Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Rezumat
Noxele evacuate din utilizarea diferitelor gaze tehnologice, trebuiesc măsurate şi analizate
pentru a evita posibilele pericole şi pentru a proteja spaţiul vital şi omul împotriva efectelor directe şi
indirecte ale noxelor.
În această lucrare sunt prezentate principalele metode pentru măsurarea şi monitorizarea
monoxidului de carbon, recomandate la nivel internaţional, precum şi un sistem de monitorizare
continuă a acestuia realizat în cadrul unui proiect finanţat prin Programul Naţional de Cercetare-
Dezvoltare-Inovare.
Sistemul de monitorizare continuă a monoxidului de carbon prezentat în lucrare face parte din
generaţia de sisteme software care utilizează cele mai noi concepte şi metode din tehnologia
informaţiei, comunicaţiilor şi de supraveghere a calităţii mediului, asigurând achiziţia, procesarea
datelor şi cunoştinţelor specifice din domeniu şi transmisia informaţiilor către nivelul ierarhic superior.
Acesta permite obţinerea de date utile pentru identificarea rapidă a zonelor poluate şi pentru luarea de
decizii strategice şi tactice de combatere a poluării şi de prevenire a acesteia.
Prin intermediul acestor metode, poate fi cunoscută concentraţia monoxidului de carbon,
evacuat în mediul de viaţă şi de muncă. Acest fapt reprezintă prima etapă necesară pentru stabilirea
măsurilor adecvate pentru prevenirea sau reducerea gradului de poluare.
Abstract
The noxes evacuated from utilization of different technological gases, should be measured
and analyzed to avoid the possible dangers and to protect the vital space and the man against the
direct and indirect effects of the noxes.
In this paper are presented the main methods for carbon monoxide measurement and
monitoring, recommended at international level, also a carbon monoxide continuous monitoring
system achieved in the framework of a project financed by National Program of Research-
Development-Innovation for the environment quality assessment.
Carbon monoxide continuous monitoring system presented in this paper is part of the
generation of software systems using the latest concepts and methods of information technology,
communications and environmental quality monitoring, providing acquisition, processing of the data
and specific knowledge from this domain and information transmission to higher hierarchical level.
This allows obtaining of useful information for quick identification of polluted areas and for taking
strategic and tactical decisions for pollution control and its prevention.
By means of these methods, can be known the concentrations of the carbon monoxide,
evacuated in the life and work environment. This fact represents the first stage necessary for the
establishment of the proper measures for prevention or reduction of the pollution degree.
1. Introducere
Oxidul de carbon (CO) este cel mai răspândit poluant atmosferic cu o concentraţie medie de
0,1-0,2 ppm. CO nu are culoare, miros sau gust, are o reactivitate joasă şi o solubilitate scăzută în
apă. În principal, acesta este emis în atmosferă ca un produs de ardere incompletă. Sursele naturale
de CO sunt erupţiile vulcanice, fermentaţiile anaerobe din mlaştini, descărcările electrice, incendiile
forestiere, iar ca surse artificiale, amintim arderile de combustibil (benzină, cărbune, lemn, deşeuri).
Anual, un număr mare de persoane mor ca urmare a expunerii în mediile interioare la niveluri
foarte ridicate de CO, mult peste nivelurile din mediul exterior [1]. Când CO este inhalat, el înlocuieşte
oxigenul în circulaţia sângelui şi poate dăuna vederii, atenţiei şi altor capacităţi mentale şi fizice.
Inhalarea, de asemenea poate conduce la efecte şi mai grave, nervoase, cardiovasculare şi
pulmonare [2].
CO este unul dintre poluanţii "clasici" din aer, pentru care multe ţări au stabilit valori limită pentru
calitatea aerului. CO nu este numai direct emis în aer, ci poate fi, de asemenea, format prin reacţii
chimice cauzate de poluanţii atmosferici organici, cum ar fi metanul. CO are un timp de rezidenţă în
atmosfera de aproximativ trei luni. Formarea CO din poluanţi atmosferici organici are loc peste tot în
atmosferă [1]. În ceea ce priveşte emisiile provenite de la sursele staţionare, producătoare de CO şi
NOx, inclusiv oţelăriile cu cuptoare electrice cu arc, acestea pot fi eliminate printr-un control atent al
arderii, pentru a se evita arderile la nivelul oxizilor de carbon şi acolo unde este cazul prin
introducerea echipamentelor de depoluare [2].
Pentru a evalua concentraţiile de monoxid de carbon pe scară largă, este utilă măsurarea în aer
rural. Astfel de măsurători sunt efectuate în majoritatea ţărilor din Europa în cadrul programului EMEP
(Programul de cooperare pentru monitorizare şi evaluare a transportului poluanţilor atmosferici pe
distanţe lungi in Europa) [1].
detectat cu un detector de reducere a oxidului de mercur comercial. Sistemul este liniar de la 10 ppb
la mai mult de 1.000 de ppb, are o limită de detecţie mai mică de 10 ppb, şi incertitudinea raportată
este de aproximativ 2%.
3.5. Spectroscopie cu dioda laser acordabilă
Laserele cu dioda acordabilă (TDL) produc radiaţii IR cu o lăţime de linie care este îngustă
comparativ cu liniile obişnuite de absorbţie a gazelor atmosferice. Absorbţia radiaţiei IR printr-o
singura linie de rotaţie în banda de 4,6 µm poate fi exploatată pentru a măsura CO cu precizie mare şi
cu reacţie rapidă, şi fără interferenţe; focalizarea pe o regiune spectrală îngustă prevede selectivitate
mare. Probele de aer sunt măsurate pe trasee deschise prin aer ambiental sau prin extragerea
probelor de aer printr-un orificiu într-o celulă de gaz menţinuta la o presiune mult sub presiunea
ambientală. Radiaţia de la un TDL este modulată pe o regiune de lungime de undă foarte îngustă,
astfel încât absorbţia de CO produce un semnal de curent alternativ. Atmosfera este măsurată prin
oxidarea catalitică a CO la CO2. Instrumentele existente bazate pe TDLS sunt mai rapide şi mai
sensibile, cu o limită de detecţie obişnuită de câteva părţi pe miliard şi un timp de răspuns de câteva
secunde. Metoda prezinta dezavantaje pentru monitorizarea pe termen lung, datorită costului ridicat şi
necesităţii unui operator calificat pentru măsuratori pe teren.
3.6. Fluorescenţă de rezonanţă
Fluorescenţa de rezonanţă a CO în ultraviolet vid a fost folosită pentru un instrument extrem
de sensibil şi cu raspuns rapid. CO atmosferic absoarbe radiaţiile în intervalul de 150 nm de la o
lampă cu descărcare de radio frecvenţă, iar fluorescenţa din CO excitat este detectată de către un tub
fotomultiplicator. Lampa generează o plasmă, într-un flux continuu de CO2 în argon. Limitele de
sensibilitate ale acestui instrument sunt stabilite prin interferenţele din vaporii de apa, dispersia
continuă Raman prin oxigen şi prin devierea în intensitatea lămpii. Presiunea în camera de
fluorescenţă trebuie să fie menţinută între 7 şi 9 mbar aer pentru a echilibra interferenţa dintre oxigen
şi semnalul de la CO. Îmbunătăţirile recente au redus limita de detecţie la 3 ppb pentru un timp de
răspuns cât mai scurt de câteva secunde. Sensibilitatea ridicată şi dimensiunile mici ale instrumentului
sunt oportune pentru măsurători în aviaţie.
3.7. Alte metode de analiză
Schimbările de culoare induse prin reacţia unui solid sau lichid datează încă de la John
Burdon Sanderson Haldane (1897-1898). Exemplele includ metoda cu soluţie de argint colorată, gel
colorimetric NIST, tubul indicator pentru lungimea zonei colorate şi analiza frontală (USEPA, 1991).
O altă metodă de analiză este tehnica electrochimică care prezintă o specificitate şi o rezoluţie
extrem de bună. Senzorii electrochimici operează prin măsurarea curentului unei celule de combustie
mici şi, datorită dimensiunii lor reduse şi a necesităţilor de putere, au fost folosite considerabil în studii
de cercetare de interior şi de expunere. S-a raportat o precizie de 0,2 - 2 ppm.
La nivel naţional metoda de referinţă pentru analiza monoxidului de carbon este SR EN
14626:2005 - Calitatea aerului înconjurător. Metodă standardizată pentru măsurarea concentraţiei de
monoxid de carbon prin spectroscopie în infraroşu nedispersiv.
Acest document indică o metodă de măsurare continuă pentru determinarea concentraţiei CO
prezent în aerul ambiental bazată pe principiul de măsurare în infraroşu nedispersiv (NDIR). În acest
LM 35 - senzor de mediu
ML 9830 – analizor CO
Comunicaţie wireless
GPRS cu TCP/IP
Terminal distant
Modem pentru achiziţii şi
GPRS cu TCP/IP transmisii date (RTU)
Aplicaţia de procesare
şi afişare date
Fig.1 Schema bloc a modelului experimental realizat
partial
Analizorul funcţionează prin generarea de radiaţii în infraroşu (IR) care sunt absorbite de CO.
Filtrarea gazului facilitează rejecţia interferenţelor şi realizează o bandă de trecere limitată care
asigură măsurarea numai în banda de lungime IR în care CO este sensibil. Conţinutul probei de CO
este măsurat continuu printr-un curent de aer asigurat de către utilizator din care instrumentul va
extrage 1 slpm (litru pe minut standard) din acest gaz. Analizorul realizează cicluri de măsură conform
propriului software intern (instalat de producător, asupra căruia nu se poate interveni), determină
mărimile în [ppm] pe care le salvează în memoria internă. Datele sunt de tipul: data calendaristică,
ora, minut, valoarea concentraţiei, diverse semnale de stare ale analizorului [6].
Senzorii de mediu măsoară în mod continuu (temperatura, presiunea, umiditatea,
sensul/directia/viteza vântului) şi încarcă valoarea curentă a mărimii măsurate într-un buffer.
Terminalul distant realizează achiziţia datelor de la analizorul de CO. Transmite datele prin
canalul de comunicaţie de tip „GPRS cu TCP/IP embedded” în baza de date geospaţială (prin
intermediul serverului de comunicaţii).
Centrul de monitorizare şi procesare a datelor este constituit dintr-un notebook cu modem de
comunicaţii pe care rulează aplicaţia informatică şi de comunicaţii pentru recepţia, stocarea,
procesarea şi afişarea datelor.
Măsuratorile efectuate au respectat cerinţele prevăzute în Ordinul 592/2002 (cu începere de la
ora 17:00 a unei zile şi finalizând cu ora 7:00 într-un interval de minimum 3 zile, 24 - 26 mai 2011).
Înregistrările s-au efectuat după calibrarea şi intrarea în parametrii normali de funcţionare ai
sistemului, valorile fiind setate din minut în minut [7].
În figura 2 se prezintă valorile concentraţiilor de CO în intervalul 17.00 – 19.00 din 24 mai
2011.
CO ppm
1.5
1.4
1.3
Concentratia CO (ppm)
1.2
1.1
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
este atribuită zilei în care se termină, respectiv: prima perioadă de calcul pentru oricare zi este
perioada care începe la ora 17,00 din ziua precedentă şi se termină la ora 1,00 în ziua respectivă;
ultima perioada de calcul pentru o zi este perioada de la ora 16,00 la ora 24,00 din ziua respectivă.
Concentraţia de CO exprimată în mg/Nm3 a fost calculată ţinând cont de masa molară a CO şi
volumul molar. În tabelul 1 sunt prezentate aceste valori.
Tabelul 1
Nr. Perioada de Concentraţia Concentraţia medie CO, Concentratia medie CO,
Crt. timp [ora] CO calculată din datele orare şi calculată din datele orare şi
[ppm] actualizată din oră în oră actualizată din oră în oră
[mg/Nm3] [ppm]
1 17:00 1.18392 1.2727 1.0204
2 18:00 1.00176 1.2369 0.9917
3 19:00 1.06026 1.2305 0.9866
4 20:00 0.97486 1.2306 0.9867
5 21:00 0.975 1.2283 0.9848
6 22:00 1.0435 1.2420 0.9958
7 23:00 1.01421 1.2278 0.9844
8 24:00:00 0.90981 1.2270 0.9838
9 1:00 0.95419 1.2539 1.0054
10 2:00 0.96064 1.2599 1.0102
11 3:00 1.06138 1.2567 1.0076
12 4:00 0.95968 1.2366 0.9915
13 5:00 1.06313 1.2636 1.0132
14 6:00 0.95253 1.2657 1.0148
15 7:00 1.00877 1.2778 1.0246
16 8:00 1.08249 1.2696 1.0180
17 9:00 0.99264 1.2576 1.0083
18 10:00 0.94047 1.2683 1.0169
19 11:00 0.93202 1.2732 1.0209
20 12:00 1.13333 1.2752 1.0224
21 13:00 1.07603 1.2454 0.9985
22 14:00 1.03066 1.2269 0.9837
23 15:00 0.95596 1.2323 0.9880
24 16:00 1.0052 1.2318 0.9876
25 17:00 1.06165 1.2411 0.9951
26 18:00 0.97207 1.2346 0.9899
27 19:00 0.94434 1.2676 1.0164
28 20:00 0.94244 1.2766 1.0235
29 21:00 0.95765 1.2950 1.0383
30 22:00 1.06493 1.2976 1.0404
31 23:00 0.95279 1.2836 1.0292
32 24:00:00 1.06489 1.2978 1.0405
33 1:00 1.02
34 2:00 1.18392
35 3:00 1.00176
36 4:00 1.06026
37 5:00 0.97486
38 6:00 0.975
39 7:00 1.0435
Tabelul 2
Concentraţia medie CO,
Perioada calculată din datele orare
Poluanţi Valoare limită
de mediere şi actualizatş din oră în oră
[mg/Nm3]
Valoare limita Valoare maximă
Monoxid pentru protecţia zilnică a mediilor 3
10 mg/m 1,2978
de carbon sănătăţii pe 8 ore
umane
CO
1.20
Concentratia medie orara CO (ppm)
1.15
1.10
1.05
1.00
0.95
0.90
Concentraţiile mediilor curente pe 8 ore exprimate atât în ppm, cât şi în mg/Nm3 sunt
prezentate în figurile 4 şi, respectiv 5.
CO ppm
1.10
Concentratia CO a mediilor curente pe 8 ore (ppm)
CO mg/Nm3
Concentratia CO a mediilor curente pe 8 ore (mg/Nm3)
1,2978 mg/Nm3
1.30
1.29
1.05
1.28
1.27
1.26
1.00
1.25
1.24
1.23
0.95
1.22
2:00 12:00 22:00
21:00 2:00 7:00 12:00 17:00 22:00 3:00
Timp (ore) (de la ora 17:00, 24.05.2011 la ora 7:00, 26.05.2011) Timp, ore (de la ora 17:00, 24.05.2011 la ora 7:00, 26.05.2011)
5. Concluzii
În această lucrare au fost prezentate principalele metode dezvoltate şi adoptate la nivel
internaţional pentru măsurarea monoxidului de carbon în aerul ambiental care se întind de la metode
complet automate folosind tehnica de infraroşu nedispersiv şi cromatografia de gaz, la metode simple
manuale semicantitative care folosesc tuburi detector, precum şi un sistem de monitorizare continuă a
CO creat în cadrul unui proiect finanţat prin programul PNCDI.
Sistemul de monitorizare nou creat are la bază funcţionarea analizorului prin una dintre
metodele prezentate în lucrare, generarea de radiaţii în infraroşu. Sistemul poate fi „multiplicat” cu
usurinţă pentru extinderea măsuratorilor pe zone geografice mari, putându-se realiza simultan mai
multe cerinţe pe care sistemele aflate în prezent în uz, le respectă doar parţial:
- acoperire cât mai bună a zonei în care se realizează monitorizarea,
- localizare cât mai stabilă în punctele de măsurare prestabilite,
- măsurare cât mai exactă a concentraţiilor de CO şi a variaţiilor rapide ale acestora,
- realizarea unei alerte rapide în situaţii critice,
- perioada de operare neasistată cât mai mare,
- funcţionalitate în condiţii severe de mediu.
Sistemul de monitorizare în timp real a înregistrat maxima zilnică a mediilor pe 8 ore ale
concentraţiei de CO, valoare înregistrată la ora 24.00 în data de 25.05.2011. Valoarea acesteia,
1,2978 mg/Nm3, se situeaza cu mult sub valoarea limita prevazută în Ordinul 592/2002 (10 mg/Nm3).
3
De asemenea, această valoare nu depăşeşte nici pragul de intervenţie, (10 mg/Nm ), nici pragul de
alertă (7 mg/Nm3).
Bibliografie
[1] Ambient air pollution: carbon monoxide, position paper, European Commission, Directorate
General XI, March 1999
[2] Butnariu, I.; Constantin, N., Protecţia mediului înconjurător şi microclimat, Editura UPB, 1994,
Bucureşti
[3] Air Quality Criteria for Carbon Monoxide, EPA 600/P-99/001F, June 2000
[4] SR EN 14626:2005 Calitatea aerului înconjurător - Metoda standard de măsurare a concentraţiei
de monoxid de carbon prin spectroscopie în infraroşu nondispersiv
[5] DIRECTIVA 2000/69/CE a PARLAMENTULUI EUROPEAN şi a CONSILIULUI din 16 noiembrie
2000 privind valorile limită pentru benzen și monoxidul de carbon din aerul înconjurător
[6] Manual de utilizare pentru Analizor CO ML 9830B elaborat de Monitor Europe
[7] Ordinul 592/25 iunie 2002 pentru aprobarea Normativului privind stabilirea valorilor limita, a
valorilor de prag şi a criteriilor şi metodelor de evaluare a SO2, NO2, NOx, pulberilor în suspensie
(PM10, PM2,5), plumbului, benzenului, monoxidului de carbon şi ozonului în aerul înconjurător