Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
BENZINE AUTO
Benzinele sunt in mod normal amestecuri complexe de hidrocarburi cu 5+10 atomi de
carbon in molecula, continand eventual eteri, cu 5-6 atomi de carbon in molecula si/sau
alcooli cu pana la 5 atomi de carbon in molecula.
Motorinele sunt, de obicei, amestecuri de hidrocarburi cu 11+20 atomi de carbon in
molecula. Pot contine pana la 5% esteri.
BENZINELE AUTO (55 2000C);
benzinele folosite n aviaie (40 1800C);
benzinele de extracie (65 1200C - folosite drept solveni);
benzinele grele (125 2000C).
La distilarea atmosferic a ieiului rezult benzin n procent de 22% de tipul: benzin
uoar (40-1600C) i benzin grea (140 -2000C).
Caracteristicile la care trebuie s rspund benzinele pentru a putea fi folosite drept
combustibil sunt:
- puritatea lor (lipsa impuritilor, apei, compuilor cu sulf i azot, coninut minim de
olefine ce pot polimeriza conducnd la obturarea sistemelor de alimentare ale motorului)
- compoziia chimic i stabilitatea
- corozivitate sczut
Cele mai importante caracteristici de utilizare a benzinelor n circuitul energetic prevzute
prin standarde naionale i internaionale sunt:
- COMPOZIIA CHIMIC
Benzinele sunt produse petroliere lichide constituite din amestecuri de hidrocarburi lichide
uoare cu limite de distilare ntre 20C i max. 215C, provenite din procesele secundare
catalitice, de la stabilizarea fazei lichide de sond i din produi oxigenai (alcooli, eteri). n
general, benzinele care provin de la distilarea primar a ieiului au un coninut ridicat n
hidrocarburi saturate. Conin n mare parte n-parafine i un coninut redus de naftene i
hidrocarburi aromatice.
Compoziia procentual n hidrocarburi a benzinelor
1
Parafine
Naftene
Aromate
Olefine
(cifra octanica-CO)
75
90
54-67
65-80
20-30
14-27
4-25
3-14
1-4
0,8-4
91/96
67-82
6-25
5-17
0,5-3,5
100/130
70-83
12-20
1-20
0,5-3,5
115/145
85
7
8
1
- CIFRA OCTANIC
Benzinele obinute n procesul de reformare catalitic prezint cifr octanic ridicat i
conin preponderant izoparafine i hidrocarburi aromatice. Cifra octanic reprezint una din
caracteristicele de interes general i este un indice convenional ce d informaii privind
evaluarea proprietilor antidetonante ale carburanilor utilizai la motoarele cu aprindere prin
scnteie. Prin cifra octanic se cunoate raportul de compresie maxim posibil al motorului
(raportul dintre volumul maxim i cel minim n cilindrii motorului). Factorul de compresie
(comprimarea combustibilului) sau gradul de compresie i limita de explozie a amestecului
benzin aer determin randamentul motorului i implicit consumul de benzin i fora
motorului. n funcie de compoziia benzinei se asigur o anumit valoare a cifrei octanice
care determin creterea gradului de compresie i scderea consumului de benzin. Prin
arderea combustibilului rezult produi de oxidare (oxizi i peroxizi) care prin aglomerare n
motor pot provoca explozii premature prin aprinderea amestecului carburant nainte ca
pistonul s-i efectueze cursa pn la capt. Apare fenomenul de detonaie care produce o
btaie la captul pistonului, nsoit de zgomot, de scderea randamentului motorului i uzura
prematur a acestuia. n funcie de compoziia chimic a benzinei se determin rezistena la
oxidare a hidrocarburilor prezente. N-parafinele, olefinele i naftenele se oxideaz mai uor
dect hidrocarburile aromatice i izoparafinele. Antidetonana sau valoarea detonant a
benzinei se exprim prin valoarea cifrei octanice care se ncadreaz n intervalul 0-100.
Recent, aceast scal s-a extins la valori mai mari de 100 (cifra de performanta) care se
determin prin calculul aditiv al antidetonaiei.
Motoarele moderne, caracterizate prin rapoarte de compresie mari, necesit combustibili cu
caliti deosebite de ardere, adic benzine cu rezisten la detonaie. Cifra octanic (CO) este
2
Cu ct aceste temperaturi sunt mai mici cu att benzina este mai volatil. Temperatura
punctului de 10% reprezint aptitudinea benzinei de pornire a motorului. Perioada de
nclzire a motorului este reflectat de valoarea T50 iar vaporizarea i arderea integral
precum i consumul de carburant pot fi corelate cu T 90 ca i cu temperatura final de fierbere.
Benzina cu volatilitate ridicat prezint i o serie de dezavantaje printre care pericolul de a
forma dopuri de vapori i tendina de ngheare a combustibilului, mpiedicnd alimentarea i
provocnd astfel oprirea motorului.
Dac benzina nu este suficient de volatil, nu se evapor integral, nu arde integral i prile
nearse dilueaz uleiul provocnd o serie de efecte negative i o uzur accentuat a motorului.
Se recomand utilizarea benzinelor cu volatilitate mare n timpul iernii i a celor mai puin
volatile pe timp de var. Compozitia fractionata (curba de distilare) se determina conform
SR ISO 3405/98 si ASTM D86 prin incalzirea unui volum de 100 mL combustibil intr-un
aparat special de distilare, la presiune atmosferica. Se noteaza temperatura initiala si finala de
fierbere si temperaturile de fierbere pentru fiecare 10 mL distilat care se noteaza simbolic cu
t10, t20, etc. Caracteristicile care sunt in mare masura reprezentative, sunt temperaturile t 10, t50,
t90 si punctul final de fierbere (PF), care dau informatii asupra proportiei de hidrocarburi
usoare, medii si respectiv grele din combustibil.
Cu datele obinute se traseaz o curb care reprezint variaia temperaturii funcie de
cantitatea de benzin distilat, exprimat n procente de volum, Fig. 1.
Din datele curbei de distilare se poate calcula temperatura medie volumetrica de fierbere t mvf,
cu relatia 1:
5
(1)
in care ti este temperatura la care distileaza i % vol. de combustibil
In calculele tehnice mai putin precise tmvf se poate estima cu relatia:
(2)
Valorile maxime impuse de documentele lor de calitate, pentru benzinele auto, sunt, in
general, urmatoarele:
In figura
Fig.2.
Curba de distilare obtinuta conform celor mentionate anterior nu reprezinta fidel conditiile de
vaporizare ale benzinei in galeria de admisie. Pentru a aprecia mai corect volatilitatea reala a
benzinelor se foloseste metoda de distilare la echilibru in prezenta aerului, la care un amestec
dozat de aer si benzina se introduce intr-o serpentina mentinuta la temperatura constanta. In
documentul de calitate al benzinei fara plumb (EN 228/1999) care exprima cerintele
europene in vigoare la aceasta data, pentru carburantii de acest tip, conditiile referitoare la
6
caracteristicile
ca
interval min-max, v/v (70C, 100C, 150C si punctul final - PF) precum si indicele de
volatilitate.
Indicele de volatilitate, VLI, s-a dedus din incercari pe vehicule la cald. Din variatia presiunii
de vapori Reid (definita de EN 12 si respectiv de ASTM D323) in functie de procentul
evaporat la 70C (E70) s-a ales panta pentru media ponderata a parcului cu functionare fara
probleme si au fost retinute pentru norme.
Indicele de volatilitate,VLI, este determinat cu formula:
ambianta
ta
la care poate porni motorul echipat cu carburator poate fi estimata utilizand una
din formulele:
so
Temperatura t90 care caracterizeaza fractiile grele din benzina este corelata cu
tempeatura minima a galeriei de admisie. Limitarea lui t90 si a temperaturii finale de
distilare este determinata de inconvenientul ca o cantitate mare de hidrocarburi greu volatile
poate ramane nevaporizata, ceea ce are ca urmare o alimentare neuniforma a cilindrilor, la
motoarele cu carburator, cresterea consumului specific de benzina si uzura motorului.
Benzina care trece in stare lichida in cilindri sufera transformari chimice in faza lichida si
arde incomplet, ceea ce contribute la formarea de depuneri carbonoase in camera de ardere.
Cantitatea de depuneri depinde de t90.
Fractiile grele nevaporizate patrunse sub forma de ceata fina spala pelicula de ulei de pe
oglinda cilindrului, creand posibilitatea aparitiei frecarii uscate intre cilindru, segmenti,
piston si patrunzand in baia de ulei il dilueaza, scazand viscozitatea si respectiv capacitatea
portanta a acestuia (fig.3).
Fig.3- Curba de distilare a unei benzine si efectele care se obtin prin modificarea ei
Givrajul carburatorului
Formarea ghetii pe difuzorul, obturatorul si pulverizatorul carburatorului, in conditii de
temperatura ambianta (ta) relativ scazuta si umiditate ridicata, se explica prin scaderea cu 16210C a temperaturii pieselor mentionate, ca urmare a vaporizarii dinamice a benzinei (caldura
de vaporizare este absorbita din aerul invecinat si de la piesele carburatorului).
Pentru vaporizarea benzinei sunt necesare aproximativ 80 kcal/kg. La intrarea in carburator,
aerul incarcat cu vapori de apa poate ajunge la punctul de roua, cand apa condenseaza. Daca
partile metalice ale carburatorului sunt sub 0 0C, se produce depunere de gheata. Se poate
forma rapid destula gheata, astfel incat clapeta este repusa in pozitia de ralanti, motorul se
opreste.
Daca temperatura aerului ta = +4C, dupa circa doua minute de la pornirea motorului
temperatura carburatorului poate scadea pana la -17C, iar cand umiditatea relativa a aerului
este de 75 - 100%, este posibila aparitia givrajului.
Cand difuzorul are gheata (la turatii mari si regim stabilizat) se constata marirea
consumului de benzina si scaderea puterii motorului.
9
10
la scnteia electric produs de bujie. Dac flacra progreseaz treptat, cu o vitez mic de
20 50 m/s, consumndu-se integral amestecul, are loc o combustie fr detonaie sau o
ardere normal. n anumite condiii de funcionare a motorului i dac se utilizeaz
combustibili inadecvai, temperatura i presiunea gazelor nearse existente n camera de
ardere pot determina autoaprinderea acestora n zona aflat naintea frontului de flacr
corespunztor arderii normale. Amestecul carburant reacioneaz cu vitez exploziv iar
presiunea provocat de degajarea brusc de cldur acioneaz asupra pistonului naintea ca
acesta s-i fi terminat cursa producnd fenomenul de detonaie. Motorul bate ca urmare a
vibraiilor rapide ale masei de gaz din cilindri. Detonaia se produce cnd n amestecul
carburant au loc reacii de combustie foarte rapide, care determin deplasarea frontului de
flacr cu viteze foarte mari de 1500 3000 m/s i se datoreaz oxidrii hidrocarburilor cu
formare de compui foarte reactivi cum sunt peroxizii i aldehidele. Cea mai mare inerie la
detonaie o prezint hidrocarburile parafinice ramificate i cele aromatice n timp ce nparafinele imprim benzinei slab rezisten. Fenomenul de detonaie este absolut nedorit
deoarece determin creterea consumului de combustibil, scderea puterii i a randamentului
acestuia, scderea temperaturii gazelor de ardere (evacuare) care conin negru de fum i
scntei, creterea temperaturii pistoanelor i a supapelor de evacuare i uzura accentuat a
motorului.
- CONINUTUL DE SULF
Un alt aspect legat de protecia mediului n industria petrolului se refer la coninutul total al
sulfului n produsele petroliere finite. Sulful este prezent n benzine prin coninutul ridicat n
mercaptani, R-SH (sulful coroziv), care pot degrada cilindrul motorului i al disulfurilor i
polisulfurilor (sulful necoroziv) care reduc efectul adaosului de aditivi antidetonani. Dup
arderea benzinelor n motoare, compuii sulfului se transform n dioxid i trioxid de sulf
care n prezena vaporilor de ap pot forma urme de acizi ce produc efecte de coroziune la
nivelul sistemelor de eapare al gazelor n atmosfer. n prezent s-a redus considerabil
coninutul n sulf al benzinelor (benzine EURO 5), care au un coninut n sulf mai mic de 15
ppm. Drept inhibitori de coroziune se folosesc sulfonaii de amoniu i anumii compui
anorganici ai fosforului. Poluarea continu a atmosferei cu gazele de eapament: SO 2, NOx,
11
CO, hidrocarburi nearse i ali compui ce provin din aditivarea benzinelor, au impus
introducerea pe circuitul gazelor a unor sisteme catalitice de oxidare a monoxidului de
carbon i a resturilor de hidrocarburi, ct i reducerea oxizilor de azot n vederea diminurii
efectelor poluante nedorite.
- PRESIUNEA DE VAPORI
Presiunea reala de vapori este presiunea absoluta exercitata de gazele produse prin evaporare
din masa lichidului la atingerea starii de echilibru intre faza lichida si faza gazoasa a
produsului respectiv. La o anumita stare un produs petrolier creeaza si elibereaza gaze, la o
alta stare apare tendinta ca o parte din vapori sa se redizolve in masa lichidului de
provenienta. Pentru un produs pur presiunea reala de vapori depinde numai de temperatura
acestuia, pentru un amestec de doua sau mai multe produse, presiunea reala de vapori
depinde atat de temperatura cat si de volumul spatiului in care se produce vaporizarea;
Presiunea de vapori saturati sau presiunea de vapori Reid (PVR) - Reid vapour pressure- este
o caracteristica stabilita in maniera standard cu aparatul ce-i poarta numele si se determinata
in conditii standard cu ajutorul aparatului Reid la 1000F (37,80C) in timp de 20 de minute la
un raport gaz-lichid 4/1 (lichidul fiind 1/5 din volum). Valoarea citita la un manometru
reprezinta PVR.
Specificaii de calitate ale benzinelor fabricate n Romnia
Legat de specificaiile de calitate ale combustibililor, Romnia s-a micat relativ rapid,
normele europene fiind deja aplicate n rafinriile romneti. Guvernul a aprobat o serie de
norme prin care sunt devansate termenele de la care va fi obligatorie comercializarea unor
carburani ce rspund normelor europene Euro 4. Potrivit actului normativ, pe lng alte
prevederi, ncepand cu 1 ianuarie 2005 - i nu de la 1 ianuarie 2007, cum se prevedea iniial,
s-a admis introducerea pe pia numai a benzinei fr plumb care are un coninut de sulf de
maxim 50 pri pe milion (ppm) i un coninut de hidrocarburi aromate de cel mult 35%,
conform standardului Euro 4, iar din 2008-2009 a aparut benzina Euro 5.
De asemenea, n conformitate cu standardul naional SR EN 228/1997- la benzine, se
specifica ca ncepnd cu 1 ianuarie 2005, importurile vor fi limitate. Specificaiile de calitate
impuse benzinei fabricate n prezent n Romnia sunt prezentate n tabelul 1. De asemenea
12
trebuie menionat faptul c ncepnd cu 2007, emisiile datorate motoarelor auto trebuie sa fie
reduse considerabil.
n prezent, pe piaa mondial a benzinelor auto normele restrictive privind controlul emisiilor
poluante conduc la obinerea de benzine neetilate, dar cu o calitate octanic superioar benzina EN 228, ale crei condiii de calitate sunt prezentate n tabelul 2.
Compoziia rezervoarelor cu benzin din Europa i America de Nord se afl ntr-o continu
tranziie. Specificaiile stringente pentru sulf impuse de regulamentele Auto Oil II (Europa)
i Tier II (S.U.A.), combinate cu presiunile legate de mediu asupra MTBE vor avea un
impact dramatic asupra cifrei octanice a benzinei. Specificaiile pentru benzin au suferit
numeroase schimbri de la perioada plumbului din S.U.A. de la sfritul anilor 70.
Tabelul 1. Specificaii tehnice ale carburanilor pe pia destinai vehiculelor echipate
cu motor cu aprindere prin scnteie de la 1 ianuarie 2005. Tipul: Benzin
Specificaia
Uniti
Limite
Min.
95
85
-
Metode de testare
Max.
60
EN 25164
EN 25163
EN 12
EN ISO 3405
vara
Distilare ASTM
Vaporizat la 100C
% vol.
46,0
Vaporizat la 150C
Analiza hidrocarburilor
% vol.
75,0
18,0
% vol.
42,0
SR 13474
% mas
1,0
2,7
EN 1601
Olefine
Aromate
Benzen
Coninutul de oxigen
13
Compui oxigenai
metanol
(trebuie
adugai
ageni de stabilizare)
5
Vol. %
10
alcool terbutilic
EN 1601
alcool izobutilic
10
EN 13132
15
10
-
Coninut de sulf
Coninut de plumb
SR ISO 14596
mg/kg
50
SR ISO 24260
g/l
10
0,005
SR ISO 8754
EN 237
Valoare
min 95
min 85
Coninutul de Pb,mg/l
max 5
720-775
min 360
5
Limpede si transparent
max 150
max 18,0
Olefine
max 42,0
Aromatice
Continutul de benzen, %max
1
14
Evaporat la 700C :
vara
20-48
- iarna
Evaporat la 100 C,% :-vara
22-50
46-71
-iarna
Evaporat la 150 C,%,min :-vara
46-72
75
Distilate
-iarna
75
max 210
Reziduu la distilare,%
Presiune de vapori,VP,(KPa) -vara
max 2,0
45-60
-iarna
Indice de volatilitate,max(VLI)
60-90
1000
-vara
1250
-iarna
Coninutul de O2, %
Coninutul de compui oxigenati,%max :
-Etanol
-Etanol
-alcool izopropilic
-alcool izobutilic
-alcool ter-butilic
-eteri
-ali compui oxigenati
Obinerea benzinelor comerciale auto
max 2,7
3
5
10
10
7
15
10
asemenea component de corecie rezultat dintr-o instalaie tipic de alchilare sunt prezentate
n tabelul 3.
Tabelul 3. Proprietile alchilatului
Densitatea relativ,
0,710
15, 6
d 15
,6
COR
97,6
COM
94,4
0,4
32
t10%
t50%
72
106
t70%
110
t90%
126
Temperatura final
198
stocare i distribuie, sunt compuii organici oxigenai ca alcoolul metilic i etilic, eterul
izopropilic, MTBE (metil-ter-butil-eter), ETBE (etil-ter-butil-eter), TAME (ter-amil-metileter), DIPE (di-izo-propil-eter), cetonele etc., care sunt utilizai pentru creterea cifrei
octanice. Comportarea acestor componeni n amestec difer ntre ei, n special, n ceea ce
privete CO, volatilitatea, curba de distilare i cldura de vaporizare (Tabelul 4).
Tabelul 4. Proprieti fizice ale benzinei i ale unor compui oxigenati
Metano Etanol MTBE
TAME
Benzin
l
Densitatea,
0,
15, 6
d 15
,6
0,794
0,746
0,770
0,72 0,780
Oxigen, % mas
79
35
18
16
Temp. de fierbere, C
78
55
86
20 200
Raportul
stoechiometric 50
aer/combustibil
65
9:1
11,7:
1
Cldura net
de combustie (MJkg-1)
6,5
27,69
COR
:1
111
94
COM
19,
11,91:
14,7:1
1
42,64
35,11
37,62
91 97
117
112
82 87
101
99
93
11
4
9
5
n tabelul 5 sunt prezentate cifrele octanice ale componenilor utilizai pentru fabricarea
benzinelor comerciale
Tabelul 5.Cifrele octanice ale unor componeni de benzin auto
18
Tip de baz
COR
COM
Butan
Izopentan
Benzin uoar
Reformat de presiune medie
Reformat de presiune joas
Reformat greu (iniial 110 C)
Benzin total de CC
Benzin uoar de CC
Benzin grea de CC (iniial 110 C)
95
92
68
94
99
113
91
93
95
92
89
67
85
88
102
80
82
85
Alchilat
Izomerizat
Dimersol (oligomerizare olefine uoare)
95
85
97
92
82
82
MTBE
ETBE
Aditivi pentru mbuntirea cifrei octanice
115
114
99
98
Aditivii reprezint acele substane sau amestecuri de substane care adugate, de obicei n
cantiti mici produselor, mbuntesc sensibil anumite proprieti i pot conferi altele noi
(tabelul 6) .
Aditivii protejeaz combustibilii de aciunea agenilor fizico-chimici cu care vin n contact,
protejeaz motorul de produsele rezultate n timpul funcionrii, confer proprieti
funcionale noi combustibilului. Pentru a-i exercita rolul, ei trebuie s aib eficacitate mare
la concentraii mici, s fie solubili n combustibili i insolubili n ap, s prezinte stabilitate
termic, s ard complet, fr reziduuri, s nu fie toxici i s nu formeze produi de ardere
toxici, s fie rentabili, uor de procurat i de depozitat etc.
Compoziia carburanilor pentru motoare este ntr-un proces continuu de evoluie att n ceea
ce privete performanele ct i n respectarea restriciilor de mediu. O importan aparte n
asigurarea acestor noi cerine o au i aditivii. Pentru benzine acetia sunt:
*0
*1
aditivi antioxidani;
*2
*3
*4
aditivi antinghe;
*5
*6
aditivi detergeni;
*7
aditivi dispersani.
Tetraetilplumbul (TEP), Pb(C2H5)4, unul dintre aditivii antidetonaie foarte larg utilizat, este
un lichid incolor, cu miros dulceag, mai dens dect apa, solubil n benzine i insolubil n ap.
Este foarte toxic, acionnd asupra sistemului nervos central. El se adaug n benzin n
proporie de 0,12%. Oxizii plumbului sunt nevolatili i greu solubili n benzin, putndu-se
depune pe pereii cilindrilor, pe supape, pe bujii determinnd uzura acestora. Pentru a
prentmpina aceste efecte, TEP se amestec cu derivai halogenai, R-X (dicloretan Cl 2C2H4,
dibrometan, Br2C2H4, dibrompropan Br2C3H6) care la peste 870oC transform oxizii
plumbului n halogenuri volatile, evacundu-se n gazele de eapament. Amestecul TEP RX poart numele de lichid etilic sau etilfluid iar benzinele care-l conin se numesc benzine
etilate.
ntruct plumbul i derivaii si sunt toxici i poluani s-a urmrit nlocuirea TEP cu ali
antidetonani netoxici n benzinele fr plumb. Cu mare succes se utilizeaz metilterbutileter (MTBE) sau amestecuri antidetonante nepoluante cum sunt cele pe baz de
alcool metilic, alcool etilic, alcool terbutilic sau alcool izopropilic. n cazul aditivilor
menionai cantitatea adugat este ns semnificativ mai mare. Ali aditivi din clasa
carbonililor sunt alternativ utilizai, fiind eficace n concentraii foarte mici, avnd ns i un
cost ridicat.
Tabelul 6. ADITIVI PENTRU BENZINE
Tipuri de aditivi
Antidetonani
Substana activ
Hidrocarburi cu CO mare;
Pb(C2H5)4,
Pb(CH3)4,
Aciune
Mresc
Fe(CO)5,prentmpin
CO
benzinelor,
fenomenul
de
Metil-terbutil-eter (MTBE)
Fenoli (2,6-dibutil 4-metil fenol),ncetinesc procesul de oxidare
Antioxidani
(inhibitori
oxidare)
p-aminofenol)
Anticorozivi
oxidrii
Amoniac (NH3), amine primare (R-Anihileaz aciunea coroziv a
NH2), sruri de amoniu (NH4+),compuilor din benzin
azotai (NO3-), carbo-nai alcalini
(Na2CO3), alcooli alifatici (R-OH),
acizi grai
mpotriva
depunerilor
Dezactivatori
(CH3)3PO4,
fosfat)
ai Derivai ai oxichinoleinei
metalelor
Baze Schiff
Degivrani
Alcooli
anticongelani
Dimetilformamida,
benzinei.
inferiori
nghearea apei.
Antistatici
Bactericizi
Metil-vinilpiridina
Diizopropilsalicilat de calciu
a benzinei
Crezoli,
aminofenoli,
compui ai borului
21
nisipuri asfaltice;
biomaselor;
fabricarea de benzine sintetice pe baza de metanol, etanol si chiar direct din biomase;
22
urmtoarele variante de substituie total sau parial a benzinei clasice cu compui organici
oxigenai:
1. Alimentarea motoarelor auto cu alcooli puri (metanol, etanol, ter-butanol, etc.);
2. Funcionarea vehiculelor cu amestecuri de alcooli, n proporii diferite;
3. Utilizarea compuilor organici oxigenai de tip alcooli, eteri, esteri, etc. n amestec cu
benzine;
4. Conversia alcoolilor (metanol, etanol) i a uleiurilor vegetale n benzine sintetice;
Prin introducerea de alcooli n benzine se mbuntete considerabil calitatea octanic a
acestora i simultan se obine o scadere notabila a concentraiei de noxe din gazele emise.
n acelai timp, prin adaugarea de alcooli se poate diminua sau elimina total Pb din benzinele
comerciale.
Una din caile importante de substituire a benzinelor clasice o reprezint transformarea
chimic a Me-OH i Et-OH n benzine sintetice cu CO ridicate.
Etanolul poate fi transformat n benzin sintetic prin conversie catalitic. Catalizatorii
utilizai transform etanolul n benzin la temperaturi de 300-400 0C, presiuni de 1-5atm. i
viteze volumare n intervalul 0,6-1h-1, cu randament mai mare de 95%.
Carburani auto pe baza de benzine, alcooli i eteri
Dificultatile legate de utilizarea integrala a alcoolilor, drept carburanti pentru alimentarea
motoarelor auto au condus la solutii intermediare, care permit folosirea acestora in amestec
cu benzina, astfel incat modificarile aduse automobilelor sa fie minime, iar motoarele
acestora sa poata functiona atat cu amestecuri de benzina si alcooli, cat si numai cu benzine.
Un interes deosebit il prezinta metanolul, etanolul, tert. butanolul, produsii de fermentatie
acetono-butilica prin introducerea de alcooli in benzine, se imbunatateste considerabil
calitatea octanica a acestora si, simultan, se obtine o scadere notabila a cocentratiilor de noxe
din gazele emise. Influenta alcoolilor asupra raportului COR / COM al unor benzine de baza
neetilate este redata in figura 2.
23
Figura 2. Influenta adaugarii alcoolilor asupra cifrelor octanice COM si COR ai unor
benzine de baz
a. influenta alcoolilor Me-OH si Et-OH asupra parametrului COR al benzinei nr.3;
b. influenta alcoolilor asupra parametrilor COM ai benzinelor nr.1 si nr.2.
Se poate remarca faptul ca, dintre alcoolii enumerati, metanolul are influenta cea mai ridicata
asupra COR, determinind cresteri notabile ale nivelului octanic al benzinelor. Comportarea
metanolului este, in schimb, mai putin satisfacatoare in privinta factorului COM al
amestecului. Etanolul, desi este caracterizat prin aceeasi valoare proprie COR, are o influenta
mai redusa asupra nivelului octanic al amestecurilor.
O alta dificultate, intampinata la utilizarea amestecurilor benzinealcooli in calitate de
carburanti auto, este determinata de toleranta redusa fata de apa a acestora. Practic,
combustibilii petrolieri contin intotdeauna, chiar la iesirea din rafinarie, urme de apa (5080
ppm) care sporesc in cursul diferitelor etape de depozitare (cisterna, depozit, rezervorul
statiei de alimeritare, rezervorul vehiculului etc.), precum si in functie de anotimp, ajungand
pana la 700 ppm.
Toleranta fata de apa a amestecurilor benzine-alcooli este dependenta de temperatura, de
natura si concentratia alcoolului si de continutul in hidrocarburi aromatice al benzinelor.
Toleranta fata de apa a amestecurilor benzine-alcooli (metanol, etanol) se imbunatateste
considerabil prin cresterea continutului de hidrocarburi aromatice din benzina.
Imbunatatirea tolerantei fata de apa a amestecurilor de benzinei si alcooli.
Toleranta fata de apa a amestecurilor benzinemetanol poate fi imbunatatita semnificativ
prin introducerea unor cosolventi de tipul: hidrocarburi aromatice, alcooli superiori (n24
butanol, i-butanol, fractii de ulei de fuzel), eteri (MTBE, TAME etc.), esteri si alti compusi
organici.
Dificultati intampinate la utilizarea alcoolilor in motoarele cu aprindere prin scanteie
Analiza proprietatilor fizico-chimice ale produsilor organici oxigenati de tip alcooli
evidentiaza o serie de diferente considerabile fata de combustibilii lichizi de origine
petroliera. Utilizarea eficienta a alcoolilor in calitate de combustibili impune, in consecinta,
modificari de ordin constructiv si privind reglarea motoarelor, atat pentru atenuarea unor
influente negative, cat si pentru valorificarea unor proprietati favorabile.
Dintre problemele principale care se ridica la utilizarea alcoolilor drept combustibili ca atare
in motoarele cu aprindere prin scanteie se pot enumera:
puterii calorifice mai reduse a acestora, comparativ cu benzina (la arderea metanolului se
degaja o cantitate din energie cu circa 50% mai mica decat in cazul arderii unei cantitti
echivalente de benzina, iar prin arderea etanolului rezulta doar 66% din energia degajata la
ardenea benzinei); prezenta oxigenulni in structura moleculara a alcoolilor asigura, pe de alta
parte, micsorarea necesanului de oxigen pentru ardere, astfel incat, in ansamblu, puterea
calorifica a amestecului combustibil-aer, raportata la volumul de amestec, este putin
modificata (metanol necesita cu 44% mai putin aer pentru combustie, comparativ cu benzina,
iar etanolul doar 6l% din aerul necesar arderii benzinei); prin urmare, se poate asigura
mentinerea neschimbata a puterii motorului cu o cilindree data, prin marirea corespunzatoare
a debitului de combustibil (pentru mentinerea razei de actiune a automobilului trebuie marita,
totodata, capacitatea rezervorului de combustibil); .
joase; in cazul utilizarii alcoolilor puri, pornirea la rece poate fi solutionat prin folosirea de
combustibili auxiliari (benzina sau gaz petrolier lichefiat) sau ameliorarea pulverizarii
(metanolul necesita pentru vaporizare de 3,7 ori mai multa caldura, iar etanolul de 2,6 ori,
comparativ cu benzina);
determinata de valorile ridicate ale caldurilor de vaporizare ale alcoolilor si care necesita
reproiectarea sisternului de admisie;
25
afecteaza direct cuplurile de frecare,in primul rand la nivelul pompei si in sectiunea de inalta
presiune a instalatiei de alimentare;
oxigen din moleculele de alcooli, debitul de aer necesar pentru arderea stoechiometrica este
de circa doua ori mai mic in raport cu debitul corespunzator carburantului clasic, benzina. In
consecinta, sistemul de formare a amestecului carburant trebuie modificat. Astfel, este
necesar sa se mareasca diametrele jicloarelor de combustibil (jiclorul principal, jiclorul de
sarcina si jiclorul de mers in gol) si, respectiv, sa se micsoreze diametrul jiclorului de aer.
Datorita puterii calorifice reduse a alcoolilor, comparativ cu benzina, consumul de
combustibil al motorului alimentat cu metanol este, practic, dublu. Pentru asigurarea unei
autonomii de circulatie echivalente a autovehiculului echipat cu un astfel de motor,
capacitatea rezervorului de combustibil trebuie marita in mod corespunzator.
La proiectarea si constructia sistemului de stocare a alcoolilor la bordul autovehiculului
trebuie sa se ia in considerare proprietatile acestor combustibili, toxicitatea vaporilor de
metanol, efectul corosiv al carburantului asupra pieselor metalice, inclusiv posibilitatea
separarii fazelor alcool-combustibil conventional in prezenta apei (in cazul sistemului mixt
de alimentare).
Pentru prevenirea degajarilor de vapori de alcooli (metanol) in interiorul autovehiculului si
evitarea contactului acestora cu atmosfera umeda, rezervorul de combustibil trebuie etansat
corespunzator. Una din solutiile adoptate consta in constructia rezervoarelor prevazute cu
capac interior flotant. Pentru evitarea efectului corosiv, este necesar ca rezervorul de
combustibil sa se realizeze din materiale rezistente la actiunea alcoolilor.
Una dintre caile importante de substituire a benzinei clasice o reprezinta transformarea
chimica a metanolului si a etanolului in benzine sintetice , ecologice cu cifre octanice
ridicate.
27