Sunteți pe pagina 1din 14

CURS DE BIOFIZIC 1

APA N SISTEMELE BIOLOGICE


1. Structura moleculei de ap
2. Fore intermoleculare
3. Structura apei
4. Proprietile apei
5. Disocierea apei
6. Puritatea apei
7. Tehnici fizice de studiu al apei n sistemele biologice
8. Fenomene la nivelul interfeelor
9. Cristale lichide

Apa este cea mai important substan necesar vieii. Datorit structurii i
interaciunilor sale moleculare, apa prezint proprieti unice, de care organismele vii depind
ntr-un mod complex i ireversibil. Organismele vii conin ap n proporie de cel puin 50%. n
mediul extracelular, factorii nutritivi sunt dizolvai n ap, fapt ce le permite s traverseze
membranele celulare, iar n interiorul celulelor, mediile n care se desfoar numeroase reacii
chimice sunt medii apoase, care permit, de asemenea, apariia unor fluxuri de substan n
interiorul celulei. La temperatura normal a organismului, apa se afl n stare lichid, ceea ce i
confer caracterul de complexitate i dinamism, spre deosebire de starea solid, n care libertatea
micrilor moleculare este extrem de limitat, sau fa de starea gazoas, n care gradul de
complexitate este redus, datorit dezordinii moleculare specifice acestei stri.

1. Structura moleculei de ap
Molecula de ap (H2O) este alctuit din doi atomi de hidrogen i un atom de oxigen. In
molecula izolat de ap, atomul de oxigen formeaz legturi covalente cu cei doi atomi de
hidrogen, distana dintre nucleul O i un nucleu H fiind de cca. 0,97 , iar unghiul format de
cele dou legturi O-H este de 104,5.
Configuraia electronic a hidrogenului este 1s1, iar cea a oxigenului 1s2 2s2 2p4. Dintre
cei 4 electroni de pe ptura 2p a oxigenului, doi au spinul compensat i completeaz un orbital
atomic, iar ceilai doi rmn cu spinul necompensat, pe doi orbitali atomici diferii (un orbital
electronic, atomic sau molecular, nu poate avea dect cel mult doi electroni, care trebuie s aib
spinul de semn opus). Ca urmare, cei 10 electroni ai moleculei de ap se distribuie astfel:
- doi electroni provenii de pe orbitalul 1s al atomului de oxigen (cel mai apropiat de nucleul O)
completeaz orbitalul molecular 1a1; acest orbital corespunde primului nivel energetic al
moleculei de ap i este sferic, centrat pe nucleul de oxigen;
- doi electroni provenii de pe orbitalul O2s completeaz orbitalul molecular 2a1; acesta este
aproximativ sferic, centrat pe nucleul de oxigen, dar uor deformat datorit influenei
electronilor H1s;
- doi electroni provenii de pe orbitalul complet O2p corespund orbitalului molecular 1b1, care
este orientat perpendicular pe planul moleculei; acest orbital nu este deformat de ceilali
electroni;
- ceilali doi electroni 2p ai oxigenului completeaz, fiecare mpreun cu cte un electron 1s al
hidrogenului, doi orbitali moleculari, 1b2 i 3a1, formnd astfel dou legturi covalente O-H.
Aceti doi orbitali sunt orientai perpendicular unul pe cellalt, dar ambii prezint simetrie fa
de planul moleculei.
Electronii de pe orbitalii moleculari 1a1 i 1b1 nu particip la legturile O-H; de aceea se
mai numesc electroni neparticipani. Electronii O2s particip i ei ntr-o mic msur la
legturile O-H, deoarece orbitalii atomici O2s i H1s se suprapun parial; de aceea, orbitalul
molecular 2a1 particip i el la formarea legturilor O-H. Totui, orbitalii moleculari care au
contribuia dominant la formarea legturilor O-H sunt 1b2 i 3a1.
CURS DE BIOFIZIC 2

Configuraia electronic a moleculei de ap este (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2 (3a1)2 (1b1)2 (Fig. 1).

1a1 2a1 1b2 3a1 1b1

Energia

Fig. 1 Configuraia electronic a moleculei de ap

Atomul de oxigen atrage cei doi nori electronici ai atomilor de hidrogen (care iniial au
simetrie sferic n jurul nucleului H) i i descentralizeaz, lsnd atomii H cu o sarcin parial
pozitiv (Fig. 2). Ca urmare, apare o densitate de sarcin electric negativ n jurul nucleului de
oxigen i o densitate de sarcin pozitiv n jurul nucleelor de hidrogen, ceea ce determin
molecula de ap s se comporte ca un dipol electric permanent. Un dipol electric este o pereche
de sarcini electrice egale n modul, dar de semn opus, aflate la o anumit distan (relativ mic)
una de cealalt. O molecul are proprietile unui dipol electric dac centrul distribuiei sale de
sarcini pozitive nu coincide spaial cu centrul distribuiei de sarcini negative.

Fig. 2 Distribuia sarcinilor electrice n molecula de ap (http://www1.lsbu.ac.uk/water/water_molecule.html )

Un dipol electric molecular poate fi:


- dipol permanent: atunci cnd n molecul exist doi atomi cu electronegativiti substanial
diferite. Densitatea de sarcin negativ este mult mai mare n jurul atomului mai electronegativ,
care atrage mai puternic electronii;
- dipol instantaneu: atunci cnd densitatea de electroni ai unei molecule este temporar mai
mare ntr-o regiune spaial dect n alta;
- dipol indus: atunci cnd distribuia de sarcin electric a moleculei devine asimetric sub
influena unei atracii electrostatice (sub aciunea unui cmp electric extern sau n apropierea
unui ion sau a unei molecule polare).
Caracterul permanent asimetric al distribuiei spaiale a sarcinilor electrice dintr-o
molecul definete caracterul polar al moleculei. Molecula de ap este o molecul polar. In
schimb, moleculele care au o distribuie spaial simetric de sarcin electric se numesc
CURS DE BIOFIZIC 3

molecule nepolare (de exemplu, etanul). Moleculele care prezint att poriuni polare ct i
poriuni nepolare se numesc molecule amfifile (de exemplu, fosfolipidele).

Caracter Formula Descriere Exemplu


AB Molecule liniare CO
HAx Molecule cu un singur H HCl
Polar AxOH Molecule cu un OH la un capt C2H5OH
OxAy Molecule cu un O la un capt H2O
NxAy Molecule cu un N la un capt NH3
Ax Toate elementele O2
Nepolar
CxAy Compui ai carbonului CO2

Moleculele polare reprezint dipoli permaneni. Moleculele perfect simetrice (care sunt
nepolare) pot prezenta un dipol instantaneu pe timpi foarte scuri (dipol indus), dar, prin mediere
n timp, momentul lor de dipol este zero. O molecul cu dipol indus reprezint o molecul
polarizat.

2. Fore intermoleculare
Forele intermoleculare iau natere ntre molecule diferite sau ntre regiuni ale aceleiai
macromolecule. Ele sunt rezultatul atraciilor i repulsiilor electrostatice dintre sarcinile pariale
ale moleculelor, precum i al excluderii electronilor din regiuni ale spaiului care acoper orbitali
moleculari deja completai. Forele Van der Waals sunt interacii ntre molecule care au
nveliul electronic complet (sunt neutre din punct de vedere electric), fr a produce legturi
chimice (moleculele se atrag prin interacii electrostatice ntre diferite regiuni ale norilor
electronici, fr a exista o suprapunere a acestora). O interacie intermolecular special este
legtura de hidrogen, n care anumite molecule cu nveli electron complet suprapun parial
orbitali moleculari. Alte fore intermoleculare sunt interacii de tipul ion-ion sau ion-dipol.
Cele mai tari interacii intermoleculare sunt cele ionice, care se produc numai ntre ioni i
au o energie de interacie de ordinul a 250 kJ/mol. Interaciile ion-dipol sunt mult mai slabe, cu o
energie ~15 kJ/mol. n cazul legturilor de hidrogen, energia de interacie este ~ 20 kJ/mol.
n ordinea scderii triei lor, forele Van der Waals apar prin:
- interacii dipol permanent dipol permanent (ntre molecule polare); energia de interacie ~2
kJ/mol pentru molecule staionare i ~0,3 kJ/mol pentru molecule n rotaie;
- interacii dipol indus dipol indus (fore Van der Waals de dispersie sau fore London) (ntre
molecule polarizate); energia de interacie ~ 2 kJ/mol;
- interacii dipol permanent dipol indus (ntre o molecul polar i o molecul polarizat);
energia de interacie ~ 0,8 kJ/mol.
Legtura de hidrogen este o interacie atractiv ntre dou specii moleculare cu nveli
complet, care provine dintr-o legtur de forma A-HB, unde A i B sunt elemente puternic
electronegative care aparin la dou molecule diferite, iar B posed o pereche de electroni
neparticipani (legtura de hidrogen este reprezentat prin simbolul ). In general, legtura de
hidrogen se ntlnete la moleculele n care A i B sunt N, O sau F (cele mai electronegative
elemente), dar dac B este o specie anionic (de exemplu Cl-) atunci i el poate participa la
legtura de hidrogen, dar N, O i F particip cel mai eficient. Legtura de hidrogen apare prin
apropierea spaial dintre o sarcin parial pozitiv a lui H i o sarcin parial negativ a lui B,
ceea ce duce la formarea unui orbital molecular comun celor trei atomi A, H, B. Deoarece
CURS DE BIOFIZIC 4

legtura depinde de acoperirea orbitalilor, ea este de fapt o interacie de contact, care apare
atunci cnd AH este foarte aproape de B i dispare cnd AH se deprteaz de B.
Dac este prezent legtura de hidrogen, ea este dominant fa de alte interacii
intermoleculare de tip Van de Waals. n cazul apei lichide i solide, proprietile substanei sunt
determinate de legturile de hidrogen. Dac nu ar exista legturi de hidrogen, distana ntre
nucleele O i H ale unor molecule de ap vecine, care interacioneaz prin fore Van der Waals
de tip dipol-dipol, ar fi 2,6 . Experimental s-a determinat c n ap aceast distan (distana
HO) este 1,7 , ceea ce demonstreaz prezena unei interacii atractive mai puternice dect
cele de tip dipol-dipol. n cazul dimerului de ap format printr-o legtur de hidrogen ntre dou
molecule H2O, aranjamentul cel mai favorizat din punct de vedere energetic este cel pentru care
distana dintre cele dou nuclee de oxigen este R = 2,98, iar = 57, = 6 (Fig. 3). Totui,
chiar i la temperaturi extrem de sczute (de ordinul ~1 K) R, i oscileaz considerabil n
jurul acestor valori, n intervale de timp extrem de scurte (< 1 ps).

1,7

0,97

Fig. 3 Structura unui dimer de ap format printr-o legtur de hidrogen ntre dou molecule

Legtura de hidrogen prezint similitudini att cu interaciile dipol-dipol ct i cu


legturile covalente. n cazul dimerului de ap, hidrogenul (parial pozitiv) implicat n legtur
este transferat parial celeilalte molecule H2O, fiind atras de sarcina parial negativ a oxigenului
acesteia (Fig. 4).
+ +
H H
\ /
O H - O
/ - + -
H
+
Fig. 4 Un atom de hidrogen (parial pozitiv), aparinnd unei molecule de ap, implicat n legtur este transferat
parial moleculei vecine cu formarea unui compus de tipul H2O+H(-O)H
(http://www.columbia.edu/cu/biology/courses/c2005/lectures/lec2_10.html)

Se formeaz astfel un compus de tipul H2O+H(-O)H. Procesul este oarecum similar


formrii unei legturi covalente coordinative prin transferul nucleului H acceptor la atomul O
donor, cu deosebirea c sarcinile puse n comun sunt pariale, nu ntregi ca n cazul legturii
covalente coordinative. Ca urmare, legtura de hidrogen este mai puternic dect o interacie
dipol-dipol, dar mult mai slab dect o legtur covalent. De asemenea, distana legturii de
hidrogen este mai mic dect distana de interacie dipol-dipol, dar mai mare dect distana unei
legturi covalente. n plus, n mod similar legturilor covalente, legtura de hidrogen este
direcional: cele dou molecule legate adopt un aranjament geometric specific, iar tria
legturii depinde de unghiurile i care definesc aceast conformaie (deoarece odat cu
modificarea unghiurilor orbitalii moleculari se suprapun mai mult sau mai puin). Orbitalul
molecular 1a1 nu este implicat n formarea legturii de hidrogen. Molecula H2O donoare poate
suprapune parial un orbital 1b2 sau 3a1 cu un orbital 2a1 sau 1b1 al moleculei acceptoare.
Fiecare din cei patru orbitali moleculari 1b2, 3a1, 2a1 i 1b1 poate participa la cte o legtur de
hidrogen cu o alt molecul de ap.
CURS DE BIOFIZIC 5

3. Structura apei
Molecula de ap poate lega deci alte 1-4 molecule de ap prin legturi de hidrogen. n
stare solid (gheaa), legturile de hidrogen sunt permanente, n timp ce n stare lichid aceste
legturi au un timp de via foarte scurt (de ordinul 10-12 10-9 s), fiind rupte prin micrile de
agitaie termic ale moleculelor. Totui, numrul foarte mare de legturi de hidrogen care se
formeaz continuu n apa lichid determin apariia tranzitorie a unor grupri multimoleculare
ordonate. Gruparea cea mai stabil este cea dimeric; aceasta poate fi ntlnit chiar i n faza
gazoas. n cazul n care o molecul de ap formeaz legturi de hidrogen cu alte 4 molecule,
acestea se dispun n vrfurile unui tetraedru aproape regulat, centrat pe molecula coordonatoare.
n anii 1950 a fost propus ipoteza gruprilor temporare (flickering clusters, Fig. 5a) de
dimensiuni variabile (formate prin legturi de hidrogen ntre un numr variabil de molecule de
ap), dar apoi s-a realizat c aceast ipotez nu poate explica proprietile apei lichide. n
modelul care este acceptat n mod curent, se consider c pe timpi foarte scuri (~10-9 s) apa se
comport ca un gel format dintr-un singur cluster de mari dimensiuni, n care pot exista
discontinuiti locale, a cror dimensiune i influen depind de temperatur i presiune. Prin
ruperea i refacerea legturilor de hidrogen, clusterul i schimb configuraia, dar este posibil ca
n spaii restrnse s se formeze clusteri polimerici (H2O)n a cror stabilitate s creasc. Diferite
studii teoretice au artat c dimensiunea unui astfel de cluster este n medie de 90 de molecule
H2O la 0C i de cel mult 25 molecule la 70C. Recent a fost de asemenea prezis existena unui
cluster icosaedric, care cuprinde 280 de molecule de ap (Fig. 5b). Acest model este n
concordan cu datele experimentale de difracie cu raze X i poate explica toate proprietile
neobinuite ale apei. Totui, n prezent nu exist un consens cu privire la structura apei lichide;
experimental nu a putut fi detectat nici o astfel de grupare a moleculelor de ap, datorit
instabilitii unor astfel de aranjamente moleculare.

flickering cluster
clusters icosaedric

(a) (b)
Fig. 5 Modele ale apei n stare lichid (a) Modelul gruprilor temporare (flickering clusters); (b) Modelul
clusterului icosaedric (adaptat dup http://www1.lsbu.ac.uk/water/polyoxomolybdate_nanodrop.html)

Lichidele care prezint legturi de hidrogen ntre molecule se numesc lichide complexe
(sau lichide asociate). Lichidele simple sunt formate din molecule care interacioneaz numai
prin fore Van der Waals de tip dipol-dipol (heliu, alcool etc.). De exemplu, n cazul gazelor rare
(atomii gazelor rare sunt foarte stabili i tind s nu interacioneze) singurele interacii care pot s
apar ntre atomi sunt fore Van der Waals de dispersie. Fr existena acestora, gazele rare nu s-
ar putea lichefia. In general, forele Van der Waals de dispersie sunt cu att mai mari cu ct
atomii/moleculele sunt mai mari (au mai muli electroni, deci norul electronic este mai dispers,
CURS DE BIOFIZIC 6

iar atomul/molecula este mai uor polarizabil). De exemplu, halogenii (de la Z mic la Z mare: F2,
Cl2, Br2, I2); la temperatura camerei, fluorul i clorul sunt n stare gazoas, bromul este lichid, iar
iodul solid (forele Van der Waals de dispersie cresc).
n faza solid a apei, energia legturilor de hidrogen devine mult mai mare dect energia
de agitaie termic, astfel nct se formeaz structuri ordonate (reele cristaline) stabile n care se
formeaz numrul maxim posibil de legturi de hidrogen (fiecare molecul de ap leag alte 4
molecule H2O). Un astfel de aranjament este gheaa cubic, n care moleculele de ap se dispun
n structuri de tip diamant. n Fig. 6 este prezentat structura cristalin fundamental a gheii
cubice; aceasta se repet pe distane mari n spaiul tridimensional. Gheaa cubic este stabil
numai la temperaturi mai mici de -80C.

Gheaa cubic Gheaa hexagonal

legturi de hidrogen
legturi
de hidrogen

Fig. 6 Structura gheii (adaptat dup http://www.chemguide.co.uk/atoms/structures/molecular.html


http://27.109.7.67:1111/econtent/water/hydrogen-bonding.php)

La presiune atmosferic normal i temperaturi cuprinse ntre -80C i 0C, structura


cristalin a apei prezint o dispunere a moleculelor n prisme aproximativ hexagonale (gheaa
hexagonal), care au fost evideniate cu ajutorul difraciei razelor X pe cristale de ghea.
Numrul mare de legturi de hidrogen prezente n faza solid a apei impun aranjarea
moleculelor n vrfurile unor prisme regulate. ntre -4C i 0C se formeaz clusteri de mari
dimensiuni, determinnd o cretere uoar a volumului gheii (Fig. 7).
Volumul unui kg de ap (cm3)

lichid
ngheare
topire
densitate maxim
la 4 C
ghea

Temperatura (C)

Fig. 7 Dependena volumului unui kilogram de ghea de temperatur (adaptat dup


http://www.chem1.com/acad/sci/aboutwater.html)
CURS DE BIOFIZIC 7

n procesul de topire a gheii (la 0C), pe msur ce legturile de hidrogen se rup, spaiul
liber din interiorul acestor prisme tinde s fie ocupat de moleculele libere, ceea ce duce la
scderea volumului (cu cca. 9%) i, implicit, la creterea densitii apei. Acest proces continu
pn la o temperatur de 4C, conducnd la o comportare anomal a apei, care prezint densitate
maxim la 4C. n procesul invers (de ngheare), odat cu scderea temperaturii se stabilesc din
ce n ce mai multe legturi de hidrogen ntre moleculele de ap, rezultnd o extindere spaial a
apei; densitatea scade. Ca urmare, gheaa plutete pe ap. Majoritatea lichidelor prezint o
cretere a densitii n procesul de solidificare (se contract). La temperaturi mai mari de 4C,
datorit agitaiei termice, moleculele libere devin din ce n ce mai numeroase odat cu creterea
temperaturii i au energie suficient pentru a se deplasa pe distane mai mari; volumul apei
crete, iar densitatea scade. Aceasta este comportarea normal a lichidelor n procesul de
nclzire.

4. Proprietile apei
n intervalul termic specific organismelor homeoterme (35C 41C), cca. 50% din
legturile de hidrogen ale apei sunt rupte; apa este mai puin vscoas, structura microcristalin
dispare, proporia de dimeri este cea mai mare i apa devine mai reactiv din punct de vedere
chimic.
La temperaturi mai mari de 100C, apa se afl n stare gazoas, sub form de vapori.
Aproape toate legturile de hidrogen se rup, datorit agitaiei termice foarte intense. Majoritatea
moleculelor de ap sunt libere, dar mai pot persista unii dimeri. n absena legturilor de
hidrogen, punctul de fierbere al apei a fost estimat la cca. -90C, ceea ce constituie o alt
proprietate anomal a apei.
Structura molecular a apei i capacitatea sa de a forma legturi de hidrogen determin o
serie de proprieti deosebite ale apei, cum ar fi:
- coeziune puternic;
- tensiune superficial mare;
- cldur specific mare;
- cldur de evaporare mare;
- apa este n stare lichid la temperatura camerei;
- conductibilitate termic mare;
- apa este un foarte bun solvent polar;
- repulsia hidrofob.
Legturile de hidrogen dintre moleculele de ap determin coeziunea puternic
specific apei (coeziune = atracie ntre moleculele aceleiai substane). ntre cele dou pleure
care cptuesc cavitatea toracic exist o pelicul subire de lichid seros. Pleura pulmonar ader
la plmn, iar pleura parietal ader la peretele toracic. n timpul inspiraiei volumul cavitii
toracice crete, iar plmnii urmeaz micrile peretelui toracic datorit coeziunii moleculare
puternice n lichidul pleural, care determin deplasarea simultan a ambelor pleure.
Apa are coeficientul de tensiune superficial cel mai mare dintre toate lichidele (cu
excepia mercurului), datorit faptului c legturile de hidrogen dintre moleculele de ap aflate
n stratul superficial sunt mult mai puternice dect interaciile cu moleculele de aer, astfel nct
stratul superficial de ap se comport ca o membran elastic sub tensiune mecanic, ce tinde s
minimizeze aria suprafeei de contact aer-ap.
Comparativ cu multe alte substane, apa are cldur specific mare, adic absoarbe
mult cldur pentru a-i crete temperatura. Intr-adevr, o cretere a temperaturii nseamn
intensificarea micrilor de agitaie termic ale moleculelor, ceea ce necesit mai nti ruperea
unor legturi de hidrogen dintre molecule, deci o mare parte din cldura absorbit de ap este
utilizat pentru ruperea unor legturi de H. De asemenea, n procesul de rcire, apa reine mai
CURS DE BIOFIZIC 8

mult cldur dect alte substane, deoarece ncetinirea moleculelor permite formarea de noi
legturi de hidrogen, proces n care se degaj energie. De aceea, apa este mai rezistent la rcire
dect multe alte substane. Faptul c apa are cldur specific mare are un rol foarte important n
termoreglarea organismelor, prin stabilizarea temperaturii n procese cu variaii de energie
relativ mari.
Tot datorit legturilor de hidrogen, apa are cdur de vaporizare mare, necesitnd
mult cldur pentru a rupe aproape toate legturile de hidrogen i a se evapora. Acesta este i
motivul pentru care apa se afl n stare lichid la temperatura camerei.
Conductibilitatea termic a apei este de cteva ori mai mare dect cea a majoritii
lichidelor. Putem vorbi despre un amortizor termic al apei n organism, deoarece variaiile de
temperatur ale mediului nconjurtor sunt amortizate prin ineria termic mare a apei din
organism, inerie conferit att de masa mare de ap, ct i de cldura specific ridicat a
acesteia. De asemenea, hipertermiile locale produse prin procese catabolice exoterme sunt
evitate datorit difuziei rapide a cldurii, fluxul de cldur fiind favorizat de conductibilitatea
termic mare a apei. La nivelul tegumentelor, sngele pierde o mare cantitate de cldur tot
datorit conductibilitii termice a apei, care asigur astfel un flux de cldur substanial ntre
organism i mediu.
Apa poate dizolva uor substane cu care poate forma legturi de hidrogen sau ale
cror molecule sunt polare. Mai mult, moleculele solvitului trebuie s interacioneze mai uor cu
apa dect ntre ele pentru a prsi structura solid i a se dispersa n soluia apoas.
Apa mai poate forma legturi de hidrogen cu molecule care prezint regiuni expuse de
tip OH sau NH2; de exemplu molecule simple precum alcoolii, moleculele suprafeelor de
sticl, sau macromolecule precum proteinele. Activitatea biologic a proteinelor depinde esenial
nu numai de compoziia lor, ci i de configuraia spaial, iar aceasta este determinat de
legturile de hidrogen formate ntre protein i moleculele de ap din vecintatea ei sau ntre
diferite pri ale proteinei. Distrugerea acestor legturi de H denatureaz ireversibil proteina i i
compromite activitatea (acest lucru se ntmpl de exemplu prin coagulare). De notat de
asemenea faptul c ntre cele dou catene ale ADN-ului se stabilesc legturi de hidrogen de tip
HNH, care menin stabilitatea dublului helix.
Apa interacioneaz puternic cu ionii (atomi sau molecule ncrcai electric), prin
interacii de tip ion-dipol. Datorit caracterului lor puternic polar, moleculele de ap aflate n
imediata apropiere a unui ion sunt puternic atrase de acesta, formnd nveliul interior (primar)
de hidratare, care prezint un aranjament ordonat al moleculelor n jurul ionului. Aceste
molecule leag alte molecule de ap din exterior (prin legturi de hidrogen), formnd nveliul
exterior (secundar) de hidratare, cu o structur mai puin ordonat (Fig. 8).

nveli exterior de hidratare

nveli interior de hidratare

apa

Fig. 8 nveliurile primar i secundar de hidratare din jurul unui cation (adaptat dup
http://www.chem1.com/acad/sci/aboutwater.html)
CURS DE BIOFIZIC 9

Electroliii se disociaz la dizolvarea n ap n ioni negativi i pozitivi, fenomen favorizat


de constanta dielectric mare a apei. Electroliii tari sunt disociai complet. Ionii astfel formai
atrag dipolii apei, astfel c un ion pozitiv atrage polul negativ i invers. Apar structuri radiale (cu
simetrie sferic) - apa devenind ap de hidratare. Procesul se numete solvatarea (hidratarea)
ionilor. Acest tip de ap are proprieti diferite de cele ale apei obinuite: densitatea apei crete
prin electroconstricie, se modific temperaturile de solidificare i fierbere, constanta dielectric
etc.
n general moleculele de ap formeaz legturi covalente coordinative cu ionii pozitivi, n timp
ce cu ionii negativi formeaz legturi de hidrogen (de exemplu, cu ionii Cl- ca n Fig. 9; cei 4
orbitali reprezentai ai ionului Cl- corespund nveliului electronic exterior al treilea nivel
energetic, fiecare dintre aceti orbitali putnd stabili cte o legtur de hidrogen cu o molecul
de ap).

Fig. 9 Formarea legturilor de hidrogen ntre anionul Cl- i 4 molecule de ap


(http://www.chemguide.co.uk/atoms/bonding/hbond.html)

Moleculele care pot forma legturi de hidrogen, precum i cele cu moment dipolar
permanent, se integreaz cu uurin n reeaua apei fr a produce modificri structurale
semnificative.
Moleculele fr moment dipolar permanent interacioneaz cu moleculele de ap prin
legturi Van der Waals slabe de tip dipol permanent - dipol instantaneu. Moleculele de acest tip
sunt numite molecule hidrofobe. Sistemul ap solvit, n acest caz, tinde spre minimizarea
energiei sale libere - deci spre realizarea unui numr maxim de legturi ntre componente.
Moleculele hidrofobe nu pot realiza legturi cu moleculele de ap i, de aceea, un mod de a
realiza ct mai multe legturi este mrirea numrului de legturi de H ntre moleculele de ap
din jurul moleculelor hidrofobe. Se formeaz astfel structuri cristaline (12 fee pentagonale -
dodecaedre, 16 - hexacaidecaedre) numite clatrai, n centrul crora se afl cte o molecul
hidrofob. Apa capt o structur asemntoare gheii - ap de clatrare. Un alt mod de mrire a
numrului de legturi se realizeaz prin apropierea moleculelor hidrofobe una de alta. Din punct
de vedere energetic, moleculele de ap prefer s realizeze legturi cu alte molecule de ap n
defavoarea legturilor cu alte molecule mai puin polare. De aceea, n prezena apei, moleculele
hidrofobe tind s formeze conglomerate nemiscibile cu apa, pentru a reduce suprafaa de
interacie cu apa; n acest fel este minimizat numrul de legturi distruse dintre moleculele de
ap. Acesta este procesul de excludere (repulsie) hidrofob.
Moleculele amfifile (cum sunt proteinele i acizii nucleici) conin att grupri polare
(hidrofile) ct i nepolare (hidrofobe). Gruprile hidrofile pot forma cu uurin legturi cu alte
grupri sau molecule polare prin atracii electrostatice, iar cele hidrofobe se apropie unele de
CURS DE BIOFIZIC 10

celelalte, ca urmare a excluderii hidrofobe, i interacioneaz ntre ele prin fore Van der Waals
de dispersie. n felul acesta macromoleculele i organizeaz att propria structur, ct i pe cea
a moleculelor de ap din jur (se formeaz apa de hidratare i apa de clatrare). Aceasta ap de
structur se numete ap legat.
Cele mai importante proprieti ale apei n sistemele biologice sunt solvabilitatea polar
i excluderea hidrofob. De exemplu, formarea membranelor lipidice se datoreaz excluderii
hidrofobe. ntr-un mediu apos, proteinele globulare i aranjeaz n mod spontan conformaia
pentru a-i expune regiunile hidrofile spre ap i a evita interacia regiunilor hidrofobe cu apa.
Organismul uman conine ap n proporie de 65-70%. O mare parte a apei din organism
este ap legat, cu proprieti fizice deosebite: se evapor foarte greu, nghea la temperaturi
mult sub 0C, nu dizolv cristaloizii, nu particip la osmoz. Problema apei n structurile vii nu
este complet elucidat. Existena apei legate se explic prin prezena unui mare numr de specii
moleculare, macromoleculare i ionice, care structureaz apa din jur. O mare parte a apei
intracelulare prezint un grad superior de ordonare. Aceast ordonare are un rol important n
desfurarea proceselor celulare (excitaie, contracie, diviziune, secreie etc.). O serie de studii
au artat ca apa este compartimentalizat: exist ap liber, ap parial legat i ap legat,
fiecare din aceste compartimente avnd proprieti specifice.

5. Disocierea apei
Moleculele de ap se pot disocia n ioni: H+ (ionul de hidrogen, care este un proton) i
OH (ionul hidroxil). Fiecare din ionii H+ / OH- se poate recombina cu un alt ion OH- / H+,
-

reformnd o molecul de ap. Ambele reacii sunt reversibile:


H2O OH- + H+
O soluie n care ionii OH- sunt n exces se numete soluie bazic. O soluie n care ionii
+
H sunt n exces se numete soluie acid.
Concentraiile ionilor H+ i OH- n apa pur la 25C sunt egale:
[H+] = [OH-] = 10-7 moli/l
Logaritmul in baza 10 cu semn schimbat al concentraiei molare a ionilor H+ se numete pH:
pH = 7 (neutru), <7 (acid), >7 (bazic). n organism valoarea medie a pH-ului este 7,4.
De asemenea, protonul se poate lega la o molecul H2O, putnd trece cu uurin de la o
molecul la alta (are mobilitate mare):
H+ + H2O H3O+ (hidroniu)
Sistemele biologice folosesc solvii care s menin pH-ul ntr-un domeniu restrns de
valori, deoarece stabilitatea pH-ului este esenial pentru activitatea optim a enzimelor.

6. Puritatea apei
Apa terestr natural, n special cea aflat n contact cu diverse sedimente terestre,
conine importante cantiti de ioni de calciu, magneziu, fier, mangan etc. Sarcinile pozitive ale
acestor cationi sunt echilibrate de sarcinile negative ale unor ioni negativi de (bi)carbonai,
cloruri sau sulfai. Apa conine, de asemenea, gaze dizolvate, provenite din atmosfer. Dioxidul
de carbon dizolvat n ap produce acidul carbonic. Cantitatea de oxigen dizolvat n ap
influeneaz pH-ul i potenialul redox al apei. n anumite regiuni ale Pmntului apa poate
conine cantiti toxice de arseniu sau arsenic. Vaporii de ap din atmosfer condenseaz n
general pe particule de praf sau alte impuriti din aer, care contamineaz apa rezultat
(picturile de ploaie sau fulgii de zpad). Totui, cu excepia zonelor poluate, toxicitatea apei
provenite din precipitaiile atmosferice este neglijabil. n laboratoare se folosete ap cu diverse
grade de puritate. Pentru experimente de mare acuratee se folosete ap demineralizat,
CURS DE BIOFIZIC 11

deionizat i triplu-distilat. ns chiar i o astfel de ap pur din punct de vedere chimic conine
un amestec de izotopi, deoarece exist trei izotopi ai hidrogenului (H1; H2 deuteriu, notat D;
nucleul su conine un proton i un neutron; H3 tritiu, notat T, al crui nucleu conine un
proton i doi neutroni) i doi izotopi ai oxigenului (O16 i O18). Se pot obine astfel diverse
combinaii moleculare ale apei: H2O18, HDO16, D2O16 (apa grea), T2O16 (apa tritiat) etc., iar
proporia diverselor forme ale apei se poate determina uor din spectrele de absorbie n
infrarou (spectrofotometrie n IR) obinute pe vapori de ap. Proporia izotopilor O16/O18 n apa
terestr natural variaz de la regiune la regiune, fiind determinat pentru fiecare surs.

8. Fenomene la nivelul interfeelor


Interfaa este suprafaa care separ dou faze aflate n contact. n cazul interfeei lichid
gaz, interfaa are tendina de a realiza o suprafa minim de contact ntre cele dou faze.
Aceasta se datoreaz faptului c rezultanta forelor de atracie intermolecular exercitate
asupra moleculelor din stratul superficial de lichid este nenul i ndreptat spre interiorul
lichidului; spre deosebire, rezultanta forelor de coeziune exercitate asupra unei molecule aflate
n interiorul lichidului este zero (Fig. 10). n stratul superficial se exercit deci fore de tensiune
superficial.
Gaz
Lichid

Fig. 10 Forele de interacie dintre moleculele de ap din stratul superficial i din interiorul lichidului (adaptat dup
http://www.chem1.com/acad/sci/aboutwater.html)

Ca urmare, cantiti mici de lichid aflate ntr-un gaz iau form sferic (forma geometric
pentru care suprafaa este minim la un volum dat).
O mrime caracteristic este coeficientul de tensiune superficial :
= dF/dl
(fora pe unitatea de contur)
sau:
= dL/dS
(lucrul mecanic necesar pentru a mri suprafaa stratului superficial cu o unitate).
Exist substane care scad coeficientul de tensiune superficial, numite substane
tensioactive. Conform legii lui Traube, tensioactivitatea unei substane este cu att mai
pronunat cu ct moleculele substanei au mai multe grupri hidrofobe.
Unul dintre efectele tensiunii superficiale este ascensiunea n vase capilare. Fenomenele
capilare sunt foarte importante ntr-o serie de procese biologice (ascensiunea sevei, accidente
vasculare de tipul emboliilor gazoase - ptrunderea de gaze n snge poate bloca capilarele).

Structura pulmonar cu rol determinant n respiraie este peretele alveolo-capilar, la


nivelul cruia se produce schimbul de gaze ntre snge i aer. Bronhiile se ramific n bronhiole,
care se termin cu sacii alveolari. Acetia conin alveole pulmonare (Fig. 11), care au n medie o
raz de 0,05 0,1 mm, sunt n numr de circa 700 de milioane, iar suprafaa total pe care o
ocup este de 70-90 m2 (prin comparaie, pielea are 2 m2). Prin alveole se realizeaz deci cel mai
important contact cu aerul atmosferic. Suprafaa alveolelor variaz n cursul ciclului respirator
CURS DE BIOFIZIC 12

cu cca. 7 m2. Alveolele sunt nconjurate de o reea dens de capilare sanguine. Epiteliile alveolar
i capilar formeaz un perete permeabil, ct mai subire posibil, avnd o grosime de cca. 0,2 m.
Moleculele de oxigen i de dioxid de carbon traverseaz peretele alveolo-capilar n sensul
gradientului de concentraie (prin difuzie), fr consum de energie. Peretele intern al unei
alveole este acoperit de un film lichid foarte subire (0,5 m), care este ntreinut prin prezena
vaporilor de ap prezeni att n aerul inspirat ct i n cel expirat.
n aceast pelicul de lichid apare tensiune superficial, care determin o diferen de
presiune n interiorul alveolei, conform legii Laplace:
p = 2
/r
unde r = raza alveolei. Pentru ap p 12 - 24 Torr. Sub aciunea acestei presiuni interne,
alveola tinde s colapseze i s elimine tot aerul din interiorul su n sacul alveolar i bronhiol.
n realitate p este doar de civa Torr. Aceast diferen se datoreaz existenei unui agent
tensioactiv - surfactant pulmonar - avnd drept cel mai important constituent o fosfolipid care
reduce tensiunea superficial. Rolul acestui agent tensioactiv este acela de a face ca p s fie
suficient de mic i s nu varieze prea mult n cursul ciclului respirator, mpiedicnd golirea
complet a alveolelor mici n cele mai mari (n absena surfactantului, p ar fi mai mare n
alveolele cu raz mai mic). Prin distribuia diferit a surfactantului pulmonar n alveole este
posibil egalizarea presiunii la o valoare medie pentru alveolele de dimensiuni diferite, care
trebuie s funcioneze simultan. Insuficiena acestui agent tensioactiv sau distribuia sa
defectuoas n alveole n timpul inspiraiei pot conduce la grave accidente respiratorii.

Arteriol
l ar pulmonar
eo
c alv
Sa

Alveol

Venul
pulmonar

Fig. 11 Alveolele pulmonare (adaptat dup http://sphweb.bumc.bu.edu/otlt/MPH-


Modules/PH/RespiratoryHealth/RespiratoryHealth3.html)

9. Cristale lichide
Printre lichidele complexe exist lichide care au proprieti comune strii lichide i solide
- acestea sunt cristalele lichide, n care legturile intermoleculare realizeaz structuri ordonate
unidimensional i chiar bidimensional, extinse pe distane mari. Cnd solidul se topete, unele
caracteristici ale solidului, legate de ordinul de mrime al lungimii de interacie ntre molecule,
se pot pstra i noua faz poate fi un cristal lichid, o substan n care ordinea la distan este
imperfect (ca n lichide) cel puin ntr-o direcie din spaiu, i exist ordine de poziie sau de
orientare n cel puin o alt direcie. Exemple de cristale lichide sunt: mielina din esutul nervos,
esteri ai colesterolului, spunuri etc.
CURS DE BIOFIZIC 13

Cristalele lichide sunt substane organice la care tranziia solid - lichid nu se face direct,
ci prin faze intermediare, stabile, n care substana este anizotrop, numite mezofaze sau faze
mezomorfe. Mezofazele au o mare importan n biologie, pentru c exist ca bistraturi lipidice
(membranele celulare) i n sisteme veziculare.
n funcie de modul n care apar mezofazele exist:
- cristale lichide termotrope, care se obin ntr-un anumit domeniu de temperatur (prezint o
tranziie spre o faz cristalin lichid la schimbarea temperaturii);
- cristale lichide liotrope, care se obin numai la anumite concentraii, intervalul de temperatur
fiind mai larg (prezint o tranziie spre o faz cristalin lichid la schimbarea compoziiei).
Membranele celulare au caracteristicile unor cristale lichide liotrope.

Cristalele lichide termotrope (Fig. 12) sunt clasificate astfel:


- nematice (nema - fir) - moleculele se orienteaz dup o anumit direcie (se aliniaz paralel, ca
nite bastonae), fr a prezenta alte tipuri de ordonare.
- smectice (smectos - spun) dac un cristal lichid nematic este adus la o temperatur mai
sczut, orientarea direcional se pstreaz i n plus moleculele se dispun n straturi moleculare
suprapuse, care alunec unul pe cellalt (ca spunul). Moleculele se orienteaz fie perpendicular
pe strat (cristale smectice de tip A), fie sub un anumit unghi fa de normala la planul stratului
(cristale smectice de tip C). In interiorul stratului moleculele prezint fluiditate (au proprietile
unui fluid). Din aceast clas face parte mielina.
- colesterice - moleculele se aranjeaz n straturi (folii) suprapuse, orientndu-se sub unghiuri
care variaz puin de la un strat la altul. Aceste folii formeaz o structur elicoidal, al crei pas
depinde de temperatur. n interiorul unui strat, moleculele sunt orientate paralel att ntre ele ct
i cu planul stratului.

CRISTALE LICHIDE TERMOTROPE

Nematice Smectice A Smectice C Colesterice

Fig. 12 Clasificarea cristalelor lichide termotrope

Cristalele lichide nematice sunt optic active (rotesc planul de polarizare a luminii).
Proprietile optice i comportarea lor n cmp electric au determinat utilizarea acestui tip de
cristale lichide la fabricarea LCD (liquid crystal displays). Moleculele se comport ca dipoli care
se orienteaz n cmp electric. Orientarea planului de polarizare a luminii transmise de cristalul
lichid depinde de orientarea moleculelor, care la rndul su depinde de cmpul electric aplicat.
Lumina transmis de cristalul nematic este filtrat printr-un polarizor. Acesta poate transmite
lumina cu o intensitate variabil, n funcie de orientarea relativ a planului de polarizare a
luminii fa de planul caracteristic polarizorului. Deci, n funcie de tensiunea electric aplicat,
pixelul corespunztor de pe display poate avea o intensitate luminoas care s varieze de la zero
(pixel negru) la valoarea maxim.
Cristalele colesterice (Fig. 13) au proprietatea c reflect lumina care are lungimea de
und egal cu distana pe care elicoida efectueaz o rotaie complet, de 360 (aceast distan
CURS DE BIOFIZIC 14

reprezint pasul elicoidei). Odat cu creterea temperaturii, energia termic a moleculelor


cristalului crete, astfel nct pasul elicoidei crete. Ca urmare, cristalele colesterice i schimb
culoarea n funcie de temperatur (au proprieti termooptice) i de aceea sunt folosite n
termografie (la msurarea temperaturii). n particular, exist senzori termici cu cristale lichide
colesterice, care se aplic pe piele pentru a obine o hart termic a pielii. Cu ajutorul unei
astfel de hri se poate identifica prezena unei tumori, care are temperatura diferit de cea a
pielii.
CRISTALE LICHIDE COLESTERICE

Pas
Pasul

Orientarea moleculelor
Straturi moleculare in straturi succesive

Fig. 13 Orientarea moleculelor n straturi succesive n cristalele lichide colesterice (adaptat dup
http://www.iq.usp.br/mralcant/AboutLC.html; http://soft-
matter.seas.harvard.edu/index.php/Cholesteric_Liquid_Crystal_Shear_Response)

C.U.2017