Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Student:Mitu Raluca-Angela
2010
Cuprins
Cap. I. Tema de proiesct si date de proiectare
Cap. II. Scurt istoric privind polimerizarea clorurii de vinil, tehnologii
de polimerizare si reactoare de polimerizare
Cap. III. Fisa procesului tehnologic, rolul si locul reactorului in schema
Tehnologica
Cap. IV. Tipul de reactor,modelul fizic al fazei de polimerizare si al
reactorului de polimerizare
Cap. V. Schema cinetica si modelul cinetic al procesului de polimerizare
Radicalica
5.1. Schema cinetica a modelului Bulle
5.2. Modelul cinetic Bulle si ipotezele modelului
5.3. Calculul duratei totale necesare atingerii conversiei
finale.Durata unei sarje
5.4. Variatia conversiei monomerului, a numarului de moli de
monomer, viteza de reactie si volumul celor doua faze
Cap. VI. Modelarea reactorului
6.1. Dimensionarea tehnologica a reactorului
6.1.1. Dimensionarea volumica a reactorului
6.1.2. Variatia caldurii de reactie functie de timp
6.1.3. Bilantul de caldura de reactie
6.1.4. Coeficientul partial de transfer termic de partea
mediului de reactie
6.1.5. Coeficientul partial de transfer termic de partea apei
de racire din manta prin convectie fortata si convectie
libera
6.1.6. Coeficientul total de transfer termic
6.1.7. Verificarea ariei suprafetei de transfer termic
6.2. Calculul duratei de incarcare a reactorului
Cap. VII. Calculul mecanic sumar al reactorului
7.1. Calculul grosimii peretelui, fundului si capacului
reactorului de polimerizare din considerente de rezistenta
materialului
7.2. Calculul diametrelor racordurilor de alimentare si evacuare
Cap. VIII. Automatizarea reactorului si analiza schemei de automatizare si
control
Cap. IX. Bibliografie
Cap.X. Material grafic: schita la scara a reactorului, diagrame si grafice
2
Sa se proiecteze un reactor cu amestecare perfecta pentru polimerizarea clorurii
de vinil in suspensie prin procedeul discontinuu. Reactorul este operat izoterm si
se va considera modelul cinetic Bulle
( modelul cu repartitie a fazelor: faza monomera este eterogena, faza polimera
este omogena ).
1.2 Date de proiectare:
Numarul de ordine: n=1…20 Se particularizeaza pentru n=1
1) Parametri constructivi ai reactorului
In etapa de incarcare are loc concomitent si incalzirea amestecului de reactie pina la temperatura
de reactie, incalzirea se face cu abur saturat de 2 at avind o umiditate de 5+0.5*n % grautate ce
condenseaza in mantaua reactorului, coeficientul total de transfer termic in perioada incarcarii
este 350 Wm-2K-1 ;
Coeficientul de zveltete al reactorului z := H/D z(n):=1.1+0.05*n
Conductivitatea termica a materialului peretelui reactorului: perete 45 wattm 1 K 1
Mantaua se construieste astfel ca diametrul ei interior sa fie cu 50 mm mai mare decit diametrul
exterior al reactorului. Pentru grosimea peretelui reactorului se considera dp = 20 mm si se va
verifica prin calcul de rezistenta mecanica.
p 20 mm m 100 mm
100 5 n 1 1
Turatia agitatorului: na( n) rad min na( n) 0.279 s
2 z( n) 1.15
Diametrul agitatorului da = D/2:
1
C ( n) 0.302 kgs
Numarul de ore lucratoare pe an: Tl 8000 hr
Capacitatea de productie raportata la timpul de lucru: Cl( n) C ( n) Tl
Preluarea caldurii de reactie se face prin manta, prin care circula apa avind temperatura la intrare
Tai si la iesire Tae :
3
4
Tai 293 K Tae 303 K 6
Cl( n) 8.693 10 kg
3) Proprietati fizice si cinetice ale mediului de reactie
Temperatura de reactie Tr ( n) ( 273 50 0.5 n) K
Concentratia initiala a initiatorului: I0 ( n) ( 0.020 0.0012 n) moleliter 1taux 3 hr
4 1
3 2.41 10 K
I0 ( n) 21.2 m mol
Raportul masic initial apa/monomer: r 2 0.1 n r 2.1
Conversia finala: XMf ( n) 0.75 0.005 n in fractie molara
1
Entalpia de reactie: HR 22.9 kcalmole
3
m ( Tr ( n) ) 850.664 m kg
5
Constanta globala a vitezei de reactie in faza I::
2 f k0 ( T) 6 1.5 1 0.5
kI ( T) kp kI ( Tr ( n) ) 5.837 10 m s mol
ktI
Constanta globala a vitezei de reactie in faza II:
T in Kelvin
2 f k0 ( T) 4 1.5 1 0.5
kII ( T) kp kII ( Tr ( n) ) 1.066 10 m s mol
ktII
3
Densitatea polimerului; p 1380 kgm
Caldura specifica masica a apei:
cpa ( T) 4190 4.048 ( T 273 K) K 1.31 10 ( T 273 K) K joulekg K
1 2 2 2 1 1
3 2 1 2
cpa ( Tr ( n) ) 4.019 10 m K s
Caldura specifica masica a monomerului:
3 2 1 2
cpm( Tr ( n) ) 1.518 10 m K s
Viscozitatea dinamica a apei: T in Kelvin
528
5 126.52( T 273 K) K
1
1 1
a ( T) 2.78 10 e kgm sec
4 1 1
a ( Tr ( n) ) 5.488 10 m kgs T in Kelvin
745
5 273.15( T273 K) K
1
1 1
m ( T) 1.352 10 e kgm sec
T in Kelvin
4 1 1
m ( Tr ( n) ) 1.351 10 m kgs
6
Conductivitatea termica a apei:
Conductivitatea termica a monomerului;
1 1 1 1 3
p 590 joulem hr K p 0.164 mkgK s T in Kelvin
Densitatea apei:
1001.23 T in Kelvin
3
a ( T) kgm
5 1 6 2 2
1 7.95 10 ( T 273 K) K 3.74 10 ( T 273 K) K
3
a ( Tr ( n) ) 987.842 m kg
1 1
Caldura specifica masica a polimerului: cpp 240 calkg K
7
8
II. Scurt istoric privind polimerizarea clorurii de vinil, tehnologii de
polimerizare şi reactoare de polimerizare
Policlorura de vinil a fost descoperită accidental în secolul al XIX- lea, în anul 1835 de
Henriictor Reqnault şi apoi în 1872 de Eugen.Aceasta era prezentă în clorura de vinil după ce
era lăsată la soare. În secolul al XX-lea chimiştii ruşi Ivan Ostromislensky şi Fritz Klatte au
încercat să- l folosească drept material de construcţii, dar au întâmpinat greutăţi datorită
rigidităţii. Abia în 1926 chimistul Waldo Semon a găsit soluţia prin care se plastifia PVC-ul,
devenind flexibil după ce i se adăugau diverşi aditivi. Utilizarea acesteia s-a răspândit mai
ales după cel de-al doilea război mondial datorită companiei germane I.G. Farben În anul
1839 M.V. Regnault face prima observaţie privind capacitatea de polimerizare a clorurii de
vinil. J.J Ostromislenski oferă apoi informaţii deosebite privind polimerizarea clorurii de vinil
prin numeroase lucrări publicate în 1912-1929. În 1872 primele date legate de polimerizarea
clorurii de vinil sunt oferite de către Bauman. Însă sintetizarea pe cale industrială a
polimerului nu se cunosc până în anul 1927. O creştere a producţiei de policlorură de vinil se
întrvede în 1936. După cel de-al doilea război mondial, creşterea productivităţii este
accelerată. Producţia de PVC constituia aproximativ 23% din cea totală mondială de mase
plastice. Numărul mare de proiecte pentru construirea de instalaţii noi sau extinderea celor
existente dovedesc cererea existentă pentru acest polimer. Se remarcă şi o tendinţă de scădere
a preţurilor. Pentru a-şi menţine competitivitatea pe piaţă, multe firme producătoare au recurs
la micşorarea cheltuielilor de producţie, prin dezvoltarea unui număr mare de procedee de
fabricare a PVC. Procedeele de polimerizare cele mai utilizate sunt cele în suspensie, emulsie
şi în masă.
III. Fişa procesului tehnologic, rolul şi locul reactorului în schema
tehnologic
Topochimia procesului
Procesul de polimerizare în suspensie a clorurii de vinil cuprinde 4 stagii:
1. În prima etapă începe polimerizarea monomerului, iar polimerul format precipită,
formându-se nişte germeni foarte fini de policlorură de vinil dispersaţi în
monomerrul lichid. Numărul acestor germeni depinde de agitare şi creşte în
permanenţă pe parcursul acestei etape ajungând la o valoare foarte mare.
2. In a doua etapă numărul particulelor de polimer rămâne constant, însă acestea
cresc în dimensiunea pentru ca polimerizarea continuă şi se formează permanent
polimer care precipită şi se depunde pe suprafaţa particulelor deja existente. În
această etapă nu se formează particule noi deoarece numărul germenilor formaţi în
prima etapă e atât de mare încât aceştia absorb tot polimerul format.
3. În a treia etapă, datorita gonflării cu monomer, particulele de polimer devin
lipicioase şi se lipesc între ele, formând nişte conglomerate poroase. Această etapă
corespunde unei conversii finale a monomerului de 60-70%.
4. În ultima etapă aglomeratele de polimer formate anterior din interiorul fiecărei
particule monomer-polimer se unesc între ele şi formează o zingură partciula
poroasă. Această etapă corespunde unei conversii finale a monomerului de 75-
80%.
9
Continuarea dincolo de această conversie ar conduce la două deficienţe:
1) Particula poroasă s-ar transforma intr-o particulă compactă, ceea ce nu ar mai permite
absorbţia platifiantului
2) Reacţiile de transfer cu polimerul s-ar intensifică. De asemenea pot apărea reacţii de
degradare termică a polimerului cu eliminare de HCl.
Formarea dublelor legături pe catena polimeră este dezavantajoasa deoarece
conduce la aparitţia unui atom de Cl alilic cu reactivitate mărită, care în timpul prelucrării
ulterioare a polimerului se poate rupe dând naştere prin extracţia unui atom de H la o
nouă dubla legătură şi în finall la un polimer cu duble legături conjugate.
Polimerul ce rezultă este colorat şi are proprietăţi mai slabe. Aceste reacţii de transfer
sunt favorizate de conversia ridicată şi de temperatură mai ridicată. Pentru a le evita se
lucrează la conversii mai reduse şi temperaturi mai scăzute. Pentru a se putea lucra la
temperaturi mai scăzute se utilizeaza unitiatori superactivi din categoria percarbonaţilor
care se descompun la temperaturi în jur de 400C. In afară de diminuarea reacţiilor de
transfer, utilizarea percarbonaţilor conduce la un polimer cu o masă mai mare (din cauza
temperaturii mai scazute) şi de asemenea productivitatea reactorului creşte (au eficienţă
de iniţiere foarte mare).
Procesul Tehnologic:
Procesul tehnologic cuprinde urmatoarele faze : pregatirea materiilor prime,
polimerizarea, demonomerizarea, filtrarea, centrifugarea, uscarea, sitarea si depozitarea.
Pregatirea materiilor prime consta in prepararea solutiei apoase de
metilcelulaza si o solutie de initiator (peroxid de lauroil) in monomer.
In acest scop o parte din CV filtrata este introdusa in vasul de preparare al
solutiei de initiator. Solutia de metilcelulaza se prepara intr-un vas, dupa care este trecuta
prin centrifuga pentru retinerea particulelor nedizolvate si apoi este introdus in vasul
tampon.
Procesul de polimerizare are loc intr-un reactor in care se dozeaza CV prin
intermediul vasului de masura , apa demineralizata din vasul tampon si solutiile de
metilcelulaza, respectiv initiator prin intermediul dozatoarelor. Reactorul de polimerizare
este emailat sau este confectionat din otel inoxidabil si este prevazut cu agitator Impeller
si manta de incalzire-racire. Agitarea mediului de reactie trebuie sa fie foarte intensa
pentru a asigura un transfer termic bun si pentru a preveni unirea perlelor de PVC.
10
Raportul fazelor (monomer:apa) in reactorul de polimerizare variaza de la 1.2 pana la
1:1.5 ceea ce permite obtinerea unui polimer cu particule mici si omogene si preluarea
usoara a caldurii de reactie.
La inceputul procesului, reatorul se incalzeste cu abur pana la temperatura de
reactie (60oC) , pentru amorsarea perocesului de polimerizare. Procesul de polimerizare
are loc la presiunea de 12atm, timp de 8-14h. Sfarsitul reactiei de polimerizare este
indicat de scaderea presiunii in autoclava.
Cea mai mare parte din CV nereactionata se indeparteaza prin destinderea
amestecului de reactie iar ultimele cantitati se elimina sub vacuum.
CV separata este trecuta in gazometru de unde este preluata de compresor.
Prin comprimare si racire CV lichefiaza si este stocata in vasul tampon care alimenteaza
coloana de distilare.
CV purificata in acest mod este recirculata. Recuperarea CV necondensate in
schimbatorul de caldura se realizeaza prin absorbtie in dicloretan sau prin adsorbtie pe
carbune activ.
Suspensia degazata de PVC este filtrata pentru retinerea polimerului aglomerat
si apoi este trecuta in vasul de omogenizare. In acest vas se introduc mai multe sarje de
PVC in scopul obtinerii unui produs cat mai omogen.
Vasul tampon alimenteaza restul instalatiei care functioneaza in flux continuu.
Astfel suspensia omogenizata este pompata la sita filtranta si apoi la centrifuga
, in care se realizeaza si spalarea polimerului cu apa demineralizata pentru indepartarea
urmelor de agent de suspensie.
Apele mume de la centrifuga sunt stocate in vasul tampon , de unde sunt
trimise la purificare. Turta de polimer (purificata) separata in centrifuga , cu un continut
de 20-30% umiditate este preluata de snecul transportor in care se realizeaza si
amestecarea cu polimer uscat in vederea scaderii continutului de umiditate de 23%. Cu
aceasta umiditate polimerul intra in prima treapta a uscatorului pneumatic , uscarea
realizandu-se cu aer la 130oC pana la un continut de 0.25% umiditate. Aerul necesar
uscarii este uscat in filtre si incalzit in baterii. Polimerul uscat este separat in ciclon si
trimis in buncar.
Pentru retinerea particulelor de PVC antrenate de aer acesta este trecut prin
filtrul cu saci .Polimerul din buncar este sortat pe sita vibratoare , particulele grosiere
fiind trecute intr- un buncar, iar polimerul conform in alt buncar.Pentru a preveni tasarea
perlelor de PVC pe baza buncarului de depozitare se sufla permanent un curent de aer.
11
IV. Tipul de reactor, modelul fizic al fazei de polimerizare şi al
reactorului de polimerizare
Tehnologia procesului
Procesul de polimerizarea în suspensie a clorurii de vinil este discontinuu. Într-un reactor
tip autoclavă, prevăzut cu agitator mecanic şi manta pentru încălzire/răcire se introduce apă,
soluţia de stabilizator şi clorura de vinil lichidă în care se găseste dizolvat iniţiatorul. În
calitate de stabilizatori se folosesc gelatina, alcoolul polivinilic, α- metilceluloza (compuşi
macromoleculari solubili în apă). Amestecul de reacţie e încălzit la 50-600C pentru pornirea
reactie de polimerizare. Temperatura de polimerizare dictează şi iniţiatorul folosit. Astfel la
polimerizările efectuate la 600C se foloseşte ca iniţiator peroxidul de benzoi, iar la
temperaturi sub 500C se folosesc iniţiatori din categoria percarbonaţilor. Presiunea în reactor
este de 10-12 atm, iar timpul de reacţie de 8-14 ore. Conversia monomerului se urmăreşte
prin scăderea presiunii în reactor. Reacţia este stopată la conversie de 70-80% prin
deschiderea ventilului de aerisire a reactorului, când clorura de vinil nereacţionată părăseşte
reactorulu sub formă de gaz şi e trimisă la purificare, stocare şi recirculare. Urmele de clorură
de vinil nereacţionată din suspensie sunt eliminate prin barbotare de abur. În continuare,
particulele de policlorură de vinil sunt separte de apa prin centrifugare, spălate de
stabilizatorul depus pe suprafaţa lor si trimise la uscat. Uscarea se realizează în uscătoare
pneumatice în 2 trepte ce folosesc aerul cald ca agent de uscare.
12
La intrarea reactantului, umiditatea policlorurii de vinil e reglată la valoarea de 25% prin
adăugare de policlorură de vinil uscată. Dupa fiecare treaptă de uscare, particulele de
policlorură de vinil care plutesc în aerul cald, sunt separate într-un ciclon. După uscare,
policlorură de vinil e ambalată şi depozitată.
Modelul fizic
S-a constatat experimental ca la polimerizarea in masa (deci in suspensie) a Cvapar,
chiar la conversii foarte mici, doua faze: una de monomer aproape pur, cealalta de polimer
imbibat cu monomer.Separarea este cauzata de miscibilitatea celor doua faze: polimerul este
practic insolubil in monomer dar monomerul este un plastifiant eficace al polimerului.
Variatia potentialului chimic de amestecare a monomerului in polimer, Δμ1, la
presiunea de saturatie, este data de ecuatia Flory-Huggins:
13
IV. Schema cinetică şi modelul cinetic al procesului de
polimerizare radicalică
5.1 Schema cinetică a modelului Bulle
Modelul cinetic al polimerizării radicalice este mai complex decât în cazul
policondensării ionice şi poliadiţiei deoarece în sistemul de polimerizare au loc diferite tipuri
de reacţii: iniţiere, propagare, terminare prin disproporţionare şi/sau recombinare, transfer cu
monomerul, cu solventul şi cu agentul de transfer de lanţ.
Polimerizarea monomerilor vinilici are loc prin mecanissm radicalic. Iniţierea se
poate face cu peroxid de benzoil sau azoizobutironitril.
În modelul Hamielec se recurge în două rânduri la ipoteze a căror validitate nu este
demonstrată ultterior, deoarece modelul este ajustat prin intermediul parametrului Q.
Ipotezele se referă la desfăşurarea polimerizării după X=X1 şi la forma DDM Bulle caută să
elimine aceste ipoteze, construind modelul, în mare măsură, din principii fundamentale. Lipsa
cunoaşterii valorilor unor parametri din model impune o ajustare, dar ea se efectuează asupra
constantelor cinetice ale reacţiilor elementare. Modelul prezintă următoarele caracteristici:
-ecuaţiile cinetice sunt aceleaşi în ambele faze ale sistemului
14
-se presupune o repartiţie de echilibru pentru principalii componenţi (monomeri, iniţiatori,
radicali, polimeri) între cele două faze
-se consideră acţiunea simultană a mai multor iniţiatori
-cele două faze se consideră fiecare ideal amestecate (ipoteză discutabilă).
Repartiţiile de echilibru. Repartiţia unui component j între cele două faze este dată
de o relaţie de forma
C1jL=K1*c1P
în care c-concentraţia
K-constanta de echilibru de repartiţie
L,P-faza lichidă de monomer, respectiv faza de polimer.
Constantele de echilibru depind de natura componentului, temperatură şi presiune.
Determinarea lor experimentală este dificilă, valoarea lor fiind estimată şi nu direct măsurată.
Astfel:
-polimerul; din cauza solubilităţii foarte reduse în monomer, Kp=∞
-iniţiatorul, din lipsa datelor Ki=1
-monomerul; mp=KM*m’
m’fiind concentraţia monomerului pur, aşa cum se găseşte în faza L; valoarea lui
KM=0.29...0.43
-radicalii, cu excepţia radicalilor oligomeri, echilibrul este mult deplasat spre faza P; din
cauza duratei scurte de existenţă repartiţia poate fi sensibil depărtată de cea de echilibru, de
aceea se preferă să se calculeze concentraţia lor din viteza de transport (ca în modelul
Ugelstad); pentru simulare concentraţia de saturaţie a radicalilor în faza L va fi luată nulă.
Fracţiile de volum ale fazelor. La calculul acestora se ţine seama că monomerul se
repartzează de fapt în trei faze: faza L, practic de monomer pur, faza P, de gel, polimer
plastifiat cu monomer, faza de gaz, deasupra spaţiului lichid din reactor.
În momentul iniţial al polimerizării spaţiul de gaz se saturează cu monomer la
temperatura şi presiunea de lucru. Pe măsură ce polimerizarea avansează, din cauza
contracţiei fazei P, spaţiul de gaz se măreşte şi se evaporă o cantitate suplimentară de
monomer; cantitatea evaporată va fi deci o fracţiune din cantitatea de fază polimer formată,
fracţiune notată cu K 0.
Însumarea algebrică a volumelor ocupate de componenţii fiecărei faze duce la
următoarele relaţii
dM
KM K I
VL=VM’ 1 X 1 dP
1 KM
VM’-volumul monomerului pur în fază L
dM
VP =VM’*X* dP
1 KM
La terminarea primei etape a polimerizării faza L dispare şi sistemul se transformă
din heterogen în omogen
VL=0
1 KM
X0= (71)
dM
1 K M (1 ) K0
dP
Volumul fazei omogene rămase este
dM
Vm= VM’ 1 X 1 , X>X0
dP
15
Relaţia (71) a fost folosită pentru estimarea lui KM, determinându-se experimental
(temperatură şi presiune determinate) X0.
Expresiile volumelor fazelor sunt necesare la calculul concentraţiilor în ecuaţiile
cinetice. În fig. 9.2 se arată, pentru o temperatură dată, dependenţa volumelor fazelor de
conversie.
16
-consumul de monomer în reacţia de iniţiere şi în cea de transfer este neglijabil pentru
bilanţul monomerului.
Ecuaţiile de transformare sunt date în tabelul 9.8 şi sunt direct utilizabile pentru
simulare. Valorile sau expresiile constantelor folosite în referinţa originală sunt în tabelul
9.9.
Tabelul 9.9 Valorile parametrilor modelului Bulle
Denumire Simbol Valoare sau expresie Unităţi
analitică
0 1 2 3
Factori de eficacitate
Azoizobutironitril KI, AIBN 0.59
Diizopropilperoxid KI, DIPP 1
Lauroilperoxid KI, LPO 0.94
Sebacoilperoxid KI, SPO 0.74
Constante de viteză
de iniţiere
Azoizobutironitril KI, AIBN 7.51*1010exp(-30500/RT)
Diizopropilperoxid KI, DIPP 4.87*1010exp(-28600/RT)
Lauroilperoxid KI, LPO 4.70*1010exp(-30400/RT)
Sebacoilperoxid KI, SPO 7.94*1010exp(-42000/RT)
Const de propagare Kp 3*109exp(-6600/RT)
Const de întrerupere
Faza L KIL 7.66*1011exp(-1290/RT)
Faza P KIP 8.03*1013exp(-8100/RT)
Ct de transfer KtrM/KP 100exp(-7400/RT)
Fracţia de monomer X0 0.01
evaporat
Densităţi dM 0.0471- 1.476*10-2T-
Monomer dP 3.24*106T2
Polimer 1.45
Ct de repartiţie KI
Iniţiator KM 1
Monomer 0.9
Coef de difuzie al NR 0.86*10-1
radicalilor în faza de
monomer
Algoritm. Integrarea ecuaţiilor de transformare , tabel 9.8, nu pune nici o dificultate
particulară, datorită ICS adoptată. Integrarea cu metoda Range-Kutta de ordinul 4, cu pas
autoajustabil, dă rezultate bune, chiar în intervalul de timp în care viteza de polimerizare
atinge valoare maximă. Simulări în condiţii variate, printre care utilizarea simultană a mai
multor iniţiatori, au decurs fără accidente.
Rezultate. Următoarele rezultate sunt de reţinut.
17
Simulări făcute în ipotezele absenţei transferului de radicali dintre faze (DL=0) sau
prezenţei acestui transfer (DL=0.85*10-7 dm2*min-1) au dus la rezultate coincidente, ceea ce
justifică consideraţiile expuse.
Efectul de gel este pus în evidenţă în fig. 9.3, obţinută prin simularea modelului,
iniţierea având loc cu 2 iniţiatori.
18
Fractiile de volum ale fazelor. La calculul fazelor de volum ale fazelor se tine
seama ca monomerul se repartizeaza de fapt in trei faze:
- faza eterogena practic de monomer pur;
- faza omogena, polimer plastifiat cu monomer;
- faza de gaz, deasupra spatiului lichid din reactor.
In momentul initial al polimerizarii spatiul de gaz se satureaza cu monomer la temperatura si
presiunea de lucru. Pe masura ce polimerizarea avanseaza, din cauza contractiei de volum a fazei
polimere, spatiul de gaz se mareste si se evapora o cantitate suplimentara de monomer.
La terminarea primei etape a polimerizarii faza monomera dispare si sistemul de reactie se
transforma din eterogen in omogen
Ecuatii de transformare. Evolutia cinetica a sistemului izoterm este data de
ecuatiile de transformare. Se fac urmatoarele ipoteze in scrierea ecuatiilo cinetice:
- particulele fazei disperse (picaturi de monomer trecand in polimer) sunt izoterme in
ambele faze componente;
- efectul simultan al mai multor initiatori este aditiv;
- consumul de monomer in reactia de initiere si in cea de transfer la monomer este
neglijabil pentru bilantul monomerului;
- se admite ipoteza cvasistationaritatii pentru numarul de moli de radicali in unitatea de
timp.
Studiul cinetic:
Consumul de monomer in reactia de initiere si cea de transfer cu monomerul este neglijabil.
Constantele vitezelor de propagare in cele doua faze sunt egale: kpI = kpII = kp.
d
Ecuatia de bilant pentru initiator: ni k0 ( T) ni
dt
d
Ecuatia de bilant pentru monomer, valabila pentru X<X0:: nM kp mIRIVI kp mIIRIIVII
dt
d
Ecuatia de bilant pentru monomer, valabila pentru X>X0:: nM kp mIIRIIVII
dt
d
Ecuatia de bilant pentru polimer, valabila pentru X<X0:: nP ktI RIVI ktII RIIVII
dt
d 2
Ecuatia de bilant pentru polimer, valabila pentru X>X0:: nP ktII R V
dt
mII KM mI in care mI reprezinta concentratia monomerului in faza eterogena si mII
reprezinta concentratia monomerului in faza omogena.
19
5.3 Calculul duratei totale necesare atingerii conversiei totale. Durata unei
sarje.Calculul conversiei de gel si durata atingerii acestei conversi
Concentratia initiala a monomerului in faza eterogena este concentratia monomerului pur, mI,0 = mI:
m ( T) 4 3
mI( T) mI( Tr ( n) ) 1.361 10 molm
Mm
3 3
mII( T) KM mI( T) mII( Tr ( n) ) 5.444 10 molm
3
Concentratia initiala a initiatorului, iI0 = iII: II ( n) I0 ( n) II ( n) 21.2 molm
3
III ( n) KI II ( n) III ( n) 21.2 molm
nMMm
KM 1 1 nM0Mm KM 1
Volumul fazei eterogene: VI
1 KM p m 1 KM p
1 1 1 1
Volumul fazei omogene: VII nMMm nM0Mm
1 KM p 1 KM p
Din conditia ca volumul fazei eterogene sa fie nul, momentul separarii fazelor rezula numarul
de moli de monomer nMs.
nM0 nMs( T)
XMs( T)
nM0
XMs( Tr ( n) ) 0.709
Volumul total al amestecului de reactie la momentul de timp curent t:
V nM
1 1 nM0 1 20
m ( T)
p p
Mm Mm Mm
Polimerizarea decurge cu contractie de volum.
Mm 1 Mm 1
Volumul fazei polimere: VII nM nM0
p 1 KM p 1 KM
nM0 1
nMs( T) XMs( T)
p 1 KM m ( T) KM
1 1
m ( T) KM p 1 KM
d
In faza omogena variatia in timp a numarului de moli este: nM AnM BnM0
dt
nMs ts
1 1 A( T) B( T)
dnM 1 dt ts ( T) ln
AnM BnM0 0 A( T) ( 1 XMs( T) ) A( T) B( T)
nM0
4
ts ( Tr ( n) ) 1.226 10 s durata
atingerii conversiei de gel
In faza eterogena, pentru care viteza reactiei de consum a monomerului vrMI = 0, variatia in
timp a numarului de moli este:
21
0.5
Mm Mm KM kII ( T) mII( T) III ( n) 0.5 Mm 1
A( T) kI ( T) mI( T) II ( n)
p p 1 KM p 1 KM
4 1
A( Tr ( n) ) 1.74 10 s
0.5 Mm KM 0.5 Mm 1
B( T) kI ( T) mI( T) II ( n) kII ( T) mII( T) III ( n)
p 1 KM p 1 KM
4 1
B( Tr ( n) ) 1.906 10 s
d
Viteza globala a reactiei de consum a monomerului este: nM vrMIVI vrMIIVII
dt
1 1 ( XMf ( n) )
ln
tf ( T) ts ( T) 4
tf ( Tr ( n) ) 1.261 10 s
kII ( T) III ( n)
0.5 1 XMs( T)
nMf tf
d 0.5
1 0.5
nM kII mIIIII VII nM mIIVII dnM kII III 1 dt
dt nM ts
nMs 10
Variatia in timp a conversiei monomerului in faza omogena:
ts ( Tr ( n) )
XMI( T t1)
A( T) B( T)
1e
A ( T ) t1 t1 0 min
ts ( Tr ( n) )
A( T)
Variatia conversiei monomerului functie de timp in faza eterogena este:
0.5
kII ( T ) III ( n) ( t2ts ( Tr ( n) ) )
XMII( T t2) 1 ( 1 XMs( T) ) e
tf ( Tr ( n) ) ts ( Tr ( n) )
t2 ts ( Tr ( n) ) ts ( Tr ( n) ) tf ( Tr ( n) )
22
t1 XMI( Tr ( n) t1) t2 XMII( Tr ( n) t2)
0 s 0 1.226·10 4 s 0.709
1.226·10 3 0.023 1.23·10 4 0.714
2.452·10 3 0.051 1.233·10 4 0.719
3.678·10 3 0.085 1.237·10 4 0.723
4.904·10 3 0.128 1.24·10 4 0.728
6.13·10 3 0.181 1.244·10 4 0.733
7.356·10 3 0.247 1.247·10 4 0.737
8.582·10 3 0.329 1.251·10 4 0.742
9.808·10 3 0.429 1.254·10 4 0.746
1.103·10 4 0.554 1.258·10 4 0.751
1.226·10 4 0.709 1.261·10 4 0.755
0.8
0.6
XMI ( Tr ( n) t1)
0.4
XMII ( Tr ( n) t2)
0.2
0
3 4 4
0 510 110 1.5 10
t1 sec t2 sec
23
Variatia conversiei monomerului functie de timp in faza omogena: XMI(Tr(n), t1)
Variatia conversiei monomerului functie de timp in faza eterogena: XMII(Tr(n), t2)
4
Durata unei sarje: tT tf ( Tr ( n) ) taux tT 2.341 10 s
ns floor
Tl 1 3
Numarul de sarje pe an: ns 1.231 10
tT
Cl( n) 3
Cantitatea de suspensie de PVC pe sarja: mPVC mPVC 7.062 10 kg
ns
mPVC 3
Cantitatea initiala de monomer pentru o sarja: mCV mCV 9.354 10 kg
XMf ( n)
mCV 5
Concentratia initiala a monomerului: nM0 nM0 1.497 10 mol
Mm
4
Cantitatea initiala de apa pentru o sarja: ma r mCV ma 1.964 10 kg
mCV 3
Volumul initial de monomer pentru o sarja: VCV VCV 10.996 m
m ( Tr ( n) )
ma 3
Va Va 19.884 m
a ( Tr ( n) )
3 3
Volumul initial al amestecului de reactie: Vam VCV Va Vam 30.88 m V0 1m
V floor
Vam 1 3
Volumul reactorului: V 42 m
V0
d
nM nMsA nM0B vrMmaxVII 24
dt
25
5
1.510
5
110
nMI ( Tr ( n) t1)
nMII ( Tr ( n) t2)
4
510
0
3 4 4
0 510 110 1.5 10
t1 sec t2 sec
Variatia numarului de moli de monomer in faza monomera functie de timp: nMI( Tr(n), t1)
Variatia numarului de moli de monomer in faza polimera functie de timp: nMI( Tr(n), t1)
Mm 1 Mm 1
VII( T t2) nMII( T t2) nM0
p 1 KM p 1 KM
26
Volumul amestecului de reactie in faza monomera:
15
10
VI ( Tr ( n) t1)
VII ( Tr ( n) t2)
0
3 4 4
0 510 110 1.510
t1 sec t2 sec
Variatia volumului amestecului de reactie in faza monomera functie de timp: VI(Tr(n), t1)
Variatia volumului amestecului de reactie in faza polimera functie de timp: VII(Tr(n), t2)
27
0.5
Se verifica viteza maxima de polimerizare: vrMmax1( T) kII ( T) mII( T) III ( n)
1 3
vrMmax1( Tr ( n) ) 2.671 mols m
Viteza reactiei de consum a monomerului in faza eterogena:
nMI( T t3) 0.5
t3 0 sec 442 sec ts ( Tr ( n) ) 40 sec
vrMI( T t3) kI ( T) II ( n)
VI( T t3)
Viteza reactiei de consum a monomerului in faza omogena:
nMII( T t2) 0.5
vrMII( T t2) kII ( T) III ( n)
VII( T t2)
28
29
3
vrMI ( Tr ( n) t3)
vrMII ( Tr ( n) t2)
0
3 4 4
0 510 110 1.5 10
t3 sec t2 sec
nMs t1s
1 dnM ( nMsA nM0B) 1 dt
nM0 0
1
Densitatea amestecului de reactie in punctul de gel: g ( T)
XMs( T) 1 XMs( T)
3 3 p m ( T)
g ( Tr ( n) ) 1.168 10 m kg
30
VI. Modelarea reactorului
6.1 Dimensionarea tehnologica a reactorului:
6.1.1 Dimensionarea volumica a reactorului
Calculul geometriei reactorului:
Fundul reactorului se considera eliptic si volumul acestuia se calculeaza cu relatia:
Vf = D3/24 si inaltimea fundului este h = D/4. Volumul partii cilindrice este:
Vc = D2Hc/4. Tinind seama de coeficientul de zveltete se poate calcula diametrul reactorului.
1
3
D
V
z( n)
D 3.437 m
4 24
D
Diametrul agitatorului: da da 1.719 m
2
Inaltimea partii cilindrice a reactorului: Hc z( n) D Hc 3.953 m
D
Inaltimea fundului reactorului: h h 0.859 m
4
Inaltimea totala a reactorului: H Hc 2 h H 5.672 m
Aria suprafetei de transfer termic corespunde portiunii initiale pline a reactorului inclusiv pe fundul
eliptic al reactorului:
2
D 2
Att DHc Att 41.296 m
4
Diametrul exterior al reactorului: p 20 mm De D 2 p
De 3.477 m
Diametrul interior al mantalei reactorului: Dmi De 2 m Dmi 3.677 m
31
6.1.2. Variatia caldurii de reactie functie de timp
6.1.3. Bilantul de caldura pe reactor:
Debitul de caldura generat de reactia de polimerizare se alege ca valoarea maxima a acestuia:
mCV( X) dX
QR( X) ( HR )
Mm dt
5
Numarul initial de moli de monomer: nM0 1.497 10 mol
32
Caldura de reactie pentru X<XMs: QRI( T t1) vrMI( T t1) ( HR ) VI( T t1)
Caldura de reactie pentru X>XMs: QRII( T t2) vrMII( T t2) ( HR ) VII( T t2)
4
Caldura maxima de reactie: ts1 ts ( Tr ( n) ) ts1 1.226 10 s
33
6
2.510
6
210
6
2 3 1.510
QRI ( Tr ( n) t1) kg m sec
2 3
QRII ( Tr ( n) t2) kg m sec 6
110
5
510
0
3 4 4
0 510 110 1.510
t1 sec t2 sec
Variatia caldurii de reactie pentru X<XMs functie de conversia monomerui QRI(Tr(n), t1)
Variatia caldurii de reactie pentru X>XMs functie de conversia monomerui QRI(Tr(n), t1)
6 3 2
QRmax( Tr ( n) ts1) 2.051 10 s m kg
Debitul apei de racire la solicitarea termica maxima se determina din ecuatia de bilant de caldura:
Tai Tae
Tmeda Tmeda 298 K Ta Tae Tai
2
Ta 10 K
QRmax( Tr ( n) ts1) 1
Ga Ga 50.051 s kg
cpa ( Tmeda) Ta
34
6.1.4.Calculul coeficientului partial de transfer termic de partea mediului de reactie:
Initial in ractor se afla o faza continua omogena lichid - lichid ( monomer - apa ) iar ulterior
pe masura ce apare polimerul se considera sistemul dispers eterogen lichid - solid (faza
continua - faza dispersa).
Medierea proprietatilor fizice ale mediului de reactie se face in raport cu fractia de volum a
monomerului ( pentru faza continua ) si respectiv polimerului ( pentru faza dispersa ).
-in faza eterogena masa de polimer este: mpI( T t1) nMI( T t1) MmXMI( T t1)
-in faza omogena masa de polimer T t2) nMII( T t2) MmXMII( T t2) nM0MmXMs( T)
mpII(este:
35
mCV( Tr ( n) t1) m ( Tr ( n) t1) mpI( Tr ( n) t1) mpII( Tr ( n) t2) p ( Tr ( n) t2)
9.354·10 3 kg 0.356 0 kg 8.56·10 3 kg 0.238
9.142·10 3 0.351 206.97 8.54·10 3 0.237
8.88·10 3 0.344 449.884 8.521·10 3 0.237
8.555·10 3 0.336 730.221 8.501·10 3 0.237
8.154·10 3 0.325 1.046·10 3 8.481·10 3 0.236
7.656·10 3 0.312 1.389·10 3 8.46·10 3 0.236
7.041·10 3 0.294 1.741·10 3 8.44·10 3 0.235
6.279·10 3 0.271 2.064·10 3 8.42·10 3 0.235
5.336·10 3 0.24 2.292·10 3 8.4·10 3 0.234
4.169·10 3 0.198 2.311·10 3 8.38·10 3 0.234
2.724·10 3 0.139 1.931·10 3 8.359·10 3 0.234
0.4
0.3
m( Tr ( n) t1)
0.2
0.1
3 3 3 4 4
0 310 610 910 1.210 1.510
t1 sec
36
0.238
0.237
p( Tr ( n) t2) 0.236
0.234
0.233
4 4 4 4 4 4
1.2210 1.2310 1.2410 1.2510 1.2610 1.2710
t2 sec
- densitatea:
3
fe ( T t1) m ( T t1) m ( T) ( 1 m ( T t1) ) a ( T) fe ( Tr ( n) ts ( Tr ( n) ) ) 968.813 m kg
- viscozitatea:
m( T t1)
m ( T)
fe ( T t1) a ( T)
a ( T)
- conductivitatea termica:
- densitatea:
37
- viscozitatea:
fo ( T t2)
fe ( T ts ( Tr ( n) ) ) 1 2.5 p ( T t2) 7.5 p ( T t2)
2
- conductivitatea termica:
38
fe ( Tr ( n) t1) fo ( Tr ( n) t2) fe ( Tr ( n) t1) fo ( Tr ( n) t2)
938.996 3 1.067·10 3 3 3.332·10 -4 1 1 9.12·10 -4 1 1
m kg m kg s m kg s m kg
939.714 1.066·10 3 3.356·10 -4 9.109·10 -4
940.619 1.066·10 3 3.387·10 -4 9.097·10 -4
941.765 1.066·10 3 3.427·10 -4 9.086·10 -4
943.225 1.066·10 3 3.479·10 -4 9.074·10 -4
945.097 1.066·10 3 3.546·10 -4 9.062·10 -4
947.523 1.066·10 3 3.635·10 -4 9.051·10 -4
950.704 1.065·10 3 3.755·10 -4 9.039·10 -4
954.944 1.065·10 3 3.921·10 -4 9.027·10 -4
960.717 1.065·10 3 4.16·10 -4 9.015·10 -4
968.813 1.065·10 3 4.518·10 -4 9.004·10 -4
fe ( Tr ( n) t1)
fo ( Tr ( n) t2) cpfe( Tr ( n) t1) cpfo( Tr ( n) t2)
0.453 1 3
K s mkg 0.317 1 3 3.129·10 3 1 2 2 3.038·10 3 1 2 2
0.456 K s mkg K s m K s m
0.317 3.142·10 3 3.039·10 3
0.459
0.317 3.158·10 3 3.04·10 3
0.464
0.317 3.179·10 3 3.041·10 3
0.469
0.317 3.206·10 3 3.042·10 3
0.476
0.317 3.24·10 3 3.044·10 3
0.486
0.318 3.284·10 3 3.045·10 3
0.498
0.318 3.342·10 3 3.046·10 3
0.514
0.318 3.419·10 3 3.047·10 3
0.536
0.318 3.525·10 3 3.048·10 3
0.567
0.318 3.672·10 3 3.049·10 3
39
Criteriul Reynolds pentru faza eterogena la conversie nula:
2
na( n) da fe ( T t1) 6
Refe( T t1) Refe( Tr ( n) ts1) 1.764 10
fe ( T t1)
0.14
0.67 0.33 fe ( T t1)
Nufe( T t1) 0.36 Refe( T t1) Prfe( T t1)
perete ( T t1)
Se neglijeaza raportul viscozitatilor si se calculeaza numarul Nusselt:
0.67 0.33 3
Nufe( T t1) 0.36 Refe( T t1) Prfe( T t1) Nufe( Tr ( n) ts1) 7.86 10
40
fe ( Tr ( n) t1)
2.298·10 3 1 3
K s kg
2.306·10 3
2.316·10 3
2.329·10 3
2.344·10 3
2.364·10 3
2.389·10 3
2.422·10 3
2.464·10 3
2.519·10 3
2.592·10 3
41
6.1.5Calculul coeficientului partial de transfer termic de partea apei de racire (in mantaua
reactorului) prin convectie fortata si convectie libera sau naturala::
Diametrul hidrodinamic echivalent pentru calculul numarului Reynolds este dech = 4Sc/Pu:
dech m
4 Ga 1
va va 0.045 s m
a ( Tmeda) Dmi2 De2
Criteriul Reynolds:
vadech a ( Tmeda) 3
Rea Rea 4.912 10
a ( Tmeda)
42
a ( Tmeda) cpa ( Tmeda)
Criteriul Prandtl: Pra Pra 6.223
a ( Tmeda)
0.5 0.33
Nua 0.66 Rea Pra Nua 84.565
Nuaa ( Tmeda) 1 3
acf acf 12.77 K s kg
Hc
43
Se scrie egalitatea fluxurilor termice:
Q perete
Dr ( Tr ( n) Tpi) Dmed( Tpi Tpe) acn De( Tpe Tmeda)
H p
De D
Diametrul mediu logaritmic al reactorului: Dmed Dmed 3.457 m
De
ln
-ecuatia criteriala : Nu=0.129 x (Gr x Pr )^0.33
D
Coeficientul partial de transfer termic de partea apei pentru Gr*Pr>10^8 se calculeaza cu relatia:
0.33
gHc a ( Tmeda)
3 2
0.129 ( Tpe Tmeda) Pra
a ( Tmeda)
acn
Hc 2
a ( Tmeda)
2
g 9.81 msec
44
Calculul temperaturii peretelui exterior al reactorului:
0.33
gHc3 a ( Tmeda) 2
( Tpe Tmeda) Pra
a ( Tmeda)
not11 ( TmedaTpe) 0.129
Hc 2
a ( Tmeda)
Tp2 325 K
De p
not12( Tp2 n) Tp2 ( Tp2 Tmeda) ( not11 ( TmedaTp2) )
Dmed perete
45
Temperatura peretelui interior al reactorului:
0.33
gHc3 a ( Tmeda) 2
( Tp2sol Tmeda) Pra
a ( Tmeda)
acn 0.129
Hc 2
a ( Tmeda)
1 3
acn 477.563 K s kg
3 2
gHc a ( Tmeda) 13
c1 ( Tp2sol Tmeda) Pra c1 2.002 10
2
a ( Tmeda)
46
6.1.6.Coeficientul total de transfer termic:
1
Ktt 1 3
1 p 1 Ktt 341.973 K s kg
acn perete fe ( Tr ( n) ts1)
5 3 2
Qt AttKtt Tmed Qt 3.554 10 s m kg
6 3 2
QRmax( Tr ( n) ts1) 2.051 10 s m kg
47
6.2.Calculul duratei de incarcare:
0 M( ) 0
si deci rezulta: M( ) Gm
Ecuatia de bilant de caldura se scrie sub forma:
d
Gmcpfcm( T.0 sec) T Gmcpfcm( T 0 sec) T Gmcpfcm( T 0 sec) Ti KttiAttc( Tsat T)
d
Se imparte ecuatia prin Gm*cpfcm(0)*t, si dupa rearanjare ecuatia devine
d 1
T T
KttiAttc Ti KttiAttc
Tsat
d Gmcpfcm( T 0 sec) Gmcpfcm( T 0 sec)
48
Se noteaza:
d 1
T T
Ti
Tsat
d
d
Conditia initiala in raport cu temperatura este:
0 T finita
49
Pentru T = Tr(n) rezulta durata de incarcare tinc.
Ti Tr ( n)
Ti 293 K Tmeda Tmeda 308.25 K
2
fcm( T t1) m ( T t1) m ( T) ( 1 m ( T t1) ) a ( T)
3
fcm( Tmeda0 sec) 954.598 m kg
4 Ktti
4 1
D fcm( Tmeda0 sec) cpfcm( Tmeda0 sec) 1.356 10 s
Given
Tr ( n) Tsat
Tsat Ti
1e
inc
inc
3
sol Find( inc ) sol 5.735 10 s
50
6
10 J
Debitul de abur: Gab r KttiAttc( Tsat T0) T0 293 K r 2.206
kg
2
Attc ds L Attc 15.708 m
51
7.1 Calculul grosimii peretelui, fundului si capacului reactorului de polimerizare prin
considerente de rezistenta materialului
cr1- adaosul pentru conditiile de exploatare care tine seama de subtierea peretelui datorata
efectului de coroziune sau eroziune
Se alege cr1, conform tabelelor existente in literatura:
3
cr1 2 mm cr1 2 10 m
cr2- adaosul care tine seama de abaterea negativa la grosimea semifabricantului si subtierii in
timpul executie
Se alege cr2, conform tabelelor existente in STAS:
4
cr2 0.8 mm cr2 8 10 m
52
Presiunea din interiorul reactorului are valoare intre 12-14 atm, astfel alegem:
6 2 1
p 12 atm p 1.216 10 s m kg
r20- rezistenta de rupere a materialului la temperatura de 200C- se alege conform valorilor din
STAS, pentru table cu grosimi mai mici de 100 mm:
N 8 2 1
r20 550 r20 5.5 10 s m kg
2
mm
Rezistenta admisibila a imbinarii sudate se defineste cu relatia:
min
ct r20
a a 2.167 10 s
8 2
m
1
kg
cc cr
Grosimea rezultata din calculul de rezistenta:
p D
s0 s0 0.016 m
2 a p
53
Se calculeaza astfel grosimea peretelui reactorului:
sr s0 c0 sr 0.017 m
Grosimea peretelui calculata mai sus se va rotunji la valoarea imediat superioara pentru o
grosime de tabla standardizata STAS 437-73:
srSTAS 0.018 m
54
Calculul fundului si capacului reactorului supus la presiunea din interiorul acestuia
Pentru a calcula s0f, definim coeficientul de rezistenta al sudurii pentru funduri executate din
segmente sau petale:
f 0.6
p D
s0f s0f 0.016 m
2 f a p
sf s0f c3 c4 c5
sf 0.022 m
Grosimea fundului respectiv a capacului reactorului calculata mai sus, se rotunjeste la
valoarea superioara, din STAS:
sfSTAS 0.022 m
7.2.Calculul racordurilor:
3
1. Racord alimentare clorura de vinil: VCV 10.996 m
VCV 3 1 3
Debitul volumetric al monomerului: DvCV DvCV 1.917 10 s m
sol
55
m
Se estimeaza viteza de curgere a CV prin racord: wCV 1
s
2
d1 4 DvCV
DvCV wCV d1 d1 0.049 m
4 wCV
m
Se estimeaza viteza de curgere a initiatorului prin racord: wi 1
s
2
d3
4 Dvi 3
Dvi wi d3 d3 5.68 10 m
4 wi
4 DvCV 1
Se recalculeaza viteza de curgere: wCV1 4 Dvi wCV1 0.976 s m
1
Se recalculeaza viteza de curgere: wi1 2 wi1 0.323 s m
d1STAS 2
d3STAS 3
2. Racord alimentare apa ( pentru obtinerea suspensiei ): Va 19.884 m
4. Racord alimentare cu aburi:
Va 3 1 3
Debitul volumetric al monomerului: Dva Dva 3.467 10 s m
Tsat 393 K Ti 293 K sol
m
Se estimeaza viteza de curgere a apei prin racord: wa 1
s
2
d2 4 Dva
Dva wa d2 d2 0.066 m
4 wa
4 Dva 1
Se recalculeaza viteza de curgere: wa1 wa1 0.901 s m
2
d2STAS
mi 3
Volumul de initiator:: Vi Vi 0.145 m
i
Vi
Debitul volumetric al monomerului: Dvi 5 1 3
sol Dvi 2.534 10 s m
57
m
Se estimeaza viteza : wabur 10
s
2
d2abur 4 Gvabur
Gvabur wabur d2abur d2abur 0.04 m
4 wabur
4 Gvabur 1
Se recalculeaza viteza de curgere: wa1abur wa1abur 9.852 s m
2
d2STASabur
m kg Gabur 4 Gvcond
wac 1 cond 980 Gvcond dr5
s 3 cond wac
m
3 4 Gvcond 1
dr5 4.66 10 m dr5STAS 5mm waccalc waccalc 0.869 s m
2
dr5STAS
58
6. Racord alimentare si evacuare apa de racire:
Tai Tae
Debitul masic al apei de racire: Ga 50.051 s 1 kg Tamed Tamed 298 K
2
3
a ( Tamed) 996.918 m kg
Ga
Debitul volumetric al apei de racire la temperatura medie intre intrare si iesire:Gva
a ( Tamed)
1 3
Gva 0.05 s m
m
Se estimeaza viteza de curgere a apei prin racord: wa 1
s
2
dr6 4 Gva
Dvai wa dr6 dr6 0.253 m
4 wa
59
7. Racord pentru golirea reactorului.
Viesire( n) 1 3
Gvg( n) Gvg( n) 0.017 s m
tg
m
Se estimeaza viteza de curgere a amestecului de reactie prin racord: wiesire 1
s
2
dr7 4 Gvg( n)
Gvg( n) wiesire dr7 dr7 0.148 m
4 wiesire
dr7STAS 160mm
4 Gvg( n) 1
Se recalculeaza viteza de curgere: wiesire1 wiesire1 0.853 s m
2
dr7STAS
60
VIII . Automatizarea reactorului si analiza schemei de automatizare si control
Intr-un reactor chimic de tip agitator fluxurile de reactanti sunt amestecate pe cale mecanica cu
ajutorul unei elice. In foarte multe cazuri amestecarea este asa intensa incat se poate considera cu o
buna aproximatie ca amestecarea este perfecta.
61
Agentul terminc la un reactor termic are rolul de a extrage caldura in cazul reactiilor exoterme si de
a ceda caldura in cazul reactiilor endoterme.La un reactor chimic numarul componentilor din fluxul
de iesire difera de numarul componentilor din fluxurile de intrare.Reactiile chimice din reactor
constituie surse noi de componenti, de produsi de reactie.
Gradul de libertate este dat de relatia:
F ( K 1 2) ( K 2 2) 4
Marimile de executie pentru reactor sunt: debitul si temperatura agentului termic si debitul si
temperatura alimentarii reactorului.Comportarea dinamica a reactorului tip agitator este
caracterizata printr-o inertie mare.Timpul de raspuns al reactorului la diferite perturbatii depinde in
mod direct de mediul de stationare, de viteza reactiei chimice, de gradul de amestecare.
dc
VR Qv c0 V R r
dt
62
Pe baza gradului de libertate si a comportarii statisce si dinamice a reactorului chimic tip agitator
este intocmita schema de automatizare.Debitele celor doi reactanti sunt mentinute constante la
valorile dorite si proportionale cu ajutorul a doua SRA-Do, SRA-T foloseste ca marime de executie
debitul agentului termic.SRA-N are robinetul de reglare montat pe iesirea din reactor.Pe langa
aceste marimi reglate automat, schema de mai sus, cuprinde masurarea compozitiei reactantilor,
concentratiei produsului de reactie principal, temperaturilor, debitelor si presiunilor in diferite
puncte.Deoarece SRA-T se caracterizeaza prin inertii mari, de multe ori se prefera schema de
reglare automata a temperaturii din reactor, in cascada cu temperatura agentului termic.
Sistemul de reglare automata a temperaturii agentului termic, a carui prescriere este data de
comanda regulatorului SRA-T in reactor, elimina relativ repede abaterile intervenite in temperatura
mediului de racire, datorita actiunilor diferitelor perturbatii.In acest mod sunt eliminate actiunile
asupra temperaturii din reactor al unui numar insemnat de perturbatii.Pompa SP din circuitul
agentului de racire asigura o circulatie fortata a acestuia, fapt ce conduce la un transfer bun de
caldura.In industria chimica moderna se foloseste mult automatizarea, prin ea obtinandu-se:
reducerea consumurilor specifice de materii prime,auxiliare si energie, obtinerea unor produse de
calitate mai buna, cresterea duratei de functionare a aparatelor si cresterea capacitatii de productie.
Prin automatizare se intelege aplicarea la o instalatie sau la un proces a unor aparate si
legaturi cu ajutorul carora se realizeaza comanda sau regularea procesului.Desfasurarea proceselor
industriale este caracterizata de marimi variabile ca: temperatura, presiune, debit, turatie, frecventa
care se numesc parametrii procesului.Reglarea este actiunea prin care se realizeaza aducerea valorii
unor parametrii la valoarea necesara asigurarii conditiilor optime.Elementul de executie este acea
parte a dispozitivului care face modificarea cantitatii de substanta sau de energie care iese din
procesul automatizat.In general este compus din servomotor si organe de reglare.
In instaltiile tehnice, se pune problema masurarii si controlul presiunii determinate de
corozivitatea fluidelor, temperatura ridicata si caracterul neomogen al acestora.Pentru aceasta se vor
utiliza traductori.
Automatizarea in industria chimica este cu atat mai rentabila cu cat capacitatea
instalatiilor automatizate este mai mare.
63
64
Schema Instalatiei
65
Bibliografie
66
67