Conf. Dr. Ing.

CRISTEA CASTELIA
TEMATICA:
Atribuirea structurii moleculare prin metode spectroscopice:
Spectroscopie IR
Spectroscopie UV-Viz
Spectroscopie RMN
Spectrometrie de masa
Facultatea de Chimie si Inginerie Chimica
BIBLIOGRAFIE:
1. L. David, C. Cristea, O. Cozar, L. Gin, Identificarea structurii moleculare prin
metode spectroscopice, Editura Presa Universitar Clujean, 2004
.
Metode spectroscopice
Radiatia electromagnetica
Unda :
-lungimea de und (distana pe care funcia sinusoidal care descrie propagarea prin spaiu
a forelor electrice alternante i a cmpului magnetic asociat parcurge un ciclu) [m]
- numrul de und 1/ (numr de cicluri pe unitatea de lungime) [m
-1
]
-frecvena (numr de cicluri pe secund) = c/ (unde c = 2,998
.
10
8
m/s) [s
-1
=Hz ]
Foton :
-energia transportat E = hc/ = h
h= 6,626
.
10
-34
Js
Unitati de masura;
[J]
[Jmol
-1
] (energia transportat de un mol de fotoni)
[cal] (1cal = 4,186 J),
[eV] (1eV=1,602
.
10
-19
J 1eV=23 kcal/mol )
Spectrul electromagnetic total
Radiatia
cosmica
Gama X
UV
indepartat apropiat
IR
apropiat indepartat
Microunde Radar TV Radio
Vizibil
10
-14
10
-11
10
-9
10
-7
10
-5
10
-4
10
-3
10
-2
10
0
10
2
[m] 10
-6
Interactiunea radiatie e.m. molecula
Condiia de rezonan (legea conservarii energiei)
(cantitatea de energie adus de foton corespunde diferenei dintre dou nivele energetice
determinate mecanic-cuantic ale moleculei)
absorbtie
e
m
i
s
i
e
p
r
o
c
e
s

n
o
n
r
a
d
i
a
t
i
v
relaxare
Stare fundamentala
Stare excitata
E=h
E
E
0
E
*
Conditia de rezonanta
E h
N
1
N
0
N
1
N
0
= e
-
E
kT
k= 1,38x10
-16
[erg/grd]
Reguli de selectie
determina tranzitiile permise (probabile) prin interactiunea foton-microparticula
Spectre de absorbie
reprezentri grafice ale intensitii absorbiei n funcie de mrimi care caracterizeaz rad. e.m.
I
I
0
E = log
I
0
- I
I
x 100
I
x 100
I
0
Absorbtia A% =
Transmisia T % =
Extinctia (densitate optica)
A = f() A = f()
Proba
I
0
I
rad em
T = f() T = f()
Interpretarea spectrelor
-identificarea nivelelor energetice implicate n tranziiile care au loc n cadrul
proceselor de excitare / relaxare ale moleculelor
-corelarea poziiei, intensitii i formei benzilor de absorbie cu elemente structurale
caracteristice moleculelor.
Nivele energetice cuantificate ale moleculelor organice E
tot
= E
rot
+E
v
+E
s
-miscare de rotatie E
rot
= 10
-4
10
2
kcal/mol (microunde)
-miscare de vibratie E
v
= 10
-2
10 kcal/mol (infrarosu)
-tranzitii electronice E
s
= 10 10
3
kcal/mol (ultraviolet-vizibil)
Structura fina a benzilor de absorbtie
E
E
0
E
*
E
E
v1
E
v3
E
v2
E
r1
E
r2
Atribuirea structurii moleculare
-Masa molecular
-Grupri funcionale.
Ionizare
i
fragmentare
70 eV Spectrometrie
de mas
(SM)
-Schelet hidrocarbura
-Corelaii cu heteroatomi
Spin nuclear 60-900 MHz Spectroscopie
RMN
-Legturi multiple
-Orbitale p, d, f
Electronice 200-400 nm
400-800 nm
Spectroscopie
UV-Viz
-Grupri funcionale
-Aspecte generale ale
scheletului molecular
Vibraionale 400-4000 cm
-1
Spectroscopie
IR
Informaie structural Condiii de rezonan
Rad. e.m. Nivele energetice
Metoda
Schema bloc a unui spectrometru
Avantajele metodelor spectroscopice:
-cantitate mica de proba (mg) -sensibilitate
-rapiditate -reproductibilitate
-universalitate -caracter nedistructiv
-multitudinea informatiilor
Spectrometre on line:
Spectrul inregistrat este digitalizat de catre computer:
-extinderea/micsorarea unei regiuni a spectrului
-scaderea absorbtiei datorate unui component al probei
-cresterea intensitatii semnalului prin insumarea mai multor spectre
-corectarea liniei de baza
-operatii matematice: integrarea, derivarea, FT.
-compararea spectrului inregistrat cu cel al unor compusi cunoscuti