Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Chimia
Chimia
MATERIA
CHIMIA
ENERGIA
PROPRIETI
CHIMIA CHEMEIA ALCHIMIA PERIODIZAREA ISTORIEI CHIMIEI Epoca Geneza chimiei Constituirea ca tiin autonom Formarea bazelor teoretice Diferenierea n ramuri chimeotic alchimic iatrochimic flogistic atomic modern Perioada primitiv antic alexandrin arab european Secolele ... IV . Hr. IV I . Hr. I IV VIII XII XI XV XVI XVII XVII XVIII XIX XX - ...
LEGEA PROPORIILOR DEFINITE (Proust) LEGEA PROPORIILOR ECHIVALENTE (Wenzel i Richter) LEGEA PROPORIILOR MULTIPLE (Dalton*) LEGEA ACIUNII MASELOR (Guldberg i Waage) LEGEA VOLUMELOR CONSTANTE (Gay - Lussac) LEGEA LUI AVOGADRO*
CHIMIE GENERAL
CHIMIE ANORGANIC
CHIMIE ORGANIC
CHIMIE ANALITIC
CHIMIE FIZIC
CHIMIE
CHIMIE PREPARATIV CHIMIE TEHNOLOGIC I TEHNOLOGIA PRODUSELOR CHIMICE BIOCHIMIE
GEOCHIMIE
CHIMIA MEDIULUI
MACROSCOPIC (substan)
Noiuni materie substan corp compus chimic mineral metal nemetal Proprieti stare de agregare culoare densitate p.t. oC p.f. oC conductibilitate termic i electric mas molar
EXPERIENA REZULTATE NECONCORDANTE CU IPOTEZA REZULTATE N CONFORMITATE CU IPOTEZA LEGE REEXAMINAREA IPOTEZEI TEORIE MODIFICAREA EVENTUAL A TEORIEI N URMA NOILOR EXPERIENE
CHIMIA
Materia Substane Molecule
atomi nucleu nveli electronic electroni 0 -1 e metale - 86 nemetale - 16 semimetale - 7 oxizi acizi baze sruri
Organice
Anorganice
simple mono elementare compuse poli elementare
nucleoni protoni 1 +1 p
neutroni 1 0 n
Proprieti chimice
fizice
Starea de agregare; densitate; culoare; p.t. oC; p.f. oC; electronegativitate; raza atomului etc.
Microelemente sub 0,1 % ppm Eseniale oligoelemente Neseniale (tolerabile n anumite limite)
Sb, Ge, Hg, Pb, Au, Ag, Bi
Posibil eseniale
Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cr, Mo, Mn, V, Sn, Si, F, I, Se
52 elemente n sistemele vii 25 eseniale = BIOELEMENTE Un element este esenial dac: apare o deficien fiziologic atunci cnd el este scos din diet deficiena fiziologic poate fi diminuat prin adugarea n sistem a elementului respectiv i este asociat o funcie fiziologic specific. Elementele eseniale majore H, C, O, N, P, S, Cl = baza edificiului molecular al materiei vii. Cationii Na+, K+, Mg2+, Ca2+ i anionii Cl -, SO42-, PO43- - rol: o meninerea neutralitii electrice a materiei vii o meninerea volumului constant al sngelui i plasmei o meninerea presiunii osmotice o distribuia ionilor n interiorul i exteriorul celulei. Deficitul sau excesul unor microelemente n organism dereglri i boli Concentraia optim ntr-un element dat specific i esenial dezvoltrii normale.
Fierul dei cunoscut cu aproximativ 3000 de ani .C., abia din secolul al XVII-lea a fost recunoscut ca element esenial pentru animale necesarul zilnic al unui organism uman depinde de vrst, sex, starea de sntate, fiind mai mare la copiii n cretere i la femeile gravide cantitatea coninut de un organism uman adult sntos este de 45 mg/kg corp (femei) i 55 mg/kg corp (brbai). este component al hemoglobinei i mioglobinei (avnd rol n transportul i stocarea O2) i al unor enzime oxidative; rolul su n organism este complex, n strile de oxidare +2 i +3 intervenind n reacii de oxido reducere, reacii acido bazice, reacii de complexare. deficiena n fier produce: o anemie o ntrzieri n cretere o astenie i oboseal muscular o scderea imunitii
intoxicaia acut survine accidental; simptomele sunt consecina iritaiei intense a mucoasei gastrointestinale i aciunii toxice sistemice a fierului: o gastroenterit acut vom, diaree sanguinolent o oc o dispnee o letargie o cazurile grave (concentraia fierului n snge = sideremie mai mare de 500g/100ml) prezint leziuni hepatice, acidoz metabolic i com. administrarea cronic ndelungat de doze mari pe cale oral sau injectarea de cantiti excesive de fier produce hemocromatoza; fierul se acumuleaz n ficat i pancreas i produce n final: o ciroz o fibroz pancreatic o diabet. Iodul descoperit ntmpltor n anul 1811 de chimistul francez Bernard Courtois, n timpul unor experiene asupra unui extract apos din cenua unor specii de alge marine (Laminaria digittata i Laminaria stenophila), cu scopul obinerii azotatului de potasiu. din secolul al XIX-lea este recunoscut ca element esenial pentru animale, intodus n tratamentul gutei, iar tinctura de iod este recomandat ca dezinfectant. necesarul zilnic pentru un organism uman adult este de 100 200 g intr n biosinteza unor hormoni tiroidieni (liotironina = triiodotironin T3 i levotiroxina = tetreiodotironin T4):
Rolul iodului n organismul uman deficiena n acest microelement produce: o hipotiroidie o dezvoltare fizic ntrziat o activitate mental diminuat o apariia guei endemice
Gu endemic iodism = intoxicaia cronic datorat n special folosirii timp limitat a iodului n hipertiroidsm, cu inciden rar se manifest prin: o hipersalivaie o rinit i conjunctivit seroas o erupii cutanate acneiforme o posibil reacii alergice severe de tip anafilactic sau boala serului.
CHIMIA BIOANORGANIC
din anul 1950, ca urmare a interseului cercettorilor pentru implicaiile ionilor metalici n sistemele biologice i pentru chimia lor coordinativ, se contureaz i cunoate o dezvoltare rapid i continu o nou ramur a chimiei, chimia bioanorganic. Menirea ei este identificarea compuilor anorganici implicai n diferite procese biologice, fiziologice i patologice, studiul acestora, modelarea chimic sau matematic a sistemelor care i conin i, n final, gsirea unor posibiliti de control i optimizare a acestor sisteme. Pentru a-i atinge dezideratele, chimia bioanorganic utilizeaz larg achiziiile actuale ale chimiei coordinative, biocjimiei, medicinei i fizicii:
C AN HIMI OR E GA NIC A
CHIMIE BIOANORGANICA
fa
rm
fiziologie
i g lo o ac
(m bi icr ol o og -) ie
mie chi bi o
fizica
to xi co
lo g
ie
T TE EM ME EA AB BO OR RD DA AT TE E
1. 2. 3. 4. Obiectivele cursului de CHIMIE GENERAL I ANORGANIC Structura atomului Sistemul periodic al elementelor i periodicitatea proprietilor elementelor Modele de legturi n chimie: legtura ionic legtura covalent legtura metalic legtura de hidrogen alte tipuri de fore i interacii ntre particule Starea solid Proprietile electrice i magnetice ale substanelor Echilibrul chimic; cinetica chimic; electrochimie; termochimie Acizi i baze Reacii de oxido - reducere Chimia coordinativ compleci metalici Chimia elementelor din grupele principale IA VIIIA Chimia metalelor tranziionale Chimie anorganic a sistemelor biologice noiuni generale de chimie bioanorganic. BIBLIOGRAFIE 1. Maria Neamu, Luminia umlan Chimie general i anorganic, fascicula I, Tipografia UMF, 1994. 2. D.F. Shriver, P.W. Atkins, C.H. Langford Chimie anorganic (traducere din limba englez), Editura Tehnic, Bucureti, 1998. 3. Victoria Aldea, Valentina Uivaroi Chimie anorganic, principii fundamentale, Editura Medical, Bucureti, 2000. 4. Victoria Aldea, Valentina Uivaroi Chimie anorganic, elemente i combinaii, Editura Medical, Bucureti, 1999. 5. C.D. Neniescu Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1985. 6. I. Grecu, T. Goina Chimie anorganic, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1982. 7. I. Grecu, M. Neamu, L. Enescu Implicaii biologice i medicale ale chimie anorganice, Editura Junimea, Iai, 1982. 8. K. Sommer, K.-H. Wnsch, M. Zettler Compendiu de chimie, Editura All, Bucureti, 2000. 9. L. Ghizdavu Chimie bioanorganic, Editura Poliam, Cluj Napoca, 2000
LEGILE FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI 1-LEGEA CONSERVRII MASEI SUBSTANELOR (LOMONOSOV 1744, LAVOISIER - 1785)
D n cursul reaciilor chimice, masa total a produilor de reacie este egal cu masa reactanilor AB ntr-o reacie chimic nu se creeaz i nu dispar atomi, ei se rearanjeaz n alte molecule sau uniti structurale: Exemplul 1 Reacia zincului cu acidul clorhidric: Zn 65 g + 2HCl 236,5 = 73 g 138 g ZnCl2 136 g + 138 g H2 2g
Exemplul 2 Reacia azotatului de bariu cu acidul sulfuric: Ba(NO3)2 261 g + 359 g H2SO4 98 g BaSO4 233 g + 359 g 2HNO3 263 g = 126 g
Masa substanelor Raport de combinare dup reacie Magneziu / Oxigen Magneziu Oxigen Produs (g / g)
12 g 32 g 17,1 g 63 g 63 g 82,9 g 82,9 g 116,1 g 40 g 38 / 25 = 1,5 38 / 25 = 1,5 50 / 32,9 = 1,5 50 / 32,9 = 1,5 70 / 46,1 = 1,5 24 / 16 = 1,5
Exemplul 2 - Combinarea hidrogenului cu oxigenul B apa: n ap, H2O, raportul dintre masa hidrogenului i masa oxigenului este 1:8, deci: Combinarea elementelor n reacia de obinere a apei: 2H2 + O2 2H2O pentru a se forma 9 g H2O, se combin 1 g hidrogen i 8 g oxigen n 100 g H2O se gsesc 11,11 g hidrogen combinat cu 88,89 g oxigen (raportul de combinare 1/8) dac reacioneaz 2 g hidrogen cu 8 g oxigen, rezult 9 g H2O, 1 g hidrogen rmnnd nereacionat (exces) dac reacioneaz 11,11 g hidrogen cu 90 g oxigen, rezult 100 g H2O, rmnnd nereacionate 1,11 g oxigen (exces)
Raportul cantitilor de oxigen care se combin cu aceeai cantitate de carbon este un numr ntreg i mic = 2
133,33 =2 66,7
Raportul rapoartelor de combinare carbon consumat / oxigen consumat n formarea celor doi oxizi de carbon este 2:
0,75 =2 0,375
Exemplul 1 Combinarea hidrogenului cu oxigenul B apa i apa oxigenat: Raport de combinare H2 : O2 (g/g) 2 : 16 sau 1 : 8 2 : 32 sau 1:16 Raport de combinare H2 : O2 (mol:mol) 2:1 1:1 %H %O
11,11 5,9
88,89 94,1
Raportul cantitilor de oxigen (32 g, respectiv 16 g) care se combin cu aceeai cantitate de hidrogen (2 g) este un numr ntreg i mic = 2
32 =2 16
4- LEGEA PROPORIILOR ECHIVALENTE (WENZEL RICHTER, 1791)
D Masele elementelor care se combin (mA i mB) sau se substituie sunt proporionale cu echivalenii lor chimici (EgA i EgB):
m A E gA = m B E gB
Echivalentul gram al unui element cantitatea dintr-un element exprimat n grame, care, dup caz, cedeaz, accept sau pune n comun numrul lui Avogadro de electroni, adic realizeaz numrul lui Avogadro de valene
EgA = EgNa =
23 = 23 1
MA valenta
EgCa =
40 = 20 2
EgAl =
27 =9 3
Echivalentul gram al unui element (substan) cantitatea dintr-un element (substan) exprimat n grame, care, dup caz, reacioneaz sau nlocuiete 1 g de hidrogen sau 8 g de oxigen D 1 g H (sau 8 g O) reacioneaz cu 23 g Na, respectiv cu 20 g Ca, respectiv cu 9 g Al D Toate reaciile se desfoar echivalent la echivelent! !!! Vezi Lucrri practice SOLUII calcul Eg pentru clase de substane i reaciile chimice n care sunt implicate
aA +bB ' cC + dD
K=
V = cons tan t T
Exemplul 1 Reacia de obinere a clorurii de hidrogen din elemente: D1 mol H2 se combin cu 1 mol Cl2 (un volum) i rezult 2 moli HCl (dou volume) D VH 2 : VCl 2 = 1 : 1 sau VH 2 : V HCl = 1 : 2 sau VCl 2 : V HCl = 1 : 2
cea mai mic particul de materie (10-10m) care nu mai poate fi descompus n urma reaciilor chimice; este format din nucleu atomic i nveli electronic; este neutru din punct de vedere electric.
ATOM
parte a atomului care se afl n centrul atomului, este de dimensiuni reduse (10-14 - 10-15m), ncrcat pozitiv din punct de vedere electric (+Ze) i deine aproape ntreaga mas a atomului; este format de nucleoni (protoni i neutroni)
NUCLEU ATOMIC
NVELI ELECTRONIC
spaiul din jurul nucleului atomic n care se gsesc electronii unui atom i care are sarcina negativ (Ze) asigurnd neutralitatea atomului
PROTON
particul din nucleul atomic cu masa i sarcina relativ +1B
+1
particul din nucleul atomic masa relativ 1 i neutr din punct de vedere electric B
NEUTRON
ELECTRON
Simbolul 1 +1 p 1 0 n 0 -1 n
NUMR ATOMIC, Z
numrul protonilor din nucleul unui atom sau sarcina nuclear; este egal cu numrul electronilor din nveliul electronic al atomului; este numit i numr de ordine, indicnd poziia elementului n sistemul periodic
NUMR DE MAS, A
suma dintre numrul protonilor din nucleul unui atom (Z) i numrul neutronilor din nucleu (N), deci numrul de nucleoni: A = Z + N
IZOTOPI
specii de atomi ai aceluiai element chimic, care au acelai numr de protoni (acelai Z) i numr diferit de neutroni (A diferit): B izotopii hidrogenului : 11H (protiu), 12H (deuteriu), 13H (tritiu)
B izotopii carbonului :
12
NUCLID
specia atomic a unui element chimic cu un anumit numr de protoni i de neutroni; se reprezint prin simbolul elementului i prin numrul de mas, A, eventual i numrul de ordine, Z: o zAE : 612C ; 1735Cl ; 919F , etc. o nuclidul de oxigen: 168O are 8 protoni i 8 neutroni.
ELEMENT CHIMIC
modul de abordare submicroscopic: specie de atomi cu aceeai sarcin nuclear, deci acelai numr atomic Z modul de abordare macroscopic: substana a crei atomi componeni au acelai numr de sarcini nucleare (substana elementar)
( )
mrime adimensional reprezentnd numrul care arat de cte ori masa unui atom este mai mare dect a 12-a parte din masa atomic a izotopului 126C raportul dintre masa unui atom dintr-un element (masa atomic absolut) i a 12-a parte din masa atomic a izotopului 126C este egal cu masa atomic exprimat n u.a.m. A Ar = u.a.m. masa atomic relativ a unui atom de: 2,6564 10 23 g oxigen, 168O, este Ar(168O) = = 15,99 1 23 1,9923 10 g 12 3,9847 10 26 kg magneziu 2412Mg, este Ar(2412Mg) = = 24,004 1,66 10 27 kg
75,4 A 100
35 17
Cl +
este mrimea care arat de cte ori masa moleculei unei substane este mai mare dect u.a.m. raportul dintre masa unei molecule i a 12-a parte din masa unui atom al nuclidului 126C este suma maselor relative ale atomilor moleculelor: Mr HCl = Ar H + Ar Cl = 1 + 35,5 = 36,5
raportul dintre masa unitii structurale a unui compus i a 12-a parte din masa unui atom al nuclidului 126C este suma maselor relative ale atomilor constitueni ai unitii structurale (totalitatea ionilor sau atomilor indicai de o formula chimic n cazul substanelor ionice i macromoleculare; cea mai mic unitate structural servete ca unitate ipotetic): Fr MgCl2 = Ar Mg + Ar Cl = 24 + 235,5 = 95
MOL
cantitatea de substan a crei mas, exprimat n grame, este numeric egal cu masa relativ a particulei (atom, ion, molecul) molul de atomi sau molecule = cantitatea dintr-o substan, exprimat n grame, numeric egal cu masa atomic sau molecular i care cuprinde 6,023.1023 atomi sau molecule numrul de moli n (sau ) dintr-o cantitate de substan m se calculeaz dup relaia: n = m( g ) m( g ) sau = M ( g / mol ) (g / mol ) echivalentul atomului-gram sau moleculei gram: 1 atom-gram de hidrogen = 1,00797 g sau 1 atom-gram de oxigen = 15,99 g 1 molecul-gram de clor = 71 g sau 1 molecul gram de HCl 0 36,5 g
este o constant universal, cu valoarea 6,0231023, care reprezint numrul de particule (atomi, molecule, ioni) care se gsesc ntr-un mol de substan sau numrul de atomi din 12 g de izotop de carbon 12C: un mol de clor atomic (Cl) 35,5 g Cl conin 6,0231023 atomi un mol de clor molecular (Cl2) 71 g Cl2 conin 6,0231023 molecule un mol de ioni de clor (Cl -) 35,5 g Cl - conin 6,0231023 ioni un mol de acid clorhidric (HCl) 36,5 g HCl conin 6,0231023 molecule un mol de clorur de sodiu (NaCl) 58,5 g NaCl conin 6,0231023 ioni Na+ i 6,0231023 ioni Cl -.
Volumul ocupat de un mol al orcrui gaz n condiii normale (t = 0C, p = 1 atm): Vm = 22,4 L/mol Raportul dintre volumul V i numrul de moli n ai unei probe de substan: V Vm = n Unitatea de msur: m3/mol sau L/mol
VOLUMUL MOLAR = Vm
SIMBOL CHIMIC
reprezentarea prescurtat a unui element chimic semnificaia simbolului chimic, de exemplu Cu: Elementul chimic cupru Un atom de cupru Substana cupru
n jurul simbolului se pot nota diferite indicaii: Numrul de nucleoni i numrul de protoni: numr nucleoni 35 numr protoni SIMBOL CHIMIC, 17Cl Sarcina ionic reprezentare chimic a ionului de clor: Cl Indicele, n reprezentarea formulei chimice a substanei formula chimic pentru molecula de clor: Cl2
o o substratul d este format din 5 O.A. d de aceeai energie B 5 O.A. B 10 e o o substratul f este format din 7 O. A. f degenerai B 7 O.A. B 14 e -
z y
z y + x
z +
z y x + y x
py
pz
px
s, p, d s, p, d, f 2 32 18 2 42 32
CONFIGURAIA ELECTRONIC
distribuia electronilor unui atom pe straturi, substraturi i orbitali, respectnd principiul energetic, principiul lui Pauli, regula lui Hund: 1. Principiul ocuprii succesive a orbitalilor cu electroni, principiul construciei sau principiul stabilitii: Orbitalii atomilor multielectronici se populeaz succesiv cu electroni, n ordinea creterii energiei orbitalilor; se ocup mai nti cu electroni orbitalii atomici de energia mai mic, urmnd apoi orbitali cu energie din ce n ce mai mare, n ordinea: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f ..... 2. Principiul excluziunii (Pauli): Un orbital nu poate fi ocupat dect de maximum 2 electroni care trebuie s aib spin opus:
orbital atomic vacant orbital atomic monoelectronic, e necuplat, celibatar
(
orbital atomic cu electroni cu acelai spin imposibil s exist n acelai orbital, nerespectnd principiul lui Pauli
3. Regula lui Hund sau regula multiplicitii maxime: Orbitalii de energie egal (orbitalii degenerai ai unui subnivel), se ocup pe rnd, nti cu un electron, apoi cu al doilea, astfel ca numrul electronilor necuplai s fie maxim:
p3
d6
sunt mai stabile dect configuraiile electronice cu numr minim de e - necuplai, care nu sunt adoptate de atomi n stare fundamental:
( p3
( ( ( d6
M eii e aiie urra gu m nffiig om on co atto ac uii a ea nu un arre au ntta en ea ze ce ez niic prre on ep de cttrro ec ull d elle du od Mo
1) Ordonnd toate straturile i substraturile electronice, precum i orbitalii atomici conform regulilor prezentate: a. notnd straturile cu cifre arabe, orbitalii cu litere, iar numrul de electroni dintr-un substrat cu cifre, ca exponent la literele care indic tipul de orbital: Configuraia electronic fundamental a tomului de fosfor este: 0 2 2 6 2 3 15P : 1s 2s 2p 3s 3p b. prin diagrame orbitale, reprezentnd electronii cu spin opus n orbitali, care sunt grupai n substraturi:
15P 0
1s2
2s2
2p6
3s2
3p3
2) Indicnd configuraia electronic a gazului rar precedent i electronii stratului de valen: 2 3 15P: 10[Ne]3s 3p
20Ca: 40Zr: 80Hg:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s2 = 18[Ar] 4s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s23d104p65s24d2 = 36[Kr] 5s24d2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s23d104p65s24d105p66s24f145d10 = 54[Xe] 6s24f145d10
ELECTRON DISTINCTIV
electronul prin care se difereniaz configuraia electronic a atomului unui element de configuraia electronic a atomului elementului care-l precede n sistemul periodic tinde s ocupe n atomul locul vacant de energie minim
ELECTRONI DE VALEN
electroni care particip la formarea legturilor chimice, aparinnd ultimului strat sau ultimelor dou straturi electronice ale atomului; determin proprietile chimice ale substanelor elementare