Arene

CHIMIE ORGANIC Curs Anul I - IPA

Arene
Definitie:

sau

Arenele sunt substante compuse din carbon si hidrogen in structura carora apar unul sau mai multe nuclee benzenice:

sau

Structura benzenului: A. Kekule atribuie benzenului prima formula structurala: cei 6 atomi de C din molecula sunt uniti intr-un ciclu prin 3 legaturi duble care alterneaza cu 3 legaturi simple.

S-a dedus ca ciclul de 6 atomi de C care forma unui hexagon regulat si plan; distantele dintre atomii de C vecini sunt identice, egale cu 1,39A intermediare intre legatura simpla (1,54A) si dubla (1,33A). Fiecare atom de C are o simetrie trigonala; el participa cu trei orbitali la trei legaturi sub unghuiri de 120. Cel de-al patrulea orbital al atomului de C care contine electron este perpendicular pe planul legaturilor . Prin intrepatrunderea laterala a celor 6 orbitali p => orbitali moleculari extinsi. Orbitalul molecular cel mai stabil este distribuit omogen pe intreaga suprafata a ciclului benzenic avand densitatea electronica maxima deasupra si dedesubtul planului ciclului. Sistemul care contine 6 electroni ai caror abilitati sunt contopite in orbitali moleculari comuni este foarte stabil; el este caracteristic compusilor aromatici si se numeste sextet aromatic.

Clasificare:
Arene:
mononucleare: cu un singur nucleu benzenic

Arene
polinucleare: cu mai multe nuclee benzenice cu nuclee izolate

cu nuclee condensate

* omologii benzenului disubstituiti se denumesc cu ajutorul prefixelor orto- (o-), meta- (m), para- (p).
- pozitii orto (2 pozitii consecutive)

- pozitii meta (cand avem o pauza)

-pozitii para (cand avem 2 pauze)

* omologii benzenului polisubstituiti se denumesc prin indicii de pozitie, cei mai mici in ordine alfabetica si benzen

2. Arenele polinucleare
* cu nuclee izolate

numerotarea se face : numerotam un nucleu, iar pe celalalt simetric. pozitiile 2,2 si 6,6 sunt pozitii orto pozitiile 3,3 si 5,5 sunt pozitii meta pozitiile 4 si 4 sunt pozitii para
3 4 2 1 2 3 4

p, p dimetil - bifenil

*cu nucleee condensate

8 7 6 5 4 1 2 3

1,4,5,si 8 - 2,3,6 si 7 -

8 7 6 5

1 2 3

10

1,4,5 si 8 - 2,3,6 si 7 - 9 si 10 -

Principalii radicali proveniti de la arene

Arena Radical monovalent Radical divalent

- naftil

- naftil (C10H7 -)

Metode de sinteza
a. Izolarea din petrol. Fractiunile mijlocii si superioare a petrolului contin uneori 30% hidrocarburi aromatice. Extragerea lor din petrol se face cu SO2 lichid la -60 C b. Prin mijloace chimice. Reformarea catalitica a benzinelor medii si grele;

c.Obtinerea din produsele rezultate la cocsificarea carbunilor.

gudronare

distilare

reziduu:Smoala asfalt

Ulei usor 800 - 1700C Ulei cresalic 1700 - 2300C benzen toluen xilen tiafen fenoli

Ulei greu 23002700C naftalina anilina piridina

Ulei verde 2300-3600 C antracen

d. Reactii de alcalinare Friedel Crafts :

e. Reactia de polimerizare

3 CH C CH3

f. Reactia Fittig - Wurtz

Proprieti fizice
Numele de aromatice se datoreaz att mirosului caracteristic al unor reprezentani ct i faptului c erau extrase din materiale vegetale parfumate. Benzenul i omologii lui sunt substane lichide, incolore cu densitate mai mic dect a apei. Arenele polinucleare sunt solide. Toate arenele sunt insolubile n ap, solubile n diferii solveni organici. Un solvent caracteristic este dioxidul de sulf lichid. Att benzenul ct i toluenul sunt utilizai ca solveni pentru numeroase substane organice. Un dezavantaj major al utilizrii benzenului este toxicitatea lui. Naftalina este o substan solid, alb, insolubil n ap; prezint proprietatea de a sublima. Majoritatea arenelor au aciune cancerigen.

Proprieti chimice
Se pot mpri n dou categorii: A. Proprietile nucleului aromatic B. Proprietile catenei laterale

A. Proprietile nucleului aromatic

I. Reacii de substituie la nucleul aromatic 1. Substituia la benzen

Ar rest de hidrocarbur aromatic

a) Halogenarea benzenului: se realizeaz n condiii catalitice. Clorurarea benzenului duce la formarea unor compui mono- i policlorurai.

b) Nitrarea benzenului: are loc n prezena amestecului sulfo-nitric (HNO3 + H2SO4) i se formeaz nitrobenzen.

c) Sulfonarea benzenului: rezult acid benzensulfonic

d) Alchilarea benzenului

e) Acilarea benzenului: reacia prin care atomul de hidrogen se substituie cu grupa acil n prezena AlCl3. Produii reaciei de acilare a arenelor sunt compui carbonilici.

2. Substituia la omologii i derivaii benzenului

Introducerea unui substituent face ca trei poziii din nucleu s nu mai fie echivalente orto, meta, para. Urmtorul substituent va intra ntr-o poziie determinat numai de natura primului substituent. Dup natura lor, substituenii sunt de oridnul I i ordinul II.

S este de ordinul I: orto i para Radicali alchil: - R Halogeni: - F, - Cl, - Br, - I Grupri hidroxil: - CH Grupri amino: - NH2 nitril: - CN

S este de ordinul II: meta grupare aldehid: - CHO grupare carboxil: - COOH grupare sulfonic: - SO3H grupare nitro: - NO2 grupare

II. Reacia de adiie

1. Hidrogenarea condiii: 100-180oC, catalizator Ni

tetrahidronaftalin (tetrolina)

decahidronaftalin (decalina)

2. Halogenarea

III. Oxidarea
1. Cu ageni oxidani: s-a constatat c oxidarea cui ageni oxidani la nucleu are loc doar n cazul hidrocarburilor aromatice cu multe nuclee condensate.

antracen antrachinon

2. Cu oxigen molecular: oxidarea benzenului (500oC, V2O5)

oxidarea naftalinei (350oC, V2O5)

B. Reacii chimice ale catenei laterale I. Halogenarea fotochimic a toluenului

toluen

clorofenilmetan dicloroform tricloroform (clorur de benzil) (clorur de benziliden)

II. Dehidrogenarea catalitic

III. Oxidarea: conduce la acizi ftalici

acid ftalic

acid tereftalic

(acetofenon)

(acid benzoic)

hidroperoxid de cumen

fenol

propanon (aceton)