Notaia
convenional
1
P
P
P
Simbolul
2
PO
PO
PO
P
P
PO
PR
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
PR
PR
PR
PR
PR
PR
PR
PO
PO
PO
PR
PR
PR
PCHR
PCHR
PCHR
PCHR
PCHR
RS
RS
RS
RS
RS
Tipul
3
I
P
CPA35
CPA45
CPA55
PZ35
AST
MIII
CPA5R
CPA5R
PZ55
P40
P45
P50
P55
I32,5
I42,5
I52,5
I32,5R
I42,5R
I52,5R
ASTMV
LHP
H35
HI32,5
HI42,5
ASTMV
SRP
SR
SRI32,5
SRI42,5
Prescripia pe
baza creia se
produce
4
ASTMC150-78
BS 12
NFP15/301
DIN 1164
ASTMC150
1
5
12,4
NFP15/301
NFP15/301
DIN 1164
STAS 388/80
STAS 388/80
STAS 388/80
STAS 388/80
SR388/95
SR388/95
SR388/95
SR388/95
SR388/95
SR388/95
ASTMC150
BS 1370
STAS 3011
SR3011/96
SR3011/96
ASTMC150
BS 4027
STAS 3011
SR3011/96
SR3011/96
2
6
10
3
7
12,4
23
24,1
7
8
19,3
10
17,5
18
28
9
25-45*
35-55*
45-65*
35-55*
10-11*
15-20,5*
30
17
20
25
30
10
20
10
20
30
10
10
10
8,3
21
16
6,9
20
16
15,2
20
16
35-55*
45-65*
55,0
40,0
45,0
50,0
55,0
32,5-52,5
42,5-62,5
52,5
32,5-52,5
42,5-62,5
>52,5
17,2
28,0
35
32,5-52,5
42,5-62,5
20,7
41
35
32,5-52,5
42,5-62,5
Metoda pe
baza creia
se determin
rezistenele
10
ASTM-C109
BS-4550
ISO-CEN
ISO-CEN
ASTM-C109
ISO-CEN
ISO-CEN
ISO-CEN
ISOCEN(STAS227)
ISOCEN(STAS227)
ISOCEN(STAS227)
ISOCEN(STAS227)
SR-196 1/95
SR-196 1/95
SR-196 1/95
SR-196 1/95
SR-196 1/95
SR-196 1/95
ASTM-C109
BS-4550
STAS 227
SR-196 1/95
SR-196 1/95
ASTM-C109
BS-4550
ISOCEN(STAS227)
SR-196 1/95
SR-196 1/95
lb =
CaO%
1,10
SiO2 %
lc =
CaO + MgO
1
SiO2
i coninutul minim de faz vitroas s reprezinte minimum 2/3 din masa zgurei analizate, conform
normei europene ENV 197-1/92.
n literatura de specialitate sunt indicate pentru calitatea zgurilor i urmtoarele criterii de
apreciere:
1) Formula lui Keil
pentru lc indic urmtoarele criterii:
lc 1,5
zgur mediocr;
lc = 1,5-1,9 zgur acceptabil;
lc > 1,9
zgur de foarte bun calitate.
2) Formula lui Langvant:l = 12,1-15 zgur mediocr;
l = 15,1-20 zgur acceptabil;
l > 20
zgur de foarte bun calitate.
Cimenturile cu adaos de zgur i alte adaosuri (cenu, trass, SUF) la mcinare se deosebesc de
cimenturile portland fr adaosuri prin urmtoarele:
1) La adaosuri de zgur sau zgur i alte adaosuri la mcinare de pn la 20%, dau n primele 710 zile de ntrire, rezistene mecanice mai mici dect cimenturile portland unitare de aceeai clas,
ns la 28-90 zile ating rezistena cimenturilor portland unitare; din aceast clas de cimenturi fac parte
cimenturile Pa35-STAS 1500-78 (II/A-S 32,5-42,5-SR1500/96), etc.
2) La adaosuri de zgur sau zgur i cenu volant de central termoelectric n proporie de
21-50% n cazul n care nu se asigur o mcinare mai avansat, cimenturile dau rezistene mecanice
mai mici la 7-28 zile de ntrire, n raport cu cimenturile portland fr adaosuri, obinndu-se clase
inferioare; din aceast clas fac parte cimenturile metalurgic M30 i de furnal F25, produse la noi n
ar pe baza STAS 1500/78.
3) Cldura de hidratare degajat de cimenturile cu adaos de zgur scade pe msura creterii
proporiei de zgur folosit ca adaos la mcinare.
Cimenturi cu adaosuri de cenu
Na2O+K2O SO3
5-8
2,0-5,0
0,8-7,0
2,5-2,7
0,7-1,0
2,1-2,3
1,2-1,7
3,5-3,7
0,2-0,3
TABELUL 9
Cimenturi cu adaosuri fabricate n Romnia i n alte ri
Nr.
crt
Liantul
Denumirea
Rezistena la zile
[N/mm2]
2
7
28
10 35
Pa35
M30
Cime
nt cu
adaos
uri
Idem
F25
Idem
4
5
6
HZ35
SRA35
CPAL32
5
CPALC3
25
CPF325
CMM32
5
CHF325
CHF250
CPAC32
5
Idem
Idem
Idem
CPAC25
0
EPZ35
HOZ35
PBLF
IS
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
1
5
1
0
20
20
21
30
Min.35
Min.35
Min.32,5
Idem
21
Min.32,5
Idem
Idem
21
21
Idem
Idem
Idem
Idem
PSL
BLF
BLF
BLF
25
STAS 1500-78
STAS 1500-78
STAS 3011-83
STAS 3011-83
P15-310
P15-310
Min.32,5
Min.32,5
Z+C=15
5
Z=305
Z=505
P15-310
P15-310
21
16
21
Min.32,5
Min25
Min.32,5
Z=705
Z=705
C=155
P15-310
P15-310
P15-310
16
Min25
C=155
P15-310
Coninut n:
SO3=max3,5
% MgO<5%
Idem
23
19,
3
35-55
35-55
34
24,1
Z=305
Z=36-80
Z=max.65
Z=25-65
DIN1164
DIN1164
BS146
ASTMC595
SO3=max.3%
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
II
III
III
III
I
V
I
V
V
V
2
Ciment
portland
Ciment
portlad cu
zgur
Ciment
portland cu
zgur
Ciment
porland cu
SUF
Ciment
portland cu
puzzolan
Idem
Idem
Idem
Ciment
portland cu
cenu
volant
Idem
Idem
Idem
Ciment
portland cu
isturi
calcinate
Idem
Ciment
portland
compus
Idem
Ciment de
furnale nalt
Idem
Idem
Ciment
puzzolanic
Idem
Ciment
compus
Idem
Clincer K [%]
Zgur
bazic
granu-lat
S[%]
Silice
ultrafin
(SUF)
D[%]
Puzzolane
NatuIndurale
striale
P[%]
Q[%]
Cen volant
Silico Silicocalcic
alumi W[%]
n
V[%]
9
10
isturi
calcinate
T[%]
Constitueni
minori
(filer)[%]
1
I
II
Denumirea
Notarea
Tip de cim.
TABELUL 10
Tipurile i compoziia cimenturilor n procente de mas
11
12
0-5
0-5
3
I
II/A-S
4
95-100
80-94
6-20
II/B-S
65-79
21-35
0-5
II/A-D
90-94
6-10
0-5
II/A-P
80-94
6-20
0-5
II/B-P
II/A-Q
II/B-Q
II/A-V
65-79
80-94
65-79
80-94
21-35
6-20
21-35
6-20
0-5
0-5
0-5
0-5
II/B-V
II/A-W
II/B-W
II/A-T
65-79
80-94
65-79
80-94
21-35
6-20
6-20
21-35
0-5
0-5
0-5
0-5
II/B-T
65-79
21-35
0-5
II/A-M
80-94
6-20x)
II/B-M
III/A
65-79
35-64
36-65
21-35x)
0-5
III/B
III/C
20-34
5-19
66-80
81-95
0-5
0-5
65-90
10-35y)
0-5
y)
0-5
IV/A
IV/B
40-64
V/A
40-64
18-30z)
V/B
20-39
31-50z)
36-55
18-30z)
0-5
30-55z)
0-5
x)
Betoanele rutiere de acoperire au o tot mai mare rspndire n construcia drumurilor. Cimentul
folosit pentru confecionarea acestor betoane trebuie s se caracterizeze printr-o serie ntreag de
proprieti impuse de natura condiiilor n care se lucreaz:
este necesar s prezinte contracii mici,
rezisten la ncovoiere i oc mare,
s conduc la obinerea unor betoane puin permeabile, rezistente la umiditate i la gelivitate,
cu un modul de elasticitate relativ ridicat i uzur prin frecare mic.
Capacitatea de a se deforma elastic, sub aciunea solicitrilor variabile n timp i ca mrime,
este una dintre proprietile principale ale cimentului de drumuri.
Unei asemenea cerine i rspunde cel mai bine cimentul alitic, care se caracterizeaz prin
moduli de elasticitate ridicai. Acest fapt se explic prin ntrirea rapid a acestor liani, ceea ce i
imprim structurii pietrei de ciment o rezisten i o rigiditate mai mare. Concluzia referitoare la
cimentul alitic se extinde ntr-o anumit msur i la cimentul feroportland alitic.
Structurile de rezisten elastice ale cimenturilor la care ne referim presupun i o bun
comportare la uzur i oc.
Existena unor contracii mici este esenial, pentru c aceasta influeneaz pozitiv alte
proprieti importante ale cimentului de drumuri, cum ar fi: permeabilitatea, rezistena la nghe i
umiditate i chiar comportarea n raport cu solicitrile mecanice la care este supus. La contracii
ridicate se produce un proces de fisurare intens. O asemenea comportare negativ o are un ciment cu
coninut ridicat n acei componeni care ori se hidrateaz
rapid, dezvoltnd o cantitate mare de cldur (cum ar fi, de exemplu, C3A i ntr-o oarecare msur
C3S), ori se hidrateaz foarte ncet, dup formarea structurii de rezisten (cum se ntmpl, de
exemplu, n cazul calcei libere i al MgO sub form de periclaz). Din acest punct de vedere cel mai
bine rspund cimenturile cu coninut ridicat de C4AF.
innd seama de cele artate, rezult c cimenturile feroportland alitice rspund n cea mai bun
msur cerinelor impuse cimenturilor de drumuri.
Oricum, coninutul n C3A trebuie limitat strict i, ca urmare, cantitatea de ghips dozat ca SO3
trebuie s se gseasc, de obicei, sub 1%. Acest ciment poate s conin cel mult 5% adaosuri inerte i
maximum 10% adaosuri hidraulice.
Cimentul de drumuri trebuie s aib o finee de mcinare caracterizat printr-un rest pe sita de
0,09 de 10-12%, nceputul de priz trebuie s aib loc nu mai devreme de 2 ore dup amestecarea cu
apa. Celelalte cerine sunt similare celor impuse i cimentului portland obinuit.
n practica mondial, pentru ridicarea impermeabilitii betoanelor de drumuri, pentru mrirea
stabilitii la nghe-dezghe, se folosesc adaosuri antrenoare de aer; de asemenea, se folosesc
plastifiani.
Lianii minerali sunt substane pulverulente care n amestec cu apa formeaz paste vscosplastice uor prelucrabile i care sub efectul proceselor fizico-chimice se ntresc n timp. ntrirea
trebuie s se desfoare ntr-o perioad relativ scur, cu constant de volum i n plus, lianii trebuie s
posede i o aderen suficient la materialele pe care le laeg, realiznd astfel un tot unitar i coeziv.
Lund drept criteriu de clasificare rezistena fa de mediul umed, lianii se clasific n:
a) liani nehidraulici (aerieni) reprezentnd totalitatea substanelor care n amestec cu apa
formeaz o mas cu plasticitate ridicat, care se ntrete i rezist exclusiv n mediu uscat. Structura de
rezisten a lianilor nehidraulici se degradeaz lent, sau rapid, n contact tempora respectiv permanent
cu apa, fie prin dizolvare, fie prin trecerea n stare iniial de past.
b) liani hidraulici caracteristica principal a acestor liani const n faptul c fac priz, se
ntresc i rezist la aciunea apei, asigund prin formarea structurii, rezistene mecanice superioare n
aport cu lianii de tip aerieni. Lianii hidraulici se clasific astfel:
liani hidraulici neclincherizai (cimentul roman, varul);
liani hidraulici clincherizai numii cimenturi (cimentul Portland).
Cimentul, n acepiunea larg a cuvntului, este un material ale crui proprieti adezive i
coezive i confr capacitatea de a lega ntr-un tot unitar fragmente minerale realiznd o mas compact.
Aceast definiie este valabil pentru o mare diversitate de materiale de cimentare.
c) liani hidraulici (puzzolanici) cu priz rapid: ciment;
cu priz lent: zgura granulat de urnal, cenui volante
de termocentral, fosfogips, lamuri, tufuri vulcanice.
Cenui volante de la centralele termoelectrice (CTE).
Fraciunile grosiere (maximum 20%) se depun n partea inferioar a cazanului de ardere, putnd
fi aglomerate prin topituri pariale sub form de zgur de dimensiuni ntre 3 i 100 mm, constituind
zgura d focar. Partea fin este antrenat cu gazele, depunndu-se n cicloane (separatoare mecanice).
Fraciunea cea mai fin este reinut prin electrofiltre, constituind cenua volant activ.
Cantitile mari n care rezult n prezent fiind estimate la o producie de peste 20 milioane
tone pe an, iar ca depozite pe halde la peste 370 milioane tone impun cenuile de termocentral ca
fiind principalul deeu industrial din ara noastr a crui valorificare raional poate conduce la avantaje
economice i ecologice deosebite att prin opiunile unor produse ce pot substitui cu succes matrialele
de construcii convenionale ct i prin dezafectarea unor suprafee mari de terenuri ocupate de
depozitarea pe halde.
Avnd n vedere zcmintele de crbuni, centralele termoelectrice din ara noastr au fost
amplasate n vecintatea acestora: Comneti, Borzeti, Doiceti, Rogojelul, Rovinari, Paroeni,
Turceni, Mintia, Oradea, dar i la Iai, Ovidiu, Giurgiu, Govora, Valea Jiului etc.
Proprieti fizice i mecanice
1.Aspect exterior, form.
Cenuile de la CTE, n funcie de natura crbunilor i condiiile de ardere, pot avea o nuan
variabil ntre gri deschis pn la brun. n dependen de locul de captarea (fig. 1), la arderea crbunilor
rezult zguri (fig. 2a), cenu grosier i fin (fig. 2b). Ultimele dou tipuri se prezint sub form de
pulberi cu suprafee specifice Blaine ntre 2000 i 8000 cm3/g i cu o palet larg a repartiiilor
dimensionale. Aspectul exterior se prezint ca pulberi compacte la mrimi naturale (fig. 2b), ca sfere
microporoase la microscopie optic (fig. 3a), respectiv ca sfere sticloase compacte sau cavernoase la
microscopie electronic (fig. 3b).
Figura 2.
Figura 3.
2.Granulozitatea i suprafaa specific.
Din punct de vedere granulometric, n general cenuile de la CTE se nscriu n limite largi (fig.
4). Zonele sunt mai restrnse pentru cenuile captate la electrofiltre, care satisfac condiiile pentru
utilizarea ca adaosuri, n cimenturi i betoane. Pn n prezent, cenuile semifine i grosiere evacuate n
halde nu sunt utilizabile din cauza activitii hidraulice mai reduse i a umiditii variabile.
Figura 4.
Pentru comparaie n (fig. 5a i fig. 5b) se prezint limitele granulozitii pentru cenuile de
electrofiltru, ciclon i zguri. Dimensiunea medie a particulelor este cuprins ntre 20 i 100 m avnd o
distribuie gausian, ns fraciunea mai mic de 60 m prezint un interes major pentru activitatea
hidraulic. Pentru cenuile din ara noastr aceast fraciune se situeaz ntre 20 i 60%, conferind un
potenial hidraulic mediu.
Figura 5.
Pentru evaluarea activitii hidraulice a cenuilor este mai indicat s se urmeze criteriul
suprafeei secifice n locul granulozitii. Suprafaa specific Blaine este cuprins ntre 1800 i 8000
cm2/g.
Pe baza curbelor granulometrice se pot determina coeficienii de uniformitate k u =
curbur k c =
(d 30 )2
d10 d 60
d 60
i
d10
a af [t/m3]
0.680
0.679
0.763
0.654
0.920
0.602
0.804
cenua de la CTE
Doiceti
Ialnia
Paroeni
Rogojelu
Mintia
Oradea
Comneti
a ind [t/m3]
0.815
0.916
1.011
0.802
1.155
0.796
1.024
cenua de la CTE
31o
44o
32o30'
28o
31o
35o
Doiceti
Ialnia
Paroeni
Oradea
Comneti
Mintia
Rogojelu
5.Rezistena la uzur.
Are valori mari datorit coninutului ridicat
specifice ridicate.
c
0
0
0
0
0
0
0
modulul de
compresibilitate
edometric M [daN/cm2]
320
318
320
320
325
333
320
6.Comportarea la gelivitate.
Comportarea la gelivitate a cenuilor apreciat pe baza studiilor lui Croney i Gray depinde
esenial de granulozitate. Exist prerea ca o importan mai mare dect granulozitatea o prezint
raportul ntre porii capilari i cavernoi, precum i coninutul n substan nears (crbune). Gray
apreciaz comportarea la gelivitate dup mrirea de volum a cenuilor n contact cu apa, clasificndu-le
n: foarte susceptibile, puin susceptibile i fr susceptibilitate. Problema comportrii la gelivitate este
important i trebuie s fie abordat sub aspect multilateral i elucidat raional ntruct tendina
accentuat de folosire a cenuilor ca adaos la betoane este parial estompat tocmai prin diminuarea
rezistenei la nghe dezghe a acestor materiale.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Mintia
Paroseni
Doicesti
Rogojetu
Oradea
Isalnita
Comanesti
7.Permeabilitatea la ap i lichide.
Gray, studiind permeabilitatea cenuilor fa de ap i alte lichide inerte, a stabilit o relaie
cvasiliniar n funcie de densitate. Problema poate fi ns interpretat i prin prisma dependenei
permeabilitii de suprafaa specific, respectiv mrimea particulelor de cenu, ntruct ntre aceti
parametri exist o strns interdependen. Este normal ca cenuile grosiere s posede un coeficient de
permeabilitate ridicat (3-7x10 cm/s), motiv pentru care se utilizeaz ca materiale de drenare, n timp ce
particulele fine s prezinte o permeabilitate sczut caracterizat printr-un coeficient de 0.04-1x10
cm/s. Aceast caracteristic este important la folosirea cenuilor fine ca adaosuri n betoane cu dublu
efect i anume: hidraulic i de microagregat.
Proveniena
cenuii
CTE
Mintia
(huil)
Ialnia
(lignit)
Rogojelu
(lignit)
Oradea
(lignit)
Doiceti
(lignit)
Comneti
(lignit)
Al2O3
50.90
36.50
10.70
48.00
23.00
41.60
Fe2O3
CaO
SO3
Na2O
K2O
PC
MgO
5.90
0.91
0.90
1.95
2.10
8.11
9.16
3.66
0.44
1.67
1.63
3.00
23.26
8.83
8.06
5.63
2.10
47.21
19.51
13.18
6.70
7.15
0.45
2.05
2.10
47.20
19.43
11.26
7.03
0.93
1.60
3.46
3.10
51.60
28.60
10.10
0.80
0.10
0.23
1.64
1.13
1.00
Din punct de vedere al oxizilor predominani, se poate adopta o mprire a compuilor oxidici
n compui principali (SiO2,Al2O3, Fe2O3, CaO) i secundari (SO3, MgO, Na2O, i K2O).
Coninutul de SiO2, Al2O3 i Fe2O3 relativ ridicat i anume peste 70% ne ofer o prim indicaie
asupra posibilitii existenei acestor compui n stare vitroas i a formrii silicailor i aluminailor de
calciu n soluie, cu consecine favorabile asupra activitii hidraulice, n timp ce coninutul de CaO
relativ redus, sub 10% ne indic faptul c cenuile din ara noastr nu pot constitui un liant
independent, fiind astfel necesar activarea lor n vederea declanrii reaciilor hidraulice.
Din examinarea analizelor chimice, n funcie de natura mineralogic a crbunilor, cenuile pot
avea o compoziie oxidic variabil. n absena unui criteriu internaional de clasificare a cenuilor s-a
propus prin Academic Press, (SUA), introducerea unei clasificri dup raportul SiO2 i Al2O3, precum
i cantitile de CaO i SO3. Conform acestui criteriu cenuile pot fi clasificate n patru clase:
cenui alumino-silicoase, caracterizate prin raportul
cenui silico-aluminoase, la care raportul
% SiO2
< 2 i
% Al 2 O3
% SiO2
> 2 i % CaO > 15;
% Al 2 O3
ZGURA DE FURNAL
1. Producere, definiii, clasificri.
Zgura de furnal este un subprodus non-metalic, constituit esenial din silicai i aluminosilicai
de calciu, rezultat la elaborarea fontei. n furnalele nalte, fierul din minereu este redus, prin aciunea
cocsului, la fierul metalic, formnd topitura de font iar silicea (SiO2) i alumina (Al2O3) se combin cu
calcea (CaO) i magnezia (MgO) formnd zgura topit care datorit masei specifice de circa
2.7g/cm3se difereniaz gravitaional de fonta cu densitatea mai mare de 7g/cm3 n crezuetul furnalului
de unde se evacueaz, la temperatura de 1400-1500oC i se dirijeaz n instalaiile de rcire (fig. 1 ).
zgura granulat solidificat ca o sticl se obine prin rcirea brusc a topiturii ntrun exces de ap (100m3/t zgur) sau stropirea cu un jet la presiunea de 0.6 atm (3 m3ap/ t).
Dup rcire, coninutul de ap al zgurei ( 30%) este n mare parte eliminat n bazine de
filtrare sau mori de uscare.
n zgurile granulate faza vitroas este predominant, frecvent depind 75% din masa zgurei. La
nivel granular, masa vitroas este predominant la exterior, unde rcirea a fost rapid. Analizele la
microsonda electronic au relevat existena unei omogeniti a compoziiei chimice att la diferite
granule ct i n interiorul granulelor pn la scara de 1m.
Sortul comercial se prezint ca un nisip cu granulozitate 0/3-0/8, constituit din granule vitroase,
ciobite, mai mult sau mai puin friabile.
Este utilizat n industria cimentului sau direct caliant hidraulic propriu-zis la stabilizarea
fundaiilor rutiere.
zgura cristalizat rcit lent, subaerian, se solidific sub forma unui material cristalin,
cenuiu. Cele mai comune utilizri sunt ca substitut de piatr natural n construciile rutiere
i feroviare (zgura bulgri, zgura dens) sau ca agregate pentru betoane.
Mcinat la anumit finee poate fi utilizat i ca liant hidraulic.
zgura expandat se obine printr-o rcire cu un coninut limitat de ap aplicat astfel nct
vaporii s fie prini n masa solidificat rezultnd un material poros, n fagure, amintind
piatra ponce. Dup sfrmare este utilizat ca agregat uor pentru betoane.
vata de zgur este obinut prin renclzirea zgurei mai vechi, uneori cu adaosuri silicioase
sau alte materiale. Procesul se desfoar ntr-un cubilou din care zgura retopit este
evacuat ntr-un jet subire. La ieire prin supapa cubiloului este rcit rapid cu un jet de aer
sau aer cu vapori determinnd formarea unor fibre vitroase care se acumuleaz ntr-o mas
uoar, excelent izolant termic.
n general, cea mai mare parte a zgurei este rcit subaerian. Rata utilizrii zgurei de furnal n
industria cimentului sau ca liant hidraulic reflect disponibilul de zgur granulat din cantitatea total
de zgur produs i variaz mult ntre diferite ri fiind n mod deosebit mai dezvoltat n cteva ri
vest europene, SUA i Japonia.
Compoziia chimic a zgurilor de furnal este controlat de exigenele proceselor metalurgice
natura minereului de fier, compoziia fondantului, consumul de cocs i tipul de font produs. Aceti
factori afecteaz semnificativ coninutul relativ al celor 4 constitueni care pot varia n game relativ
largi:
calcea (CaO)/C; ntre 30-50%;
silicea (SiO2)/S; ntre 28-38%;
alumina (Al2O3)/A; ntre 8-24%;
magnezia (MgO)/M; ntre 1-18%.
Componenii minori, mai frecvent indentificai sunt sulful sub form de sulfuri, ntre 1 i
2.5%, oxizi de fier i mangan ntre 1 i 3%, titanul sub 4% TiO2 i (Na2O+K2O) sub 2%.
n tabelul 1 pot fi comparate compoziiile chimice orientative ale unor zguri din Romnia i din
principalele ri productoare.
TABELUL 1.
1999
SIDEX Galai
C.S. Hunedoara
ANGLIA
CANADA
FRANA
GERMANIA
INDIA
JAPONIA
RUSIA
SUA
CaO
46
48
40
40
43
42
34
43
39
41
SiO2
37
36
35
37
35
35
33
34
34
34
Al2O3
13
10
16
8
12
12
20
16
14
16
MgO
3
5
6
10
8
7
8
5
9
11
Fl2O3
0.5
0.6
0.8
1.2
2.0
0.3
1.0
0.5
1.3
0.8
MnO
0.6
0.7
0.5
0.8
3.0
0.6
1.1
0.5
S
urme
urme
1.7
2.0
0.9
1.6
0.9
0.9
1.1
1.3
Aptitudinea zgurei de furnal de a face priz, n mediu umed, n prezena varului, a fost
descoperit de Langen n 1862, dar exploatarea acestei caliti n construciile rutiere s-a impus abia
dup circa 100 ani.
n prezent, priza hidraulic este explicat prin mecanismul, n general admis, al unui proces de
disoluie n mediu hidric a componenilor principali ai zgurei din care vor recristaliza noi minerale n
masa amestecului de agregate care va deveni mai coeziv.
n detaliu, procesul se desfoar astfel: - n mediu hidric foarte bazic (pH 12.5) datorat unui
activator (var, sod, gips etc.) calcea, silicea i alumina trec n soluie n cantiti determinate de
reactivitatea zgurei. n cazul c produsele solubilizate ating limita de solubilitate corespunztoare unor
noi faze minerale, acestea vor precipita i vor cristaliza.
Dac concentraiile de saturare ale celor trei componeni principali sunt superioare pragului la
care se formeaz noile minerale, reaciile de disoluie i recristalizare vor continua pn la stabilirea
unui echilibru.
Considernd zgura un produs omogen i amorf, s-a ncercat stabilirea unor corelaii ntre
compoziia oxidic i proprietile hidraulice, admindu-se c:
creterea coninutului de CaO i Al2O3 mrete activitatea hidraulic a zgurei;
creterea coninutului de SiO2 i MnO conduce la scderea acesteia.
ncercrile de stabilire a unor criterii cantitative pentru aprecierea activitii hidraulice avnd ca
fundamentare regulile susmenionate au condus la considerarea unor indic/moduli,
Indicele de bazicitate Ib =
CaO + MgO = Al 2 O3
dup care zgurile sunt considerate bazice
SiO2
cnd Ib > 1 i sunt cu att mai active cu ct valoarea acestuia este mai mare;
Al 2 O3
; caracterul mai silicios sau mai aluminos al zgurei se
SiO2
Indicele de actvitate Ia =
CaO 1.1Al 2 O3
care exprim saturarea silicailor de Ca avnd la numrtor
SiO2 0.6 Al 2 O3
CaO, iar la numitor SiO2 din care s-au sczut oxizii respectivi legai n gehlenit (C2AS).
Conform acestui indice zgurile sunt clasificate astfel:
foarte active:
i > 1.6;
active:
1.3 < i < 1.6;
utilizabile:
1 < i < 1.3.
Priza hidraulic a unei zguri de furnal pare, pe de alt parte, de un ordin mai special. Dup
tehnologia de producere rcirea zgurei topite ntr-un curent de ap zgura nu poate fi considerat un
produs anhidru i deci priza nu poate fi explicat ca un proces exclusiv de hidratare. De altfel, deseori
zgura rmne inert n prezena apei dac mediul nu este suficient de bazic pH > 12 de exemplu.
Studiile influenei condiiilor de granulare asupra hidraulicitii unei zguri au confirmat c
reactivitatea sa nu este legat numai de compoziia chimic, dup cum a fost afirmat des ci, de
asemenea, i de parametri granulrii din perioada trecerii din starea lichid n cea solid.
Temperatura
Calitatea
Condiii de
de topire
fontei
granulare
Debitele
zgura apa
Presiune
apa
Temperatura
apa
Compoziia chimic
Vscozitate
Vitrificare
Coninutul
Al2O3
Aptitudinea de
Natura zgurei
i
ACTIVITATEA HIDRAULIC
Sintetiznd, proprietile hidraulice ale zgurilor de furnal, importana schimbului de materie pus
n joc n reaciile de hidratare, sunt legate de doi factori:
suprafaa granulelor de zgur;
reactivitatea chimic intrinsec a zgurei.
Suprafaa specific sau suprafaa granulelor de zgur depinde de granulozitatea iniial
dobndit la rcire i de evoluia eventual n timpul punerii n oper. Deoarece interaciunea dintre
fazele solid i apoas are loc numai pe interfee, intensitatea fenomenului de priz este proporional
cu suprafaa de contact. n consecin, au fost ntreprinse studii privind posibilitile de mrire a
coeficientului (coeficient de activitate = SP/103; unde S suprafaa specific Blaine, i P
friabilitatea) printr-o alegere judicioas a parametrilor granulrii i prin utilizarea unor tehnologii
adecvate pentru asigurarea unui contact optim al zgurei topite cu apa de rcire.
Efectul granulrii propriu-zise este acompaniat de un efect secundar al rcirii-ocul termic
care provoac o fragmentare a masei deja solidificat prin generare de microfisuri n interiorul
granulelor ceea ce se traduce printr-o aptitudine mai mare de mcinare. Acest aspect este caracterizat
prin intermediul coeficientului .
Reactivitatea chimic intrinsec, independent de granulaie este funcie de compoziia
chimic i de coninutul de faz sticloas a zgurei considerate.
Starea vitroas intervine prin potenialul energetic disponibil superior fazei cristaline,
difereniind astfel zgurile granulate de cele cristalizate, rcite lent. Zgurile corect granulate au un
coninut de faz vitroas > 90%.
Activarea zgurei
n 1968, M. Prandi, vansnd ipoteza c riscul de fisurare a unui amestec piatr-zgur (APZ) este
mai redus cu ct sistemul este mai monolit modelul unui astfel de edificiu fiind un amestec omogen
de granulate i zgur armat prin ntreeserea cristalelor provenite din procesul de hidratare-hidroliz a
zgurei sugereaz ameliorarea coeziunii APZ prin adaosurile de produse stimulatoare pentru priz cu
scopul generrii unor legturi suplimentare i rezistene mecanice superioare fr afectarea elasticitii.
Cu alte cuvinte, pentru punerea n valoare a proprietilor hidraulice latente ale zgurilor de furnal,
reactivitatea acestora trebuie excitat zgura trebuie activat.
Datele teoretice i experimentale arat c priza zgurei granulate const n cristalizarea
silicailor, aluminailor i aluminosilicailor de calciu hidratai care se formeaz prin intermediul fazei
apoase.
n acest proces apa ndeplinete un dublu rol:
extrage elementele chimice din zgur;
particip la formarea prizei compuii de neoformaie fiind hidratai.
Puterea de dizolvare a apei este sensibil augmentat de creterea pH-ului care asigur trecerea
mai facil a aluminei i silicei n soluie. n consecin, este necesar asigurarea prin tehnologia de
fabricare a amestecului de piatr-zgur (APZ) a unei alcaliniti ridicate i ntr-o manier omogen i
constant. Acest deziderat se realizeaz prin adugarea unui activator desemnat prin conceptul de
activare a zgurei.
n practica rutier activarea se realizeaz dup dou principii:
Fig. 3 Variaia rezistenei la compresiune n funcie de fineea mcinrii pentru o zgur activat
cu 6% NaOH
Activarea chimic
Glucovschi distinge, pentru uzul industriei cimentului, 6 grupe de activatori alcalini ai zgurilor:
alcalii de tip MOH; n care M = Na sau K;
sruri nesilicatice ale acizilor slabi: MCO3; M2SO3; M3PO4; MF;
silicai: M2OnSiO2;
aluminosilicai: M2OAl2O3(2-6)SiO2;
aluminai: M2OnAl2O3;
sruri ale acizilor tari: M2SO4.
Din punct de vedere chimic activarea poate fi deci:
bazic;
sulfatic;
bazic i sulfatic.
Utilizarea varului se bazeaz pe creterea convenabil a pH-ului soluiilor intergranulate, cu un
dozaj empiric ntre 1 i 3% din greutatea amestecului.
Creterea semnificativ a pH-ului, determin, dup S.Jercan, intensificarea solubilizrii silicei,
calcei i aluminei din zgur n faz vitroas favoriznd astfel formarea hidrosilicatului de calciu care,
fiind insolubil n ap, se va acumula i va contribui la dezvoltarea prizei. Influena coninutului de var
este ilustrat n fig. 4
Fig. 4 a. variaia pH-ului cu concentraia de Ca(OH)2; b. influena pH-ului asupra solubilitii silicei
Activarea cu NaOH, Na2CO3, Na2SO4 i Na2nSiO2 sau amestecuri ale acestora se bazeaz pe
rolul ionilor alcalini din activator, care se extinde de la cel al unui catalizator, n primele faze ale
hidratrii, pn la cel de formator de reea, n fazele mai avansate, determinnd formarea produselor de
tip zeolitic.
Activarea sulfatic se bazeaz pe combinarea sulfatului de calciu hidratat (gipsul) cu elementele
zgurei solubilizate n ap n producerea, n parte, a trisulfataluminatului de calciu (etringit) i n parte a
hidroxidului de aluminiu i silicatului de calciu hidratat.
Etringitul se dezvolt ca ace fine, dispuse n snopi, ceea ce i sporete rezistena unitar altfel
slab. De asemenea, cristalizarea este destul de izotrop conferind liantului rezisten mecanic sporit,
o deformabilitate mai mare i o rezisten la oboseal mai bun.
Cercetrile privind cantitatea de CaSO4 legat de ctre zgur, n prezena sau absena varului au
artat c pentru zgura activat cu var i gips, cantitatea de CaSO4 legat de zgur este dubl n prezena
varului i a fost pus pe seama meninerii unui pH ridicat prin adaosul de var.
Varul adugat este mai eficient sub form de Ca(OH)2 n timp ce adaosul sulfatic este mai
eficient sub form de anhidrit.
De asemenea, a fost relevat necesitatea unei cantiti de gips folosit la activare n conformitate
cu caracteristicile compoziionale ale zgurei, fineea de mcinare, cantitatea i calitatea adaosului bazic
(varul). Spre exemplificare prezentm tabelul 1.
TABELUL 1
Gips %
CaSO42H2O
5
15
25
35
RC7(daN/cm )
RC28(daN/cm )
RC90(daN/cm2)
142
139
110
90
167
278
107
86
208
280
Folosirea zgurei de furnal n construcii rutiere comport dou aspecte distincte corespunztoare
celor dou categorii principale de zgur produse.
Zgura cristalizat este utilizat aproape exclusiv ca substitut al pietrei naturale fie n formulele
betoanelor, inclusiv cele bituminoase, fie, direct ca piatr pentru straturile rutiere.
Z. VITRIFICAT
Adaos la mcinare
clincher
Agregat (nisip)
Liant hidraulic (zgura
activator)
ZGUR DE
FURNAL
Z CRISTALIZAT
CIMENTURI
BETOANE
Geotehnica
STRUCTURII
RUTIERE
AGREGATE