Laborator Chimie

PREFA
Chimia prin experimente cuprinde descrierea detaliat a unui set de experiene de laborator, care utilizeaz o aparatur de laborator simpl i accesibil, n conformitate cu programa analitic a cursului de Chimie, predat studenilor anului I de la Universitatea Tehnic din Cluj-Napoca, Facultatea de Automatic i Calculatoare. Vor fi prezentate experimente utile i uor de realizat, cu aplicabilitate n inginerie, rezultatele fiind cel puin spectaculoase. ndrumtorul de lucrri de laborator ofer un sprijin real studenilor n nsuirea noiunilor chimice de baz precum i aprofundarea acestora n vederea dezvoltrii competenelor i atingerii performanelor dorite. Lucrrile practice de laborator urmresc concretizarea noiunilor teoretice prezentate la curs, satisfcnd att exigenele unui cititor orientat ctre fenomenele observabile ct i exigenele unui teoretician care dorete s descopere cauzele care stau la baza acestor fenomene. n prima parte a ndrumtorului sunt prezentate normele de protecie a muncii n laboratorul de chimie, ustensilele, sticlria i aparatura de laborator, precum i unitile de msur uzuale. ndrumtorul conine un numr de 24 lucrri practice de chimie, autorii dorind s transmit studenilor cunotinele necesare efecturii, prelucrrii i interpretrii rezultatelor experimentale obinute, precum i verificarea cunotinelor acumulate pe parcursul realizrii acestor experimente, prin ntrebri i probleme propuse spre rezolvare. Sursele bibliografice consultate sunt menionate la sfritul ndrumtorului n ordine alfabetic.
Aducem deosebite mulumiri prof. dr. chim. Elena Maria Pic pentru recenzia ndrumtorului i pentru observaiile efectuate. Avnd convingerea c ndrumtorul constituie o modest ncercare de tratare din punct de vedere experimental a electrochimiei, susceptibil de completri i mbuntiri ntr-o ediie viitoare, suntem recunosctori tuturor cititorilor care ne vor comunica sugestiile i observaiile asupra ntregului material.
AUTORII
NORME DE PROTECIA MUNCII N LABORATORUL DE CHIMIE
Scopul proteciei muncii l constituie prevenirea accidentelor de munc i a bolilor profesionale prin msuri menite s elimine, s evite sau s diminueze aciunea factorilor de risc asupra organismului uman. Laboratoarele sunt locurile n care studenii sunt expui riscurilor cauzate de existena reactivilor chimici, ustensilelor de laborator i aparatelor electrice. Pentru a preveni accidentele n laboratorul de chimie, se vor respecta urmtoarele reguli generale de tehnica securitii muncii: Instruciunile scrise vor fi afiate la loc vizibil i regulile de Instruciunile de securitate vor fi prezentate verbal i comunicate Nu se consum butur sau mncare n laboratorul de chimie; La efectuarea unor experiene explozive este necesar purtarea Se va pstra ordinea i curenia pe mesele de lucru ale Pentru evitarea unor reacii secundare, vesela i aparatura de securitate evideniate; la nceputul fiecrui experiment;
ochelarilor de protecie; studenilor; laborator se utilizeaz doar dac sunt curate. Acestea se vor spla cu amestecuri alcaline i ap distilat, fr a se utiliza nisipul, deoarece vasele de sticl se fisureaz, se zgrie iar la nclzire sticla se va sparge uor; 9
Lucrrile de laborator se vor efectua cu cantitile de substane
indicate n instruciuni, cu sticlria i aparatura adecvate lucrrilor, dup verificarea prealabil a acestora conform referatului; Este strict interzis folosirea reactivilor din ambalaje fr etichet; Se interzice gustarea i chiar contactul cu pielea a substanelor Mirosirea substanelor se va face cu grij, prin inerea vasului la
chimice; distan i apropierea vaporilor care se degaj prin micarea minii deasupra acestuia; Manipularea reactivilor solizi se face cu linguri sau spatule curate; Soluiile de reactivi pentru analiz nu se vor scoate cu pipeta
direct din flacon, ci, mai nti, se toarn cantitatea necesar ntr-un pahar curat, din care apoi se face pipetarea. Se va avea n vedere ca la transvazarea lichidelor s se in sticla cu eticheta spre palm pentru a evita deteriorarea acesteia; Substanele foarte volatile se manipuleaz n nie i deasupra unei n cazul n care se lucreaz cu substane inflamabile, este necesar chiuvete; stingerea surselor de cldur din laborator. Orice nceput de incendiu provocat de substane volatile inflamabile se oprete imediat, dup caz, cu nisip, o ptur sau cu extinctorul; Nu este permis impurificarea reactivilor n timpul manipulrii. Nu este permis folosirea aceleai ustensile (spatule) pentru mai muli reactivi dect dup splare i uscare; Reactivii solizi nu vor fi cntrii direct pe talerele balanei, ci pe sticle de ceas sau n fiole de cntrire, iar cei urt mirositori sau toxici n flacoane nchise;
10
Acizii concentrai (H2SO4, HCl, HNO3 etc.) se toarn cu mare Rmiele de substane periculoase (metale alcaline, fosfor, acizi
atenie, tergndu-se picturile prelinse cu crp sau hrtie; concentrai, baze etc.) nu se vor arunca la canal deoarece sunt corozive sau pot provoca explozii puternice. Astfel, vor fi introduse n vase speciale i neutralizate. De asemenea, lichidele nemiscibile cu apa i inflamabile (benzina, benzenul etc.) nu se vor arunca la canal, deoarece n spaiul subteran al canalizrii se vor evapora, formnd amestecuri explozive cu aerul ce pot exploda la aruncarea n canal a chibriturilor sau igrilor aprinse; Se interzice ndreptarea eprubetelor cu orificiul ctre colegi n Manipularea reactivilor explozivi (nitroderivai, clorai, perclorai, Nu este permis lovirea substanelor care explodeaz sau Frmiarea alcaliilor, a azotatului de calciu, iodului, srurilor cazul nclzirii la flacr; peroxizi, acid percloric etc.) trebuie fcut cu foarte mare atenie; nclzirea lor la o temperatur apropiat de temperatura de descompunere; acidului cromic, a substanelor ce dau pulbere toxic, precum i turnarea soluiilor de amoniac concentrat, trebuie s se execute sub ni; Este interzis aprinderea arztoarelor de gaz cu bucele de hrtie; Este interzis lsarea aprins a becurilor de gaz sau a altor aparate n cazul n care se descoper pierderi de gaze combustibile sau de
de nclzire, la plecarea din laborator, chiar i pentru scurt timp; vapori de benzin se va aerisi ncperea, prin deschiderea ferestrelor, pn la dispariia complet a mirosului de gaz; se vor stinge, totodat, becurile de gaz de la robinetul principal i celelalte surse de nclzire;
11
Folosirea sticlriei de laborator se va face cu respectarea prinderea baloanelor de distilare, a biuretelor sau recipientelor n stative se va efectua cu ajutorul clemelor prevzute cu aprtori de plut sau cauciuc; paharele, baloanele i celelalte recipiente de laborator care conin lichide fierbini nu se pun direct pe mas, ci pe o plac dintr-un material termoizolant; nclzirea sticlriei cu perei subiri nu se face direct n flacr, ci pe o sit de azbest, sub agitare continu; La prsirea laboratorului de chimie se va avea n vedere
urmtoarelor msuri de prevenire a accidentelor: -
verificarea instalaiilor electrice, de gaz i de ap. Msurile de prim ajutor n cazul intoxicaiilor cu substane chimice se aplic difereniat n funcie de natura reactivului care a provocat intoxicaia (tabelul 1). Tabelul 1: Msurile de prim ajutor n cazul intoxicaiilor cu cteva substane chimice Substana toxic F2 Cl2 Br2 HS
2
Antidot - NH4OH (hidroxid de amoniu) diluat. - pulverizarea unei soluii de Na2CO3 (carbonat de sodiu). - inspirarea prin batist nmuiat cu o soluie de NH4OH (hidroxid de amoniu) 10% i C2H5OH (alcool etilic) n pri egale. - se inspir aer curat i cantiti foarte mici de Cl2 (clor). - se recomand inhalare de oxigen, lapte i repaus complet. - soluie 2% de CuSO4 (sulfat de cupru). - soluie de MgO (oxid de magneziu).
NO, NO2 P4 As2O3
12
La manipularea obiectelor i substanelor fierbini (triunghi de amot, creuzete, capsule, pnze de azbest, pahare cu ap fiart) se recomand utilizarea dup caz a cletelui metalic, manoanelor de azbest sau de cauciuc, a lavetelor; Vasele de sticl se nclzesc progresiv, pe sita de azbest, pe bi de ap sau de nisip; vasele cu precipitate se nclzesc agitnd continuu cu o baghet pentru a evita depunerea precipitatului; Este interzis aplecarea capului deasupra vaselor n care fierbe o soluie; Este interzis pstrarea substanelor inflamabile i a celor volatile n apropierea radiaiilor termice; Instalaiile i aparatele electrice vor fi legate la priz cu mpmntare. Nu se utilizeaz aparate cu conductori neizolai sau montai neregulamentar; Se interzice manipularea aparatelor i instalaiilor electrice din laborator cu mna umed. Tabelul 2: Msuri de prim ajutor n cazul arsurilor cu substane chimice Substana toxic Br2
4
Antidot - se spal repede locul cu ap, apoi cu soluie 1/10 de NaOH sau NH OH, din nou cu ap i se pune o compres cu soluie concentrat de Na2S2O3. - se unge locul ct mai des cu lanolin sau vaselin. - soluie 2% de CaCl , soluie de CH COONH , soluie 20% de MgO n glicerin. - se tamponeaz repede pielea cu hrtie de filtru sau crp uscat, apoi se spal pielea cu ap i se unge locul atins cu vaselin sau ulei.
2 3 4
HF H2SO4
13
- se tamponeaz i se aplic pe ran pentru scurt timp un pansament cu una din soluiile AgNO (1/1), KMnO P4 (1/10) sau soluie 5% de CuSO4, apoi se spal rana cu ap i se aplic un pansament de vaselin cu violet de metil, dup ce epiderma ars a fost bine ntins. Pentru arsurile grave ne adresm medicului. - se spal locul cu mult ap, apoi cu o soluie de NaHCO 2% pentru neutralizare.
3 3 4
HCl H2SO4 HNO3 NaOH KOH
- se spal locul cu mult ap, apoi cu o soluie neutralizant de CH COOH diluat 2%.
3
n cazul arsurilor termice, trebuie n primul rnd nchis gazul sau sursa ce arde, cu ajutorul extinctoarelor, i a nisipului, dup care se acord primul ajutor. n cazul arsurilor de gradul I, pielea ars se spal cu spirt medicinal sau cu o soluie de KMnO4 i apoi se unge cu o crem protectoare, dezinfectant, sau se spal locul arsurii cu o soluie de tanin 1%. n cazuri mai grave (arsuri de gradul II i III) accidentatul se transport imediat la spital. Arsurile cauzate de substane chimice sunt extrem de numeroase i variate. n tabelul 2 sunt prezentate unele msuri de prim ajutor, n cazul arsurilor cu substane chimice. Dac un pahar cu o soluie acid sau bazic se rstoarn pe mas, locul trebuie splat cu mult ap i uscat. La efectuarea experienelor cu acizi, se pot utiliza acizi concentrai numai dac reeta prevede special acest lucru. Acizii concentrai se vor mnui cu mult precauie i sub ni. Prepararea soluiilor nsoit de degajare mare de cldur (de exemplu: diluarea acidului sulfuric, prepararea amestecului sulfocromic din acid sulfuric concentrat i dicromat de potasiu etc.) se efectueaz n
14
vase de sticl cu pereii rezisteni pentru a evita crparea lor sau n capsule de porelan. Diluarea acidului sulfuric concentrat cu ap se face ntotdeauna prin introducerea acidului sulfuric n ap n picturi i cu agitare continu i nu invers. Dizolvarea acidului sulfuric n ap are loc cu degajare mare de cldur datorit hidratrii ionilor HSO i H . Prin
4 +
turnarea apei cu = 1g/cm3 peste H SO concentrat cu = 1,84 g/cm

2 4
procesul de hidratare are loc la suprafaa acidului. Cldura degajat nu se transmite masei de acid sulfuric i soluia de amestecare poate ajunge la fierbere. Vaporii formai pot antrena cu ei H SO concentrat, producnd n
2 4
acest fel o stropire cu acid sulfuric. n schimb, dac se toarn acid sulfuric n ap, pictur cu pictur, acidul sulfuric mai greu, cade la fundul paharului i soluia se nclzete treptat. Cele precizate mai sus se bazeaz pe: a) Legislaia n domeniul securitii i sntii n munc, condiii de munc (protecia muncii) Norma metodologic din 11.10.2006 de aplicare a prevederilor Legii securitii i sntii n munc nr. 319 din 2006; Codul Muncii - Legea nr. 53 din 24 ianuarie 2003, text n vigoare ncepnd cu data de 22 decembrie 2005. Text actualizat n baza actelor normative modificatoare, publicate n Monitorul Oficial al Romniei, Partea I, pn la 19 decembrie 2005; Legea nr. 319/2006 - Legea securitii i sntii n munc, publicat n Monitorul Oficial al Romniei nr. 646 din 26 iulie 2006; Legea nr. 245/2004 privind securitatea general a produselor;
15
Legea nr. 177/2000 privind modificarea i completarea Legii Proteciei Muncii nr. 90/1996; Legea nr. 155/2000 pentru aprobarea Ordonanei de urgen a Guvernului nr. 16/2000 privind ratificarea unor convenii adoptate de Organizaia Internaional a Muncii; b) Legislaia n domeniul materialelor i substanelor periculoase Legea nr. 360/2003 privind regimul substanelor i preparatelor chimice periculoase; Legea nr. 451/2001 pentru aprobarea Ordonanei de urgen a Guvernului nr. 200/2000 privind clasificarea, etichetarea i ambalarea substanelor i preparatelor chimice periculoase; Legea nr. 426/2001 pentru aprobarea Ordonanei de urgen a Guvernului nr. 78/2000 privind regimul deeurilor; Legea nr. 126/1995 privind regimul materiilor explozive. c) Hotrrile de Guvern Hotrrea de Guvern nr. 115/2004 privind stabilirea cerinelor eseniale de securitate ale echipamentelor individuale de protecie i a condiiilor pentru introducerea lor pe pia; Hotrrea de Guvern nr. 119/2004 privind stabilirea condiiilor pentru introducerea pe pia a mainilor industriale; Hotrrea de Guvern nr. 1875/2005 privind protecia sntii i securitii lucratorilor fa de riscurile datorate expunerii la azbest; Hotrrea de Guvern nr. 1048/2006 privind cerinele minime de securitate i sntate pentru utilizarea de ctre lucratori a echipamentelor individuale de protecie la locul de munc; 16
Hotrrea de Guvern nr. 1058/2006 privind cerinele minime pentru mbuntirea securitii i protecia sntii lucratorilor care pot fi expui unui potenial risc datorat atmosferelor explozive; Hotrrea de Guvern nr. 1091/2006 privind cerinele minime de securitate i sntate pentru locul de munc; Hotrrea de Guvern nr. 1092/2006 privind protecia lucrtorilor mpotriva riscurilor legate de expunerea la ageni biologici n munc; Hotrrea de Guvern nr. 1218/2006 privind stabilirea cerinelor minime de securitate i sntate n munc pentru asigurarea proteciei lucrtorilor mpotriva riscurilor legate de prezena agenilor chimici; Hotrrea de Guvern nr. 1146/2006 privind cerinele minime de securitate i sntate pentru utilizarea n munc de ctre lucrtori a echipamentelor de munc; Hotrrea de Guvern nr. 1425/2006 pentru aprobarea Normelor metodologice de aplicare a prevederilor Legii securitii i sntii n munc nr. 319/2006.
17
RECOMANDRI PENTRU STUDENII CARE EFECTUEAZ LUCRRI PRACTICE N LABORATORUL DE CHIMIE Studenii au acces n laborator numai n prezena cadrului didactic. Studenii au acces n laborator numai dac cunosc lucrarea i normele de protecia muncii referitoare la lucrrile practice. n laborator se va pstra ordine i curenie perfect. Studentul trebuie s se prezinte la lucrrile practice cu un caiet de laborator, precum i cu conspectul lucrrii experimentale care urmeaz a fi efectuat. Se interzice ngrmdirea obiectelor din dotare pe masa de lucru, acestea punndu-se imediat la loc dup utilizare. Este interzis consumarea de alimente sau lichide n laborator. Este strict interzis fumatul n laborator. Studentul va evita deplasrile inutile pentru a evita stnjenirea colegilor i a accidentelor. Lucrrile se vor efectua numai dup ce studentul este bine documentat asupra modului de lucru i dup ce a discutat n detaliu planul lucrrii cu cadrul didactic. Se interzice efectuarea altor lucrri n afara celor indicate. n laborator se lucreaz individual iar orice problem neclar se va semnala cadrului didactic. Nu este permis folosirea sticlelor de reactivi de la alte lucrri. nainte de a deschide o sticl cu reactivi se va citi cu atenie eticheta. Reactivii se manevreaz astfel nct s se evite impurificarea lor.
18
Dup efectuarea experienelor cu substane deficitare, costisitoare ca azotatul de argint, iodul, alcoolul etilic, acestea nu se arunc ci se depoziteaz n sticle pentru recuperarea lor ulterioar. Nu se arunc n chiuvet hrtii, chibrituri, cioburi, substane corozive etc. La terminarea lucrrilor, studentul trebuie s lase ordine pe masa de lucru i n laborator. Observaiile, datele experimentale acumulate n timpul efecturii lucrrii practice, precum i prelucrarea acestora se noteaz n caietul de laborator. Caietul de lucrri practice va cuprinde rezumatul (conspectul) lucrrii, nregistrarea datelor, descrierea detaliat a observaiilor n timpul experienei ct i efectuarea calculelor i graficelor. Caietul de laborator va fi verificat i semnat de ctre cadrul didactic, la finalul fiecrei edine de laborator.
19
SEMNE DE AVERTIZARE
20
USTENSILE, STICLRIE I APARATUR DE LABORATOR
Laboratorul de chimie este dotat cu: reea electric, care servete att iluminatul general, ct i alimentarea cu energie a diferitelor aparate; instalaie de ventilaie natural (ferestre, ui), ct i prin hote i nie; instalaie de nclzire; instalaie de gaze naturale, butelii cu gaz lichefiat sau bi de nisip. Masa de lucru este de form dreptunghiular, din inox sau acoperit cu faian, prevzut cu sertare. n laborator sunt rafturi, pe care se pstreaz n sticle i borcane perfect curate, etichetate i nchise ermetic, reactivi i probe de analizat. Nia are form paralelipipedic, cu perei transpareni din sticl montat pe rame de lemn sau metal. Nia este prevzut cu instalaii de aerisire (exhaustoare), ap, gaz i electricitate. Accesul la ni se face prin ua mobil a acesteia. 1. Ustensile de laborator a) Trepied b) Sit metalic cu azbest c) Foarfec
21
d) Bec Bunsen
e) Bec Teclu
f) Bec Meker
g) Clete
h) Spatule
i) Penset
j) Magnei de agitare
k) Dopuri de cauciuc
l) Suport pentru plnii
m) Cleme de metal sau lemn, cu trei sau patru degete, cleme furtun
n) Muf
o) Stativ
22
p) Furtun flexibil
r) Stativ pentru eprubete
s) Stativ pentru biurete
2. Sticlrie de laborator a) Eprubete b) Sticle pentru reactivi
c) Pahar Berzelius
d) Pahar Erlenmeyer
e) Pahar Erlenmeyer de vid
f) Cilindru gradat
23
g) Baloane cotate cu fund plat i rotund
h) Pipete h) Pipete Pasteur
i) Biuret
j) Sticle picurtoare
k) Sticl de ceas
l) Plnie de separare
m) Plnie de filtrare
n) Exicator
24
o) Baghete
p) Vas pentru ap distilat
q) Fiol de cntrire
r) Mojar cu pistil
s) Refrigerent
t) Piset
3. Aparatur de laborator a) Agitator magnetic b) Termostat
25
c) Etuva
d) Centrifug
e) pH-metru portabil
f) Conductometru
g) Balan analitic
h) Colorimetru
i) Termometre
j) Cronometre, timere
26
BALANA ANALITIC. UTILIZARE
Msurarea maselor se face cu ajutorul balanelor sau cntarelor. Dac se dorete o precizie foarte mare atunci se folosesc balanele analitice. Balana analitic este un instrument (mecanic sau electronic) de
mare precizie (10-4 g) cu ajutorul creia se msoar mase de substane
(figurile 1 i 2). Funciile balanei sunt urmtoarele: cntrire analitic, determinare de densitate, totalizare, statistic, cntrire procentual, numrare componente, verificare greuti, calibrare pipete, cntriri difereniale, cntriri dinamice. 1. Balana analitic cu unul sau dou talere (figura 1)
a)
b)
Figura 1. Tipuri de balane analitice: a) manual; b) automat Pentru o bun desfurare a msurtorilor trebuie urmate cu strictee anumite reguli:
27
Se conecteaz balana la reeaua de curent electric; Se verific dac balana este bine echilibrat; Se verific dac tamburul din partea dreapt sus indic cifra zero, n caz contrar se aduce la zero; De la butonul din partea de jos a balanei prin rsucire se deschide (se dezareteaz) balana i se ateapt stabilizarea acesteia; Dac balana este pe poziia zero, atunci aceasta se nchide (se areteaz); Se aeaz proba pe talerul din stnga al balanei analitice. n cazul n
care trebuie s se cntreasc substane solide, se aeaz mai nti pe taler o sticl de ceas sau fiol de cntrire;
Se cntrete aceasta iar mai apoi se pune pe sticla de ceas substana pe

care dorim s-o cntrim;
Pe talerul din dreapta se aeaz greuti din cutia de greuti; ATENIE: Greutile se manipuleaz ntotdeauna cu ajutorul pensetei pentru a se evita modificarea greutii acestora prin petele de grsime care ar aprea datorat manipulrii directe cu minile! Se verific dac ambele ferestre laterale ale balanei analitice sunt nchise. ATENIE: Pe tot parcursul cntririi uile balanei trebuie s fie nchise pentru a se evita curenii de aer care pot devia talerele, iar suportul pe care se gsete balana trebuie ferit de vibraii! Se deschide din nou balana i se urmrete indicaiile cadranului central. Dac acul indicator depete zona pozitiv a riglei gradate, atunci se adaug greuti pe talerul din dreapta. Dac ns acul indicator depete zona negativ atunci se vor scoate greuti de pe talerul din partea dreapt.
28
ATENIE: ntotdeauna, cnd se scot sau se adaug greuti, balana trebuie s fie aretat! Cnd variaia este mai mic dect 1g atunci se trece la adugarea de greuti cu ajutorul tamburului exterior din partea dreapt sus al balanei analitice; Prin rotirea tamburului exterior se adaug zecimi de gram, iar de la tamburul interior, se adaug sutimi de gram. Miimile de gram, respectiv zecimile de miimi de gram se citesc de pe rigla gradat, luminoas. ATENIE: ntotdeauna citirile se fac de ctre aceeai persoan pentru a evita erorile umane de citire. Citirea se face astfel: se nsumeaz gramele de pe talerul balanei, zecimile i sutimile de gram citite de pe tamburul exterior i interior. Dac miligramele citite pe indicaia luminoas a scalei balanei se afl n zona pozitiv (0 10 mg), atunci acestea se adaug la calculul fcut mai sus. Dac ceea ce se citete pe rigla gradat se afl n zona negativ (0 (10) mg), atunci din valoarea masei calculate anterior se va scdea valoarea citit pe ecran. 2. Balana analitic electronic (figura 2) Pentru a face cntriri corecte la balana analitic electronic trebuie s se in seama n acest caz de urmtoarele: S nu se amplaseze balana ntr-un curent de aer; S nu se amplaseze balana analitic lng surse de cldur sau direct la soare; S nu se amplaseze balana ntr-o ncpere cu umiditatea ridicat;
29
Suportul pe care se afl balana trebuie s fie stabil, s nu fie supus vibraiilor; Suportul pe care se aeaz balana trebuie s fie perfect orizontal, astfel nct bula de aer s fie n centrul cercului marcat, n caz contrar trebuie reglat orizontalitate din piciorue (figura 2):
Figura 2. Balana analitic electronic Legend: 1. tasta ON/OFF; 2. tasta T (tare); 3. citire digital a greutii cu detector de stabilitate; 4. tasta MODE; 5. nivel de control al orizontalitii; 6. taler de cntrire din aluminiu; 7. uruburi de reglarea a orizontalitii. Balana analitic se bazeaz pe un principiu de funcionare simplu: Se cupleaz balana la circuitul electric, Se apas scurt tasta ON/OFF i astfel se pornete balana; Se ateapt pn cnd balana se stabilizeaz i se apas tasta TARE dup care pe ecran apare valoarea 0,0000 g.
30
Se deschide fereastra lateral i se aeaz pe talerul de aluminiu obiectul a crei mas dorim s-o aflm. Se nchide fereastra, pentru a evita influenarea de ctre curenii de aer a valorii msurate; Se ateapt s se stabilizeze valoarea masei pe ecran; n cazul n care trebuie s se cntreasc substane solide, se aeaz mai nti pe taler o sticl de ceas sau fiol de cntrire (dup caz) dup care se apas tasta TARE, pentru tararea aparatului i se ateapt stabilizarea balanei indicat de apariia valorii 0,0000g. Se pune pe sticla de ceas substana pe care dorim s-o cntrim i se ateapt stabilizarea valorii de pe ecran. Dup terminarea msurtorilor, se nchide aparatul din aceeai tast ON/OFF; Se decupleaz balana electronic de la reeaua de curent electric.
31
TRANSFORMAREA UNITILOR DE MSUR UZUALE

Unitile de msur reprezint un standard de msurare a cantitilor fizice. n fizic i n metrologie, e necesar o definiie clar i univoc asupra aceeai cantiti, pentru a garanta utilitatea i reproductibilitatea rezultatelor experimentale. Sistemele de msur tiinifice sunt o formalizare a conceptului de greuti i msuri, care s-au dezvoltat iniial cu scopuri comerciale, n special pentru a crea o serie de instrumente cu care vnztorii i cumprtorii s poat msura n manier univoc o cantitate tranzacionat. Exist diverse sisteme de uniti de msur, bazate pe uniti de msur fundamentale. Sistemul cel mai folosit n prezent este Sistemul Internaional, care are apte uniti de msur de baz (fundamentale), celelalte fiind derivate. Unitate de msur (Prefixe Sistem Internaional) Nume yotta zetta exa Simbol Y Z E peta tera giga mega kilo hecto deca P T G M 106 k 103 h 102 da 101
Factor 1024 1021 1018 1015
1012 109
Nume deci centi mili micro nano pico femto atto zepto yokto Simbol d c m n p f a z y
Factor 101 102 103 106
109 1012 1015 1018 1021 1024
32
Uniti de lungime: 1 m = 10 dm = 100 cm = 1000 mm = 106 m unitatea 1m 1 in 1 ft 1 yd 1 ml metru (m) 1 0,0254 0,3046 0,9144 0,0006 Uniti de volum: 1 l = 1000 ml ; 1 m3 = 1000 l; 1 ml = 1 cm3; 1 m3 = 1000 dm3 = 106 cm3; 1 galon = 0,003785 m3 = 3,785 dm3; 1 baril = 0,159 m3; 1 US fl oz (1 US fluid ounce) = 0,02957 dm3= 29,57 cm3. Uniti de presiune: 1 mm Hg = 133,322 N/m2 = 0,00133 bar; 1 atm = 1 bar = 101.325 N/m2 105 N/m2 = 105 Pa; 1 atm = 760 mmHg = 760 torri. Uniti de temperatur: 0C = 273,15 K = 32F; t(K) = 273,15 + t(C); 1 K (Kelvin) = 1C (Celsius) = 5/9 oF (Fahrenheit) = 9/5 R (Raumur); T(C) = inch (in) 39,37 1 12 36 63360 picior (ft) 3,281 0,0833 1 3 5280 yard (yd) 1,094 0,0277 0,3333 1 1760 mila (ml) 0,0006 0 0,0002 0,0006 1
5 [T(F) 32]. 9
33
DETERMINAREA MASEI MOLARE A DIOXIDULUI DE CARBON
1. Consideraii teoretice
Masa molecular reprezint suma maselor atomice relative ale tuturor atomilor care intr n compoziia moleculei unei substane compuse. Determinarea masei moleculare se poate realiza experimental prin diferite metode printre care: metode crioscopice sau ebulioscopice, pentru substane lichide sau solide, sau din legea lui Avogadro, pentru substanele gazoase sau care pot fi aduse n stare gazoas fr a se descompune. Dioxidul de carbon, CO2, oxid al carbonului tetravalent, cu masa molecular 44,01g, se gsete n natur n regiunile vulcanice i n apa unor izvoare. Se formeaz permanent n diverse procese de oxidare a substanelor organice putrezire, respiraia organismelor vii, arderea combustibililor precum i n urma unor procese de fermentaie. Este asimilat de plante prin procesul de fotosintez. Dioxidul de carbon este un gaz incolor, inodor, mai greu dect aerul, nu arde i nu ntreine arderea. n acest experiment, dioxidul de carbon va fi obinut prin reacia carbonatului de calciu, CaCO3 (fragmente de marmur) cu acidul clorhidric. Pentru obinerea dioxidului de carbon n stare uscat, gazul este barbotat n acidul sulfuric concentrat, care acioneaz ca desicant, i mai apoi colectat ntr-un pahar Erlenmeyer. Pentru determinarea masei moleculare a CO2 se utilizeaz metoda densitii gazului sau metoda densitii de vapori. n unele texte este
34
numit i metoda Dumas, dup numele celui cruia i este atribuit. Principiul de baz al acestei metode este c volume egale de gaze, n aceleai condiii de temperatur i presiune conin un numr egal de molecule. De menionat c acest principiu reprezint legea lui Avogardo conform creia volumul molar standard, V, ocupat de un mol de substan n condiii normale (adic la temperatura de 0oC = 273 K i presiunea de 1 atm ) al oricrui gaz este de 22,415 litri. Pornind de la principiul lui Avogadro, combinat cu legea lui Boyle-Mariotte: pV = const. (n, T = const.), legea Gay-Lussac: V/T = const. (n, p = const.) i legea lui Charles: p/T = const. ( n, V = const.) se obine legea general a gazelor perfecte: pV/T = const (n = const.) precum i ecuaia de stare a gazelor ideale: pV = nRT (2) unde: p - presiunea (atm.); V - volumul (l); n - numrul de moli, T - temperatura (K), iar R - constanta general a gazelor perfecte: R = 0,0821 l .atm/mol .K = 8,3145 kJ/mol.K. Dac n, numrul de moli, este definit ca masa de gaz (m), raportat la masa molar a gazului (M), legea gazului ideal devine: pV = mRT/M utiliznd valorile msurate n laborator, conform ecuaiei: M = mRT/pV (4)
Scopul acestei lucrri este obinerea dioxidului de carbon prin
(1)
(3)
Astfel, masa molar pentru orice prob de gaz poate fi determinat
reacia carbonatului de calciu cu acidul clorhidric, precum i determinarea masei moleculare a acestuia.
35
2. Aparatur i reactivi
balan analitic; pahare Erlenmeyer gradate 200 ml (2 buc.); dopuri de cauciuc (2 buc.); etuv; tuburi de sticl; cilindri gradai 100 ml (2 buc.) cleme; stative; termometru (0 100 oC);
H2SO4 36 N; HCl 6M; CaCO3;
3. Algoritmul de lucru Se realizeaz instalaia din figura 1; Se iau dou pahare Erlenmeyer gradate curate i uscate i dou dopuri
de cauciuc care s le nchid ermetic;

Se pun dopurile la cele dou pahare i se marcheaz poziia 0
(a dopurilor) cu o band;
Se cntresc paharele cu o precizie de 1 mg i se noteaz masa; Se nregistreaz temperatura i presiunea din laborator; Se noteaz densitatea aerului n condiiile din laborator; ATENIE: nu uitai s lubrifiai sticla cu glicerin nainte de a o introduce n tuburi i prin dopuri.
36
Figura 1: Instalaie experimental pentru determinarea masei molare a CO2 Se cntresc 40 g de carbonat de calciu (CaCO3) ntr-un pahar Erlenmeyer; Se msoar 30 ml H2SO4 36 N; ATENIE: Asigurai-v c nici un tub de sticl i cauciuc nu este obstrucionat la instalarea dispozitivului. Dup ce v-ai asigurat c urubul clemei Mohr este strns ntre plnie i
paharul generator, se adaug 50 ml de HCl 6M n plnie;

ATENIE: Nivelul lichidului din plnie nu trebuie s depeasc din capacitatea total a acesteia. De asemenea, nu trebuie permis evacuarea lui complet, deoarece aceasta ar putea face ca aerul s ptrund n generator. Deschiznd uor urubul clemei, se permite soluiei de HCl s treac din
plnie, peste CaCO3. Trebuie meninut o vitez moderat a generrii gazului i aceasta poate fi monitorizat observnd cu atenie barbotorul;
Se agit circular paharul din cnd n cnd pentru omogenizare;
37
Se permite gazului s circule timp de 5 minute pentru a asigura golirea de
aer a instalaiei;
Se introduce termometrul n pahar i se nregistreaz temperatura; Se ia capacul tubului de evacuare din paharul de colectare i se introduce
repede dopul de cauciuc pn la poziia marcat;

Se introduce tubul de evacuare ntr-un alt pahar pentru a lua o prob,
cntrind n acelai timp primul pahar cu o aproximaie de 0,001 g;

Se alterneaz colectarea de probe n acest fel, pn ce se obine o greutate
constant ( 0,005 g) pentru ambele pahare;

Cnd cntririle s-au finalizat, se adaug ap n ambele pahare pn la
poziia marcat cu 0 i se msoar volumul apei cu un cilindru gradat;

La dezasamblarea instalaiei, se desface uor capacul paharului, evitnd
astfel scurgerea acidului sulfuric concentrat n pahar;

Se golete soluia de HCl din plnie ntr-un pahar de laborator (cu cioc) i se
utilizeaz procedurile corecte de evacuare.

ATENIE: Nu uitai c soluiile concentrate sunt turnate ntotdeauna peste soluiile diluate. 4. Interpretarea rezultatelor
Pentru a determina greutatea dioxidului de carbon este necesar s se calculeze greutatea aerului din pahare la cntrirea iniial. Densitatea aerului n condiii de laborator se nmulete cu volumul paharului pentru a obine masa aerului din balon. Masa aerului se scade apoi din greutatea iniial a paharului pentru a se obine greutatea dopului i a paharului. Aceasta se folosete pentru a determina masa dioxidului de carbon colectat. Folosind una dintre cele dou metode prezentate n introducere, se va calcula masa molar a dioxidului de 38
carbon pentru fiecare prob i valoarea medie, dup care se va calcula eroarea relativ pentru rezultatele obinute.
5. ntrebri de verificare
1. Ai observat n timpul experimentului dac reacia de obinere a dioxidului de carbon este exoterm sau endoterm? Explicai. 2. Dac dioxidul de carbon ar fi n stare solid, valorile experimentale pentru masa molar ar tinde s fie prea ridicate ori prea sczute? Explicai. 3. Enumerai utilizri practice pentru masa molar a unei substane. 4. Cel mai frecvent utilizat agent de uscare n laboratoare este clorura de calciu anhidr. Ar fi aceasta un substitut potrivit pentru acidul sulfuric concentrat folosit n acest experiment? Explicai. 5. Deoarece aerul de laborator conine vapori de ap, densitatea obinut nu reprezint exact densitatea aerului de laborator. Faptul acesta poate determina creterea sau scderea valorii masei molare a dioxidului de carbon? Argumentai concluzia.
39
DETERMINAREA DENSITII
Toate substanele pure au mrimi caracteristice msurabile, cu ajutorul crora acestea pot fi identificate, un exemplu elocvent fiind temperatura de fierbere a apei de 100oC. Totui exist i alte substane pure ce pot avea acelai punct de fierbere. O mrime caracteristic (unic) fiecrei substane este densitatea. Densitatea se determin prin raportul dintre masa substanei i volumul acesteia: = m/V unde: - este densitatea substanei (kg/m sau cea mai uzual g/cm ); - m masa substanei (kg sau g); - V volumul substanei (m3 sau cm3). Volumul unui solid se poate determina prin dou metode: Fie se msoar cu o rigl gradat dimensiunile relevante ale solidului pentru a se putea calcula, aplicnd o formul matematic de calcul a volumului pentru un corp apropiat ca geometrie cu solidul nostru. Metoda se aplic pentru corpuri solide cu geometrie regulat. Se poate aplica legea lui Arhimede care ne spune c volumul unui corp este egal cu volumul de lichid dislocuit de acel corp (se utilizeaz n acest caz un cilindru gradat). Metoda se aplic pentru corpuri cu geometrie neregulat. Volumul unui lichid se poate msura cu ajutorul unui cilindru gradat sau cu ajutorul unei pipete. Masa se determin prin cntrire la balana analitic. 40
3 3
(1)
- cilindru gradat 250 ml (2 buc.); - un corp solid cu geometrie regulat; - un corp solid cu geometrie neregulat; - un lichid cu densitate necunoscut; - fiol de cntrire (1 buc.); - pahare Berzelius 100 ml (3 buc.); - cilindru gradat de 1000 ml (1 buc.);
- sare de buctrie NaCl soluie 1M; - ulei vegetal; - alcool tehnic; - colorant alimentar; - 3 ou crude; - acid clorhidric 3 M; - acid acetic 1M.
3. Algoritmul de lucru 3.1. Densitatea unui corp (cu forma regulat) se poate determina
experimental n modul urmtor:

3.1.1. Corp paralelipipedic regulat
Se msoar lungimea (L), limea (l) i nlimea (h) i masa corpului (m), apoi se calculeaz volumul (cu formula: V = L. l.h ) iar apoi se calculeaz densitatea cu ecuaia (1).
Atenie: S nu uitai c lungimea (L), limea (l) i nlimea (h), trebuie exprimate n aceeai unitate de msur (de exemplu cm).
Dac nu exist o balan analitic precis, se poate determina masa unui corp i cu ajutorul dinamometrului: se aga corpul de dinamometru i astfel se msoar greutatea corpului (G), apoi se mparte aceast greutate la acceleraia gravitaional: g = 9,8 N/kg i se calculeaz masa (m). Formula de calcul a masei: m = G/g.
41
3.1.2. Corp cilindric regulat Se cntrete la balana analitic un corp metalic cilindric cu masa m1; Cu ajutorul unei rigle gradate se msoar diametrul i nlimea corpului
cilindric i se trec datele n tabelul de date experimentale (tabelul 1);

Se calculeaz volumul i apoi densitatea corpului cu relaia (1). 3.2. Densitatea unui corp solid cu forma neregulat
Pentru a determina densitatea unui corp cu forma neregulat, trebuie s se msoare masa corpului (cu balana analitic), precum i volumul acestuia (cu ajutorul unui cilindrul gradat). Apoi se mparte masa la volum i se calculeaz densitatea (relaia 1).
Se msoar 50 ml ap (V1) ntr-un cilindru gradat de 250 ml; Se introduce apoi corpul cu geometria neregulat i se citete din nou
volumul lichidului (V2);

Datele se trec n tabelul de date experimentale (tabelul 1); Se tamponeaz corpul solid cu hrtie absorbant pentru uscare i se
cntrete la balana analitic (m2 masa acestuia);

Se calculeaz densitatea solidului folosind relaia 1. 3.3. Determinarea densitii unui lichid Se cntrete fiola de cntrire goal la balana analitic (se noteaz cu m3
masa fiolei de cntrire goal);

Se msoar 5 ml de lichid cu densitate necunoscut (V3) ntr-un cilindru
gradat;
Se transvazeaz apoi lichidul n fiola de cntrire; Se cntrete la balana analitic fiola plin (se noteaz cu m4 masa fiolei
de cntrire plin);
Datele se trec n tabelul de date experimentale (tabel 2);
42
Se calculeaz densitatea lichidului cu relaia (1). 3.4. Experimente care pun n eviden conceptul de densitate I. Experiment nr. 1
Se pun n trei pahare Berzelius de 250 ml. trei lichide diferite (ap, ulei, alcool); n fiecare din cele trei pahare se pun cte trei cuburi de ghea; Ce se ntmpl? Explicai! Observaiile se trec n tabelul de date experimentale (tabel 3).
II. Experiment nr. 2 Se msoar cte 50 ml din fiecare din lichidele: sirop, ulei vegetal, ap,
alcool i se toarn ntr-un cilindru gradat de 250 ml;

ATENIE: Lichidele se toarn ncet, fr a mica cilindrul, prelingnd lichidul cu ajutorul unei baghete lipit de peretele interior al cilindrului gradat! Observaiile se trec n tabelul 3. III. Experiment nr. 3 n trei pahare Berzelius de 250 ml. se toarn trei soluii diferite (ap, soluie
HCl 3M i soluie NaCl 1M);

n fiecare pahar se pune cte un ou crud cu coaj; Ce se ntmpl? Observaiile se trec n tabelul 3 (explicai). IV. Experiment nr. 4 Se msoar 150 ml de ap de la robinet cu un cilindru gradat de 250 ml; Se adaug ncet fr a mica cilindrul 100 ml ulei vegetal;
43
Se presar apoi deasupra cilindrului sare i se urmrete ce se ntmpl?
Explicai!
Observaiile se noteaz n tabelul 3. 4. Interpretarea rezultatelor Tabel 1: Determinarea densitii unui corp solid cu geometrie regulat i neregulat V1 V2 m2 Vsoluie m1 D h V 3 3 (g) (cm) (cm) (cm ) (g/cm ) (ml) (ml) (g) (ml) (g/cm3)
Se calculeaz raza cilindrului (R) ca fiind jumtate din diametrul acestuia; Se calculeaz volumul cilindrului cu ajutorul relaiei:
V = R2h unde: V este volumul, R raza, h nlimea cilindrului.
(2)
Cu ajutorul relaiei (1) se calculeaz densitatea corpului solid cu geometrie
regulat;
Se calculeaz volumul V3 conform relaiei:
V3 = V2 V1 neregulat.
Tabel 2: Determinarea densitii unui corp lichid m3 (g) m4 (g) M (g) V3 (g)
(3)
Cu ajutorul relaiei (1) se calculeaz densitatea corpului solid de geometrie
(g/cm3)
Se calculeaz masa lichidului conform relaiei:
m = m4 m3
Cu ajutorul relaiei (1) se calculeaz densitatea lichidului.
(4)
44
Tabel 3: Experimente care pun n eviden conceptul de densitate Nr. crt. Experiment 1 Experiment 2 Experiment 3 Experiment 4 Observaii experimentale i explicaii
1. Cum se definete densitatea? 2. Dac la cufundarea corpului solid cu geometrie neregulat rmn nite bule de aer la baza acestuia, va fi influenat densitatea acestuia? Cum explicai? 3. Dac rmn cteva picturi de lichid cu densitate necunoscut pe cilindrul gradat la transvazarea acestuia n fiola de cntrire va fi influenat densitatea lui? Cum explicai? 4. Cum se pot ndeprta bulele de aer la corpurile poroase care au geometrie neregulat cnd se determin densitatea acestuia? 5. Prezena porilor la un corp poros influeneaz densitatea acestuia? Explicai.
45
DETERMINAREA FORMULEI UNUI CRISTALOHIDRAT

n natur srurile anorganice exist sub form anhidr i sub form de cristalohidrai. Acetia din urm sunt combinaii complexe coordinative ale srurilor anhidre cu apa. Cristalohidraii au proprieti fizice diferite de ale apei i de ale substanei din care provin. Prin eliminarea total a apei de cristalizare se obine o substana anhidr. Cantitatea de sare din prob se poate determina cu exactitate numai n forma anhidr. Din acest motiv este necesar deshidratarea cristalohidrailor. Cristalohidraii cristalizeaz cu numr variabil de molecule de ap. Iat cteva exemple: FeSO47H2O; NiSO47H2O; MgSO47H2O; CuSO45H2O; CaCl210H2O; FeSO44H2O; CoCl26H2O; CaCl22H2O. Exist i compui rezultai prin cristalizarea mai multor sruri, cum ar fi: AlNa(SO4)212H2O, CrK(SO4)212H2O Cristalohidraii sunt substane cu mare capacitate higroscopic, acestea absorb un numr mare de molecule de ap. Na2SO4.10 H2O; Na2CO3.10 H2O pierd o parte din apa de cristalizare cnd sunt lsai la aer. CaCl2 absoarbe vaporii de ap din atmosfer pn la dizolvare, fenomen cunoscut sub denumirea de delicvescen. CaCl2 CaCl2.H20 CaCl2.2H20 CaCl2.6H2O Substanele care au proprietatea de a absorbi vapori de ap din atmosfer se numesc substane higroscopice.
46
Pentru determinrile cantitative, toate acestea necesit deshidratare pn la forma anhidr, cum este cazul sulfailor de nichel: NiSO4nH2O(s) NiSO4(s) + nH2O(g) (1) Scopul lucrrii este deshidratarea cristalohidratului de sulfat de cupru sau de magneziu. Considernd formula cristalohidratului ca fiind MXnH2O, deshidratarea are loc dup reacia: MXnH2O(s) MX(s) + nH2O(g) cristalizare, n, din formula cristalohidratului.
(2)
Scopul lucrrii este determinarea numrului de molecule de ap de
- creuzet de porelan; - trepied metalic; - triunghi de porelan; - bec de gaz; - clete de laborator (1 buc.); - exicator; - balan analitic sau farmaceutic; - spatule (3 buc.);
3. Algoritmul de lucru
- cristalohidrat de cupru sau magneziu.
Se calcineaz creuzetul gol, pentru ndeprtarea umiditii; Se cntrete creuzetul gol; fie m1 masa acestuia; Se introduce n creuzet proba de cristalohidrat (aproximativ 3 5 g); Se cntrete creuzetul cu cristalohidrat; fie m3 masa acestuia;
47
Se calcineaz creuzetul cu cristalohidrat, pn cnd nu se mai observ
evaporarea apei;
Se las la rcit n exicator; Se cntrete creuzetul mpreun cu sarea anhidr obinut; fie m2 masa
acestuia;
Se prelucreaz datele. 4. Interpretarea rezultatelor
Fie reacia (2). Masa de cristalohidrat se obine din diferena m3-m1; masa de sare anhidr se obine din diferena m2-m1; masa de ap este m3-m2. m3-m1 MXNH2O(s) M(MXnH2O) m2-m1 MX(s) + M(MX) M3-m2 nH2O(g) nM(H2O)
M(MXnH2O) = M(M) + M(X) + 18n; M(MX) = M(M) + M(X); M(H2O)=18; Pe baza ecuaiei reaciei chimice rezult: m 3 m1 m m2 m 2 m1 = = 3 M ( M ) + M ( X ) + 18n M ( M ) + M ( X ) 18n Oricare doi membrii ai expresiei se consider, rezultatul este identic. Fie: m m2 m 2 m1 = 3 M( M ) + M( X) 18n de unde rezult n:
n= m 3 m 2 M(M ) + M (X) m 2 m1 18
Se rotunjete n la cel mai apropiat ntreg. Se scrie formula cristalohidratului. 48
1. Care este diferena ntre un cristalohidrat, o substan anhidr i o substan higroscopic? 2. Cum trebuie s se pstreze cristalohidraii i substanele anhidre? 3. Se d formula unui cristalohidrat: BaCl2.2H2O. Utiliznd aceast formul molecular, s se calculeze concentraia procentual masic a apei n cristalohidrat. 4. Care este rolul unui exicator? 5. Definii fenomenul de delicvescen?
49
RADIOIZOTOPI
Compuii marcai izotopic au multiple posibiliti sintetice i aplicative. Un compus chimic devine marcat atunci cnd unul sau mai muli atomi din molecula acestuia sunt nlocuii cu izotopi ai aceluiai element, astfel nct n final el s prezinte un coninut izotopic diferit de cel iniial (natural). Compuii marcai au numeroase aplicaii, principalele direcii de utilizare, la ora actual, fiind:
stabilirea schemelor metabolice; studiul fenomenelor de adsorbie; trasori clinici de diagnoz in vivo i in vitro; studii toxicologice, farmacologice; stabilirea mecanismelor de reacie.
Ca o consecin a faptului c, att carbonul, ct i hidrogenul, intr n compoziia tuturor moleculelor organice care stau la baza materiei vii, izotopii stabili i radioactivi ai acestor elemente sunt utilizai frecvent pentru marcarea moleculelor organice implicate n studii biologice. Alturi de izotopii elementelor mai sus menionate, se mai pot ntlni izotopi ai halogenilor, azotului, fosforului, oxigenului, sulfului etc. Datorit radioactivitii, radionuclizii pot fi detectai cu uurin, putndu-se determina calea parcurs precum i localizarea final a elementului radioactiv. Prezena aceleiai radiaii, ns, poate constitui o surs de erori n interpretarea proceselor studiate, datorit probabilitii de apariie a unor reacii chimice secundare nedorite, induse de acestea. n cazul izotopilor stabili, radiaiile lipsesc, ei putnd fi detectai prin 50
tehnici de rezonan magnetic nuclear i spectrometrie de mas, utilizarea acestor nuclizi excluznd erorile datorate radiaiilor. Pentru studii ale metabolismului, cei mai indicai sunt izotopii radioactivi, efectele nedorite ale radiaiilor putndu-se minimaliza prin controlul permanent al radioactivitii. De la descoperirea radioactivitii n anul 1896 de ctre H. Becquerel, studiind srurile de uraniu, i pn n prezent, au fost descoperii peste 1200 de radionuclizi.
Radioactivitatea se definete ca fiind proprietatea nucleelor (unor
nuclizi) de a emite spontan particule , sau de a suferi o captur electronic sau dezintegrare . Radiaiile radioactive nu sunt omogene, astfel c dac radiaiile emise de o surs radioactiv sunt trecute printr-un cmp magnetic, ele sunt deviate diferit (figura 1).
cma de Pb substan radioactiv
N S
F + B
Figura 1: Evidenierea radiaiilor , i
Substanele radioactive eman trei tipuri de radiaii: , i (figura 1). Radiaiile sunt deviate n cmp electric i magnetic ntr-o mai mic msur fa de radiaiile . Radiaiile nu sunt deviate n cmp electric sau magnetic, ceea ce dovedete c nu au sarcini electrice.
Radiaiile sunt nuclee de heliu ncrcate pozitiv, deplasndu-se cu viteze
foarte mari, care strbat pereii subiri ai unui vas metalic, acumulndu-se n acesta sub form de heliu.
A A4 4 Z X Z 2Y + 2 He
(1)
51
Aceste radiaii sunt emise de nuclee, cu viteze de 1,4 2,0107 m/s i au energii cuprinse ntre 2 i 9 MeV. Din punct de vedere spectral, radiaiile sunt monoenergetice. Particulele grele ncrcate pot suferi trei tipuri de interaciuni:
ciocniri cu electroni atomici (cele mai importante); n aceste ciocniri
radiaia i pierde energia n proporie de peste 98% iar efectele ciocnirii sunt excitarea (detectori utilizai n studiul radiaiilor : ZnS), ionizarea (ndeprtarea complet a electronilor din atomi sau molecule, lund natere ioni pozitivi) i disocierea;
frnare n cmpul electric al nucleului (reemisia de radiaii i X); reacii nucleare ce se petrec cu o probabilitate foarte mic, de aproximativ
10-3 %.
Radiaiile sunt formate din electroni care se deplaseaz cu viteze foarte
mari (de 20 de ori mai mari dect viteza radiaiilor i pn la 99% din viteza luminii). De aceea, radiaiile au putere de ptrundere mai mare dect radiaiile . Exist dou tipuri de radiaii , radiaiile - i radiaiile + . Radiaiile sunt constituite din fluxuri de electroni, n timp ce radiaiile + sunt formate din pozitroni. Aceste particule sunt emise de nucleele atomice cu viteze variabile ce ating maximum 108 m/s. Spre deosebire de radiaiile , ambele tipuri de radiaii prezint un spectru energetic continuu, cu o distribuie de tip Poisson, limita superioar fiind o caracteristic a radionuclidului, iar energia medie fiind de aproximativ 1/3 din valoarea energiei maxime. Radiaiile au energii cuprinse ntre 0,016 si 16 MeV. Dezintegrare -: Dezintegrare +:
A A Z X Z +1Y A A Z X Z 1Y
+ + +
(2) (3)
Radiaiile sunt radiaii de natura electromagnetic i rezult la trecerea
unui nucleu atomic dintr-o stare excitat ntr-o stare energetic mai stabil, cu 52
o vitez egal cu viteza luminii, caracterizate prin lungimi de und foarte scurte, cuprinse ntre 0,0018 i 6,3510-10 m i au o putere de ptrundere foarte mare. Emisia de radiaii este asociat, n marea majoritate a cazurilor, unor emisii de radiaii sau . n sfera radiaiilor nucleare mai sunt cuprinse i radiaii electromagnetice (X, radiaii de frnare Bremsstrablung), radiaii corpusculare (fascicule de particule elementare: e- , e+, p+, n; fascicule formate din nuclee atomice: 2H+,
3
H+, 4He2+; fascicule de atomi ionizai: He+, Li+, Na+ etc.). Pentru ca rezultatele utilizrii trasorilor s fie interpretate corect, trebuie
ndeplinite urmtoarele condiii:

concentraia iniial a trasorului s fie suficient pentru a rezista diluiei din timpul metabolismului; pe durata ntregului metabolism, elementele trasoare trebuie s fie stabile; se impune controlul radioactivitii asupra sistemului studiat; timpul de njumtire al izotopilor utilizai trebuie s fie suficient de mare pentru ca descompunerea s nu ndeprteze trasorul mai repede dect poate fi extras i analizat. Procesele de captur electronic constau n absorbia unui electron din
straturile interioare (K) n nucleele ce conin excedent de protoni i transformarea acestora n neutroni, cu emisia unui neutrino:
A ZX * A + e ZA 1Y Z 1Y
(4)
n cazul conversiei interne, un nucleu aflat n stare excitat poate elimina excesul energetic prin transferul unui electron de pe straturile interioare, acesta fiind expulzat din atom. Electronii rezultai sunt monoenergetici, posednd diferena dintre energia tranziiei de dezexcitare nuclear i energia de legtur. 53
Tranziia izomer reprezint un proces de dezexcitare a unui nucleu prin
emisie sau conversie intern; deosebirea fa de cele dou procese anterioare const doar n timpul de via al strii excitate.
2. Echipamente utilizate
Avem nevoie de un calculator PC pentru a studia reaciile nucleare precum i caracteristicile radioizotopilor i de un program care se poate lansa de la adresa:
http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/radio_isotopes.
S-a folosit limbajul php (post processed hypertext). Pot fi utilizate calculatoare cu sistem de operare Windows i Microsoft Internet Explorer 4.0, pentru a putea rula toate fiierele *.htm*.
3. Algoritmul de lucru Se lanseaz programul n execuie cu ajutorul unui browser (Internet
Explorer, 2).
Konqueror,
Mozzilla)
de
la
adresa:
http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/radio_isotopes (figura
Figura 2: Interfaa de intrare n programul Web http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/radio_isotopes Se urmresc toate etapele: reacii, animaii, test 1 i test 2: See reactions conine un set de 25 de reacii nucleare tabelate. Fiecare
reacie este animat i salvat ntr-un format GIF. n figura 3 este 54
prezentat fuziunea a trei molecule de
4 2 He n
cteva momente ale
evoluiei.
Figura 3: Fuziunea a trei molecule de 4 2 He http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/radio_isotopes/filme See animations prezint o imagine a unui reactor nuclear, fiind cea mai
frecvent surs a reaciilor nucleare. Atunci cnd utilizatorul (studentul) mic mouse-ul pe imagine, apare schema tehnologic a unui reactor nuclear.
4. Interpretarea rezultatelor
Test1 const n ase ntrebri, fiecare avnd cte patru rspunsuri.
Utilizatorul alege rspunsul corect pentru fiecare ntrebare. Un program php verific rspunsurile, calculeaz punctajul i l afieaz utilizatorului. Test2 conine 10 ecuaii chimice ale unor reacii nucleare. Misiunea utilizatorului este de-a alege corect numrul atomic (Z), numrul de mas (A), elementul (X) sau particula, dintr-o list cu mai multe valori (figura 5).
55
Figura 4: Test pentru verificarea cunotinelor acumulate
Figura 5: Reacii nucleare
Programul face ca activitatea de predare-nvare la capitolul reacii nucleare s fie mai eficient, prin dinamismul specific animaiilor i prin evaluarea imediat, scurtnd timpul de asimilare a noilor noiuni. Interfaa client-server face ca programul s poat fi executat de oriunde, de pe orice calculator legat la Internet, ceea ce face ca aplicaia s fie ideal i pentru educaia la distan. Studiul radioizotopilor i ale reaciilor acestora au aplicaii deosebite n biologie. Un interes aparte l prezint radioizotopii care emit particule de joas energie, n mod deosebit carbonul-14 (14C), fosforul-32 (32P), tritiul (3 H), deoarece sunt ncorporai ntr-un mare numr de substane organice, ce 56
reprezint precursori ai diferitelor sinteze. Folosirea substanelor marcate cu radioizotopi (32PO4, timidina-3H, citozina-3H, uridina-3H, metionina-31S) a dat rezultate remarcabile asupra biosintezei unor constitueni chimici celulari, putndu-se explica momentul i mecanismul replicaiei materialului genetic, procesele biochimice fundamentale, recombinarea genetic prin cross-over.
1. Presupunem c avem 1 gram de
226
Radiu. Dup ct timp vom avea numai
0,1 grame de radiu tiind c t1/2 = 1590 ani? 2. Completai spaiul punctat n urmtoarea reacie nuclear:
10 5 1 B +0 n ...+ 4 2 He + 28 MeV
3. Completai spaiul punctat n urmtoarea reacie nuclear:

220 86
Rn ...+
216 84
Po
4. Stabilii tipul urmtoarei reacii:

234 91
Pa
234 91
Pa + 0 0
5. Ce sunt radiaiile i ? Dar ?
57
IZOLAREA COFEINEI DINTR-O BUTUR NEALCOOLIC

Scopul experimentului este extragerea sau izolarea cofeinei, C8H10N4O2, dintr-o butur nealcoolic, de exemplu: Coca-Cola, Pepsi. Cofeina, face parte
din clasa alcaloizilor i se obine prin extracie din boabele de cafea. Este un
excitant al sistemului nervos central.
De menionat, alcaloizii sunt substane organice azotate complexe, produse doar de ctre organismul vegetal, ce prezint o reacie alcalin mai mult sau mai puin important. Sunt produi finali ai metabolismului azotat. Se cunosc aproximativ 5000 de alcaloizi naturali diferii. Alcaloizii se pot localiza n frunze (ceai, coca), semine (cafea), rdcini i scoar, "scoara" fructului (mac), canale secretoare, laticifere etc n principal, buturile nealcoolice sunt soluii de zahr aromat cu ap, dar exist i alte substane care intervin n compoziia lor. Astfel, unele buturi nealcoolice conin ingrediente precum cofeina pentru a mbunti aroma buturii. Unele dintre aceste substane sunt ageni aromatizani care pot include structuri organice complicate i conservani precum benzoatul de potasiu. De menionat c n procesul de extracie al cofeinei cu un solvent organic precum diclormetan, produii solubili n ap sunt eliminai. 58
Scopul lucrrii este nsuirea noiunii de extracie cu un solvent organic. 2. Aparatur i reactivi - balon Erlenmeyer 250 ml (1 buc.) - CaCO3;
- pomp de vid; - furtun; - refrigerent; - aspirator; - balan analitic; - hrtie de filtru; - sticl de ceas; - baie de abur, de nisip, - etuv; - plnie de separare; - vas de filtrare;
- ap distilat; - butur nealcoolic (Coca-Cola, Pepsi);

- CH2Cl2.
Se toarn 100 ml de butur nealcoolic ntr-un balon Erlenmeyer de 250
ml;
Se ataeaz un furtun la un aspirator i se evacueaz dioxidul de carbon
(pn cnd soluia nceteaz s degaje bule de dioxid de carbon);

Se adaug 2,0 g de carbonat de calciu CaCO3 i se nclzete uor; Se filtreaz soluia ntr-un balon Erlenmeyer de 125 ml, folosind hrtie de
filtru;
Se cltete reziduul rmas n pahar cu ap distilat cald i se adaug peste
materialul filtrat;
Se arunc reziduul dup ce s-a extras lichidul rmas, prin decantare;
59
Se rcete soluia pn la temperatura camerei; Se separ soluia prin extracie lichid-lichid (pentru extracie se va utiliza o
plnie de separare) utiliznd 4,0 ml de diclorometan, CH2Cl2.

ATENIE: Avei grij s evitai formarea unei emulsii prin agitarea cu putere a soluiei. Se separ pe nivele i se extrage din plnia de separare nivelul de jos, apoi
se filtreaz soluia recuperat;

Se repet procedura de extragere de patru ori utiliznd pentru aceasta cte
2,0 ml CH2Cl2 care se adaug n vasul de filtrare;

Se evapor apoi solventul organic folosind o baie de abur, baie de nisip sau
n etuv. Produsul obinut, cofeina brut, necesit purificarea, proces care poate fi realizat prin sublimare. Sublimarea este fenomenul de trecere, prin nclzire, a unei substane din stare solid, direct n stare de vapori (gazoas), fr a mai trece prin starea lichid. Fenomenul de sublimare este endoterm, adic are loc cu absorbie de cldur din mediul exterior. Exemple de substane care sublimeaz sunt naftalina i iodul. Fenomenul invers, cel de trecere a unei substane din stare de vapori direct n starea solid, poart numele de desublimare. Fenomenul de desublimare este exoterm, adic are loc cu cedare de cldur. Utiliznd o pomp de vid, un vas de filtrare i un refrigerent cold finger se poate realiza sublimarea cofeinei brute.
Se prinde vasul cu o clem, pe un suport cu inel i se conecteaz la
aspirator;
Se nclzete pn la sublimarea complet, pn cnd nu se mai formeaz
cofein pe zona rece a refrigerentui;

Se oprete nclzirea;
60
Se las sistemul s se rceasc pn la temperatura camerei sub presiune
redus;
Dup rcire, se ndeprteaz cu grij pompa de vid i conexiunile la apa
rece;
Se scoate refrigerentul din vas i se ndeprteaz cu atenie cristalele de
cofein pe o hrtie de cntrit sau pe o sticl de ceas cntrit iniial.

Se poate caracteriza produsul obinut prin determinarea punctului de topire (pt = 238oC) i nregistrarea spectrului IR. Se va scrie formula structural a cofeinei i proprietile ei.
1. Determinai gradul de puritate al cofeinei extrase. 2. Pe baza formulei chimice propunei o alt denumire pentru cofein. 3. Care este rolul cofeinei? 4. Care sunt metodele de caracterizare folosite pentru cofein? 5. Cum credei c se poate identifica cofeina prin spectroscopie n IR?
61
REACII DE HIDROLIZ
Echilibrele acido bazice sunt echilibre ionice care au loc cu schimb de protoni. Pentru toate reaciile n soluie apoas, trebuie luat n considerare echilibrul de disociere al apei: 2H2O U H3O+ + OHsau pentru simplificare: H2O U H+ + OH-
Hidroliza unei sri este procesul chimic prin care moleculele sau ionii
acesteia reacioneaz cu moleculele de ap, respectiv cu ionii apei (ionii H3O+ i OH-), rezultai prin ionizarea reversibil a apei. Astfel, reaciile de hidroliz pot fi definite ca interaciunile chimice dintre ionii apei i ionii srurilor i pot fi redate, n mod foarte general, prin ecuaia urmtoare: SARE + H2O U ACID + BAZ De menionat este faptul c hidroliza srurilor este posibil numai atunci cnd, n urma interaciei ionilor srii cu ionii apei, se poate obine cel puin un electrolit slab sau un electrolit greu solubil, conform reaciilor: I. B+ + A- + HOH U B+ + OH- + HA II. B+ + A- + HOH U BOH + H+ + AIII. B+ + A- + HOH U BOH + HA Se pot deosebi astfel patru tipuri de sruri dintre care: - trei tipuri de sruri care hidrolizeaz, dup cum acidul sau baza sau ambele sunt electrolii slabi sau greu solubili:
sruri provenite de la un acid slab i o baz tare, care hidrolizeaz conform
reaciei I; 62
sruri provenite de la un acid tare i o baz slab, care hidrolizeaz conform
reaciei II;
sruri provenite de la un acid slab i o baz slab, care hidrolizeaz conform
reaciei III. - sruri care nu hidrolizeaz, sruri provenite de la un acid tare i o baz tare. Aceste sruri ionizeaz total (dac sunt solubile n ap) formnd soluii apoase neutre (IV): IV: B+ + A- + H2O U (B+ + HO-) + (H+ + A-) Procesul de hidroliz schimb de cele mai multe ori concentraia ionilor de hidrogen, iar soluia rezultat capt fie un caracter bazic, crescnd concentraia ionilor de hidroxid, OH-, fie un caracter acid, n acest caz fiind majoritar concentraia ionilor de hidrogen. Constanta de hidroliz, Kh, se exprim n funcie de produsul ionic al apei,
Ka
Kb
PH 2O 10 14 ,
+ + 2
de
,
2
constanta
respectiv
de
de
aciditate
bazicitate
a
a
acidului
bazei
slab
slabe
[H ] [A ] = [H ] =
[HA]
+
[HA]
[B ] [OH ] = [OH ] =
[BOH]
[BOH]
, din care provine sarea care hidrolizeaz.
Scopul prezentului experiment este de a identifica efectul diferitelor
sruri ionice asupra concentraiilor ionului de hidrogen sau hidroxid la interaciunea chimic a acestora cu apa, prin observarea variaiei pH-ului soluiilor hidrolizate.
63
pH-metru; pahare Berzelius 100 ml (8 buc.); baloane cotate 100 ml (8 buc.); balan analitic; baghet de sticl (1 buc.); eprubete (8 buc.);
Na2SO4; KCl; Al2(SO4)3; ZnSO4; Na2CO3; CH3COONa; NH4Cl; NaHCO3. ap distilat; hrtie indicator de pH.
3. Algoritmul de lucru Se face o scurt prezentare privind modul de utilizare i procedurile de
mentenan corespunztoare pH-metrului utilizat;

Se utilizeaz un pH-metru pentru evaluarea concentraiei ionului de
hidrogen pentru soluiile ce urmeaz s fie preparate;

Se pregtesc 100 ml soluie de concentraie 0,1 M sruri (tabelul 1); Se pun n eprubetele E1 E8 cte 5 ml din soluia de sare indicat n tabelul
1;
Se adaug 2 - 3 ml ap distilat i se agit eprubeta pn la dizolvarea srii; Se introduce o baghet de sticl n eprubeta cu soluia srii, iar cu ajutorul
acesteia, se pune o pictur de soluie pe o bucic de hrtie indicator de pH.

Tabelul 1: Coninutul eprubetelor
Na2SO4 E1 KCl E2 Al2(SO4)3 E3 ZnSO4 Na2CO3 E4 E5 CH3COONa E6 NH4Cl E7 NaHCO3 E8
64
Se compar culoarea hrtiei indicator cu scala de pH, determinnd
astfel pH-ul soluiilor obinute n urma hidrolizei srurilor;

Utiliznd pH-metrul, se noteaz pH-ul fiecrei soluii. 4. Interpretarea rezultatelor S se identifice tipul de ioni rezultai n urma hidrolizei; S se scrie ecuaiile reaciilor de hidroliz pentru fiecare sare i s se
explice valoarea pH-ului soluiilor (domeniu acid, bazic sau neutru) n urma hidrolizei srurilor. De exemplu, reacia de hidroliz a ZnSO4: Zn + SO4-2 + 2H-OH U Zn(OH)2 + (2H+ + SO4-2) baz amfoter ca baz.
S se scrie expresia constantei de hidroliz pentru fiecare sare; S se gseasc o ecuaie care explic observaia fcut pentru fiecare
+2
pH < 7 ( pH = 5)
acid tare
substan amfoter = substan care poate funciona att ca i acid ct i
determinare n parte.
1. La ce rezultat v ateptai atunci cnd o sare (de exemplu: Na2HPO4) este introdus n ap? Scriei ecuaia. 2. Scriei reacia de hidroliz a Bi(NO3)3 n trei etape. 3. Cum este utilizat conceptul de hidroliz n industria chimic? Exemplificai. 4. Ce caracter va avea soluia care se obine prin hidroliza (NH4)2SO4? 5. Explicai din ce cauz hidroliza unor sruri ca: BaSO4; AgCl i CuS nu poate avea loc.
65
DETERMINAREA CONCENTRAIEI DE ACID ACETIC DIN OETUL ALIMENTAR PRIN TITRARE ACIDO-BAZIC
Soluiile sunt sisteme omogene formate din dou sau mai multe substane (componeni). Cantitile componenilor pot varia n limitele pstrrii omogenitii sistemului. Soluia poate fi preparat prin amestecarea unei substane dizolvat care se numete solut (solvat), cu alt substan, numit solvent. n soluiile lichide se utilizeaz mai frecvent apa ca solvent. Solubilitatea depinde de temperatur, crete proporional odat cu creterea temperaturii. Soluiile saturate conin cantitatea maxim de solut pentru temperatura dat, care corespunde solubilitii. Dac o soluie saturat se rcete, atunci surplusul de solut se separ prin sedimentare. Uneori, la o rcire lent i la variaii mici de temperatur nu are loc sedimentarea. Astfel de soluii se numesc suprasaturate. Ele conin o cantitate care depete solubilitatea substanei la temperatura dat. Soluiile care conin solut ntr-o cantitate mai mic dect solubilitatea substanei se numesc nesaturate. Cel mai frecvent sunt utilizate soluiile nesaturate n analiza chimic, n laborator etc. Soluiile tampon sunt soluiile al cror pH la diluare nu se modific sau prezint variaii nesemnificative la adugarea unor cantiti mici de acid tare sau baz tare. Astfel de proprieti au soluiile care conin un acid slab sau o baz slab n prezena srurilor lor.
66
n general concentraia unei soluii este expresia numeric, care indic coninutul substanei dizolvate (solutului) ntr-un anumit volum sau mas de soluie. Termenul de acid sau baz a fost definit prin mai multe teorii care vor s explice structura i proprietile acestora:
a) Teoria clasic a disociaiei electrolitice (Teoria ARHENIUSOSTWALD)
Conform acestei teorii un acid este substana capabil s pun n libertate n soluii apoase ioni de hidrogen pozitivi (H+) i ioni negativi (radicali acizi de tipul A-) : HA H+ + A(1) Ionii pozitivi de hidrogen nu pot exista ns n stare liber ei reacioneaz cu apa din soluie i formeaz ionii hidroniu conform reaciei: H+ + H2O H3O+ negativi hidroxil (OH-) i ioni pozitivi (cationi) : BOH B+ + OHpozitivi de hidrogen cu formare de ap: H+ + OH- H2O
b) Teoria protolitic (Teoria BRNSTED-LOWRY)
(2)
Bazele sunt substane care n soluii apoase pun n libertate ioni
(3)
n soluii apoase ionii negativi de hidroxil reacioneaz cu ionii (4)
Aceast teorie susine c acizii sunt substane (molecule sau ioni) care n reacie cu o baz cedeaz protoni cu alte cuvinte acetia funcioneaz ca i donori de protoni (exemple: H2O, HCl, H2SO4, CH3COOH, H3O+, NH4+ etc.), iar bazele sunt substane capabile s 67
accepte protoni ntr-o interaciune cu un acid (exemple: H2O, NH3, OH-, CH3COO- etc.). Prin pierderea unui proton fiecare acid trece n baza conjugat, iar prin acceptarea unui proton fiecare baz trece n acidul conjugat, fiind astfel o strns relaie de funcionalitate ntre cele dou clase de substane.
c) Teoria electronic (Teoria LEWIS)
Aceasta susine c acizii sunt substanele chimice care au tendina s accepte perechi de electroni (BF3, H+, BeCl2, AlCl3 etc.) iar bazele sunt substanele chimice care cedeaz perechi de electroni (H2O, NH3, OH-, Fetc.).
Acizii. Metode de obinere. Proprieti.
Principalele metode de obinere pentru acizi sunt: - sinteza direct care se aplic n general n cazul hidracizilor; - reacia cu apa a oxizilor cu caracter acid, cu formare de oxiacizi; - tratarea srurilor lor cu acizi mai tari.
Proprietile fizico chimice ale acizilor:
- sunt substane solide, lichide, sau gazoase, care se solubilizeaz uor n ap formnd soluii cu gust acrior i foarte bune conductoare de electricitate; - nroesc turnesolul i las incolor fenolftaleina; - reacioneaz cu metalele sau cu oxizii metalici formnd sruri i hidrogen gazos: Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 HCl + AgNO3 AgCl + HNO3 (5) (6) - reacioneaz cu bazele sau chiar cu srurile acizilor mai slabi:
68
Acizii sunt utilizai n industria pielriei, textil, farmaceutic, n industria coloranilor, la fabricarea fibrelor i firelor sintetice etc.
Bazele. Metode de obinere. Proprieti. Metode de obinere:
- bazele solubile se pot obine n laborator prin reacia metalelor electropozitive cu apa; - reacia oxizilor metalici (cu caracter bazic) cu apa; - reacia dintre o baz puternic (alcalin) i o sare solubil n ap;
Proprieti fizico-chimice ale bazelor:
- bazele sunt substane solide albe sau colorate; - pot s fie solubile sau greu solubile n ap; - bazele solubile sunt leioase, i lunecoase la pipit; - n contact cu pielea produc arsuri; - albstresc turnesolul i nroesc fenolftaleina; - reacioneaz cu acizii (reacie de neutralizare) cu formare de sruri i ap; NaOH + HCl NaCl + H2O - reacioneaz cu oxizii cu caracter acid; Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O - reacioneaz cu srurile cu formare de baze i sruri noi; NaOH + FeCl2 NaCl + Fe(OH)2
Aplicaii:
(7) (8) (9)
- sunt utilizate n industria detergenilor i a spunurilor, la fabricarea fibrelor sintetice, n construcii, n industria zahrului i a medicamentelor etc.
69
Scopul acestei lucrri este nsuirea noiunilor de acid, baz
precum i deprinderea practic a operaiei de titrare.

- biuret 50 ml (1 buc.); - pahare Erlenmeyer 50 ml (3 buc.); - cilindru gradat 25 ml (1 buc.); - balon cotat de 50 ml; - pipet 5 ml (2 buc.);
- oet alimentar; - soluie NaOH 0,1 M; - fenolftalein; - ap distilat.
Se msoar, cu ajutorul unei pipete 2 ml de oet alimentar i se
introduc ntr-un balon cotat de 50 ml;

Se dilueaz cu ap distilat pn la semn; Se msoar trei probe a cte 5 ml cu ajutorul unei pipete, dup care se
toarn n trei pahare Erlenmeyer;

Se adaug 2-3 picturi de fenolftalein n fiecare pahar i se agit
probele;
Se citete de pe biuret volumul iniial Viniial de hidroxid de sodiu 0,1
M;
Se titreaz pn la apariia culorii slab roz; Cnd culoarea roz se menine n soluie se oprete titrarea; Se citete din nou volumul de lichid din biuret Vfinal i se noteaz n
tabelul de date experimentale;

Se repet aceeai operaiune i pentru celelalte dou probe; Se calculeaz concentraia soluiei de oet (acid acetic).
70
4. Interpretarea rezultatelor Nr.crt. Viniial Vfinal prob [ml] [ml] V [ml] V mediu Concentraia [ml] [mol/l]
1. 2. 3.
Se calculeaz volumul V pentru fiecare prob n ml soluie de
hidroxid de sodiu 0,1 M prin diferena Vfinal Viniial = V;

Se calculeaz volumul mediu de soluie necesar titrrii; Se calculeaz concentraia soluiei de acid acetic, aplicnd legea
echivalenei: CNaOH.VNaOH = CH2SO4.VH2SO4.

1. Care sunt principalele proprieti ale unui acid? Dar ale unei baze? 2. Ce reprezint un acid conform teoriei Lewis? Dar conform teoriei Brnsted? 3. Care este indicatorul folosit la titrare? 4. Calculai ci mililitri de soluie de NaOH 2 M sunt necesari titrrii a 10 ml soluie HCl de concentraie 3 M? Scriei ecuaia reaciei chimice. 5. Indicai o metod de obinere n laborator a unei baze respectiv al unui acid?
71
TITRAREA POTENIOMETRIC ACIDO-BAZIC

Titrarea poteniometric este o metod de determinare a concentraiei unei probe necunoscute care se bazeaz pe urmrirea variaiei potenialului unui electrod indicator, aflat n proba de analizat, variaie cauzat de adaosul de titrat. n prezenta lucrare se studiaz dependena potenialului electrodului indicator pe parcursul titrrii acido-bazice. Dup executarea titrrii, se marcheaz punctul de inflexiune al dependenei potenialului n funcie de volumul titrat care corespunde punctului de echivalen al echilibrului acido-bazic (figura 1).
Ee
P.E.(VE, EE)
Ve
Figura 1. Curba de titrare poteniometric E = f(V) i poziia punctului de echivalen
Volumul de echivalen (sau volumul final al titrrii) este volumul de titrant necesar pentru epuizarea, printr-o reacie chimic cunoscut, a
72
speciei chimice analizate. Acest volum, notat Ve, este utilizat practic n calcule. n cazul titrrii poteniometrice se pot utiliza mai multe metode de determinare a acestuia. Orice titrare poteniometric admite unul sau mai multe puncte de echivalen corespunztoare unuia sau mai multor echilibre de echivalen la formarea produilor intermediari sau finali de reacie. Cea mai simpl metod este chiar reprezentarea valorii citite la milivoltmetru (pH-metru) notate E [mV] n funcie de volumul de titrare V [ml]. Astfel se va obine n coordonatele (V, E) o curb n form de cascad similar celei din figura 1. Din aceast curb se gsete punctul situat la jumtatea saltului de potenial cu ajutorul unei rigle. Volumul corespunztor acestui punct se consider punctul de echivalen. Se spune c se consider deoarece la titrarea bazelor slabe cu acizii tari punctul de echivalen nu se afl exact la jumtatea saltului de potenial. Identificarea reaciei de echilibru corespunztoare unui anumit punct de echivalen se face pe baza potenialului de echivalen. Volumul de echivalen servete la determinarea cantitativ a substanei titrate. Un exemplu de reacie n trepte ar fi reacia dintre NaOH (hidroxidul de sodiu) i H3PO4 (acidul fosforic), cnd se formeaz n amestecul de reacie compuii NaH2PO4 (fosfat diacid de sodiu), Na2HPO4 (fosfat acid de sodiu) i Na3PO4 (fosfat de sodiu). Astfel, n soluie pot exista NaH2PO4, Na2HPO4 i Na3PO4 i NaOH dac este soluie n exces de baz i NaH2PO4, Na2HPO4 i Na3PO4 i H3PO4 n exces de acid.
73
Raportul n care se afl n soluie aceste forme chimice este controlat de constantele de aciditate ale acidului fosforic, KH3PO4/H2PO4-, KH2PO4-/HPO42-, KHPO42-/PO43- i de concentraia de substan aflat n exces. Se utilizeaz un electrod de lucru de stibiu (Sb). Pe suprafaa acestui electrod au loc echilibrele: Sb2O3(s) + 6H+(aq) + 6e- U 2Sb(s) + 3H2O(l) Datorit faptului c Sb2O3 i Sb sunt n stare solid i H2O este mediul de reacie lichid, singurul parametru care influeneaz potenialul electrodului este [H+] prin intermediul pH-ului:
= o 0,059pH
electrodul de referin ( o + 0,250V).
(1)
Al doilea electrod, este electrodul de calomel (Hg2Cl2), care este Acest electrod se folosete n practic ntr-o celul electrolitic de tipul: (-)(Elrd. de stibiu) Sb2O3/Sb H + Hg 2 Cl 2( s ) Hg ( l ) (Elrd. de calomel)(+) Electrozii se folosesc att pentru titrri poteniometrice acidobazice (prima parte a experimentului) ct i pentru determinri de pH (a doua parte a lucrrii).
Scopul
acestei
lucrri
este
nsuirea
noiunii
de
titrare
poteniometric i deprinderea utilizrii pH-metrului Radelkis.

2. Aparatur i reactivi -
pH-metru Radelkis; agitator magnetic; ml (1 buc.); pahar Berzelius 50 ml (1 buc.)
- 10 ml NaOH 0,1 N; - HCl 0,1 N; - electrod de referin (calomel).
balon cotat cu fund plat de 50 - electrod de lucru (stibiu);
74
Descrierea i utilizarea pH-metrului Radelkis

Aparatul utilizat la aceast lucrare de laborator este un milivoltmetru de curent continuu portabil cu o impedan de intrare mare. Aparatul permite afiarea msurtorilor att n mV ct i n uniti de pH (figura 2).
Figura 2. pH-metru. Vedere Frontal.

Panoul frontal al pH-metrului este prevzut cu:
Buton de ON/OFF (pornire/oprire); Scal gradat (2); Butonul de compensare a potenialului (3); Butonul de compensare a potenialului de asimetrie (Buffer (4)); Butonul de reglare a temperaturii(5);
75
Butonul de operare (comutare pH- potenial) (1); Buton de sensibilitate a pH-ului (exponenial - standard).
Pe panoul lateral al aparatului se afl urmtoarele borne de intrare:

la borna G se conecteaz electrodul de lucru (electrodul de stibiu); la borna R se conecteaz electrodul de referin (electrodul de
calomel);
dou borne de ieire la care se pot conecta un instrument de msur
sau un nregistrator auxiliar cu o impedan de intrare mare. n poziia ON, aparatul este conectat. Exist posibilitatea afirii directe a pH-ului (citind valorile direct de pe scala de pH), sau, n poziia mV se citesc tensiunile rezultatele de pe scal la care se nsumeaz cifra indicat de butonul de compensare al potenialului. Butonul de reglare al temperaturii i bufferul sunt active numai n poziiile pH al butonului de operare i asigur adaptarea electric a sensibilitii electrodului de lucru la temperatura soluiei de analizat, respectiv compensarea electric a potenialului de asimetrie a electrodului de lucru. Pentru msurtori directe n uniti de pH se procedeaz n felul urmtor:
Se fixeaz butonul de temperatur n poziia corespunztoare
temperaturii soluiei de analizat;

Se introduc electrozii n soluia tampon avnd pH-ul ct mai apropiat
de pH-ul soluiei interne a electrodului utilizat (n cazul nostru o soluie de pH = 7) i se pornete agitatorul;
Butonul de operare se fixeaz pe una din poziiile de pH;
76
Se rotete butonul Buffer pn cnd acul instrumentului de msur se
fixeaz n faa diviziunii de pH = 7, aparatul fiind etalonat pentru msurtori de pH;

Se introduc apoi electrozii n soluiile ce le avem de analizat, citind pe
aparat valorile de pH ale soluiilor (figura 3). V
Electrod de lucru Soluie de analizat
Electrod de referin Agitator magnetic
Plita
Figura 3. Modul de legare al celulei de titrare

Pentru determinarea FEM (forei electromotoare) a unei pile galvanice se procedeaz astfel:
Se conecteaz electrodul de referin la borna R i electrodul de lucru
la borna G;
Butonul de operare se fixeaz n poziia mV iar butonul de
compensare se regleaz astfel nct acul instrumentului de msur s se ncadreze n scala instrumentului;
Se citete FEM a pilei n valoare i semn.
Pentru cazul n care se efectueaz msurtorile cu un alt voltmetru, se conecteaz electrozii la bornele voltmetrului, urmnd aceleai etape.
77
Se efectueaz titrarea unei soluii de NaOH 0,1 N cu o soluie de HCl 0,1 N cu titru cunoscut.
Se pipeteaz 10 ml soluie de NaOH 0,1 N ntr-un balon cotat cu fund
plat de 50 ml i se dilueaz cu ap distilat pn la semn;

Se transvazeaz soluia astfel obinut ntr-un pahar Berzelius; Se aeaz paharul pe plita agitatorului, se introduce agitatorul
magnetic n pahar;
Se introduc electrozii n paharul de reacie; Se pornete agitarea soluiei cu o vitez adecvat astfel nct ambii
electrozi s rmn scufundai tot timpul n soluie;

Se poziioneaz butonul pH-metrului pentru msurarea de potenial
[mV] i se pornete aparatul;

Se adaug 0,5 ml soluie HCl, sub agitare, citind valoarea
potenialului pe scala n mV a aparatului;

Se repet adugarea de HCl cu un pas constant de 0,5 ml de titrant
pn cnd se va constata o scdere brusc a potenialului;

Se mai adaug 2 -3 ml HCl (tot cu un pas de 0,5 ml) pn cnd
potenialul nu se mai modific substanial, rmnnd aproximativ constant.

Se introduc datele obinute n tabelul 1.

Tabelul 1: Date experimentale E [mV] VHCl [ml]
78
Se reprezint grafic potenialul E [mV] n funcie de volumul de HCl
0,1 N VHCl [ml].

Prin interpolare grafic se determin volumul de HCl 0,1 N la punctul
de echivalen.
1. Ce
deosebire
exist
ntre
poteniometria
direct
titrarea
poteniometric? 2. Care sunt electrozii utilizai n aceast lucrare de laborator? 3. Ce se msoar n procesul de titrare poteniometric? 4. Cum se face etalonarea aparatului de msur pentru citirea direct a pH-ului unor soluii? 5. Cum se determin volumul de HCl 0,1 N, avnd la dispoziie graficul potenialului [mV] n funcie de volumul de HCl 0,1 N [ml]?
79
INDICATORI ACIDO-BAZICI DE pH
Indicatorii sunt substane de tipul acid sau baz (de obicei compui organici) care particip la procese de titrare n cursul crora i modific o proprietate fizic uor de observat. n funcie de proprietatea fizic care se modific pe parcursul titrrii, indicatorii de pH se pot clasifica astfel: 1. Indicatori de culoare; 2. Indicatori de fluorescen; 3. Indicatori de absorbie; 4. Indicatori turbidimetrici; 5. Indicatori redoxometrici; 6. Indicatori complexonometrici. Pentru ca o substan s poat funciona ca i indicator trebuie ca aceasta s ndeplineasc anumite condiii:
S fie stabil n mediu de lucru (s nu sufere descompuneri sau alte
reacii cu substanele din mediul de lucru);

S fie foarte sensibil (adic s poat fi utilizat n cantiti ct mai
mici de obicei n picturi);

Domeniul de viraj s cuprind pH-ul de echivalen (teoretic acest pH
de echivalen ar trebui s existe la jumtatea domeniului de viraj al indicatorului);

S fie solubil n mediul de lucru (mediul de titrare).
Cei mai utilizai indicatori de pH sunt cei de culoare i de fluorescen.
80
Indicatorii de culoare sunt substane organice (acizi sau baze
slabe) care au proprietatea de a schimba culoarea odat cu modificrile de pH (concentraia ionilor hidroniu) din sistem. Aceste substane conin grupri cromofore care i schimb structura atunci cnd se modific pH-ul sistemului. Fiecare indicator este caracterizat de un domeniu de viraj (tabelul 1):
Tabelul 1: Domeniul de viraj pentru cei mai utilizai indicatori de culoare n laboratorul de chimie Culoare la pH Interval de Culoare la pH Indicator acid viraj bazic
Rou Congo Metil orange Turnesol Albastru de bromtimol Fenolftalein
albastru rou rou galben incolor
3,0-5,2 3,1-4,4 4,5-8,3 6,0-7,6 8,2-10,0
rou galben albastru albastru roz
Domeniul de viraj este de obicei pentru majoritatea indicatorilor de aproximativ dou uniti de pH.
Indicatorii de fluorescen sunt substane organice care la

modificri ale pH-ului din sistem devin fluoresceni adic apar n molecula lor grupri cromofore care au rolul de a absorbi lumina din domeniul UV i de a emite radiaii n domeniul vizibil. Dezavantajul folosirii acestor tipuri de indicatori este faptul c titrarea trebuie sa fie efectuat n lumin UV, activitatea lor fiind perturbat de prezena unor specii oxido-reductoare n soluie. Cu toate acestea, tipul acesta de indicatori prezint i avantaje deoarece ei pot fi folosii i n cazul soluiilor tulburi, prezentnd un domeniu ngust de viraj i uneori chiar unic (tabelul 2).
81
Tabelul 2: Domeniul de viraj pentru indicatori de fluorescen Indicator Intervalul de viraj Fluorescen Eosina 0,0-2,0 verde albastru deschis Fluoresceina 4,0-5,1 verde strlucitor Chinina 9,5-10,5 violet
n lucrarea de fa se va studia un indicator mai special i la ndemna oricui. Sucul obinut din varza roie poate funciona ca un bun indicator de culoare. n soluii acide acesta prezint o culoare violet iar n soluii bazice o culoare verzuie (figura 1):
Figura 1. Culoarea hrtiei de pH mbibat cu suc de varz roie

ATENIE: Aceast scar de culori este valabil doar pentru hrtia proaspt preparat! Scopul acestei lucrri este nsuirea noiunii de indicator de pH i
deprinderea stabilirii pH-ului soluiilor cu ajutorul indicatorilor.

2. Aparatur i reactivi -
blender; pahar Berzelius, 250 ml (1 buc.); lamele de sticl 2cm x 5cm (2 buc.); cilindru gradat, 50 ml (1 buc.); pipet Pasteur, 3 ml (1 buc.); eprubete, 10 ml (2 buc.); o coal hrtie alb tip A4, hrtie de filtru; foarfec (1 buc.);
- H2SO4 0,1 M ; - NaOH 0,1 M ; - o varz roie sau afine.
82
a)
Se taie mrunt varz roie; Se adaug 25-50 ml ap distilat i se pornete blenderul; Sucul obinut se toarn n paharul Berzelius; Se toarn civa mililitri de H2SO4 0,1 M ntr-o eprubet; Se adaug 1-2 picturi din sucul de varz aflat n paharul Berzelius; Se noteaz culoarea n tabelul cu datele experimentale obinute; Se toarn n cealalt eprubet civa mililitri de NaOH 0,1 M; Se adaug 1-2 picturi din sucul obinut; Se noteaz culoarea n tabelul cu datele experimentale obinute.
b)
Se taie hrtia de filtru n dou buci, fiecare bucat se aeaz pe cte
o lamel;
Cu pipeta Pasteur se mbib hrtia de filtru cu sucul obinut; Se pun cteva picturi de H2SO4 0,1 M pe una dintre lamele; n tabel se va preciza schimbarea de culoare; Pe cealalt lamel se pun cteva picturi de NaOH 0,1 M; Se noteaz n tabel schimbarea de culoare.
c)
Cu sucul obinut se mbib un deget; Pe o coal alb de tip A4 se imprim amprenta degetului; Ce se observ? Explicai.
d)
Se pun cteva picturi din soluia necunoscut pe o hrtie de filtru sau
lamel de sticl i se adaug cteva picturi din sucul de varz se
83
noteaz n tabel schimbarea de culoare i se specific caracterul acid sau bazic al substanei necunoscute;
Se repet experiena pentru cea dea doua soluie necunoscut
specificndu-se caracterul acid sau bazic al acesteia.

4. Interpretarea rezultatelor Tabelul 3: Observaii experimentale pentru experienele a) i b) Tipul experienei Culoare indicator pentru pH acid (H2SO4) Culoare indicator pentru pH bazic (NaOH)
a) b)
Tabelul 4: Observaii experimentale i determinarea caracterului de acid sau baz pentru soluiile necunoscute Soluie necunoscut 1 Observaii Soluie necunoscut 2 Observaii
1. Ce reprezint un indicator de pH? 2. Care sunt condiiile pe care trebuie s le ndeplineasc o substan astfel nct aceasta s poat funciona ca i indicator de pH? 3. Cum se pot clasifica indicatorii de pH? 4. Dai cteva exemple de indicatori de culoare specificnd i culoarea acestora ntr-un mediu acid respectiv bazic? 5. Sucul de varz se poate sau nu folosi ca i indicator de culoare? Explicai? 84
CURBA DE MISCIBILITATE A UNUI AMESTEC TERNAR DE SUBSTANE LICHIDE

Compoziiile amestecurilor ternare cu trei componeni A-B-C se reprezint grafic prin puncte figurative situate pe suprafaa unui triunghi echilateral denumit triunghi Gibbs (figura 1). Acesta conine urmtoarele elemente grafice:
vrfurile A, B si C ce corespund substanelor pure, adic 100%A,
100%B si 100%C;
laturile triunghiului ce corespund amestecurilor binare A-B, A-C i
B-C cu compoziii cuprinse ntre 0 si 100% din fiecare component; suprafaa triunghiului ce corespunde amestecurilor ternare A-B-C. Reprezentarea grafic a compoziiei este prezentat n figura 1. C 0.2 0.4 0.6 0.8 P A 0.2 0.4 0.6 0.8 B P 0.8 0.6 0.4 0.2
P (xA, xB, xC)
Figura 1. Triunghiul Gibbs
85
Utilizarea triunghiului Gibbs se bazeaz pe urmtoarele reguli rezultate din proprietile triunghiului de compoziie: 1. Dreapta paralel la o latur a triunghiului corespunde amestecurilor avnd concentraia constant a componentului aflat n vrful opus acestei laturi; 2. Adugnd un component, punctul figurativ al amestecului se apropie rectiliniu de vrful triunghiului n care se afl acel component; 3. Dac un amestec, de exemplu P, se separ n dou faze P + P (prin solidificare sau insolubilizare) punctele lor figurative se vor situa pe dreapta comun P'PP", la distane bine determinate de regula prghiei: m P ' PP' = m P" PP" unde mP' i mP" sunt masele celor dou faze P' i P". 4. Coordonatele punctului P sunt (xA, xB, xC) = (0.5, 0.1, 0.4). Pentru determinarea coordonatelor punctului P, se duce o paralel la latura AC n dreptul concentraiei 10%B i alta la latura BC n dreptul concentraiei 50%A; intersecia lor d punctul de compoziie P a acestui amestec. Lucrarea are drept scop trasarea curbei de miscibilitate a amestecului de trei lichide din care dou, CHCl3, (CCl4) i H2O sunt nemiscibile ntre concentraiile de 0.8 i 99 % H2O; adic cloroformul, respectiv tetraclorura de carbon dizolv cel mult 0.8 % ap i apa dizolv cel mult 1 % cloroform sau tetraclorur de carbon. Adugnd ns acid acetic (aceton) solubil n ambele lichide, solubilitatea reciproc a acestora crete, ajungnd ca ntr-un domeniu limitat de concentraii ale celor trei lichide s se formeze soluii omogene monofazice.
86
Pentru amestecul ternar parial miscibil, aa cum s-a artat mai sus, miscibilitatea reciproc a CHCl3 (C) i H2O (B) este limitat pn la concentraia maxim de 0.8% H2O n CHCl3 i de 1% CHCl3 n H2O; domeniul de concentraii dintre acestea se numete lacuna de miscibilitate, cele dou soluii fiind n echilibru. CH3COOH 20% %CHCl3 40% 60% 80% CHCl3 20% 40% 60% 80% 20% 40% %CH3COOH
60% 20% H2O
%H2O
Figura 2. Curba de miscibilitate CHCl3H2OCH3COOH

Adugnd al treilea lichid, CH3COOH (A), solubil n celelalte dou lichide, miscibilitatea reciproc a acestora crete i lacuna de miscibilitate se micoreaz pe msur ce se adaug C, rezultnd astfel o curb denumit curb binodal. Ca urmare, amestecurile situate n afara curbei de miscibilitate, pe suprafaa ce pleac din vrful lui A sunt soluii ternare omogene monofazice (cele trei lichide sunt total miscibile). Amestecurile din interiorul curbei de miscibilitate sunt parial miscibile i se separ prin amestecarea celor trei lichide, n dou faze conjugate nemiscibile, cu raportul de mas dat de regula prghiei (III), aflate n echilibru, formnd amestecuri eterogene bifazice.
87
- pahare Erlenmeyer, 25 ml (8 buc.); - cloroform (CHCl3); - dopuri de cauciuc (8 buc.); - biurete, 50 ml (3 buc.); - tetraclorur de carbon (CCl4); - ap distilat; - acid acetic glacial (CH3COOH). n mod similar se poate trasa i curba de miscibilitate a amestecului ternar tetraclorur de carbon aceton ap. Pentru aceasta, n nou pahare Erlenmeyer perfect uscate se prepar cu biurete amestecurile prezentate n tabelul 2. Probele 1-6 se titreaz cu ap distilat pn la apariia opalescenei, iar probele 7-9 se titreaz cu CHCl3.
3. Algoritmul de lucru n opt pahare Erlenmeyer perfect uscate i curate se msoar cu
biureta volume de amestecuri de CH3COOH-H2O i CH3COOHCHCl3, conform tabelului 1:

Tabelul 1: Compoziia amestecului CH3COOHH2O-CHCl3 Compoziie Volum (cm3) Mase (g) Concentraia (%) Componente Numrul probei
CH3COOH
CHCl3 H2O CHCl3 H2O
- 8,5 7,0 5,0 3,0 1,0 2,5 4,0 6,0 1,5 3,0 5,0 7,0 9,0 7,5 6,0 4,0 -
CH3COOH
CH3COOH
CHCl3 H2O
88
Se
dau
densitile:
(CHCl3)
1,50
g/cm3;
(CH3COOH) = 1,05 g/cm3; (H2O) = 1,00 g/cm3;

Amestecurile obinute trebuie s fie omogene i fr opalescen, n
caz contrar se repet amestecul ntr-un vas perfect uscat.

n fiecare prob se adaug cel de-al treilea component cu ajutorul unei
biurete, pictur cu pictur;

Se agit amestecul puternic i prelungit urmrind transparena; Dac opalescena eventual aprut dispare la continuarea agitrii,
nseamn c lichidul adugat s-a dizolvat complet i se adaug urmtoarea pictur. n momentul n care opalescena nu mai dispare la agitare, nseamn c s-a atins compoziia de pe curba de miscibilitate i se noteaz volumul adugat n tabelul 1;
n probele 1-4 se adaug CHCl3, iar n probele 5-8 se adaug H2O
pn la apariia opalescenei, cnd compoziia amestecului atinge curba de miscibilitate;

Se repet paii 1-7 pentru amestecul ternar CCl4 - CH3COCH3 - H2O
folosind densitile: (CCl4) = 1,596 g/cm3; (CH3COCH3) = 0,789 g/cm3; (H2O) = 1,00 g/cm3.
Cu valorile volumelor dozate i ale densitilor respective, se
calculeaz masele i concentraiile procentuale de mas ale componenilor pentru toate amestecurile.
89
Tabelul 2: Compoziia amestecului CCl4 - CH3COCH3 - H2O Compoziie Componente Numrul probei
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6 9 8 7 6 5 4 3 2 1 - 7 8 9
Volum (cm3) Mase (g) Concentraia masic (%)
CHCl3 CH3COCH3 H2O CHCl3 CH3COCH3 H2O CHCl3 CH3COCH3 H2O
Compoziiile astfel calculate se reprezint grafic n triunghiul Gibbs cum s-a artat n Figura2, construind un triunghi echilateral cu latura de 10 cm. n care se traseaz curba de miscibilitate cu o linie neted ce trece printre punctele de compoziie i se extrapoleaz pe latura CHCl3-H2O la punctele a (0,8 % H2O) i b (99 % H2O). Uneori opalescena nu poate fi sesizat i dac se depete punctul de pe curba de miscibilitate, n interiorul acesteia lichidul n exces apare sub form de picturi ale fazei conjugate care fie c se depun pe fundul vasului la adaosul de CHCl3, fie c plutesc pe suprafaa amestecului la adaosul de H2O. Dup titrarea probelor i efectuarea calculelor se reprezint grafic punctele corespunztoare n triunghiul Gibbs i se traseaz curba de
90
miscibilitate, identificnd lacuna de miscibilitate i zona n care cei trei componeni formeaz un amestec ternar omogen.
1. Ce este linia binodal i cum se construiete ea? 2. Care este scopul acestei lucrri? 3. Ce se nelege prin punct critic de solubilitate? 4. Ce este un amestec ternar? 5. Ce reprezint curba de miscibilitate?
91
ANALIZA TERMIC
Analiza termic face parte dintre metodele de analiz fizicochimic. Ea se bazeaz pe urmrirea temperaturilor de transformare fizic, att pure ct i la amestecuri formate din doi sau mai muli componeni, n scopul stabilirii diagramelor de faz.
Figura 1. Diagrama de faze a unui amestec ternar (Sn - Cu Pb)

Un procedeu simplu al analizei termice l constituie urmrirea vitezei cu care variaz temperatura n funcie de timp, la rcirea topiturii unui aliaj binar. Cu ajutorul acestor curbe de rcire, trasate pentru diferite compoziii ale aliajului, se traseaz diagrama de faz a aliajului. Curbele de rcire prezint forme caracteristice pentru componenii puri i pentru amestec.
92
Figura 2. Curba de rcire pentru solidificarea unui metal pur

n cazul unui component pur, n poriunea iniial are loc o scdere uniform a temperaturii, prin rcirea componentului pur n stare lichid (figura 2). Urmeaz un palier orizontal, la o temperatur care corespunde celei de solidificare a componentului respectiv; temperatura se menine constant pn ce acesta se solidific n ntregime. n acest caz, pierderea de cldur n mediul nconjurtor este compensat de degajarea cldurii latente de topire (procesul de topire este deci izoterm). Urmeaz o nou scdere uniform de temperatur, ce corespunde rcirii metalului solidificat. Celelalte curbe sunt curbele de rcire ale aliajelor obinute prin amestecarea a doi sau mai muli componeni n diverse proporii. Poriunea iniial, ca i nainte, corespunde la rcirea uniform a topiturii (aliajul lichid). La un moment dat, viteza de rcire se micoreaz, ceea ce pe grafic corespunde unei schimbri de pant (Figura3). Aceasta se datoreaz apariiei primelor cristale din componentul n exces. Aceast separare exoterm continu, nsoit de o coborre n continuare a temperaturii, mai lent dect poriunea iniial, pn ce, la o anumit compoziie a amestecului, aliajul topit rmas se solidific n bloc.
93
Figura 3. Curba de rcire pentru o soluie solid

Aliajul care corespunde acestei temperaturi de solidificare (minim pentru sistemul considerat) i care se comport ca un component pur, se numete eutectic. Dup solidificarea lui, temperatura scade din nou uniform. De obicei, componenii prezint o oarecare miscibilitate i stare solid. Ca un exemplu concret, prezentm diagrama sistemului staniuplumb (figura 4).
Figura 4. Diagrama de faze a amestecului binar Sn - Pb
94
Scopul acestei lucrri este de trasare a curbei de rcire pentru
amestecul binar Sn Pb, precum i de identificare a temperaturilor de solidificare ale Sn, respectiv Pb.
- cuptor; - creuzet de alumin (1 buc.); - termocuplu; - cronometru (1 buc.);

- aliaj Sn-Pb.
Se conecteaz cuptorul la 220V i se nclzete, controlnd pe
cadranul aparatului de msur temperatura, pn la topirea aliajului (500oC);

Aliajul staniu-plumb de o anumit compoziie, se gsete ntr-un
creuzet care se introduce n cuptorul electric vertical pentru nclzire.

Se acoper cuptorul cu un capac, prevzut cu un orificiu central, prin
care trece termocuplul folosit la msurarea temperaturilor; captul termocuplului se introduce n creuzet.
Se deconecteaz cuptorul de la tensiune; Se urmrete valoarea temperaturii, iar citirile ncep s fie fcute cnd
aceasta ncepe s coboare;

Se noteaz din minut n minut temperatura aliajului pn la 170oC,
temperatur la care aliajul s-a solidificat n ntregime.
95
Se completeaz un tabel pentru aliajul studiat care cuprinde valorile citite ale temperaturilor (oC) i timpul (min.) la care s-au efectuat citirile. Se traseaz curba de rcire T = T(t), pe hrtie milimetric. Cu ajutorul temperaturilor de solidificare citite pe aceste curbe, se ntocmete diagrama de faz a aliajului, trecnd pe abscis compoziia procentual a unuia din componente (de exemplu Sn), iar pe ordonat temperatura. Se vor trasa curbele de rcire ale unor aliaje staniu-plumb de diferite compoziii i se va reprezenta diagrama de stare.Se compar diagrama obinut cu cea din figura 4.
1. Ce reprezint curbele de rcire? 2. Cum se poate interpreta alura curbei de rcire? 3. Cum se obine i ce reprezint diagrama de stare? 4. Interpretai diferitele domenii ale diagramelor de faze din figura1 i figura 4. 5. Ce este un eutectic i cum se manifest apariia lui n curba de rcire i n diagrama de faze?
96
CALCULUL ENTALPIEI, ENTROPIEI I ENTALPIEI LIBERE LA DIFERITE TEMPERATURI

Entalpia H este o funcie de dou variabile de stare independente, p i T, adic H = H(p,T), rezult c: H dH = dp + p T H dT T p (1)
innd seama de definiia lui capacitii calorice la presiune constant Cp se obine relaia: H dH = dp + CpdT p T (2)
Cldurile specifice i molare variaz, dup cum se observ, cu temperatura. n tabele se obinuiete s se dea mersul cldurilor specifice molare prin polinoame cuprinznd cteva puteri ale lui T, valabile n
p anumite intervale de temperatur. Astfel se poate reprezenta C 0 (la p = 1
atm), prin relaiile (3) i (4):

2 C0 p = a + bT + cT
(3) (4)
c' T2 unde a, b, c i c sunt constante empirice (caracteristice). C0 p = a + bT +
Fie o reacie chimic: Reactani Produi care se desfoar la temperatura To i aceeai reacie care se desfoar la temperatura T1. Procesul termochimic se poate exprima sub forma unui ciclu Born-Haber, n care sunt implicate dou clduri de reacie rH(To) i
97
Hr(T1), i dou procese de nclzire la presiune constant, Hreact i Hprod. Astfel rezult: Hreact + rH(T) Hprod - rH(To) = 0 Notnd
r
(5) de temperatur):
(pe
acelai
T1
interval
Cp (T) = Cp,prod(T) - Cp,react(T), rezult: H(T1) = H(To) +

r r
T0
C
r
(T)dT
(6)
care este forma integral a legii lui Kirchhoff.
Cp vap top Tt Tf T
Figura 1. Forma dependenei de temperatur a entalpiei unei substane

Considernd o substan ce evolueaz la presiune constant ca n figura 1, expresia (6) devine: H(T) = H(0)+ C (ps ) (T)dT + top H + C (pl ) (T)dT + vap H + C (pg ) (T )dT
0
Tt Tf
Tt
Tf
(7) unde: Cp(s), Cp(l), Cp(g) sunt capacitile calorice n faz solid, lichid i gazoas. Aceste valori, precum i valorile entalpiilor topH i vapH se pot msura calorimetric, acestea nefiind altceva dect cldurile latente molare de transformare, topire i vaporizare. Valoarea integralelor se poate determina grafic din curba Cp = f(T), ele reprezentnd chiar suprafaa nchis de curb i verticala la temperatura T.
98
Variaia de entropie n sistem se obine pornind de la considerentul c entropia este o funcie de stare. Considernd un experiment n care ntregul ansamblu (mediu + sistem) izolat urmeaz un proces reversibil rezult c dS = 0 (S = 0). n acest caz, temperatura sistemului este egal cu a mediului, pentru ca procesul s fie reversibil i: -dS +
dQ rev dQ rev = 0, dS = T T (8)
Pentru o transformare finit: dQ rev S = , S(T) - S(0) = T i

f
dQ rev T 0
(9)
Relaia (9) ne permite s exprimm entropia la o temperatur T n funcie de entropia la T = 0. Considernd o substan ce evolueaz la presiune constant ca n figura 2, expresia (9) devine:
Tt
S(T) =S(0) +
C(ps ) (T ) T
dT +
top H
Tt
+
Tt
Tf
C(pl ) (T ) T
dT +
vap H
Tf
Tf
C (pg ) (T ) T
dT
(10) unde: Cp(s), Cp(l), Cp(g) sunt capacitile calorice n faz solid, lichid i gazoas. S vap top S(0) Tt Tf T
Figura 2. Dependena de temperatur a entropiei unei substane
99
Aceste valori, precum i valorile entalpiilor topH i vapH se pot msura calorimetric. Integralele se pot evalua numeric. Dup cum s-a vzut i cu ajutorul ecuaiei (8), mrimea S(0) este n general diferit de zero i msoar gradul de dezordine al substanei la 0 K. n condiii izoterm-izobare se definete entalpia liber G: G = H TS, dG = dH TdS SdT precedent i se obine: dG = dH TdS Vdp n condiii izoterm-izobare rezult: dG 0 (13) Entalpia liber G este funcia caracteristic n stare s indice sensul evoluiei fenomenelor i condiia de echilibru n sisteme izotermizobare. Calculnd variaia entalpiei libere la diferite temperaturi, rezult: GT = HT TST
(11)
n condiii izoterme (SdT = 0), se poate nlocui n ecuaia (12)
(14)
Pentru calculul entalpiilor de reacie, a entropiilor de reacie i entalpiilor libere de reacie la temperaturi diferite de temperatura standard s-a utilizat un program conceput i realizat de Lorentz JNTSCHI de la Universitatea Tehnic din Cluj-Napoca, Romnia. Pentru aceasta avem nevoie de un calculator PC.
3. Algoritmul de lucru Se lanseaz programul n execuie cu ajutorul unui browser (Internet
Explorer, Konqueror, Mozzilla) de la adresa
100
http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/free_enthalpy; se ine seama c programul conine rutine de calcul doar pentru reaciile posibile!
Se repet paii pentru fiecare combinaie posibil: Se alege o substan din clasele metale, oxizi acizi sau hidrogen; Se alege o substan din clasele nemetale, oxizi bazici sau
hidracizi;
Se acioneaz butonul Make reaction; Se noteaz ecuaia reaciei chimice; Se alege temperatura de reacie; Se acioneaz butonul Make calculus; Se noteaz valorile pentru H, S i G. 4. Interpretarea rezultatelor
Din execuia programului se vor efectua urmtoarele interpretri:

Se va ridica o dependen a H = H(T) pentru o substan; Se va ridica o dependen a S = S(T) pentru o substan; Se va ridica o dependen a H = H(T) pentru o reacie; Se va ridica o dependen a S = S(T) pentru o reacie; Se va ridica o dependen a G = G(T) pentru o reacie i din grafic
se va determina dac exist un punct n care reacia direct nu mai este spontan sau devine spontan (G i schimb semnul);
S se scrie reaciile posibile (din cele testate) i intervalele de
temperatur pe care acestea sunt spontane.

1. Calculai H
o 1000K
o pentru carbon, tiind c: H 298 (C ) = 0 J/mol i
Cp = 17,15 + 4,27.10-3T 8,79.105.1/T2.
101
2. S se calculeze cldura de reacie la 1500K pentru reacia: 3. 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O(g). Se tie c: H 298 = -115597 cal./mol i
C pH
2 (g )
= 6,9 0,2 10 3 T + 4,8 10 7 T 2 cal/mol.grad.
4. Un amestec de 10 moli de ghea cu 1 mol ap aflat la 1 atm. Este adus n stare de vapori la 1000C i 0.1 atm. S se calculeze variaia de entropie. Se dau: C lp = 1 cal/mol.grad; tr H 273 = 1437 cal/mol;
v H 373 = 9720 cal/mol; R = 2 cal/mol.grad.

5. Definii entalpia i entropia. 6. Exemplificai pe o reacie legea lui Hess.
102
CALORIMETRIA
Majoritatea transformrilor chimice i fizice sunt insoite de un transfer de energie termic. Acest transfer de cldur ce are loc ntr-o reacie chimic, msurat ntr-un calorimetru, este exprimat cantitativ ca energie termic a reaciei ori entalpie a reaciei, H, n condiii de presiune i temperatur constante. Reaciile n care se produce o degajare de cldur sunt reacii exotermice i valorile entalpiei, H, sunt negative. Reaciile care se produc cu absorbie de cldur sunt reacii endotermice i valorile H-ului lor sunt pozitive. Prezenta lucrare experimental cuprinde trei determinri calorimetrice distincte. n cadrul primului experiment va fi determinat constanta calorimetrului, care apoi va fi utilizat n experimentele ulterioare n scopul determinrii valorii entalpiei pentru dou reacii diferite. Astfel, va fi determinat cldura de neutralizare, Hn, pentru reacia unui acid tare cu o baz tare, iar n cadrul ultimului experiment, energia termic a soluiei, Hs, va fi msurat pentru o sare dizolvat n ap.
Constanta calorimetrului
Cnd un proces chimic are loc ntr-un calorimetru o parte din cldura transferat n timpul reaciei este absorbit de mediul nconjurtor. De exemplu, cafeaua fierbinte dintr-un pahar din polistiren expandat pierde cldur, aceasta fiind transferat recipientului i mediului nconjurtor. n alte cazuri, o parte din cldur este eliberat de calorimetru sistemului chimic. Un astfel de exemplu ar fi gheaa care se 103
topete ntr-un pahar din polistiren expandat, pentru c aceasta absoarbe cldur de la recipient i mediul nconjurtor. Energia termic circul ntotdeauna de la un sistem cald la unul rece. Constanta calorimetric va fi msurat prin adugarea de ap cald la cea rece coninut deja de calorimetru. Deoarece energia termic pierdut de ctre sistemul cald, Qcald, trebuie s fie egal cu cea ctigat de cel rece, Qrece, calorimetrul i mediul nconjurtor vor fi considerate drept parte a sistemului rece. Qcald = Qrece + Qcal (1) Prin raportarea cantitii de cldur transferat calorimetrului i mediului nconjurtor la variaia temperaturii, nregistrat experimental, se va determina constanta calorimetrului. Numrul caloriilor per grad reprezint constanta pentru orice reacie similar ce va avea loc n acest calorimetru, dac schimbarea de temperatur i volumul soluiei finale este aproximativ acelai cu cel folosit n determinarea constantei calorimetrului. Constanta calorimetrului poate fi calculat utiliznd datele obinute din amestecul apei calde cu cea rece n calorimetru unde Qcal este cantitatea de cldur transferat calorimetrului i mediului nconjurtor, Qcald este cantitatea de cldur transferat de la apa cald i Qrece este cantitatea de cldur transferat apei reci.: Qcal = Qcald - Qrece Q = mCpT unde: - m (g) - masa apei, - Cp (cal/g.0C ) - capacitatea caloric a apei, - T (K) - variaia de temperatur a apei. Prin susbstituire n ecuaia 2 se obine: (2) (3) Ecuaia de mai jos permite calcularea cldurii transferate de ap:
104
Ccal Tcal = (mCpT)cald - (mCpT)rece
(4)
Ecuaia 4 permite calcularea constantei calorimetrului, unde Tcal reprezint variaia de temperatur nregistrat la nivelul calorimetrului: Ccal = [(mCpT)cald - (mCpT)rece] / Tcal
Cldura de neutralizare
(5)
Din punct de vedere termic n urma reaciei dintre un acid tare i o baz tare rezult ap i o cantitate de cldur: H+ + OH- H2O + cldura Cldura degajat n timpul unei reacii ce are loc ntr-un calorimetru, Q, reprezint suma cldurii absorbite de amestecul reaciei, Qlichid, i a cldurii absorbite de calorimetru, Qcal: Q = Qlichid + Qcal (6) Densitatea i capacitatea caloric a soluiei acid-baz se presupun a fi egale cu ale apei. De asemenea, se presupune c variaia de temperatur nregistrat pentru amestecul de reacie este identic cu variaia de temperatur a calorimetru. Cldura de neutralizare, Hneut, rezult prin raportarea cldurii degajate n urma reaciei la numrul de moli de ap generai: Q = (mCpT)lichid + (Ccal Tcal) Hneut = Q / moli H2O (7) (8)
Se nclzete aproximativ 200 ml de ap distilat la 40C. Se fixeaz calorimetrul, ntr-un pahar de 250 ml. Turnai 50 ml de ap distilat la temperatura camerei n calorimetru. Folosind o clem i un stativ cu inel, se suspend un termometru astfel nct balonul rezervor al acestuia s fie introdus n apa din calorimetru. Termometrul nu trebuie s ating pereii laterali sau partea inferioar a calorimetrului i trebuie s poat fi citit cu uurin. Se cntrete la balana analitic un pahar de 100
105
ml cu o aproximaie de 0,01 g. Se toarn aproximativ 50 ml de ap distilat cald ntr-un pahar de 100 ml i se cntrete din nou. Prin diferen se determin greutatea apei calde. Un termometru se suspend n apa cald n maniera similar celei descrise mai sus. Timp de 5 minute se msoar i se nregistreaz temperatura la intervale de 30 de secunde. n timp ce se amestec n proba de ap din calorimetru, se toarn rapid apa cald din pahar peste cea rece. Pentru a asigura un transfer total al apei calde se recntrete paharul de 100 ml la sfritul experimentului. Se nregistreaz timpul amestecrii i se continu nregistrarea variaiei de temperatur timp de 15 minute, la intervale de 1 minut. Se reprezint grafic variaia temperaturii n timp.
Entalpia de formare
Energia de reea a unei sri, HER i energia de hidratare, Hh a ionilor ei compui, determin cantitatea de cldur degajat i absorbit cnd aceasta este dizolvat n ap. Energia de reea, o cantitate endotermic, este energia necesar pentru vaporizarea unui mol de sare n ioni gazoi. Energia de hidratare, o cantitate exotermic, este energia eliberat cnd ioni gazoi sunt atrai i nconjurai de moleculele de ap pe msur ce soluia se formeaz. Cldura soluiei, Hs este diferena dintre aceste dou valori ale energiei i poate fi un proces exotermic sau endotermic, n funcie de amplitudinea energiei de reticulare i a celei de hidrogenare pentru o anumit sare. HER = Hh + Hs amoniu, NH4Cl poate fi calculat utiliznd ecuaia de mai jos: Qs = Qsol + Qcal (10) (9) n acest experiment, energia transferat prin disoluia clorurii de
106
Transferul de energie pentru calorimetru, Qcal, depinde de schimbarea de temperatur observat n soluie. Transferul de energie al soluiei, Qsol, este determinat de masa total a soluiei att ap ct i sare nmulit cu capacitatea caloric i variaia de temperatur observat: Qsol = mCpT este raportat la numrul de moli de NH4Cl dizolvai n ap. Hs = Qs / moli NH4Cl Aceast valoare poate fi comparat cu o valoare de referin.
Scopul lucrrii este de a determina constanta calorimetrului,
(11)
Pentru a determina entalpia soluiei, Hs, cldura transferat, Qs, (12)
valoare care va fi mai apoi utilizat n experimentele ulterioare de determinare a valorii entalpiei pentru dou reacii diferite (cldura de neutralizare, Hn, pentru reacia unui acid tare cu o baz tare, precum i energia termic a soluiei, Hs, pentru o sare dizolvat n ap).
- balan analitic; - pahar Erlenmeyer, 250 ml (2 buc.); - pahar de polistiren expandat 250 ml (2 buc.); - baghet de sticl (2 buc.); - pahare Berzelius, 100 ml (2 buc.); - cilindru gradat, 50 ml (1 buc.); - sticl de ceas sau nacel (1 buc.); - cronometru (1 buc.); - termometru (1 buc.);
- ap distilat;
- HCl 1M; - NaOH 1M; - NH4Cl solid.
107
Determinarea constantei calorimetrului

Se iau dou pahare de polistiren expandat de 180 ml, unul dintre
pahare trebuie s fie prevzut cu un capac.

Se pune unul dintre recipiente n cellalt. nainte de a ncepe msurtorile constantei calorimetrice, se toarn
150 ml de ap cald distilat n recipientul din interior i se atepteapt timp de cteva minute.
Procedeu trebuie repetat de cteva ori pentru a ndeprta orice
reziduuri de substane chimice rmase dup procesul de fabricaie al recipientului.

ATENIE: Dac acest lucru nu este fcut, pot fi ntmpinate dificulti n obinerea unei constante calorimetrice exacte. Temperatura
maxim
amestecului
este
schimbarea
de
temperatur pentru apa rece.

Similar, poate fi aflat schimbarea de temperatur pentru apa
cald.
S se calculeze constanta calorimetric potrivit descrierii din
introducere.
Se repet ntreaga procedur i se determin a doua constant
calorimetric.
Dac valorile corespund, n limitele unei erori de 5%, se trece la
etapa urmtoare, iar dac nu, se repet procedura pn cnd ele corespund.
Determinarea cldurii de neutralizare
Se msoar 50 ml de 1,00 M HCl la temperatura camerei, ntr-un
calorimetru curat i uscat. 108
Se suspend un termometru n soluie n manier similar celei
descrise n prima seciune a procedurii.

Se cntrete un pahar curat i uscat de 100 ml. Msurai 50 ml de
1 M NaOH la temperatura camerei ntr-un pahar de 100 ml i se cntrete din nou.

Se nregistreaz ambele msurtori. Se suspend un termometru n soluia NaOH. Se potrivete temperatura soluiei NaOH prin nclzire i rcire,
pn cnd este similar celei a soluiei de HCl.

Timp de 5 minute se msoar temperatura i durata pentru cele
dou soluii la intervale de 1 minut.

n timp ce se amestec n soluia de HCl din calorimetru cu o
baghet de sticl, se toarn rapid soluia de NaOH peste cea de HCl.

Se nregistreaz timpul amestecrii i se continu msurarea i s
temperaturii i timpului, vreme de 15 minute la intervale de 1 minut.

Se reprezint grafic datele referitoare la temperatur i durat i se
traseaz dreapta cea mai probabil printre punctele reprezentate nainte i dup amestecare.
Se extrapoleaz ambele linii pentru a intersecta linia vertical
reprezentnd timpul amestecrii.

Pe baza graficului, se determin temperatura maxim la amestec i
se calculeaz variaia de temperatur a soluiei.

Se cntrete din nou paharul de 100 ml care coninea soluia de
NaOH.
109
Se determin cldura transferat i entalpia neutralizrii folosind
ecuaiile aflate n seciunea introductiv.

Se repet ntreaga procedur pentru o a doua determinare. Se compar valoarea medie a entalpiei cu valoarea de referin.
Determinarea entalpiei de formare

Se msoar 2,5 2,8 g clorur de amoniu (NH4Cl) ntr-o nacel
de cntrire sau pe o sticl de ceas.

Se nregistreaz masa nacelei ( a sticlei de ceas) i a NH4Cl. Se toarn 100 ml de ap distilat la temperatura camerei ntr-un
calorimetru curat i uscat.

Se introduce un termometru n calorimetru potrivit descrierii de
mai sus.
Timp de 5 minute se nregistreaz temperatura apei distilate la
intervale de 30 secunde.
n timp ce se amestec cu o baghet de sticl, se adaug rapid
NH4Cl n calorimetru i se pstreaz nacela pentru a recntri mai trziu.

Se noteaz timpul de amestecare i se continu msurarea
temperaturii n funcie de timp, timp de 15 minute la intervale de 30 secunde.

Se traseaz graficul temperatur n funcie de timp cu datele
obinute.
Aceeai procedur trebuie urmat pentru a obine schimbarea
maxim de temperatur prin extrapolare.

Capacitatea caloric pentru soluia de NH4Cl este 0,966 cal/(g.C).
110
ATENIE: Nu uitai c masa soluiei o reprezint masa de ap la care se adaug masa de sare folosit. Se utilizeaz ecuaiile din seciunea introductiv pentru a calcula
energia transferat i entalpia soluiei.

Se repet procedura pentru o a doua determinare i se calculeaz
valoarea medie aritmetic a entalpiei, care se compar mai apoi cu valoarea entalpiei de referin pentru NH4Cl.
Raportul trebuie s includ toate graficele i calculele pentru transferul de energie, valorile experimentale ale entalpiei, valorile de referin ale entalpiei i procentul erorii relative pentru comparaie. NH4Cl (s)+ H2O (l) NH4Cl (aq) + H2O (l) -16129.01 J/mol NH3 (g) NH3 (aq) -34640 J/mol HCl (g) HCl (aq) -75140 J/mol
1. Scriei reacia de neutralizare a NaOH cu HCl precum i reacia dintre NH4Cl i H2O. 2. S se calculeze entalpia de formare a NO2: 4 NH3 + 7 O2 4 NO2 + 6 H2O
tiind c:
(a) N2 + 3 H2 2 NH3 (b) N2 + 2 O2 2 NO2 (c) 2 H2 + O2 2 H2O
Hr = - 22,0 kcal Hr= 16,2 kcal Hr= - 115,6 kcal 111
Soluie: invers
x2 (a) 4 NH3 2 N2 + 6 H2 Hr=44,0 kcal x2 (b) 2 N2 + 4 O2 4 NO2 Hr=32,4 kcal x3 (c) 6 H2 + 3 O2 6 H2O Hr= -346,8 kcal ------------------------------------------------------------------------4 NH3 + 7 O2 4 NO2 + 6 H2O Hr= - 270,4 kcal SO2(g) + PbO2(s) SO3(g) + PbO(S) tiind c: (a) S(s) + O2(g) SO2(g) (b) Pb(s) + O2(g) PbO2(s) (c) S(s)+3/2 O2(g) SO3(g) (d) Pb(s) + 1/2 O2(g) PbO(S) (Hf= -37,21 kcal, exoterm) H = -70,96 kcal H = - 52,40 kcal H= - 94,45 kcal H = - 66,12 kcal
3. S se calculeze cldura de reacie pentru urmtoarea reacie:
4. Reacia urmtoare este endoterm sau exoterm? Fe2O3 + 3 C + 110,8 kcal 4 Fe + 3 CO2 5. Calculai variaia de entalpie a 50 g de ap rcite de la 58,5 C la 21,3 C, tiind c capacitatea caloric a apei este de 4,184J/ g. C. H = m. Cp . T= (50 g) . ( 37,2 C) . (4,184 J/g C) = 7780 J = 7,78 kJ.
o o o o o
112
DETERMINAREA CONSTANTEI UNUI CALORIMETRU

1.Consideraii teoretice
Pornind de la principiul I al termodinamicii, dac descompunem dW n dW = dWe + dWexp unde dWexp lucrul mecanic de expansiune i dWe un lucru mecanic suplimentar necauzat de expansiune, atunci: dU = dQ + dWe + dWexp (1) Astfel, pentru sistemele ce evolueaz la volum constant dWexp = 0; pentru sistemele care nu efectueaz nici un fel de lucru (electric, optic, etc.) i dWe = 0; n aceste condiii dU = dq (la volum constant, fr lucru suplimentar). Pentru o transformare finit: U = q, deci prin msurarea energiei primite de la un sistem la volum constant sub form de cldur (q > 0) sau obinut de el sub form de cldur (q < 0) n timpul unei transformri de stare, se msoar de fapt variaia energiei sale interne U. Cel mai folosit dispozitiv pentru msurarea U este calorimetrul adiabatic. Se poate astfel urmri cldura degajat ntr-o reacie chimic. Variaia de temperatur a calorimetrului T este proporional cu cldura degajat sau absorbit de reacie, prin relaia: Q = CT unde C este constanta calorimetrului. Capacitatea calorimetrului reprezint cldura necesar pentru a nclzi ntregul corp cu 1, fiind o valoare medie ce rezult din considerente experimentale. (2)
113
La variaii infinitezimale, C = dQ/dT, iar <C>SI = J/K; C este o mrime extensiv. mprind cu masa, obinem o mrime intensiv, numit capacitate caloric specific: Cs = C/m, <Cs>SI = JK-1kg-1
2. Aparatura i reactivi
(3)
- balan analitic; - eprubet (1 buc.); - dop de cauciuc; - calorimetru White (vas de polistiren expandat 500 ml) (1 buc.); - baghet de sticl (1 buc.); - cilindru gradat, 500 ml (1 buc.); - sticl de ceas sau nacel (1 buc.); - cronometru (1 buc.); - termometru Beckmann (1 buc.); A B E
- ap distilat;
- 10g KCl.
Figura 1. Calorimetrul White
114
Calorimetrul (figura 1) este compus dintr-un vas de sticl (vas Dewar sau simplu pahar), izolat termic ct mai bine de mediul nconjurtor prin introducere ntr-un vas mai mare, ntre cele dou gsindu-se aer, ap sau alt izolant termic. Paharul este acoperit cu un capac prevzut cu orificii pentru termometrul Beckmann (B), eprubeta cu substan (E) i agitator din sticl (A).
Figura 2. Termometrul Beckmann
Folosirea termometrului diferenial Beckmann (figura 2) este impus de necesitatea de a determina cu suficient precizie diferene relativ mici de temperatur. Acest tip de termometru are o capilar ngust, astfel nct unui grad i corespunde o lungime destul de mare spre a putea fi divizat n sutimi, putndu-se aprecia cu lupa i miimi de grad. Scara poate s cuprind doar cteva grade (5-6C) pentru ca s nu ating o lungime exagerat. Ca s poat fi folosit la orice temperatur, pe lng rezervorul principal de mercur 1, el are un rezervor suplimentar 2 la partea superioar. Trecnd excesul de mercur n acest rezervor auxiliar, se poate regla nlimea iniial a coloanei n partea de jos a scalei, pentru a
115
msura creteri de temperatur. Pentru msurarea unei scderi de temperatur, coloana de mercur se va potrivi la nceput n partea de sus a scalei, prin trecerea unei cantiti de mercur din rezervorul auxiliar n capilar. Astfel, termometrul nu msoar temperatura propriu-zis a sistemului, ci doar diferenele de temperatur n cursul determinrii. Pentru a putea calcula efectul caloric al reaciei ce se petrece n calorimetru, trebuie cunoscut constanta calorimetrului K, reprezentnd suma capacitilor calorice ale prilor care alctuiesc calorimetrul:
K = mici
(4)
Ea reprezint deci cantitatea de cldur necesar pentru a nclzi calorimetrul cu un grad. Pentru o cretere de temperatur T, calorimetrul absoarbe o cantitate de cldur: Q = KT (5)
Constanta calorimetrului K se poate evalua prin calcule sau experimental, apelnd la un proces al crui efect termic se cunoate exact.
Se va folosi efectul caloric care nsoete dizolvarea KCl.

Se cntresc, cu precizie de 0,01g, 10g KCl i se pun ntr-o eprubet
care se astup cu un dop de cauciuc.

Se msoar cu ajutorul unui cilindru gradat 400 ml ap distilat, se
toarn ntr-un pahar Berzelius i se nclzete pn la aproximativ 23oC (temperatura apei trebuie s fie ntre 20 i 25oC deoarece avem cldura de dizolvare a KCl pentru acest domeniu de temperatur).
Se toarn cei 400ml ap distilat nclzit n vasul calorimetrului i se
introduc n cele trei orificii ale capacului calorimetrului un agitator de sticl, termometrul Beckmann precum i eprubeta cu cele 10g de KCl. 116
ATENIE! Reglarea termometrului Beckmann se face numai de ctre cadrul didactic care conduce lucrarea. Se las cca. 10 min., pentru ca sistemul s intre n echilibru termic. Se fac citiri la termometrul Beckmann din minut n minut timp de 10
min., agitnd uor apa, pn ce se observ o variaie liniar a temperaturii.

n minutul 11, se scoate eprubeta cu sare, se destup i se toarn KCl
n ap.
Se astup cu un dop de cauciuc orificiul unde a fost eprubeta i se
agit energic, pentru ca dizolvarea srii s se termine pn n minutul 12, cnd rencepe citirea temperaturilor pentru alte cca. 10min.
Datele se trec n tabelul 1. Tabelul 1: Variaia temepraturii n funcie de timp Nr. crt. Timp (min.) Temperatur (oC)
Se reprezint grafic variaia temperaturii n funcie de timp (figura 3). Extrapolnd
poriunile
liniare
ale
graficelor
pentru
variaia
temperaturii, nainte i dup dizolvare, pn la minutul corespunztor dizolvrii (minutul 11), se citete pe verticala din acest minut valoarea T = T2 T1.
117
T (C)
T1 T T2
11
t (min)
Figura 3. Extrapolarea poriunilor liniare ale graficelor pentru variaia temperaturii

Se va calcula constanta calorimetrului, pornind de la valoarea T citit din grafic. Dizolvarea celor 10 g KCl produce o variaie de temperatur T a calorimetrului i a soluiei de 10 g KCl n 400 g ap din el. Soluia absoarbe 1690 J. Pentru a-i ridica temperatura cu 1C. Astfel:
Q = (K + 1690)T de unde:
K= Q 1690 T
(7)
(8)
Q se determin prin interpolare ntre valorile date la 20 i 25C (tabelul 1), pentru temperatura medie de reacie. Tabelul 1: Determinarea lui Q prin interpolare
Q (J) tC
-2580 20
-2380 25
118
1. Ce este un calorimetru? 2. Care este i cum se poate determina constanta unui calorimetru? 3. Ce este efectul caloric? 4. Cum sunt fenomenele fizice de dizolvare, din punct de vedere termic? 5. Ce ntelegei printr-o reacie endoterm?
119
DETERMINAREA CLDURII DE HIDRATARE A SULFATULUI DE CUPRU

1.Consideraii teoretice
Variaia de entalpie H, produs n cursul unei reacii chimice, se numete cldur de reacie sau efect caloric al reaciei respective. Dac n timpul procesului are loc o absorbie de cldur, avem de-a face cu o reacie endoterm i H este pozitiv, iar dac se degaj cldur, procesul se numete exoterm, iar H este negativ. Determinrile de efecte calorice se reduc la determinri calorimetrice i folosesc legea de baz a calorimetriei, conform creia cantitatea de cldur absorbit de un sistem (calorimetrul) este egal cu cea degajat de alt sistem (sistemul cercetat) cu care este n contact:
Q = (m 1c1 + m 2 c 2 + ...) T
(1)
unde: Q reprezint cantitatea de cldur degajat n cursul unui proces, iar membrul al doilea cea absorbit de masele m1, m2, ... de substane avnd cldurile specifice c1, c2, ..., care constituie calorimetrul; T este diferena de temperatur nregistrat n calorimetru.
- balan analitic; - eprubete cu dopuri de cauciuc (2 buc.); 500 ml (1 buc.); - baghet de sticl (1 buc.);
- ap distilat;
- 2 probe de cte 10g
- calorimetru White (vas de polistiren expandat CuSO4 hidratat.
120
- cilindru gradat, 500 ml (1 buc.); - sticl de ceas sau nacel (1 buc.); - capsul de porelan (1 buc.); - cronometru (1 buc.); - termometru Beckmann (1 buc.); Calorimetrul (figura 1) este compus dintr-un vas de sticl (vas Dewar sau simplu pahar), izolat termic ct mai bine de mediul nconjurtor prin introducere ntr-un vas mai mare, ntre cele dou gsindu-se aer, ap sau alt izolant termic. Paharul este acoperit cu un capac prevzut cu orificii pentru termometrul Beckmann (B), eprubeta cu substan (E) i agitator din sticl (A). A B E
Figura 1. Calorimetru White

Folosirea termometrului diferenial Beckmann (figura 2) este impus de necesitatea de a determina cu suficient precizie diferene relativ mici de temperatur. Acest tip de termometru are o capilar ngust, astfel nct unui grad i corespunde o lungime destul de mare spre a putea fi divizat n sutimi, putndu-se aprecia cu lupa i miimi de grad. Scara poate s cuprind doar cteva grade (5-6 C) pentru ca s nu ating 121
o lungime exagerat. Ca s poat fi folosit la orice temperatur, pe lng rezervorul principal de mercur 1, el are un rezervor suplimentar 2 la partea superioar. Trecnd excesul de mercur n acest rezervor auxiliar, se poate regla nlimea iniial a coloanei n partea de jos a scalei, pentru a msura creteri de temperatur. Pentru msurarea unei scderi de temperatur, coloana de mercur se va potrivi la nceput n partea de sus a scalei, prin trecerea unei cantiti de mercur din rezervorul auxiliar n capilar. Astfel, termometrul nu msoar temperatura propriu-zis a sistemului, ci doar diferenele de temperatur n cursul determinrii.
Figura 2. Termometrul Beckmann

Pentru a putea calcula efectul caloric al reaciei ce se petrece n calorimetru, trebuie cunoscut constanta calorimetrului K.
Cldura de hidratare reprezint cantitatea de cldur pe care

sistemul o schimb cu exteriorul cnd se formeaz un mol de cristalohidrat solid din sarea anhidr (solid) i cantitatea corespunztoare de ap. Reacia aceasta nu se poate urmri direct n trecerea de la faza solid anhidr + ap la faza solid cristalohidrat, cci msurarea direct ar fi afectat de mari erori.
122
Cldura de hidratare se poate ns evalua ns indirect, din cldura de dizolvare a srii anhidre i a cristalohidratului, aplicnd legea lui Hess. Pentru cldura de hidratare a sulfatului de cupru, schema transformrilor considerate este:
stare iniial CuSO4 + 5H2O Hhidr.
+ nH2O H1
stare final CuSO4.nH2O + (n-5)H2O H2
CuSO4. 5H2O stare intermediar

Procesele sunt:
dizolvarea CuSO4 anhidru:
CuSO 4(s) + nH 2O U CuSO 4(aq)
H1
hidratarea CuSO4 anhidru:

CuSO 4(s) + 5H 2O U CuSO 4 5H 2O(s)
Hhidr.
dizolvarea CuSO4. 5 H2O:
CuSO4 5H 2O( s ) + (n 5)H 2O U CuSO4(aq) Conform legii lui Hess: H1 = Hhidr. +H2, Hhidr. = H1 - H2
3. Algoritmul de lucru Vasul cu soluia se golete i se spal;
H2
(2)
Se cntresc la balana farmaceutic, dou probe de aprox. 10 g
CuSO45H2O;
123
Se determin cldura degajat la dizolvarea sulfatului de cupru
hidratat (Q2) urmnd aceleai etape de la determinarea constantei calorimetrului;

Se stabilete din grafic variaia de temperatur T', care urmeaz
dizolvrii masei m2 de CuSO45H2O, n 400 g ap distilat;

Se mojareaz proba de CuSO45H2O ntr-o capsul de porelan; Se deshidrateaz proba n capsula de porelan, nclzind-o la un
bec de gaz , pn ce toat masa capt o culoare alb;

Se cntrete o eprubet goal cu dop de cauciuc; Se introduce sarea ntr-o eprubet nchis cu dop de cauciuc pn
se rcete;
Se cntrete eprubeta cu sare anhidr; Se calculeaz, prin diferen, cantitatea de sare anhidr dizolvat
m1;
Se determin cldura degajat la dizolvarea srii n 400 g ap (Q1)
precum i variaia de temperatur care se citete din graficul T = T(t);

Se noteaz diferena de temperatur cu T"; Se trec datele ntr-un tabel. 4. Interpretarea rezultatelor
Se reprezint grafic temperatura n funcie de timp (figura 3) att pentru cristalohidrat ct i pentru sarea anhidr, determinndu-se astfel T i T". Cldura cedat la dizolvarea CuSO4.5H2O se calculeaz dup o formul analoag relaiei de mai sus: Q2 = (K + 1690) T (3)
124
iar cea corespunztoare srii anhidre, dup formula:
Q1 = (K + 1690) T
soluiei de KCl.
(4)
presupunnd cldura specific a soluiilor de sulfat de cupru egal cu cea a
T (C)
T1
T
T2
11
t (min)
Figura 3. Extrapolarea poriunilor liniare ale graficelor pentru variaia temperaturii
Efectul caloric trebuie raportat la un mod de substan, el fiind deci: H2 =

Q2M 2 m2
(5)
unde M2 este masa molecular a CuSO4 . 5H2O. Indicai semnul lui H2 i precizai dac reacia este exoterm sau endoterm. H1 =
Q1 M 1 m1
(6)
unde M1 este masa molecular a CuSO4. Indicai semnul lui H1 i precizai dac reacia este exoterm sau endoterm. Se calculeaz Hhidr.
125
1. Cum se obine o sare anhidr dintr-un cristalohidrat? 2. Reacia varului nestins cu apa este exoterm, endoterm saufr schimb de cldur cu mediul? Explicai! 3. De ce parametri depinde variaia de entalpie? 4. Ce se nelege prin cldur de hidratare? 5. Cum este alctuit termometrul Beckmann?
126
VITEZA DE REACIE
Cinetica chimic se ocup cu studiul vitezelor i mecanismelor de reacie. Viteza de reacie este definit drept variaia cantitii de substan n unitatea de timp, raportat de obicei la volumul sistemului. Dac volumul este constant, cantitatea de substan (numr de moli) raportat la volum fiind concentraia molar (ci), viteza de reacie n raport cu substana i se poate scrie: vi = dc i dt (1)
n relaia (1), semnul + se consider atunci cnd substana i este un produs de reacie, iar semnul -, se ia atunci cnd ne raportm la reactantul i. Factorii care influeneaz viteza de reacie sunt numeroi: a. Natura reactanilor: de exemplu, un metal poate reaciona cu acidul n timp ce un alt metal este rezistent la atacul acidului i nu reacioneaz cu acesta; b. Dimensiunea particulelor reactanilor: de exemplu, o bucat de crbune arde ncet, n timp ce pulberea de crbune poate exploda; c. Temperatura: o cretere a temperaturii poate conduce la creterea vitezei de reacie; d. Catalizatorii: influeneaz viteza inducnd un alt parcurs al reaciei. e. Concentraia: dac unul dintre reactani i dubleaz concentraia, viteza crete corespunztor.
127
Scopul prezentei lucrri este de a determina modul n care factorii
enumerai mai sus influeneaz viteza de reacie. n acest sens, se va observa felul n care fiecare factor enumerat mai sus influeneaz viteza de reacie. Se va urmri, de asemenea i efectul sinergic al unora dintre aceti factori asupra vitezei de reacie.
- pahar Erlenmeyer, 500 ml (1 buc.); - pahar Erlenmeyer, 250 ml (1 buc.); - pahar Berzelius, 150 ml (2 buc.); - pahar Berzelius, 250 ml (1 buc.); - pipet, 10 ml (1 buc.); - eprubete, 150 ml (7 buc.); - eprubete, 250 ml (1 buc.); - cilindru gradat 5 ml, (1 buc.); - piset; - tub de sticl (1 buc.); - tub cauciuc; - ceas sau cronometru; - plnie de sticl (1 buc.); - termometru.
- H2SO4 3 M; - HCl 6 M i 0,1 M; - HNO3 6 M; - H3PO4 6 M; - Na2S2O3 0,1 M; - ap distilat; - ghea; - H2C2O4 0,3 M; - KMnO4 0,01 M ; - H2O2 ; - NaIO3 0,1 M; - amidon (C6H10O5)n; - H2SO3 0,1 M; - 3 buci identice de Cu, Zn, Pb; - buci de marmur (CaCO3); - panglic de Mg.
128
3. Algoritmul de lucru a) Natura reactanilor Se introduce cte 1 ml de H2SO4 3 M; HCl 6 M; HNO3 6 M i
H3PO4 6 M n 4 eprubete de 150 ml.

Atenie la manipularea acizilor! Se adug cte o bucic de band de magneziu n fiecare dintre
eprubete i se noteaz observaiile.

Se introduce cte 2 ml HCl 6 M n 3 eprubete de 150 ml. ntr-o eprubet se pune o bucat de zinc, n alta o bucat de
plumb, iar n cea de-a treia o bucat de cupru se observaiile.

b) Dimensiunea particulelor reactanilor
noteaz
Pentru observarea influenei dimensiunii particulelor asupra
vitezei de reacie se va utiliza un pahar Erlenmeyer pentru filtrare la vid, care are prevzut un tub de sticl lateral.
La acest tub lateral se ataeaz, prin intermediul unui tub de
cauciuc, un tub de sticl ndoit n unghi de 90o.

Tubul de sticl se introduce ntr-un pahar Berzelius, n care, n
prealabil, s-a introdus o eprubet de 250 ml rsturnat plin cu ap pentru a colecta gazul degajat.
La partea superioar a paharului Erlenmeyer se ataeaz un dop de
cauciuc prevzut cu o plnie cu tij.

Aproximativ 3 g de buci de marmur i 50 ml de ap se introduc
n paharul Erlenmeyer.
La ataarea dopului de cauciuc se va avea n vedere ca tubul-tij al
plniei s treac dincolo de nivelul apei.
129
n final se adaug ncet 10 ml de HCl 6 M prin tub. nregistrai
observaiile.
Se cur paharul i se repet experimentul nlocuind marmura cu
3 g de CaCO3 pulbere.
Se noteaz observaiile i se compar rezultatele obinute cu cele
ale experimentului anterior.

c) Temperatura
Cu ajutorul reaciei acidului clorhidric (HCl) cu tiosulfatul de sodiu (Na2S2O3) se va studia influena temperaturii asupra vitezei de reacie: 2HCl + Na2S2O3 S + SO2 + 2NaCl + H2O
n 3 eprubete se introduc 5.0 ml Na2S2O3 0,1 M, iar n alte 3
eprubete 5.0 ml de HCl 0,1 M.

Rnd pe rnd, cte un set de eprubete se introduc n:
(1) ghea, (2) ap cald la 70C, (3) ap la temperatura camerei.

ncepnd cu perechea de eprubete aflat la temperatura camerei, se
adaug HCl peste soluia de Na2S2O3, se acoper i se amestec bine timp de cteva secunde.
Se nregistreaz timpul amestecrii, msurndu-l pn la apariia
primei tulbureli (a sulfului).

Se repet apoi procedeul introducnd eprubetele n ghea. Se va nregistra timpul scurs de la amestecare pn la apariia
sulfului.
130
n cadrul ultimului experiment, eprubetele se introduc n ap
cald, se amestec soluiile i se noteaz din nou timpul.

Cu ajutorul datelor nregistrate se va reprezenta grafic temperatura
n funcie de timp i se va discuta graficul. O alt reacie cu ajutorul creia se poate observa influena temperaturii asupra vitezei de reacie este reacia acidului oxalic (H2C2O4) cu permanganatul de potasiu (KMnO4), n prezena acidului sulfuric (H2SO4). 5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 10CO2 + 2MnSO4 + 8H2O + K2SO4
Se msoar 10 ml soluie H2C2O4 0,3 M i 2 ml soluie KMnO4
0,01 M cu ajutorul unui cilindru gradat;

ntr-o eprubet se amestec substanele cu 8 ml H2SO4 3 M. Se nregistreaz timpul n care dispare culoarea roz-violet, precum
i temperatura. Dispariia culorii roz-violet indic faptul c reacia este complet.

Acelai experiment se repet la 40C, notnd timpul i
temperatura.
Se repet apoi experimentul la 80C i se nregistreaz datele
experimentale obinute.
Se va reprezenta grafic temperatura n funcie de timp analog
experimentului anterior i se va discuta graficul.

d) Catalizatorii
Se va studia influena dioxidului de mangan (MnO2) ca i catalizator al reaciei de descompunere termic a peroxidului de hidrogen (H2O2). H2O2 H2O + O2
131
Se introduc 5 ml soluie H2O2. ntr-o alt eprubet se introduc ali 5 ml de soluie de peroxid i un
vrf spatul de dioxid de mangan.

Se observ i se compar cele dou soluii. Se nclzesc eprubetele i se compar din nou soluiile. e) Concentraia
Efectele concentraiei asupra vitezei de reacie pot fi observate prin urmtorul experiment care are la baz reaciile: 2NaIO3 + 5H2SO3 I2 + 5Na2SO4 + H2O I2 + amidon I2- amidon (complex de culoare albastr)
ntr-un pahar Berzelius (A) de 150 ml se toarn: 3 ml NaIO3 0,1 M, 5
ml amidon i 92 ml ap distilat.
Alt pahar Berzelius (B) de 150 ml va conine: 10 ml H2SO3 0,1 M i
90 ml ap distilat.
Se aeaz apoi pe mas o foaie de hrtie alb format A4 i un pahar
de 250 ml (C) curat i uscat.

Un student va ine paharele (A) i (B), altul va nota timpul de
amestecare i timpul de reacie.

Primul student va turna, concomitent i cu vitez constant,
coninutul celor dou pahare (A) i (B) n paharul Berzelius de 250 ml (C) curat de pe foaia de hrtie.
Reacia este complet la apariia complexului de culoare albastr. Se repet experimentul enunat mai sus, de data aceasta potrivind
concentraia paharului (A) la 6 ml NaIO3, 5 ml amidon i 89 ml ap. Soluia din paharul (B) rmne la fel.
132
Se repet nc odat procedura. Proba nr. 3 presupune utilizarea unei
noi soluii n paharul (A) - format din 10 ml NaIO3 0,1 M, 5 ml amidon i 85 ml ap distilat. Soluia din paharul (B) rmne aceeai.
Se va reprezenta grafic concentraia NaIO3 n funcie de timpul
msurat.
S se urmeze instruciunile stabilite mai sus i s se noteze observaiile, analizndu-le, comparndu-le i reprezentnd graficele pentru toate experimentele descrise.
1. Care dintre factori influeneaz decisiv viteza de reacie? Explicai. 2. n cadrul ultimului experiment s se precizeze dac concentraia acidului influeneaz n vreun fel viteza de reacie? Explicai. 3. S se aleag rspunsul corect: Durata unei reacii (t) reprezint timpul necesar: a. transformrii produilor de reacie n reactani; b. transformrii reactanilor n produi de reacie; c. efecturii unei reacii chimice. 4. S se aleag rspunsul corect : a) viteza de reacie nu depinde de concentraie; b) timpul de njumtire reprezint intervalul necesar formrii unui numr de moli de produi egal cu jumtate din valoarea final a acestuia; c) energia de activare reprezint energia cinetic minim a moleculelor reactante. 5. S se explice influena temperaturii asupra vitezei de reacie.
133
CINETICA REACIILOR SIMPLE I COMPLEXE

Cinetica chimic studiaz viteza i mecanismul reaciilor chimice. Uneori se folosete o vitez de reacie unic pentru toi participanii la reacie, introducnd o variabil de conversie unic x, obinut prin raportarea concentraiei unei substane la coeficientul ei stoechiometric din ecuaia chimic, i, convenind ca semnul acestor coeficieni s se ia pozitiv pentru produi i negativ pentru reactani:
x= ci i
(1)
Folosind variabila de conversie, viteza de reacie se poate scrie simplu: v= dx dt (2)
aceast vitez fiind de data asta unic. Factorii care influeneaz viteza de reacie sunt foarte numeroi: concentraiile substanelor, temperatura, presiunea, solventul, prezena unor substane cu aciune catalitic, inhibitoare, etc. Legea vitezei pentru o reacie chimic scoate n eviden influena concentraiei asupra vitezei de reacie. Pentru o reacie de forma: aA + bB + ... Produi de obicei legea vitezei este de forma:
nB A r = k cn A c B ...
(3) (4)
134
Constanta de vitez k este independent de concentraii, nu
depinde de timp n cazul reaciilor simple, dar depinde de toi ceilali factori care influeneaz viteza de reacie, de exemplu temperatura, catalizatorii, etc. Puterile la care apar concentraiile n legea vitezei, ni, se numesc ordine de reacie pariale, n raport cu substanele respective.
Ordinul de reacie global n, este suma acestora:
n = nA + nB + .....
(5)
Aceste ordine de reacie nu sunt n general identice cu coeficienii stoechiometrici din ecuaia reaciei (exceptnd reaciile elementare), fiind mrimi care se stabilesc experimental; ele pot fi numere ntregi, dar i fracionare, pozitive, dar i negative. n reaciile simple, legea vitezei cuprinde doar concentraiile reactanilor. Pentru reaciile de ordin subunitar, exist un moment cnd unul din reactani (sau toi) se consum n ntregime, adic reacia este complet, n schimb pentru reacii cu n 1 nu exist un timp finit de ncheiere a lor. Pe msur ce concentraiile reactanilor se micoreaz, scade i viteza de reacie, astfel c ar trebui un timp infinit pentru ca reacia s se sfreasc.
c [mol/l]
0.8 n=1 k = 0.693
0.4
t [s]
Figura 1. Variaia concentraiei reactantului ntr-o reacie de ordinul 1
135
Pentru caracterizarea duratei reaciilor se utilizeaz timpul de

njumtire t1/2. Acesta se definete ca timpul n care concentraia unui
reactant se reduce la jumtate. Cnd reactanii nu sunt n raport stoechiometric, acest timp se refer la reactantul aflat n deficit, care s-ar consuma primul, reactantul limitativ.
O reacie simpl de ordinul 1 este o reacie de forma: dc A Produi, v = A = kcA dt
(6)
Prin integrare se gsete variaia concentraiei reactantului n timp (figura 1):
v= unde cA0
dx kt (7) = kx , x = cA = co ) A (1 e dt este concentraia reactantului A n momentul iniial.
Concentraia transformat x crete n timp dup ecuaia (4). Timpul de njumtire se obine din ecuaia (7) punnd x = cAo/2: t = 0,693/k Pentru reaciile de ordinul 2, relaiile analoge sunt:
cA = 1 + k co A t co A = x k co A t , t1/2 = 1/(kcAo) (9)
(8)
Variaia concentraiei n timp pentru o reacie de ordinul 2 este redat n figura 2. c [mol/l] 0,8 n=2 k = 1,25
0,4
t [s]
Figura 2. Variaia concentraiei reactantului ntr-o reacie de ordinul 2
136
Reaciile simple de tipul celor discutate mai sus sunt destul de rare n practic; de obicei avem de-a face cu reacii complexe, constituite din mai multe reacii simple, care se desfoar n paralel, succesiv, n sensuri opuse etc. Ecuaiile lor cinetice sunt adesea foarte complicate. S urmrim exemplul unor reacii succesive, adic reacii n care produii unei etape devin reactani n etapa urmtoare. Cazul cel mai simplu este cel a dou reacii succesive de ordinul 1:
k1 A B
k2 B C
(10)
1 1
R1 ( t ) R2 ( t ) R3 ( t ) 0.5
0 0
50 t
100
150 150
Fgiura 3. Cinetica reaciilor consecutive

n timp ce concentraia reactantului iniial A scade exponenial ca i ntr-o reacie simpl de ordinul 1, substana intermediar B i va mri concentraia n perioada iniial a reaciei, pentru ca apoi s se consume. Deci curba (figura 3) care reprezint variaia concentraiei acestei substane n timp va prezenta un maxim. n sfrit, concentraia produsului final C va prezenta o cretere continu, dar mai lent la nceput, pn la formarea unei cantiti apreciabile de B, curba respectiv prezentnd un punct de inflexiune.
137
Ecuaiile care dau concentraiile acestor substane n timp sunt:

k1 t c A = co Ae
k1 t cB = k1co e k 2 t ) / ( k 2 k1 ) A (e
(11) (12)
k 2 e k1 t e k 2 t cC = co [1 k ] + (13) A 1 k 2 k1 k 2 k1 Poziia i nlimea maximului pentru B depinde de raportul celor
dou constante de vitez, k1 i k2. Dac, constanta de vitez k1>> k2, adic prima reacie este mai rapid i a doua este mai lent, se va obine o concentraie relativ ridicat de B, iar viteza global de obinere a produsului final C va fi determinat de viteza reaciei a 2-a, a reaciei lente. Dac din contr, k2>> k1, intermediarul B nu se poate acumula n cantiti apreciabile, iar viteza de reacie global este determinat de viteza primei reacii. Reaciile care pornesc de la aceeai reactani i conduc la produi diferii, se numesc reacii gemene (figura 4).
dc k1 P, v 1 = P = k 1 c A A dt dc R k2 A R , v 2 = = k 2 cA dt
(14)
Viteza total de reacie se obine prin nsumare: dc dc v = P + R = ( k 1 + k 2 )c A dt dt Pentru k1 >> k2, v = k1cA.
(15)
138
cA0 cA
cP k1/k2 = 4 cR
Figura 4. Cinetica reaciilor paralele

Reaciile concurente (competitive) sunt de tipul:
k1 D; v1 = A+B
dc B = k 1c A c B dt
dc C = k 2cAcC dt
(16) (17)
k2 A+C E ; v2 =
Viteza global este: v = c A (k 1c B + k 2 c C )

paralele. Scopul acestei lucrri este nsuirea ctorva noiuni de cinetic
(18)
Reaciile gemene i reaciile concurente se mai numesc i reacii
chimic.
2. Echipamente utilizate
Se vor obine, folosind disponibilitile grafice (software) ale unui calculator PC, curbele care reprezint variaiile concentraiilor unor substane participante la reacii chimice. Pentru simularea cineticii unei reacii chimice se va folosi un program software care poate fi rulat la adresa:
http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics.
139
Se utilizeaz limbajul php (post processed hypertext). Pot fi utilizate calculatoare cu sistem de operare Windows i Microsoft Internet Explorer 4.0, pentru a putea rula toate fiierele *.htm*.
Se lanseaz programul n execuie cu ajutorul unui browser
(Internet Explorer, Konqueror, Mozzilla) de la adresa:
http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics.
Figura 5. Fereastra principal http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics

Se alege tipul de reacie: reacie de ordin zero, unu, doi sau trei,
reacii opuse, consecutive sau paralele.

Se fixeaz valoarea constantelor de vitez, concentraia iniial a
reactanilor precum i timpul de observare al reaciei i numrul de diviziuni necesar pentru trasarea graficului experimental;
Se genereaz irul de date experimentale obinute prin simularea
matematic a cineticii de reacie (figura 5). Datele pot fi modificate n funcie de valorile pe care vrea s le introduc 140
utilizatorul programului (datele introduse pot proveni de la determinri experimentale). Funciile matematice utilizate reprezint concentraia la un moment dat a reactanilor, intermediarilor de reacie sau a produilor de reacie, variabila x reprezentnd timpul, variabila c reprezint concentraia i k, k1, k2 fiind constantele de vitez. Expresiile formelor integrate a legilor de vitez sunt exprimate pentru reacii de ordin zero, unu, doi, trei, reacii opuse, consecutive i paralele. Pentru o reacie de ordin unu (k = 0,02 s-1, cAo = 0,01 mol/l, timp de observare t = 200 s) rezult datele din figura 6:
Figura 6. Date obinute pentru o reacie de ordin 1 http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics/graph.php
Datele din figura 6 se introduc ntr-un program de reprezentare grafic (figura 7):
141
Figura 7. Caracteristicile grafice ale reprezentrii http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics/do.php

Programul este alctuit astfel nct s se poat alege
caracteristicile reprezentrii grafice: numr de pixeli, margini, fundal, mrimea pixelului, tipul de imagine.
Pe baza acestor caracteristici bine stabilite utilizatorul poate s
realizeze graficul prin rularea programului.

Se ruleaz programul pentru toate tipurile de reacii. De exemplu,
pentru reacii consecutive (k1 = 0,02 s-1, k2 = 0,01 s-1, concentraia

-1 iniial a reactantului co A = 0,01 moll , timp de observare t = 200 s)
i se obine graficul din figur.
142
Figura 8. Reacii consecutive http://vl.academicdirect.ro/molecular_dynamics/reaction_kinetics/ plot.php

Graficul obinut poate fi salvat ntr-un fiier n calculator aa
cum se poate observa n figura 9.
Figura 9. Reprezentarea grafic a unei reacii consecutive de ordin nti

4. Interpretarea rezultatelor Pentru reaciile de ordinul zero, 1, 2 i 3 se vor alege cte 3 valori
diferite ale constantei de vitez k, scara timpului alegndu-se astfel nct curba de variaie a concentraiei substanei iniiale s ajung
143
pn aproape de zero. Se vor folosi aceleai valori k pentru cele dou tipuri de reacie.
Pentru fiecare constant de echilibru se va citi aproximativ de pe
grafic timpul de njumtire i timpul n care concentraia se reduce la 1/4 i 1/8 din valoarea iniial. Rezultatele se vor trece n tabelul 1.
Tabelul 1: Calculul timpilor de njumtire k Reacii de ordinul 1 Reacii de ordinul 2
Se compar vitezele reaciilor de ordinul 1 i 2 pentru aceeai
valoare a concentraiei iniiale i a constantei de vitez. Care sunt mai rapide?

Se compar timpii de njumtire succesivi: t1/2 , t1/2 t1/4 , t1/4 - t1/8
pentru cele dou tipuri de reacii. Ce se observ?

Pentru reacii succesive se aleg 4 perechi de parametri k1 i k2, astfel
nct raportul celor dou constante s fie diferit (att subunitar ct i supraunitar). Se citete poziia maximului pentru concentraia cintermediar (cBmax) (timpul i valoarea concentraiei) i se introduc datele astfel obinute n tabelul 2.
Tabelul 2: Determinarea concentraiei maxime a intermediarului de reacie k1 k2 t1/2 tmax cB,max reacia lent
Ce se observ?
Pentru reacii paralele se aleg 4 perechi de parametri k1 i k2, astfel
nct raportul celor dou constante s fie diferit (att subunitar ct i
144
supraunitar). Citii poziia maximului pentru concentraia cP i cR precum i timpul de njumtire i se introduc n tabelul 3.
Tabelul 3: Determinarea concentraiilor maxime pentru cP i cR k1 k2 t1/2 cP,max cR,max reacia lent
Ce se observ?
1. Reacia de ordinul I:
. -4 -1
A produi, are constanta de vitez k =
0,66 10 s . Concentraia iniial a substanei A fiind 0,5 mol/l, se cere: a. viteza de reacie; b. timpul de njumtire; c. dac concentraia a crescut de trei ori ct va deveni viteza de reacie. 2. S se aleag rspunsul corect: a. Moleculele activate sunt: b. moleculele care sunt orientate pe anumit direcie; c. moleculele care au o energie mai mare sau egal cu energia de activare; d. moleculele care se ciocnesc. 3. ntr-o reacie de forma: A produi, unei creteri de 3 ori a concentraiei reactantului i corespunde de acelai numr de ori creterea vitezei de reacie. S se stabileasc: a. ordinul de reacie;
145
b. valoarea vitezei de reacie, dac concentraia compusului A: [A] = 0,1 mol/l i t1/2 = 693 s. 4. Definii reaciile concurente i succesive. 5. S se stabileasc, dac pentru o reacie de ordinul 1, timpul de njumtire depinde sau nu de concentraia iniial de reactant?
146
METODA CINETIC DE DETERMINARE A IZOTERMELOR DE DESORBIE

n procesul de formare a materialelor, particulele se aranjeaz n diferite moduri, de unde rezult o mare varietate de structuri poroase ce caracterizeaz textura fiecrui solid. Parametri texturali ce definesc o structur poroas a unui material solid sunt: volumul de pori, porozitatea, suprafaa specific, forma i distribuia mrimii porilor dup raz. Mijloacele de investigare ale texturii materialelor solide sunt adsorbia i desorbia fizic a gazelor i vaporilor. Pentru trasarea izotermelor de adsorbie desorbie se folosesc gaze (N2, Ar, Kr, O2, CO2, CH4) la temperatura de fierbere i vapori (butan, butanol, etanol, metanol, benzen, tetraclorur de carbon) care la temperatura de lucru au presiuni de vapori mari i reacioneaz cu solidul studiat. Izoterma de desorbie este reprezentarea lui a = f(x) unde a este cantitatea de substan adsorbit pe gram de adsorbant, iar x = p/p0, adic presiunea relativ a vaporilor, p reprezentnd presiunea vaporilor n echilibru cu substana adsorbit i p0 fiind tensiunea de vapori a substanei lichide.
a (g/g) desorbie
presiune relativ p/p0<1 Figura 1. Izoterm de adsorbie desorbie 147
a (g/g)
adsorbie
desorbie t (min.)
Figura 2. Evoluia adsorbiei i desorbiei n timp

Coordonatele unui punct de pe izoterm sunt: - cantitatea de substan adsorbit respectiv desorbit a n g/g care se determin direct; - presiunea relativ a vaporilor p/p0, care se determin din legea lui Fick. Metoda cinetic const n determinarea valorilor a i x cu ajutorul balanei analitice. Avem un strat subire de adsorbant ntr-o fiol cu capac gurit i introducem lichidul de adsorbit (benzen, etanol, metanol, butan, tetraclorur de carbon) pn la mbibarea adsorbantului. Tensiunea de vapori a lichidului n interiorul fiolei fiind p0 iar n exterior fiind nul, apare o difuzie a vaporilor cu o vitez controlat de legea lui Fick:
dmo o = D ' po = m dt
(1)
0 este viteza constant de scdere a greutii vasului ct timp mai unde m
este lichid deasupra adsorbantului, ntruct p0 este constant la temperatur constant.
148
Dup aceea se evapor lichidul din capilarele adsorbantului. Cantitatea de substan ce prsete fiola n unitatea de timp e proporional cu diferena de presiune:
dm = D' p = m dt
(2)
unde p este presiunea parial de echilibru. Din ecuaiile (1) i (2) rezult:
x=
p m = o po m
t m m = o o mo t m
(3)
Scriind variaiile finite, avem:

x= (4)
Ecuaia (4) poate servi fcnd msurtorile de lichid m i m0 la timpi egali t = t0, cnd ecuaia (4) devine: x= m , la t = to mo (5) i t0 la mase egale
sau, mai convenabil, determinnd timpii t m = m0, cnd ecuaia (4) devine: x= S-a t o , la m = mo t presupus c temperatura este
(6) constant tot timpul
determinrilor, ceea ce nu este ntru totul valabil, evaporarea fiind un proces endoterm. Dar dup un timp, cldura pierdut prin evaporare este acoperit de cea primit de la mediu i se stabilete o temperatur staionar.
149
- fiol de cntrire; - cutie metalic cu capac perforat; - balan analitic electronic; - cronometru; - adsorbant: crbune activat granule (diametrul mai mic de 1mm uscat n etuv la temperatura de 150C, timp de 5 minute); - cristalizor (sau o sticl Petri);
- eter etilic; - benzen sau metanol.
Se cntrete fiola i se noteaz valoarea masei, m1 (g); mc = m1; Se adaug n fiol aproximativ 0,5g 1g adsorbant; Se cntrete din nou fiola; se noteaz valoarea masei, m2 (g);
ma = m2 m1;
Se adaug cu o pipet eter, benzen sau metanol pn la necarea
materialului poros (crbune);

Lsnd fiola pe talerul balanei se citete timpul t n care masa
scade cu 2 mg, din 10 n 10 miligrame.

ntr-o rubric a tabelului se trece anticipat masa descresctoare cu
cte 10mg iar n cealalt, timpul t n care masa scade cu 2 mg. (de exemplu de la 3,451 g la 3,449 g pentru masa de 3,45 g).
Se noteaz datele n tabelul 1.
dup formula: Se calculeaz viteza de consum m

= 2mg / t (s) m
(7)
150
Tabelul 1: Date experimentale

Nr. crt. mc + ma+ + mm (g) t (s)
t t =
0
mm (g)
a= mm/ma (g/g) x=t0/t
y= x/a(1-x)
(s)
a) Valoarea lui t0 se calculeaz ca o medie a determinrilor t pentru perioada n care mai exist suprafa lichid care acoper adsorbantul, adic n care t este relativ constant, neavnd o tendin de scdere. Dac nu s-a stabilit temperatura staionar, ceea ce se manifest prin scderea valorilor t de la nceputul determinrii, se face media aritmetic fr a le lua pe acestea n considerare. b) Coeficientul de adsorbie:
a= mm (g/g) ma
(8)
Se calculeaz conform ecuaiei (4) valorile lui x i a, se trec n tabelul 1 i se traseaz izoterma de desorbie: a(g/g) = f(x) (figura1). c) Calculul suprafeei specifice se face conform ecuaiei lui BET a adsorbiei n straturi polimoleculare: x 1 c 1 = + x (1 x )a a m c a m c acoperit, iar c este o constant dependent de cldura de adsorbie. Notnd: (9)
unde am este capacitatea adsorbit n stratul monomolecular presupus
151
x (1 x )a 1 n= a mc c 1 m= a mc ecuaia (9) se poate scrie astfel: y=

y = mx + n
(10) (11) (12)
(13)
Din ecuaiile (11) i (12) se poate calcula: am = 1 m+n m+n c= n (14) (15) am , unde M este masa molecular a M
am exprimat n moli devine: a 'm = substanei ce se evapor.
Datele calculate se vor trece n tabelul 1. Practic se traseaz graficul y = f(x), panta dreptei fiind m iar ordonata la origine fiind n (figura 4). Astfel se poate calcula am conform ecuaiei (12). y n tg() = m
Figura 4. Dependena liniar y = f(x)

Presupunnd c suprafaa ocupat de o molecul de metanol este s = 28,52, atunci suprafaa unui mol de metanol va fi:
152
SM = sNA = 28,510-206,0231023 = 171,65103 cm2/mol= 17,165m2/mol. Dup ce s-a determinat valoarea lui am, se calculeaz am cunoscnd masa molecular M i suprafaa specific S dup ecuaia: S= a m NA s = a m S M (m2/g) M (16)
Dac se utilizeaz benzen, s = 492, SM = 295,13107 cm2 = 295,13103m2.

1. Enunai parametrii texturali ce definesc o structur poroas a unui material solid. 2. Ce este o izoterm de desorbie? 3. Ce legi i care sunt expresiile lor guverneaz fenomenul de desorbie? 4. Cum se poate msura viteza de desorbie? 5. Care este ecuaia de calcul a suprafeei specifice a crbunelui i cum depinde aceasta de suprafaa util?
153
DETERMINAREA ACIDITII SUCURILOR DE FRUCTE

Unele sucuri de fructe sunt mult mai acide dect altele, n funcie de natura fructului ales.
Scopul acestui experiment este determinarea aciditii totale a
sucurilor de: portocale, lmie, grapefrut, mere, mandarine i lime. Prezena acidul citric n diferite fructe determin gradul de aciditate al acestora i n acelai timp confer gustul acru al citricelor. Acidul citric este un acid poliprotic, n care trei hidrogeni ionizabili pot fi neutralizai de o baz tare.
H O C O H C C O H C C OH H C OH + 3NaOH H C OH H H O C O C O C O- Na+ O- Na+ + 3H2O O- Na+
Acidul citric nu este singurul acid solubil n ap care se gsete n citrice. Acidul ascorbic (vitamina C) este i el prezent n sucurile de fructe dar trebuie reinut faptul c acesta este un acid monoprotic, cu doar un singur hidrogen titrabil pe molecul. HC6H7O6 + NaOH Na+C6H7O6- + H2O
154
Prin urmare, poate fi determinat doar aciditatea total prin raportarea echivalenilor de acid la volumul soluiei de suc. Altfel spus, pHul sucului de fructe poate fi calculat prin mprirea molilor de H+ la volumul n litri de prob titrat de suc cu soluie standardizat de NaOH. pH = -lg[H+] soluii, incluznd i sucuri de fructe.
(1)
n anexa sunt prezentate valorile pH-ului pentru diferite tipuri de
- plnie Buchner (1 buc.); - vas de filtrare; - pomp vid; - balon cotat cu fund plat, 100 ml (1 buc.); - pipet, 10 ml (1 buc.); - pipet Pasteur (1 buc.); - biuret, 50 ml (1 buc.); - pahar Berzelius, 100 ml (1 buc.);; - pH-metru;
- fenolftalein; - NaOH 0,1 N; - ap distilat.
Seciunea A
Se taie o portocal n jumtate i se stoarce pentru obinerea
sucului de analizat;
Se filtreaz sucul obprintr-o plnie Bchner pentru a ndeprta
pulpa fructului;
ntr-un balon cotat cu fund plat de 100 ml, se toarn 5 ml de suc
cu o pipet;
155
Dac sucul este puternic colorat, se poate folosi o cantitate mai
mic, 1 sau 2 ml;

Se dilueaz sucul cu ap distilat pn la semn (100 ml); Se adaug 2 picturi de fenolftalein; Se umple biureta cu soluie standardizat de NaOH 0,1 N; Se noteaz volumul iniial al soluiei de NaOH din biuret. Se titreaz sucul pn la punctul de viraj al fenolftaleinei (apariia
coloraiei roz) i se noteaz nivelul volumului final din biuret.

Procedura se repet de dou ori, cu dou probe similare pentru a
verifica reproductibilitatea datelor experimentale obinute.

Se calculeaz pH-ul sucului de fructe folosind ecuaia (1) de mai
sus.
S se compare rezultatele obinute corespunztoare sucului de
fructe cu valorile de pH ale substanelor prezentate n tabelul 1.

S se aleag un alt fruct (grapefrut, mandarin, lmie, lime, mr)
i s se repete procedura enunat mai sus.
Seciunea B
Utiliznd un pH-metru calibrat, s se msoare pH-ul fiecrui suc
de fructe.
Atenie, se spal electrodul cu ap distilat ntre msurtorile individuale ! Se noteaz n caiet valorile de pH citite pentru fiecare suc de
fructe n parte.
4. Interpretarea rezultatelor Se noteaz ntr-un tabel datele experimentale obinute: numele
sucului, volumul de suc, concentraia i volumul total de NaOH 156
utilizat n titrare, pH-ul probei de suc calculat, valoarea msurat a pH-ului, precum i cel comparat cu valorile de pH din tabelul 1;
Se compar rezultatele experimentale cu cele care corespund
valorilor reale.
Se discut cele dou metode de determinare a pH-ului folosite n
experiment i se argumenteaz de ce una dintre metode ar putea fi de preferat celeilalte.

1. Este corect s raportm aciditatea total a unei probe de suc ca echivaleni ai acidului citric? Explicai! 2. Dac o prob de 5,00 ml suc de lmie are nevoie de 37,78 ml soluie NaOH 0,125 N ca s ating punctul de viraj al fenolftaleinei. a) calculai echivalenii acidului; b) calculai molii ionului de H+; c) calculai pH-ul probei de suc. 3. Care dintre ionii prezeni n soluie este rspunztor de aciditatea soluiei? 4. Definii pH unei soluii. 5. Ce fel de acid este acidul citric dar cel ascorbic raportat la numrul de atomi de hidrogen titrabili din molecul?
157
Tabelul 1: Valori reprezentative ale pH-ului unor soluii Tipuri de substane Acid clorhidric, 1M pH
0,1 0,5 1,5 2,0 2,4 2,5 2,9 3,5 4,5 <5,0 5,0 5,5 6,5 7,0 6,5 7,4 7,34 7,45 8,0 9,0 10,0 11,5 12,5 13,5 13,9
Acid de baterie Acidul gastric Suc de lmie Cola Oet Suc de portocal sau de mr Bere Ploaie acid Cafea Ceai Lapte Ap pur Saliva omului sntos Snge Ap de mare Spun de toalet Amoniac nlbitor Leie Sod caustic
158
DETERMINAREA CONDUCTIVITII UNOR SOLUII

Micarea moleculelor i ionilor n soluie au caracteristici comune putnd fi redate de expresii care descriu proprietile de transport n orice stare de agregare. O proprietate de transport a unei substane este capacitatea ei de a transfera mas, energie sau alt proprietate specific dintr-un loc n altul. Exist patru tipuri de transport:
Difuzia reprezint transportul de mas datorit unui gradient de
concentraie figura 1. n procesul de difuzie, moleculele unei specii se ntreptrund cu moleculele celeilalte specii.
Figura 1. Ilustrarea procesului de difuzie

Conductivitatea termic reprezint transportul de energie
datorit unui gradient de temperatur figura 2. n procesul de conducie termic, moleculele cu energii diferite ale micrii termice, reprezentate prin sgei, se rspndesc n regiunile celorlalte molecule.
159
Figura 2. Ilustrarea procesului de conducie termic

Conductivitatea electric migraia de sarcini electrice datorit
unui gradient de potenial figura 3. Cnd un ion migreaz sub influena unui cmp electric (reprezentat prin zona haurat), el contribuie la conductivitatea electric. Ionii negativi i cei pozitivi migreaz n direcii opuse.
Figura 3. Ilustrarea procesului de conducie electric

Vscozitatea transportul de impuls datorit unui gradient de
vitez (variaia de vitez raportat la unitatea de lungime) figura 4. Cnd molecule cu diferite impulsuri (reprezentate de lungimea sgeilor) migreaz n regiuni ale altor molecule, ele contribuie la vscozitatea fluidului. Spre exemplu moleculele din stratul cu vitez mai mare care ptrund n stratul de molecule cu vitez mai mic (datorit micrii dezordonate) transmit acestora un impuls, accelernd astfel moleculele din statul cu vitez mai mic.
Figura 4. Ilustrarea procesului de transport de impuls

160
n cadrul prezentului experiment, se va studia mobilitatea ionilor coninui n diferite tipuri de soluii lichide. Dac discutarea solidelor se bazeaz pe structuri foarte ordonate ale cristalelor, iar cea a gazelor pe distribuia total haotic a moleculelor, n cazul lichidelor exist o oarecare ordonare de raz scurt, dar i o mic ordonare de lung distan. n prezena unui cmp electric, putem spune c micarea ionilor are la baz o deplasare uniform ctre un electrod sau altul. Mrimea fundamental pentru a studia micarea ionilor este rezistena electric a soluiei R. Rezistena unei probe crete cu lungimea
A [m] a acesteia i scade odat cu creterea ariei seciunii transversale A

[m2] R= A A (1)
Constanta de proporionalitate se numete rezistivitate iar <>SI = [.m]. Rezistivitatea este proprietatea unui material de a se opune trecerii curentului electric.
Conductana (conductibilitatea) G a unei soluii reprezint
inversul rezistenei R. Cu ct este mai sczut rezistena unei soluii, cu att mai mare este conductana. G = 1/R conductana este exprimat n [-1] = [S] (Siemens).
Conductivitatea electric a unei soluii, , este proprietatea unui
(2)
Unitatea de msur a rezistenei electrice este ohm [], iar
material de a permite trecerea curentului electric. = G . k, unde: (3)
161
- G este conductana soluiei; - k este o constant.

Conductivitatea electric, este inversa rezistivitii:
R= i
1 A A
(4)
A (5) R A Conductivitatea unei soluii depinde de numrul de ioni prezeni;

= astfel a fost introdus conductivitatea molar, m, definit ca: m = , c (6)
unde: c este concentraia molar a electrolitului. Conductivitatea molar m este exprimat n: [S. cm2. mol-1]. Conductivitatea electric a unei soluii este msurat cu ajutorul conductometrului, unitatea de msur utilizat fiind [S/cm]. Valorile conductivitii pentru diferite tipuri de soluii apoase sunt prezentate n tabelul de mai jos.
Tabelul 1: Valorile conductivitii pentru diferite tipuri de soluii apoase Soluie Conductivitatea [S/cm] 3,3 2666,0 280,4 1967,0 13,1 300,1 6236,0 863,0 567,0
Ap distilat Ap mineral Ap plat Ap de fntn Ap de ploaie Ap cu zahr Ap cu sare Suc de roii Suc de portocale
162
Din tabelul 1 se poate observa c:

apa distilat prezint valoarea cea mai mic a conductivitii,
datorit procesului de distilare;

apa mineral are o conductivitate mult mai mare datorit
coninutului de minerale dizolvate;

apa plat are o conductivitate mic comparativ cu cea mineral
datorit procesrii;
adaosul de zahr n ap nu mrete conductivitatea, moleculele de
zahr nu se descompun n ioni;

adaosul de sare mrete ns valoarea conductivitii, molecula de
sare disociaz;
conductivitatea apei de fntn este superioar valoric fa de cea
a apei plate, ceea ce indic prezena srurilor dizolvate;

apa de ploaie prezint o conductivitate apropiat de cea a apei
distilate, datorit faptului c exist puine sruri dizolvate.

Scopul acestei lucrri este nsuirea unor noiuni fundamentale
legate de conductivitatea soluiilor. Msurarea conductivitii asigur informaii utile despre caracteristicile acestora. Cunoaterea rezistivitii i a conductivitii electrice prezint o importan deosebit pentru metalele i aliajele folosite n industria electrotehnic i electronic.
- o plcu de cupru; - o plcu de zinc; - voltmetru; - cabluri electrice (2 buc.);
- fructe, legume.
163
- cleme conductoare (2 buc.); - termometru (0 100oC) ; - conductometru;

Seciunea A
Se taie fructele: lmie, lime, portocal, mr etc., respectiv
legumele: roie, cartof, morcov etc., n jumti i utiliznd storctorul de fructe se obin sucurile acestora (pentru fiecare fruct respectiv legum n parte);
Se introduc sucurile obinute n pahare Berzelius, notnd pe
fiecare pahar denumirea fructului sau legumei;

Se spal cu ap distilat cele dou plcue metalice de Cu i
respectiv Zn;
Se realizeaz montajul din figura 5, utiliznd accesoriile
corespunztoare (cablurile electrice, clemele conductoare i milivoltmetrul),

Se msoar potenialul generat de prima prob de suc; Se noteaz valoarea acestuia n caietul de laborator; Se repet msurtoarea pentru celelalte sucuri, splnd cu ap
distilat cele dou plcue metalice (ntre msurtori) i notnd n caiet valorile citite pentru fiecare suc n parte.
Utiliznd conductometru se citesc valorile conductivitii
electrice pentru fiecare prob.
164
Figura 5. Montaj experimental seciunea A Seciunea B

Se spal o lmie i se strnge n mn pentru a genera suc n
interior;
Se realizeaz montajul din figura 6; Se noteaz n caiet valoarea indicat de milivoltmetru.
Figura 6. Montaj experimental seciunea B
165
4. Interpretarea rezultatelor Se noteaz ntr-un tabel datele experimentale obinute: numele
sucului i potenialul generat de acesta precum i valoarea conductivitii.

S se compare rezultatele experimentale obinute, innd cont de
compoziia chimic a fiecrui suc.

S se explice valoarea indicat de milivoltmetru n cadrul
experimentului B (raportat la compoziia chimic a lmii).

1. Deducei unitatea de msur pentru conductivitatea molar. 2. Cum funcioneaz bateria generat n seciunea B experimental? 3. Discutai noiunea de timp de via al unei baterii. 4. Ce reprezint o pil electrochimic (baterie)? 5. S se discute variaia conductivitii sucurilor de fructe i legume studiate.
166
SERIA DE ACTIVITATE A METALELOR

Seria de activitate a metalelor constituie o clasificare a metalelor din punct de vedere electrochimic. La aceast clasificare s-a ajuns n urma studierii reaciilor redox de dizlocuire a ionilor din soluii de ctre metale. Potenialele de oxidare standard (o) ale elementelor sunt o msur pentru puterea oxidant sau reductoare a acestora (pentru tendina lor de a accepta sau ceda electroni). Pentru elementele care formeaz cationi (metale) cu ct o este mai pozitiv, cu att elementul este un agent reductor mai puternic (elementul se desparte mai uor de electronii si spre a forma ioni). Cu ct o al unui ion este mai negativ, cu att acest ion este un agent oxidant mai bun. Seria de activitate se poate exprima sub aspect calitativ, prin ordonarea metalelor dup capacitatea lor de a deplasa ionul unui alt metal din soluie. Ordonarea este: Li, Ca, K, Ba, Na, Mg, Al, Zn, Fe, Cd, Co, Ni, Sn, Pb, H, Cu, Ag, Hg, Au Fiecare dintre ionii metalelor situai n stnga metalului considerat din aceast serie poate fi dezlocuit n soluie de metalul considerat. Dei nu este metal, hidrogenul apare n aceast serie drept etalon, pentru abilitatea hidracizilor HX de a dizolva metalele situate n dreapta hidrogenului n serie. Seria de activitate se poate exprima sub aspect cantitativ, cnd se exprim tendina de ionizare a metalelor prin potenialul normal de electrod, care se coreleaz direct cu viteza de reacie: Meo- ne- Men+ (1)
167
i invers cu viteza de reacie: Men+ + ne- Meo (2) Valoarea forei electromotoare (F.E.M) msurate n condiii standard (25C i 1 atm) pentru oricare cuplu redox conjugat, fa de electrodul normal de hidrogen, reprezint potenialul de electrod standard o al respectivului cuplu redox. Toate potenialele standard de electrod sunt msurate comparativ cu electrodul normal de hidrogen (IUPAC 1953). Potenialele pentru semireacii sunt potenialele de reducere (IUPAC 1953, Convenia Gibbs-Stockholm). Pentru un cuplu Ox/Red exist relaia de egalitate n valoare absolut a potenialului standard de oxidare i de reducere: oox = - ored gsesc n tabele chimice.
Scopul acestei lucrri este nsuirea noiunii de serie de activitate
(3)
Valorile potenialelor standard de oxidare (1) sau reducere (2) se
a metalelor precum i verificarea acesteia din punct de vedere experimental.

- voltmetru; - fire de contact; - electrod de referin; - pahar Berzelius, 250 ml (1 buc.);
- soluii Men+ (Fe2+, Zn2+, Pb2+, Ni2+, Mg2+, Al3+, Cu2+) 1 M; - plcue metalice Me (Fe, Zn, Pb, Ni, Mg, Al, Cu).
Cu ajutorul unui montaj simplu, prezentat n figura 1, se poate determina prin citire fora electromotoare a unei pile galvanice.
168
Cu ajutorul forei electromotoare, care rezult din montajul prezentat n figura 1, se stabilete ordinea metalelor (Me) n seria de activitate chimic.
V
Me
electrod de referin
MeN+
Figura 1. Pil galvanic pentru determinarea forei electromotoare

Pentru fiecare sistem Meo /Men+ se urmeaz succesiunea de pai:

Se spal electrodul de referin i paharul Berzelius cu ap
distilat pentru a fi perfect curate;

Se introduce soluia Men+ n pahar; Se realizeaz montajul din figura 1; Se msoar fora electromotoare cu ajutorul voltmetrului; Se recupereaz soluia. 4. Interpretarea rezultatelor Se ordoneaz metalele n ordinea activitii chimice utiliznd
valorile forei electromotoare ale fiecrui sistem Meo/Men+ n parte.
169
Cu ajutorul ecuaiei lui Nernst se calculeaz potenialele normale
o i se prezint rezultatele. = o + unde: = potenialul msurat [mV]; o = potenial standard [mV] (dac sunt egale concentraiile formei reduse i a celei oxidate [Red] = [Ox] (ionii sunt n concentraie unitar), atunci potenialul de electrod este chiar potenialul standard de reducere);
0, 059 log[Men + ] n
(5)
1. De ce ordonarea n seria de activitate a potenialelor msurate nu este afectat de potenialul electrodului de referin? 2. Ce semnificaie au valorile negative i ce semnificaie au valorile pozitive pe indicaia voltmetrului, tiind c electrodul de referin se bazeaz pe echilibrul Cu2+/Cuo ? 3. Ce semnificaie are valoarea 0 pe indicaia voltmetrului? 4. Cum influeneaz concentraia indicaia voltmetrului? 5. Dou experimente de tipul celui prezentat n figura 1 dau urmtoarele rezultate: M1/M1+: = 1,3 V; [M1+] = 0,1 M; M2/M23+: = 1,32 V; [M2+] = 1 M. Care dintre cele dou metale va dizlocui ionul celuilalt din soluie?
170
DEPUNEREA SPONTAN A CUPRULUI PE ELECTROZI DE FIER I ZINC

Electrodul reprezint sistemul electroneutru metal /soluie a unei

sri solubile a metalului utilizat. La limita de separare dintre metal i electrolit apare o diferen de potenial care se numete potenial de
electrod (). Acest potenial depinde de mai muli factori:

clasifica: electrozi reversibili; electrozi ireversibili. natura metalului; natura soluiei de electrolit; concentraia soluiei de electrolit.
n funcie de reaciile care se petrec la electrozi acetia se pot
Electrozii reversibili sunt caracterizai de reacii de echilibru la interfaa metal/soluie de electrolit (soluia unei sri solubile a metalului utilizat). Mecanismul apariiei potenialului de electrod (de echilibru) se explic prin tendina spontan a metalelor de a transmite ioni n soluie i a ionilor metalici din soluie de a se depune pe metal. Metalele care trimit ioni pozitivi n soluie se ncarc negativ, iar cele pe care se depun ionii metalici pozitivi din soluie se ncarc pozitiv. Acest principiu face ca n lipsa unui curent electric furnizat de o surs de curent extern metalul s se depun pe electrod. La cei doi electrozi au loc semireacii de oxidare sau reducere, adic cu transfer de electroni. 171
n cazul de fa cele dou semireacii care au loc sunt: Fe Fe+2 + 2eCu+2 Cu 2eFiecare metal este caracterizat de un anumit potenial de descrcare la electrod, care se numete potenial redox standard. Mrimea acestuia este o msur a tendinei de reducere a ionilor metalici (deci a capacitii de a fi oxidant). Dac se ordoneaz metalele n funcie de acest potenial de reducere (redox) se obine seria activitii chimice sau seria VoltaBeketov (vezi lucrarea anterioar). Conform seriei de activitate a metalelor, fierul are tendina de a se oxida n timp ce cupru are tendina de a se reduce de aceea ionii de cupru din soluia de sulfat de cupru se descarc pe electrodul de fier i se depun sub form de cupru metalic.
Scopul acestei lucrri este nsuirea noiunilor de electrod i
potenial de electrod precum i a reaciilor care au loc la suprafaa electrodului.

- electrod de fier (sau oel) (1 buc.); - electrod de zinc (1 buc.); - pahar Berzelius, 50 ml (1 buc.); - balan analitic; - hrtie abraziv;
- soluie de degresare; - ap distilat; - soluie de CuSO4 1M.
Se cur cu hrtie abraziv electrodul de fier sau zinc;
172
Se introduce n baia de degresare care conine soluie de lapte de
var i se las timp de dou-trei minute;

Se spal electrodul de fier cu ap distilat i se tamponeaz cu
hrtie de filtru pentru uscare;

Se cntrete electrodul de fier la balana analitic (m1 masa
electrodului de fier);
Se msoar cu cilindrul gradat 50 ml soluie de CuSO4 1M; Se realizeaz montajul din figura 1:
Figura 1. Montajul pentru depunerea spontan a cuprului pe fier

Se las timp de 1h dup care se ndeprteaz electrodul din
soluie i se spal cu ap distilat;

Se tamponeaz cu hrtie de filtru i se cntrete la balana
analitic (m2 masa electrodului dup depunerea cuprului);

Se cur cu hrtie abraziv electrodul de fier, se tamponeaz cu
hrtie de filtru i se cntrete la balana analitic (m3 masa electrodului dup curarea cuprului);
Se noteaz masele precum i observaiile n tabelul de date
experimentale;
173
Se repet etapele 1-8 pentru electrodul de zinc (m4 masa
iniial a acestuia; i m5 masa electrodului dup depunerea cuprului, m6 masa electrodului dup curarea cuprului);
Pentru care din cei doi electrozi exist o mai mare afinitate a
cuprului i de ce?
Datele experimentale se introduc n tabelul 1.

Tabel 1: Date experimentale obinute m1 [g] m2 [g] m3 [g] m [g] m4 [g] m5 [g] m6 [g] m [g] Observaii
a) S se calculeze masa teoretic de cupru coninut n sulfatul de cupru:

Se calculeaz masa molecular a sulfatului de cupru (MCuSO4)
tiind c ACu = 63,5; AS = 32; AO = 16;

Se calculeaz cantitatea de cupru existent ntr-un mol de
CuSO4;
S se calculeze cantitatea pur de CuSO4 (mCuSO4 pur) aflat n 50
ml soluie CuSO4 1M;

Cu ajutorul regulii de trei simple se determin cantitatea de
cupru mteoretic corespunztoare celor 50 ml soluie: ACu----------------------------------------- MCuSO4 mteoretic ------------------------------------- mCuSO4 pur mteoretic = (mCuSO4 pur . ACu) / MCuSO4
174
b) S se calculeze randamentul de depunere a cuprului pe electrodul de fier i respectiv zinc: =

m practic m teoretic 100 [%]
1. Pentru care dintre cei doi electrozi exist o mai mare afinitate de depunere a Cu ? De ce? 2. Care este motivul pentru care depunerea are loc n mod spontan? 3. Ce tii despre seria de activitate a metalelor? 4. Ce reprezint electrodul, dar potenialul de electrod? 5. Care sunt factorii de care depinde potenialul de electrod?
175
COROZIUNEA METALELOR
Coroziunea
reprezint
totalitatea
proceselor
chimice
electrochimice care au ca rezultat degradarea suprafeelor metalice. n natur majoritatea metalelor exist sub form de combinaii, cel mai des ntlnite fiind oxizii, acest lucru atest faptul c starea metalic este foarte instabil din punct de vedere termodinamic. n prezena agenilor chimici i electrochimici metalele au tendina de a se coroda. Coroziunea este un proces complex fiind determinat de foarte muli factori i se poate clasifica n coroziune chimic i electrochimic n funcie de mecanismul de producere.
Coroziunea chimic reprezint atacul asupra metalelor n mediu

uscat din partea unor ageni chimici cum sunt unele gaze: dioxid de carbon, clor, oxigen, acid clorhidric etc. Acest tip de coroziune se ntlnete mai ales n industrie la instalaii, fiind foarte favorizat de temperatur. Dac la suprafaa de aciune a agenilor chimici mai apare i umezeal care joaca rolul de electrolit (practic toate acestea conduc la apariia unor pile electrochimice la suprafa) atunci coroziunea chimic se transform n coroziune electrochimic. Dac unul din elementele unei pile electrochimice lipsete atunci procesul de coroziune nu are loc. Cele mai mari pierderi de metal se nregistreaz n cazul fierului i a aliajelor feroase. Procesele de coroziune se clasific n funcie de:
176
a) mecanismul de reacie coroziune electrochimic, chimic, biochimic (aciunea unor microorganisme). Coroziunea electrochimic este asociat cu generarea de curent electric. Coroziunea chimic se bazeaz pe reacia chimic ce nu este asociat cu generarea de curent electric.
Coroziunea
biochimic
se
datoreaz
prezenei
unor
microorganisme. b) mediu n gaze, n neelectrolii, n electrolii, n sol; c) ntindere local, pe suprafa, general (cea mai nociv).
Viteza de coroziune se exprim n dou moduri:
1. prin pierderea de mas pe unitatea de suprafa n unitatea de timp; <vcor> = [g/m2.h]; 2. prin densitatea de curent de coroziune (numai pentru coroziunea electrochimic): <icor> = [A/m2]. Factorii care influeneaz procesul de coroziune sunt:
pH-ul soluiei care influeneaz fora electromotoare a pilei; compoziia soluiei cu rol de electrolit; prezena la suprafa a unor cupluri redox.
Fenomenul de coroziune poate fi oprit prin modificarea mediului n care se gsete metalul sau prin acoperirea acestuia cu un strat protector.
Scopul acestei lucrri este nsuirea noiunii de coroziune a
factorilor care determin apariia acestui fenomen precum i a tipurilor principale de coroziuni.
177
- eprubete (4 buc.); - stativ pentru eprubete; - surs de curent continuu; - ampermetru; - hrtie abraziv; - pahare Berzelius, 100ml (1 buc.); - baie de degresare;
- ap acidulat (soluie de electrolit); - cuie de fier (4 buc.); - o plcu de zinc; - doi electrozi de oel; - HCl concentrat; - H2SO4 concentrat; - CH3COOH concentrat.
Coroziunea fierului n mediu acid

Se cur cu hrtie abraziv trei cuie de fier; Se degreseaz i se spal cu ap de canal dup care se cltesc cu
ap distilat;
Se tamponeaz cu hrtie de filtru pentru uscare i se cntresc la
balana analitic notndu-se n tabelul de date experimentale masele iniiale ale fiecrui cui (mi1, mi2, mi3);
Se msoar lungimea i diametrul fiecrui cui i se calculeaz
suprafaa acestuia care se trece n tabelul de date experimentale

(S1, S2, S3). Se pune n prima eprubet soluie de acid clorhidric concentrat; n a doua eprubet se toarn soluie de acid sulfuric concentrat; n a treia eprubet se toarn soluie de acid acetic concentrat; n fiecare eprubet se pune cte un cui; Se las cuiele timp de 2 ore n eprubetele cu soluii acide dup
care se scot i se cltesc; 178
Se tamponeaz cu hrtie de filtru pentru uscare i se cntresc din
nou la balana analitic notndu-se n tabelul de date experimentale masa final a fiecrui cui (mf1, mf2, mf3);
Coroziunea zincului n acid clorhidric

Se cur plcua de zinc cu hrtie abraziv; Se pune n baia de degresare i dup 2 minute se ia se spal cu ap
de canal dup care se cltete cu ap distilat;

Se tamponeaz cu hrtie de filtru pentru uscare i se cntrete la
balana analitic notndu-se n tabelul de date experimentale masa iniial a acesteia (mi);
Se msoar dimensiunile plcuei i se trec n tabelul de date
experimentale.
ntr-un pahar Berzelius se pune soluie de acid clorhidric
concentrat i se introduce plcua de zinc;

Dup cinci minute se scoate plcua de zinc se cltete i se
tamponeaz cu hrtie pentru uscare;

Se cntrete la balana analitic i se noteaz masa final a
plcuei (mf) n tabelul de date experimentale;
Coroziunea datorat curentului electric care trece printr-o soluie de electrolit

Se toarn n paharul Berzelius soluia de ap uor acidulat; Se cur cei doi electrozi de oel cu hrtie abraziv i se
degreseaz n baia de degresare;

Se spal cu ap de canal i se cltesc cu ap distilat avnd grij s nu se ating suprafaa acestora; Se pun cei doi electrozi de oel n soluia de electrolit;
179
Se realizeaz montajul din figura 1;
Figura 1. Montajul pentru coroziunea datorat curentului electric

Se toarn n a patra eprubet, ap puin acidulat i se introduce
cel de-al patrulea cui de oel;

Se conecteaz sursa la reea i se las s funcioneze timp de o or. ATENIE: Se urmrete ampermetru astfel nct curentul s se menin constant pe tot parcursul experimentului! Se decupleaz sursa de la reea se scot cei doi electrozi i se
noteaz observaiile n tabelul de date experimentale

Dup o or se scoate i cuiul de oel din eprubeta cu numrul patru
i se noteaz observaiile n tabel.

Coroziunea fierului n mediu acid

Tabelul 1: Date experimentale de la coroziunea fierului n mediu acid
mi1 mi2 mi3 mf1 mf2 mf3 [g] [g] [g] [g] [g] [g] S1 S2 S3 vcor 1 vcor 2 vcor 3 [m2] [m2] [m2] [g/m2.h] [g/m2.h] [g/m2.h]
180
Diametrul fiecrui cui se mparte la jumtate i se determin raza
acestuia. Cuiul se consider asemntor cu un cilindru iar pentru a putea calcula suprafaa supus coroziunii avem nevoie de aria lateral a cilindrului.
Se calculeaz suprafaa supus coroziunii utiliznd relaia (1)
pentru fiecare cui n parte: S = L.2R unde: - L lungimea cuiului [m]; - R raza acestuia [m].
ATENIE: La calculul suprafeei fiecrui cui de fier se va ine cont c
(1)
dimensiunile msurate sunt n cm i suprafaa trebuie calculat n m2!

Se calculeaz masa de metal pierdut (m) n procesul de
coroziune prin diferena ntre masa iniial i cea final a fiecrui cui de fier.
Se calculeaz viteza de coroziune n cele trei cazuri cu ajutorul
relaiei (2): vcor = m/S.t unde: - vcor vitez de coroziune [g/m2.h]; - S suprafaa [m2]; - m pierderea de mas [g]; - t timpul [h].
Se compar datele experimentale i se stabilete n care din cele
(2)
trei medii acide este mai rezistent fierul
181
Coroziunea zincului n acid clorhidric

Tabelul 2: Datele experimentale de la coroziunea zincului n HCl
mi [g] mf [g] m [g] l [m] L [m] S [m ]
2
vcor [g/m2h]
Se calculeaz masa de metal pierdut n procesul de coroziune
prin diferena ntre masa iniial i final a plcuei de zinc

Se calculeaz suprafaa plcuei de zinc ATENIE: Se tine cont de faptul c la procesul de coroziune sunt supuse ambele fee ale plcuei de zinc! Cu ajutorul relaiei (2) se calculeaz viteza de coroziune
Coroziunea datorat curentului electric ce trece printr-o soluie de electrolit

Tabelul 3: Date experimentale Observaiile experimentale de la procesul de coroziune n lipsa curentului electric Observaiile experimentale de la procesul de coroziune n prezena curentului electric
ATENIE: La sfritul experimentului se va stabili clasa de rezisten la coroziune din care face parte metalul studiat conform tabelului de mai jos!
182
Tabelul 4: Scara convenional a rezistenei materialelor la coroziune Grupa de rezisten Viteza de coroziune [g/m2.h] Coeficient de stabilitate 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
I. Perfect stabile II. Foarte stabile III. Stabile, bine utilizabile IV. Oarecum rezistente V. Foarte puin rezistente VI. Nerezistente
0,021 0,021-0,1 0,1 0,21 0,21 1,0 1,0 2,1 2,1 10,5 10,5 - 21 21 105 105 - 210 peste 210
0, 007 0,007 0,035 0,035 0,07 0,07 0,35 0,35 0,7 0,7 3,5 3,5 7,0 7,0 35 35 - 70 peste 70
1. Ce reprezint procesul de coroziune? 2. Care sunt principalele tipuri de coroziune? 3. Care este principalul parametru care estimeaz coroziunea unui material? 4. Ce se ntmpl cu viteza de coroziune n momentul n care temperatura crete? 5. Stabilii care este viteza de coroziune n cazul unei plcue de aluminiu cufundat timp de 30 min., n soluie alcalin de hidroxid de sodiu tiind c dimensiunile acesteia sunt: l = 3 cm, L = 5 cm iar variaia de mas m = 0,02 g?
183
PROTECIA METALELOR MPOTRIVA COROZIUNII PRIN CUPRARE
O metod important de protecie a metalelor mpotriva coroziunii este acoperirea acestora cu straturi metalice sau nemetalice rezistente la aciunea diverilor compui corozivi. Aceste straturi trebuie sa fie uniforme, aderente fr fisuri pentru a putea asigura o bun protecie mpotriva mediului coroziv. Ca aceste condiii sa fie pe deplin ndeplinite trebuie ca suprafaa care este supus acoperirii cu strat protector s fie bine curat, degresat i uscat, iar baia de electroliz s fie preparat corespunztor. Ali factori de care depinde calitatea stratului depus sunt densitatea de curent i temperatura. Fenomenul care se regsete la baza acestui proces de acoperire este electroliza.
Electroliza reprezint fenomenul de dirijare spre electrozi, a
ionilor dintr-un electrolit, sub aciunea unei diferene de potenial. Ea reprezint o reacie redox n care catodul are rol de reductor, deoarece cedeaz electroni electrolitului iar anodul, de oxidant, deoarece primete electroni de la anionii electrolitului. Fora electromotoare aplicat, pe lng dirijarea n soluie a ionilor spre electrozi, produce o micare a electronilor de la anod la catod, prin circuitul exterior al celulei. Pentru a se asigura o continuitate a circuitului, cantitatea de electricitate transportat de ioni n soluie trebuie s fie egal cu cea transportat de electroni la cei doi electrozi, adic practic numrul electronilor care sunt
184
cedai de catod trebuie s fie egal cu numrul electronilor acceptai de anod. Orice proces de electroliz decurge practic n dou etape simultane: a) etapa primar n care ionii se reduc la cei doi electrozi; b) etapa secundar n care ionii i radicalii formai la cei doi electrozi se combin ntre ei i formeaz molecule neutre i stabile. M. Faraday a observat c exist o interdependen ntre cantitatea de electricitate care trece prin soluia de electrolit i masa de substan care se depune la catod. Masa depus la catod, m (g), depinde i de timpul de desfurare a electrolizei: A (1) It Fz unde: A este masa atomic, z este valena, F este numrul lui Faraday m= (F = 96.500 C), I este intensitatea curentului, t este timpul de electroliz, iar A/F.z este echivalentul electrochimic K. Electroliza prezint numeroase aplicaii n special n domeniul tehnic:
obinerea unor substane simple: hidrogen, oxigen, ap grea, clor; prepararea unor compui: hipoclorii (NaClO, KClO), clorai
(NaClO3, KClO3) etc.;

n metalurgie se aplic electroliza pentru extragerea unor metale
din compui, de exemplu Na, K, Mg, Ca, Al;

rafinarea metalelor: Cu, Ag, Zn, Pb; n galvanostegie (acoperirea unui metal cu o pelicul fin dintr-un
alt metal);
185
n metode electrochimice, de analiz: polarografie, electroforez
etc. Depunerea electrochimic a metalelor pe substraturi metalice se aplic pentru protecie anticoroziv, n scop decorativ, pentru reducerea frecrii sau mbuntirea unor parametrii electrici sau magnetici. Depunerile de cupru sunt folosite ca strat intermediar la nichelarea i cromarea oelului, la protecia alamei mpotriva coroziunii, la confecionarea unor circuite integrate etc.
Scopul acestei lucrri este studierea depunerii cuprului pe o
plcu de alam prin electroliz cu anod solubil. Baia de electroliz conine o soluie apoas de CuSO4 acidulat cu H2SO4. Anodul este confecionat din cupru n timp ce catodul este chiar plcua de alam care urmeaz s fie protejat. n soluia apoas sulfatul de cupru i acidul sulfuric CuSO4 i H2SO4 sunt disociai n ioni: CuSO4 Cu2+ + SO42-; sunt: La anod (+):
Cu2+ Cu - 2e-
oxidare
H2SO4 2H+ + SO42-
Reaciile electrochimice care se desfoar n timpul electrolizei
La catod (-):
Cu Cu2+ + 2e-
reducere
- electrozi de cupru; - electrod de alam; - cuv pentru electroliz, 500ml;
- soluie de CuSO4 1M;
186
- conductori electrici; - balan analitic; - surs de curent continuu; - hrtie de filtru; - hrtie abraziv; - ampermetru.
3. Algoritmul de lucru Se cur proba de alam cu hrtie abraziv; Se imerseaz proba de alam n baia de degresare care conine
lapte de var;
Se spal proba cu ap de canal i apoi cu ap distilat; Se tamponeaz proba cu hrtie de filtru pentru uscarea acesteia; Se msoar dimensiunile
probei de alam i se calculeaz
suprafaa (S);
ATENIE: Se va ine cont c proba are dou fee supuse procesului de depunere, iar dimensiunile probei sunt n cm! Se cntrete la balana analitic proba iniial de alam care va fi
practic catodul i se noteaz cu m1 masa acesteia;

Se realizeaz montajul din figura 1;
187
Figura 1. Montajul de electroliz n cadrul cuprrii

Se conecteaz electrozii la bornele electrolizorului respectnd
polaritile i se introduc n baia de electroliz;

Se conecteaz sursa de curent la reea i se las timp de 20 minute
(timpul de desfurare al electrolizei);

Se regleaz cu ajutorul poteniometrului intensitatea curentului
electric la 0,2 A;
ATENIE: Se urmrete tot timpul ampermetrul astfel nct s se menin aceeai intensitate pe tot parcursul experimentului! Se deconecteaz sursa de la reea i se scoate proba din cuva
electrolitic;
Se spal proba cu ap de canal dup care se cltete cu ap
distilat;
Se tamponeaz cu hrtie de filtru pentru uscare; Se cntrete din nou proba la balana analitic i se noteaz masa
acesteia cu m2;
Se calculeaz masa de cupru mp depus n urma experimentului.
188
Datele experimentale se noteaz n tabelul 1.

Tabelul 1: Calculul randamentului de curent n cazul unui proces de electroliz Metalul I, t, S, m p, mt, m1, m2, c, protejat [A] [S] [dm2] [g] [g] [g] [g] [%]
tiind c densitatea de curent D = 0,5 [A/dm2], se calculeaz
intensitatea curentului electric: D = I/S cupru depus pe prob, tiind c ACu = 63,54 [g/mol];
S se calculeze randamentul n procente de mas:
(2)
Cu ajutorul legii lui Faraday (1) se calculeaz masa teoretic de
mp mt mp S
100 [%]
(3)
S se calculeze grosimea stratului de cupru depus la electroliz:
(4)
unde:
-
mp este masa practic de cupru depus [g];

2 S - suprafaa piesei pe care s-a realizat depunerea, [cm ];
- masa specific (densitatea) cuprului (Cu = 8,93 [g/cm3]).
189
1. Ce se nelege prin procesul de electroliz? 2. Care este reacia care se petrece la anod n cursul nichelrii cu anod solubil? 3. Cte grame de NaOH conin 250 ml soluie 0,2 N ? 4. Ct timp trebuie s treac un curent de 0,5 A printr-o baie de argintare pentru a acoperi cu un strat de 0,015 mm Ag o plac metalic cu suprafaa de 300 cm2? Randamentul de curent este de 90% i densitatea Ag este de 10,5 g/cm3. 5. La electroliza soluiei apoase a sulfatului unui metal divalent, la catod se depun 0,1525 g metal, concomitent cu degajarea a 17,4 ml hidrogen n condiii normale de temperatur i presiune. tiind c electroliza s-a desfurat la un curent constant de 1 A timp de 10 min., s se identifice metalul.
190
ANEXA 1
FORMULE CHIMICE
Denumirea compusului Acetat de amoniu Acetat de sodiu Acid acetic Acid ascorbic Acid azotic Acid citric Acid clorhidric Acid fluorhidric Acid fosforic Acid oxalic Acid percloric Acid sulfhidric (hidrogen sulfurat) Acid sulfuric Acid sulfuros Alcool etilic Amidon Amoniac Ap Ap oxigenat Azot Azotat de argint Azotat de bismut Azotat de calciu Brom Carbonat acid de sodiu Carbonat acid de sodiu (bicarbonat de sodiu) Carbonat de calciu Carbonat de sodiu Clor Clorat de potasiu Clorat de sodiu Cloroform Clorur de aluminiu Clorur de amoniu Formula CH3COO NH4 CH3COONa CH3COOH C6H8O6 HNO3 C6H8O7 HCl HF H3PO4 H2C2O4 HClO4 H2S H2SO4 H2SO3 C2H5OH (C6H10O5)n NH3 H2O H2O2 N2 AgNO3 Bi(NO3)3 Ca(NO3)2 Br2 NaHCO3 NaHCO3
CaCO3 Na2CO3 Cl2 KClO3 NaClO3 CHCl3 AlCl3 NH4Cl
191
Denumirea substanei Clorur de argint Clorur de beriliu Clorur de calciu Clorur de cobalt Clorur de fier (II) (clorura feroas) Clorur de mercur (II) Clorur de potasiu Clorur de sodiu Clorur de zinc Cofeina Diclorometan Dicromat de potasiu Dioxid de azot Dioxid de carbon Dioxid de mangan Dioxid de sulf Flor Fluorur de bor Fosfat acid de sodiu Fosfat de sodiu Fosfat diacid de sodiu Fosfat monoacid de sodiu Fosfor Hidrogen Hidroxid de amoniu Hidroxid de calciu Hidroxid de fier (II) Hidroxid de potasiu Hidroxid de sodiu Hidroxid de zinc Hipoclorit de potasiu Hipoclorit de sodiu Iod Iodat de sodiu Monoxid de azot Oxid de arseniu (III) Oxid de fier (III) (hematit) Oxid de magneziu
Formula AgCl BeCl2 CaCl2 CoCl2 FeCl2 HgCl2 KCl NaCl ZnCl2 C8H10N4O2 CH2Cl2 K2Cr2O7 NO2 CO2 MnO2 SO2 F2 BF3 Na2HPO4 Na3PO4 NaH2PO4 Na2HPO4 P4 H2 NH4OH Ca(OH)2 Fe(OH)2 KOH NaOH Zn(OH)2 KClO NaClO I2 NaIO3 NO As2O3 Fe2O3 MgO
192
Denumirea substanei Oxid de plumb (II) Oxid de plumb (IV) Oxid de stibiu Oxigen Permanganat de potasiu Sulfat de aluminiu Sulfat de amoniu Sulfat de bariu Sulfat de cupru Sulfat de fier (II) Sulfat de magneziu Sulfat de mangan Sulfat de nichel Sulfat de potasiu Sulfat de sodiu Sulfat de zinc Sulfat dublu de aluminiu i sodiu Sulfat dublu de crom i potasiu Sulfur de cupru Tetraclorur de carbon Tiosulfat de sodiu Trioxid de sulf
Formula PbO PbO2 Sb2O3 O2 KMnO4 Al2(SO4)3 (NH4)2SO4 BaSO4 CuSO4 FeSO4 MgSO4 MnSO4 NiSO4 K2SO4 Na2SO4 ZnSO4 AlNa(SO4)2 CrK(SO4)2 CuS CCl4 Na2S2O3 SO3
193
ANEXA 2
POTENIALE STANDARD DE REDUCERE

Element
Litiu Potasiu Bariu Calciu Sodiu Lantan Magneziu Aluminiu Titan Zinc Crom Fier (II) Fier (III) Cadmiu Cobalt Nichel Hidrogen Cupru (II) Cupru (I) Mercur (I) Mercur (II) Argint Platina Aur
Reacia de reducere
Li+ + e- Li K+ + e- K Ba2+ + 2e- Ba Ca2+ + 2e- Ca Na + e Na La + 3e La Mg + 2e Mg Al3+ + 3e- Al Ti2+ + 2e- Ti Zn2+ + 2e- Zn Cr3+ + 3e- Cr Fe + 2e Fe Fe + 1e Fe
2+ 3+ 2+ 2+ 2+ 3+ + -
oreducere (V)
-3,045 -2,925 -2,900 -2,870 -2,713 -2,520 -2,370 -1,660 -1,630 -0,763 -0,740 -0,440 0,770 -0,400 -0,280 -0,250 0,000 0,337 0,521 0,789 0,854 0,799 1,200 1,500
Cd + 2e Cd Co2+ + 2e- Co Ni2+ + 2e- Ni H+ + e- 1/2H2 Cu2+ + 2e- Cu Cu+ + 1e- Cu Hg2 + 2e 2Hg Hg + 2e Hg Ag + e Ag Pt2+ + 2e- Pt Au3+ + 3e- Au
+ 2+ 2+ -
194
BIBLIOGRAFIE
1. Atkins P.W., Tratat de Chimie Fizic, Editura Tehnic, Bucureti, 1996. 2. Bergstrom W., Howells M., Inorganic Chemistry Experiments, St. Paul Technical Institute Press, 1988. 3. Dumitrescu V., Cameni Al., Enache D. i Gruia S., Cinetic
chimic, Adsorbie, Sisteme disperse Lucrri practice, Litografia

Univ. Petrol-Gaze Ploieti, 2002. 4. http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch20/electro .php 5. http://corrosion-doctors.org/Chemistry-of-Corrosion/corrosion-inacids.htm. 6. http://corrosion-doctors.org/Chemistry-of-Corrosion/corrosion-inneutral.htm. 7. http://electrochem.cwru.edu/ed/encycl/ 8. http://www.educypedia.be/education/chemistry.htm. 9. http://www.funsci.com/fun3_en/electro/electro.htm. 10. http://www.lawrencehallofscience.org/chemmystery/#Footprints. 11. http://www.pss.ro/science_fun_club_romania/SN_2iuni2007/Lucrari_ SN2007_TV/Materiale_S2/Turcus_conductivitate%5BCaragiale%5D. pdf 12. Jantschi L., Ungurean M.-L., Chimie fizic. Cinetic i dinamic
molecular, Editura Mediamira, Cluj-Napoca, 2001.
195
13. Ilie M, Nacu H., Kulcsar G. i Pic E. M., Chimie: Analize tehnice.
ndrumtor de lucrri practice, Editura Institutului Politehnic ClujNapoca, 1981. 14. Masterton W.L., Slowinski E. J. i Stanitski C.L., Chemical
Principles, Saunders College Publishing Press, 1985, p. 701.

15. Moore W. J., Physical chemistry, 5th edition, Longmans Scientific and Technical, London, 1987. 16. Murgulescu I.G., Oncescu T. i Segal E., Introducere n Chimia
Fizic, Electrochimie vol. IV, Editura tiinific, Bucureti, 1981.

17. Nacu H., Marta L., Pic E. M., Popescu V., Ungurean M.-L. i Jantschi L., Chimie. ndrumtor de lucrri practice, Editura U.T.Pres, Cluj-Napoca, 2002, p. 186. 18. Niac G., Horovitz O., Murean I., Ungurean M.-L., Chimie Fizic
ndrumtor pentru lucrri de laborator, Litografia Universitii

Tehnice Cluj-Napoca, 1998, p. 90. 19. Niac G., Voiculescu V., Bldea I. i Preda M., Formule, tabele,
probleme de chimie-fizic, Editura Dacia, Cluj-Napoca, 1984.

20. Tarhon A., Elemente teoretice i aplicaii numerice n chimia fizic, Editura Tehnic, Bucureti, 1987. 21. Gligor D. M., Ungurean M.-L., Noiuni de Electrochimie, Editura Galaxia Gutenberg, Colecia Tehne, 2009. 22. Ungurean M.-L., Jantschi L. i Gligor D. M., Aplicaii Educaionale
de Chimie pe Calculator, Editura Mediamira, Cluj-Napoca, 2004, p.

247. 23. Ungurean M.-L., Nacu H., Pic E. M. i Marta L., Probleme de
chimie, Editura Mediamira, Cluj-Napoca, 1999.
196
24. Bolundu L., Mesaro A., Ungurean M.-L., Electrochimia prin
experimente, Ed. Galaxia Gutenberg, 2009.

25. Vermean E., Horovitz O., Pic E. M., Damian L. i Srbu C., Chimie
Lucrri practice (profil mecanic), Editura Institutului Politehnic

Cluj-Napoca, 1988. 26. Vermean E., Horovitz O., Chimie: lucrri practice pentru profil
electric, Editura Institutului Politehnic Cluj-Napoca, 1985.

27. Williams J.R., An inexpensive corrosion laboratory experiment
suitable for all ages, Proceedings 26th Annual Conference Frontiers in

Education Conference, vol. 2, 6 - 9 nov. 1996, p.783 787.
197

Laborator Chimie

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Laborator Chimie

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

PREFA

NORME DE PROTECIA MUNCII N LABORATORUL DE CHIMIE

Lucrrile de laborator se vor efectua cu cantitile de substane

urmtoarelor msuri de prevenire a accidentelor: -

NO, NO2 P4 As2O3

HCl H2SO4 HNO3 NaOH KOH

turnarea apei cu = 1g/cm3 peste H SO concentrat cu = 1,84 g/cm

USTENSILE, STICLRIE I APARATUR DE LABORATOR

l) Suport pentru plnii

r) Stativ pentru eprubete

s) Stativ pentru biurete

2. Sticlrie de laborator a) Eprubete b) Sticle pentru reactivi

e) Pahar Erlenmeyer de vid

g) Baloane cotate cu fund plat i rotund

h) Pipete h) Pipete Pasteur

p) Vas pentru ap distilat

3. Aparatur de laborator a) Agitator magnetic b) Termostat

BALANA ANALITIC. UTILIZARE

Se cntrete aceasta iar mai apoi se pune pe sticla de ceas substana pe

TRANSFORMAREA UNITILOR DE MSUR UZUALE

Factor 1024 1021 1018 1015

Factor 101 102 103 106

109 1012 1015 1018 1021 1024

DETERMINAREA MASEI MOLARE A DIOXIDULUI DE CARBON

Astfel, masa molar pentru orice prob de gaz poate fi determinat

H2SO4 36 N; HCl 6M; CaCO3;

de cauciuc care s le nchid ermetic;

paharul generator, se adaug 50 ml de HCl 6M n plnie;

Se permite gazului s circule timp de 5 minute pentru a asigura golirea de

repede dopul de cauciuc pn la poziia marcat;

cntrind n acelai timp primul pahar cu o aproximaie de 0,001 g;

constant ( 0,005 g) pentru ambele pahare;

poziia marcat cu 0 i se msoar volumul apei cu un cilindru gradat;

astfel scurgerea acidului sulfuric concentrat n pahar;

utilizeaz procedurile corecte de evacuare.

experimental n modul urmtor:

cilindric i se trec datele n tabelul de date experimentale (tabelul 1);

volumul lichidului (V2);

cntrete la balana analitic (m2 masa acestuia);

masa fiolei de cntrire goal);

alcool i se toarn ntr-un cilindru gradat de 250 ml;

HCl 3M i soluie NaCl 1M);

Se presar apoi deasupra cilindrului sare i se urmrete ce se ntmpl?

V = R2h unde: V este volumul, R raza, h nlimea cilindrului.

Cu ajutorul relaiei (1) se calculeaz densitatea corpului solid cu geometrie

Cu ajutorul relaiei (1) se calculeaz densitatea corpului solid de geometrie

Se calculeaz masa lichidului conform relaiei:

DETERMINAREA FORMULEI UNUI CRISTALOHIDRAT

Scopul lucrrii este determinarea numrului de molecule de ap de

- cristalohidrat de cupru sau magneziu.

Se calcineaz creuzetul cu cristalohidrat, pn cnd nu se mai observ

Se rotunjete n la cel mai apropiat ntreg. Se scrie formula cristalohidratului. 48

Figura 1: Evidenierea radiaiilor , i

Radiaiile sunt radiaii de natura electromagnetic i rezult la trecerea

ndeplinite urmtoarele condiii:

Tranziia izomer reprezint un proces de dezexcitare a unui nucleu prin

reacie este animat i salvat ntr-un format GIF. n figura 3 este 54

prezentat fuziunea a trei molecule de

cteva momente ale

Figura 4: Test pentru verificarea cunotinelor acumulate

Figura 5: Reacii nucleare

1. Presupunem c avem 1 gram de

Radiu. Dup ct timp vom avea numai