COROZIUNEA ELECTROCHIMIC A METALELOR

Lucrarea nr. 8.

COROZIUNEA ELECTROCHIMIC A METALELOR

1. Consideraii generale

Prin coroziune se nelege distrugerea materialelor datorit

reaciilor chimice sau electrochimice cu mediul nconjurtor. Reacia
chimic este posibil la toate materiile prime folosite n industrie, n timp
ce reacia electrochimic nu apare dect la metale, deoarece numai ele
posed electroni liberi. Materialele sintetice nu posed aceast structur,
ele fiind degradate de obicei numai chimic. Sub acest aspect se cunosc
dou tipuri de coroziune:
- coroziune chimic, n cursul creia reacia dintre metal i mediul
nconjurtor nu are loc cu transport de sarcini electrice.
- coroziune electrochimic, n cursul creia n timpul reaciei
metalului cu mediul nconjurtor apare i un transport de sarcini electrice.
Coroziunea electrochimic. Pentru apariia acestui tip de
coroziune este necesar s existe un anod, un catod, un electrolit i un
conductor deci un element galvanic. Prin nlturarea uneia dintre aceste
condiii, coroziunea electrochimic nu se produce. Dup cum n practica
industrial, materialele metalice folosite n mod curent, sunt eterogene, se
pot considera ca fiind alctuite din electrozi metalici scurtcircuitai prin
nsui corpul metalului respectiv.
Prin introducerea metalului n ap sau n mediul cu proprieti
electrolitice, pe suprafaa metalului apar elemente galvanice, n care
impuritile din metal funcioneaz ca microcatozi cu descrcare de
hidrogen pe suprafaa lor, n timp ce metalul funcioneaz ca anod, se
dizolv. Procesul de dizolvare al anodului, numit proces anodic, poate fi
reprezentat prin una din reaciile de electrod:
Me + zH2O Me(OH)z + zH+ + ze-
Me Mez+ + ze-
Excesul de electroni care rezult din reacie, ncarc negativ
metalul si procesul anodic nu poate continua cu intensitate msurabil,
dect atunci cnd pe suprafaa metalului are loc un proces catodic de

53
COROZIUNEA ELECTROCHIMIC A METALELOR

reducere a unui depolarizant din mediul coroziv. Depolarizanii sunt

specii chimice de molecule, atomi sau ioni, care consum surplusul de
electroni de pe metal i ca urmare nu se poate polariza procesul cuplat de
ionizare a metalului. Ca depolarizani n medii corozive, pot fi:
- hidrogenul: 2H+ + 2e- H2
n acest caz coroziunea este cu depolarizare cu hidrogen;
- oxigenul: O2 + 2H2O + 4e- 4HO-
coroziunea este cu depolarizare cu oxigen;
- ioni oxidani: Cu + 2Fe3+ Cu2+ + 2Fe2+
coroziune cu depolarizare cu ioni oxidani.
n problemele practice de coroziune este important cunoaterea
vitezelor reale cu care se desfoar procesul. Dac procesul de
coroziune are o vitez de desfurare foarte mic se poate considera c
materialul este rezistent la coroziune. Coroziunea se poate aprecia
cantitativ prin calcularea vitezei de coroziune, care se poate exprima n
mai multe moduri:
Indicele gravimetric sau viteza de coroziune (Vcor) reprezint
variaia masei probei (m), ca rezultat al coroziunii, pe unitatea de
suprafa (S) n unitatea de timp (t):
Vcor = m/(St) (1)
care se exprim de regul n g/m2h. Este cel mai utilizat mod de
exprimare al coroziunii, putnd reprezenta creterea n greutate a probei,
prin formarea de produi de coroziune (oxidarea metalelor) care rmn
adereni la metal sau poate simboliza scderea n greutate, atunci cnd
produii de coroziune pot fi ndeprtai de pe suprafa. Indicele
gravimetric introduce erori n determinare, din cauza necunoaterii cu
exactitate a compoziiei chimice a produilor de coroziune. Cel mai
utilizat este de aceea indicele ce corespunde pierderii n greutate, a crui
precizie depinde de ndeprtarea complet a produilor de coroziune.
Indicele de penetraie (P) reprezint adncimea pn la care a
ptruns coroziunea n masa metalului, timp de un an. Se calculeaz din
indicele gravimetric Vcor i densitatea metalului, [g/cm3], (tabelul 1),
metale grele i metale uoare):
P = (24365 Vcor)/(1000) (2)
unde: 24 reprezint numrul orelor dintr-o zi;
365 - numrul zilelor dintr-un an;
1000 - factorul de conversie al unitilor de msur;

54
COROZIUNEA ELECTROCHIMIC A METALELOR

- greutatea specific a metalului care se corodeaz.

Unitatea rezultat este mman-1ceea ce reprezint adncimea
corozi-unii, n milimetri, ntr-un an, pentru un anumit material metalic.
Lucrarea i propune determinarea coroziunii aluminiului i
respectiv a zincului.
Coroziunea aluminiului se studiaz n soluie de hidroxid de
sodiu, NaOH, n care are loc urmtoarea reacie:
Al Al3+ + 3e-, concomitent cu reducerea ionului de hidrogen
3H+ + 3e- 3H 3/2H2
sau mai complet:
Al + 4H2O [Al(OH)4]- + 4H+ + 3e-
H+ + 3e- 3/2H2

Al + 4H2O [Al(OH)4]- + 3/2H2 + H+

Prin cntrirea probei nainte (m1) i dup coroziune (m2) se poate
calcula pierderea n greutate a probei (m = m1-m2), viteza de coroziune
(Vcor ) precum i indicele de penetraie (P).
Coroziunea zincului se determin n soluie de acid sulfuric,
H2SO4, reacia global fiind:
Zn + H2SO4 Zn SO4 + 2H2
Din volumul (V) de hidrogen degajat se poate calcula masa de
zinc corodat (m):
m = (65,38V0)/22,41 (3)
unde:Zn = 65,38;
V0 - volumul de hidrogen, corectat la condiii normale de
temperatur i presiune, din relaia general a gazelor:
V0= (pVT0)/(p0T) (4)
unde: p i T sunt presiunea [mm Hg] i respectiv temperatura [K],
a mediului ambiant.
Cunoscnd variaia de mas (m) se poate calcula indicele de
coroziune Vcor , indicele de penetraie, P. Rezistena la coroziune se
exprim prin scri convenionale conform tabelului 1.

55
COROZIUNEA ELECTROCHIMIC A METALELOR

Tabelul 1 Scara convenional a rezistenei la coroziune a

materialelor
Grupa de Penetraia Coeficien-
rezisten Pierderi de mas [g/m2h] coroziunii tul de sta-
[mm/an] bilitate
I. Perfect 0.021 0.007 sub 0.001 1
stabile
II. Foarte 0.021-0.10 0.007-0.035 0.001-0.005 2
stabile 0.10-0.21 0.035-0.07 0.005-0.01 3
III. Stabile, 0.21-1.0 0.07-0.35 0.01-0.05 4
bine 1.0-2.1 0.35-0.7 0,05-0.1 5
utilizabile
IV. Oarecum 2.1-10.5 0.7-3.5 0.1-0.5 6
rezistente 10.5-21 3.5-7.0 0.5-1.0 7
V. Foarte puin 21-105 7.0-35 1-5 8
rezistente 105-210 35-70 5-10 9
VI. peste 210 peste 70 peste 10 10
Nerezistente

Metalele utilizate n construcia de maini i structura aparatelor

care lucreaz n medii corozive trebuie s prezinte o micorare a grosimii
prin coroziune mai mic de 1 mm/an.

2. Aparatur i reactivi
- Instalaiile din figura .1 i - Soluie de NaOH, 10%;
respectiv figura .2; - Soluie de H2SO4, 5%;
- Balana analitic; - Lapte de var.
- Termometru;
- Hrtie abraziv;
- Hrtie de filtru;
- Plcu de zinc, 20x30 cm;
- Plcu de aluminiu, 25x35
cm;
- Tvi pentru probe;

56
COROZIUNEA ELECTROCHIMIC A METALELOR

3. Modul de lucru

3.1. Metoda gravimetric

Se ia proba de aluminiu, se msoar suprafaa acesteia (m2),

(atenie sunt dou fee) se lefuiete cu hrtie abraziv, se degreseaz cu
lapte de var, se spal cu ap de la robinet, cu ap distilat i se usuc prin
tamponare cu hrtie de filtru. Se cntrete proba la balana analitic
(m1), se suspend apoi pe suport (figura 1).

- -
,

Fig. 1 Instalaie pentru determinarea vitezei de coroziune prin

metoda gravimetric

n vasul de coroziune se toarn soluie de NaOH pn la 2/3 din

volumul vasului. Se imerseaz proba n mediul de coroziune i se
menine 20 de minute. Se scoate proba, se spal cu ap de la robinet, cu
ap distilat, se usuc prin tamponare cu hrtie de filtru i se recntrete
(m2). Se calculeaz pierderea n greutate a probei, m = m1-m2 , viteza de
coroziune Vcor (ecuaia 1) i apoi indicele de penetraie P (ecuaia 2),
innd cont de greutatea specific a aluminiului; (se consult sistemul
periodic afiat n laborator).

57
COROZIUNEA ELECTROCHIMIC A METALELOR

3.2. Metoda volumetric

Se ia proba de zinc, se msoar suprafaa (m2), (atenie sunt dou

fee). Se cur proba cu hrtie abraziv, se degreseaz cu lapte de var, se
spal cu ap de la robinet, cu ap distilat i se usuc prin tamponare cu
hrtie de filtru. Se verific instalaia din figura 2.
Se ridic dopul (2) din cauciuc i se toarn n vasul (1), soluie de
H2SO4 pn la un nivel care s acopere proba. Se golete biureta gradat
(5), aducnd lichidul la nivelul primei gradaii de jos, cu ajutorul
robinetului (6) al biuretei (5). Se suspend proba (3) de dopul (2) i se
introduce n vasul de coroziune (1) fixnd bine dopul pentru a nu avea
pierderi de gaz. Se deschide apoi clema (4) de la vasul (1) i se noteaz
timpul t1. Gazul rezultat n timpul oroziunii va mpinge soluia n biureta
gradat (5). Se noteaz timpul t2, la care s-a colectat un volum de lichid
n biuret, precizat de conductorul lucrrii. Se nchide bine clema (4) a
vasului Erlenmeyer (1), se scoate dopul de cauciuc mpreun cu proba, se
spal cu ap de la robinet i se pune n tvi. Se elibereaz biureta de
lichid, prin deschiderea robinetului (6) al biuretei (5). Se citete
temperatura T, presiunea p, de lucru a mediului ambiant i se calculeaz

Fig. 2 Instalaie pentru determinarea vitezei de coroziune prin

metoda volumetric

consecutiv: V0 (ecuaia 4), m (ecuaia 3), Vcor , (ecuaia 1) i P (ecuaia

2), innd cont de greutatea specific a zincului; (se consult sistemul
periodic afiat n laborator).

58
COROZIUNEA ELECTROCHIMIC A METALELOR

4. Prelucrarea datelor

Datele experimentale calculate din ecuaiile (1), (2), (4) i (3) se

trec n tabelele 2 i 3.

Tabelul 2. Date experimentale privind rezistena la coroziune a Al.

Supra- Masa Masa Timp Grupa

faa iniial dup m de Vcor P de
Pro- probei m1 corozi- corozi- rezis-
ba [m2] [g] une [g] une [gm-2h-1] [mman-1] ten
m2[g] [h]
Al

Tabelul 3 Datele experimentale privind rezistena la coroziune a Zn.

Volumul de H2 Timp Grupa
P Su- degajat m de Vcor P de
r. pra- V[l] V0[l] [g] coro- [mm.an rezis-
-1]
faa la T i la T0 ziune [gm- ten
2 2 -1
[m ] p i p0 [ore] h ]
Z
n

Din aceste date se apreciaz grupa de rezisten pentru fiecare

prob n parte. De asemenea, se vor scrie reaciile pentru procesele
anodice i catodice, pentru fiecare caz n parte.

5. Probleme
1. S se afle timpul necesar coroziunii unei cantiti de 0,0232 g dintr-o
plcu de zinc, n soluie de H2SO4 10%, dac intensitatea curentului de
dizolvare anodic este Ia=0,25 A. S se scrie i reaciile procesului anodic
i catodic de coroziune.
R: 4,66 min

2. S se calculeze viteza de coroziune n mediu de HCl 1n pentru o

plcu de Fe, cu suprafaa total de 30 cm2, dac intensitatea curentului
de dizolvare anodic este Ia=0,32 A.

59
COROZIUNEA ELECTROCHIMIC A METALELOR

R: m = 5,3481 g; Vcor= 74,28 g/m2h

3. Care este indicele de adncime la coroziunea unei plcue de aluminiu

cu S=14 dm2, n NaOH 1:1, dac se corodeaz n timp de 3 minute o
cantitate de 0,012 g iar intensitatea curentului de dizolvare anodic este
Ia=1,2 A. (Al=2,7 g/cm3)
R: Vcor=2,8714; Ia=9,32 mm/an

4. Pentru o plcu de aluminiu supus coroziunii n soluie de HNO3 1n,

timp de 10 minute s-a determinat viteza de coroziune de 42 g/m2h. S se
calculeze suprafaa plcuei tiind c prin coroziune s-au pierdut 0,0234
g. Scriei i reaciile care au loc la cei doi electrozi.
R: S=0,0033m2

5. S se explice, calitativ cu ajutorul curbelor de polarizare, influena pH-

ului asupra coroziunii unei plcue de zinc scufundat pe rnd n soluii
de H2SO4 1 m, KCl 1m i NaOH 1m tiind c 02H+/H2 = 0,000V; 2H+/H2 =
0,058 pH, lund n considerare doar depolarizarea cu hidrogen. Se dau
ecuaiile.
R: pH = -lg[H+] i KH2O = 10-14 = [H+][HO-]

60