Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Spectrometria Raman
Spectrometria Raman permite analiza chimic rapid i nondistructiv a solidelor, pulberilor, lichidelor i gazelor, fiind astzi utilizat n
domenii variate, de la cercetare fundamental pn la soluii aplicate.
Spectrometria Raman se bazeaz pe efectul Raman, a crui denumire
este dat dup descoperitorul acestuia, omul de tiin indian C. V. Raman i
care const n schimbarea frecvenei unei mici pri din lumina reflectat de
suprafaa unui material, ca urmare a vibraiilor atomice din moleculele acelui
material.
Astfel, spectrometria Raman implic iradierea unei mostre de material
cu o raz de lumin intens, monocromatic (ex. diod laser, =685 nm),
urmat de colectarea fasciculului Raman reflectat, prin lentilele obiectivului
unui microscop i analizarea acestuia n spectrometru pentru stabilirea
spectrului Raman.
Spectrul Raman obinut va prezenta vrfuri proeminente ale cror
deplasri Raman sunt caracteristice frecvenelor vibraionale ale atomilor din
moleculele n care se gsesc. De aceea, compoziia molecular diferit a
dou probe de material poate fi pus n eviden prin compararea direct a
deplasrilor Raman ale acestora.
La interacia moleculelor cu un fascicul de radiaii pot s aib loc mai
multe fenomene dintre care se pot pune in discuie urmtoarele:
1)Absorbia radiaiei
2)Emisia radiaiei
3)Difuzia radiaiei i difuzia combinat a radiaiei (efectul Raman)
Absorbia radiaiei
n urma absorbiei de energie se poate modifica direcia sau mrimea
momentului de dipol electric al moleculei care interacioneaz. Vor avea loc
tranziii ntre stri energetice de rotaie, vibraie sau electronice, al cror
studiu constituie baza spectrometriei moleculare.
23
Spectrometria RAMAN
Emisia radiaiei
Din strile excitate aprute n urma interaciei moleculelor cu radiaii
electromagnetice, o parte dintre acestea pot reveni la stri cu energie mai
mic prin emisie de energie. Acesta constituie fenomenul de fluorescen i
fosforescen.
Difuzia radiaiei, efectul Raman
Spre deosebire de absorbie i emisie, difuzia radiaiei nu implic
tranziii ntre stri cu energie cuantificat ale unei particule. Dac un fascicul
de radiaii electromagnetice vine n contact cu o particul (atom, ion sau
molecul) care este mic n comparaie cu lungimea de und a radiaiei,
aceasta va fi supus unei perturbaii puternice, determinat de cmpurile
oscilante, magnetic i electric ale radiaiei. n timp ce radiaia trece, particula
se va gsi ntr-un cmp puternic a crui polaritate alterneaz cu frecvena
oscilaiei. Dac particula este polarizabil, sarcina indus va oscila de
asemenea.
Dipolul oscilant indus n particul va produce un cmp propriu care
oscileaz cu aceeai frecven cu cea a radiaiei incidente. Acest cmp
acioneaz el nsui ca o surs de radiaii, astfel c o radiaie de aceeai
lungime de und ca a celei incidente este emis ntr-o direcie aleatoare
(radiaiile difuzate fiind emise n toate direciile posibile). Acest tip de
mprtiere se numete difuzie (mprtiere) Rayleigh i este caracteristic
pentru particule de dimensiuni mici, ca de exemplu atomi i molecule.
Pentru ca o radiaie s fie difuzat prin efect Rayleigh este necesar ca
polarizabilitatea particulei s rmn constant. Dac polarizabilitatea
particulei variaz n timpul difuziei radiaiei frecvena radiaiei difuzate se
va modifica. S presupunem c o molecul sufer o schimbare de
polarizabilitate n timpul unei vibraii normale. Un asemenea mod de
vibraie constituie baza pentru efectul Raman, iar vibraia respectiv este
Raman activ.
De exemplu, la vibraia simetric de ntindere a legturilor n
molecula de CO2 nu va fi nici o variaie a momentului de dipol, deci
molecula nu va putea absorbi radiaii n domeniul IR. Totui, norul de
electroni din jurul moleculei se ntinde i contract alternativ ceea ce
determin o variaie a polarizabilitii. Dac radiaia incident este
monocromatic radiaia mprtiat prin efect Raman i pierde acest
caracter, aprnd n plus o serie de linii (linii Raman) de o parte i de alta a
liniei corespunztoare lungimii de und a radiaiei incidente. Efectul Raman
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
Parametrii achiziiei
Pentru achiziia unui spectru Raman cu spectrometrul FORAM 685-2,
avem la dispoziie doi parametrii care, prin valorile selectate pentru acetia
funcie i de materialul supus analizei, conduc la obinerea unor rezultate
optime. Este vorba de durata achiziiei (Integration Time) i numrul de
achiziii-medieri (Average Count).
n ceea ce privete durata achiziiei, trebuie s remarcm situaiile
extreme, care sunt de evitat.
n primul rand este situaia n care, datorit unei durate foarte scurte,
semnalul obinut este prea slab, necesitnd creterea valorii pentru acest
parametru.
23
Spectrometria RAMAN
Cea de-a doua situaie de evitat este cea n care, datorit unei valori
prea mari a duratei de achiziie, se obine pe grafic un semnal de saturaie
(parial sau total).
23
Spectrometria RAMAN
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
Utilizare:
- analiza structurii chimice a compusilor organici si materialelor polimerice prin
indentificarea grupele nepolare.
Caracteristici generale:
- Include microscop optic cu posibilitatea alegerii iluminrii cmpului: cmp strlucitor sau
cmp strlucitor/cmp ntunecat
- Apertura confocal este controlat de computer pentru a controla rezolutia spatial si
spectral
- Rezolutie spatial pn la 1 micron
- Rezolutie confocal n profilul de adncime pn la 2 microni
- Rezolutie spectral standard de 4 cm^-1
- Domeniul spectral de nregistrare 50-3500 cm^-1
- Toate stagiile de nregistrare si achizitie spectral controlate de computer
- Detectorul de tip CCD nu implic msuri suplimentare de racier
Spectrometru Raman portabil
Avantaje in utilizare:
- screening rapid (analiza dureaza 2-3s) cu posibilitatea de analiza prin folia
de polietilena a ambalajului, prin peretele de sticla al flaconului sau prin
contact direct cu proba
23
Spectrometria RAMAN
23
Spectrometria RAMAN
Bibliografie
23