Capitolul 6.

SUBSTANETENSIOACTIVE

6.1. Aspecte generale. Clasificare

Agenii tensioactivi, denumii, de asemenea, ageni activi de suprafa
sau tenside, sunt substane care prezint o caracteristic structural ce const
n existena a dou componente, una cu caracter hidrofil (polar), adic avnd
afinitate pentru ap i o alta cu caracter hidrofob (nepolar) care prezint
afinitate pentru lichide uleioase. Cele dou componente cu caracter opus sunt
legate ntre ele printr-o puternic legtur chimic.
Aceast structur particular st la baza proprietilor tensidelor,
care sunt adsorbite efectiv la interfaa ap-ulei, orientndu-se spre cele dou
straturi n funcie de afinitatea lor, ceea ce are ca efect micorarea tensiunii
superficiale la interfa. Agenii tensioactivi scad tensiunea interfacial a dou
lichide nemiscibile, diminund, de asemenea, opoziia la dispersia sub form
de picturi fine a unuia dintre lichide n cellalt. Dispersia astfel obinut, care
se numete emulsie, este stabilizat de ctre agenii tensioactivi, numii i
ageni de emulsionare sau emulgatori.
Aciunile specifice tensidelor depind de importana fiecruia dintre cei
doi poli structurali. Atunci cnd predomin partea hidrofil, predomin
proprietile solubilizante sau detergente. n cazul n care partea hidrofil i
cea lipofil sunt echilibrate se manifest caracterul emulsionant, n timp ce
partea hidrofil, mai slab, determin proprieti de spumare.
6.1.1. Indicele HLB (Hydrofile-Lipofile Balance)
Balana hidrofil-lipofil red n principiu raportul dintre cele dou
poriuni ale agentului activ de suprafa, poriunea lipofil i cea hidrofil.
Sistemul HLB a fost propus iniial pentru derivaii etoxilai i se consider c
i n prezent red cel mai bine proprietile alcoolilor etoxilai, obinui prin
reacia alcoolilor grai cu etilen oxidul.
Utilizat pe scar larg n practic conceptul de HLB pornete de la
prezumia c fiecare substan tensioactiv are un indice HLB specific, care
185

poate fi dedus pe baza structurii sale i fiecare ulei care trebuie emulsionat
necesit o anume valoare HLB pentru a forma emulsia cea mai stabil.
Indicele HLB depinde de natura restului hidrofob i natura i poziia restului
hidrofil i st la baza unei clasificri arbitrar a tensidelor, pe o scar arbitrar
cuprins ntre 1 (acidul oleic, corpul gras de referin) i 20 (valoare atribuit
lauril sulfatului de sodiu). Solubilitatea n ap a tensidelor se coreleaz cu
valoarea HLB (Tabelul 6.1.).
Tabelul 6.1. Relaia ntre indicele HLB i solubilitatea tensidului
Solubilitatea n ap
Insolubil
Greu dispersabil, se obine o
dispersie cu aspect lptos
Dispersie translucid, spre
clar
Foarte solubil

Indicele HLB
4-6
7-9

Utilizare
Emulgator pentru sisteme A/U
Agent de udare

13 - 15

Detergent

13 - 15

Emulgator U/A

Agenii tensioactivi furnizeaz bariera fizic de la interfa, prevenind

atingerea picturilor i reducnd tensiunea interfacial. Principalele funcii ale
tensidelor n preparatele cosmetice sunt:
- Solubilizarea componentelor insolubile;
- Emulsionarea i asigurarea stabilitii emulsiei;
- Spumarea, calitate necesar ampoanelor i spumelor de baie;
- Detergena (eliminarea murdriei);
- Udarea, care reprezint cea mai bun modalitate de contact ntre
produsul de aplicat i substrat.
6.1.2. Stabilizarea emulsiei cosmetice
Pentru prevenirea separrii emulsiei n cele dou faze componente se
poate aciona n mai multe moduri :
- se mrete vscozitatea fazei externe, ceea ce micoreaz
mobilitatea picturilor fazei interne i astfel se diminueaz
posibilitatea lor de coliziune:
- se disperseaz faza intern astfel nct s rezulte ct mai multe
particule posibile, ceea ce scade probabilitatea lor de adeziune;
- prin scderea tensiunii superficiale se determin scderea forei
motoare responsabil termodinamic de coalescena picturilor.
Din punct de vedere practic, este necesar ca formulatorul s aib
acele cunotine care s-i permit s tie:
- ce fel de ageni tensioactivi exist i care sunt caracteristicile
acestora;
186

valorile HLB ale emulgatorilor i cum sunt acestea corelate cu

poteniala utilizare a tensidului;
- care sunt emulgatorii ce trebuie alei pentru emulsiile de tip U/A
i care pentru emulsiile A/U;
- ce compatibiliti exist ntre diferitele clase de emulgatori:
- ce efecte indezirabile pot avea emulgatorii asupra structurii
celulare a epidermei.
Valorile HLB necesare pentru emulsionarea unor materiale de uz
cosmetic sunt prezentate n Tabelul 6.2.
Tabelul 6.2. Valorile HLB necesare emulsionrii unor materiale de uz cosmetic
MATERIALUL
Acetofenona
Acid oleic
Acid stearic
Alcool cetilic
Cear de albine

HLB
14
17
17
15
9

MATERIALUL
Cear microcristalin
Lanolin
Petrolatum
Ulei mineral greu
Ulei mineral uor

HLB
9,5
12
7
10,5
10 - 12

Formula de calcul a indicelui HLB este:

HLB = % masa prii hidrofile / 5.
De exemplu oleil alcoolul (5 uniti de etilen oxid - 5 EO) cu masa
molar egal cu 489 i masa prii hidrofile egal cu 220 (5x44) este 45 %
hidrofil. mprind la 5, conform formulei, obinem valoarea HLB = 9.
6.1.3. Tipuri de substane tensioactive
Agenii tensioactivi pot fi de origine natural sau sintetic, cei
sintetici prezentnd avantajul constanei calitii i preului de cost mai
sczut. Printre substanele cu activitate superficial naturale se pot cita:
- sterolii, dintre care cel mai cunoscut compus este colesterolul,
care permit emulsionarea apei n ulei i obinerea de creme cu faz
continu uleioas;
- lecitinele din ou sau soia, care, datorit proprietii lor de a
forma cu apa, n mod spontan, straturi duble, sunt utilizate n
formularea lipozomilor;
- saponinele, extrase din lemnul de panama sau din ieder, ale cror
proprieti spumante le recomand pentru folosire n formularea
ampoanelor.
Agenii tensioactivi sintetici reprezint o familie vast, clasificarea lor
fiind posibil prin considerarea naturii prii hidrofobe sau hidrofile sau a
comportrii n soluie apoas. n general, partea hidrofob este alctuit
dintr-un lan hidrocarbonat, cu numr par de atomi de carbon (l2-l8), liniar
sau ramificat, saturat sau nesaturat, care poate include i cicluri aromatice.
Partea hidrofil, foarte variat (de tip OH sau O-CH 2-CH2-) poate fi mai
187

mult sau mai puin voluminoas. Clasificarea cea mai uzual are la baz
comportarea tensidelor n soluie, mai exact posibilitatea de ionizare. Din
grupa tensidelor care ionizeaz n soluie apoas fac parte:
- agenii tensioactivi anionici, al cror ion cu cea mai mare
dimensiune, care este partea activ, este purttor de sarcin
negativ (anion);
- agenii tensioactivi cationici, al cror ion cu cea mai mare
dimensiune, care este partea activ, este purttor de sarcin
electric pozitiv;
- agenii tensioactivi amfoteri, care, n funcie de pH-ul mediului,
au comportare diferit (anionici n mediu alcalin, cationici n
mediu acid). Tensidele anionice i cele cationice sunt
incompatibile.
Agenii tensioactivi care nu ionizeaz n ap sunt denumii ageni
neionici. Acetia sunt clasificai n funcie de natura legturii care unete
partea hidrofil de cea lipofil (tip ester, eter sau amidic) . Acetia sunt cel
mai des utilizai n formulrile cosmetice sau farmacologice, au avantajul
compatibilitii cu toi agenii descrii anterior i au un caracter mai puin
iritant. Tensidele neionice sunt cu att mai bine tolerate cu ct lanul lipofil
este mai lung, i n cazul legturii de tip ester.

6.2. Substanele tensioactive n cosmetologie

6.2.1. Substane tensioactive anionice
Din punct de vedere chimic, agenii tensioactivi anionici aparin
urmtoarelor clase de produse:
1. Derivai de acizi carboxilici;
2. Esteri ai acidului sulfuric;
3. Acizi sulfonici i srurile acestora;
4. Acil aminoacizi i sruri ale acestora
5. Esteri ai acidului fosforic i sruri ale acestora;
Derivai de acizi carboxilici
n aceast categorie intr acizii alcanoici (i alcanoaii), esterii acizilor
carboxilici i eterii acizilor carboxilici.
Acizii alcanoici sunt compui organici care au o funciune COOH.
Majoritatea acizilor alcanoici sunt de provenien natural, dar exist i
compui de sintez. Marea majoritate a acizilor alcanoici naturali au catene
cu numr par de atomi de carbon i sunt monofuncionali. Acizii nesaturai
sunt prezeni, n general, n natur n configuraie cis. Exist, de asemenea,
188

acizi purttori de grupe OH (acidul ricinoleic, de exemplu) i acizi cu

nesaturare mai mare, cum ar fi acidul - linoleic, care are un rol special n
formarea lipidelor pielii in vivo. Acizii alcanoici se obin prin hidroliza
alcalin a grsimilor naturale. Dup saponificare sunt precipitai prin
acidulare i purificai prin diferite procedee, care permit obinerea, fie a
acizilor puri, fie a amestecurilor. Amestecurile de acizi sunt denumite dup
sursa de provenien, de form acizi grai din soia sau cocos (soya fatty
acids, coco fatty acids).
Acizii alcanoici ca atare nu sunt utilizai ca ageni tensioactivi, dar
srurile acestora au o mare rspndire i diferite utilizri. Acestea se numesc
spunuri i, n funcie de natura cationului, pot fi solubile (srurile metalelor
alcaline i aminelor cu caten scurt) sau insolubile (srurile metalelor
alcalino pmntoase i a metalelor grele).
Spunurile
Stearaii de sodiu, potasiu, amoniu sau de trietanol-amin sunt
produsele cele mai cunoscute din aceast categorie i cu cea mai mare
vechime de utilizare. Formula stearatului de sodiu este CH 3-(CH2)l6-COONa.
Spunurile sunt srurile acizilor grai obinute prin aciunea unui produs
alcalin (hidroxid de sodiu, de potasiu, amoniac, trietanolamin) asupra unui
acid gras, al crui lan hidrocarbonat conine l2-l8 atomi de carbon. Aceste
produse au aciune de nmuiere, detergen, dau o spum abundent i se
aaz bine pe piele. Spunurile solubile n ap sunt utilizate n produsele
pentru ras i n obinuitele batoane de spun. Spunurile de potasiu sau de
alcanol amine sunt mai solubile dect spunurile de sodiu. Stearatul de sodiu
gelific etanolul i se utilizeaz n formularea deodorantelor tip baton (stick).
Exist, ns, o serie de inconveniente i anume:
- alcalinitatea lor ridicat (hidrolizeaz n soluie, iar pH-ul apei de splare
este de 9-l0) determin un anumit grad de iritabilitate a pielii;
- detergena ridicat poate provoca o degresare exagerat a stratului
hidrolipidic de pe suprafaa pielii, ceea ce determin uscarea acesteia;
- posibilitatea de a reaciona cu calciul sau magneziul prezente n apa de
splare, ceea ce are ca efect, de asemenea, uscarea pielii. Datorit acestor
inconveniente, spunurile sunt nlocuite n preparatele cosmetice cu produse
mai puin agresive.
Spunurile de magneziu i alte spunuri insolubile n ap sunt utilizate
ca ageni de lubrifiere i formatori de gel n sisteme neapoase. Acestea pot fi
folosite pentru prepararea emulsiilor de tip A/U. Alcanoaii metalici sunt
utilizai frecvent n formularea pudrelor de fa sau de corp, pentru a furniza
caracteristici hidrofobe locului de aplicare. Din punctul de vedere al
stabilitii, exist probleme legate de prezena legturilor duble n caten,
189

care poate determina, fie rncezirea produsului, fie schimbarea aspectului

(nglbenirea), care apare n special la produii coninnd catene cu grad de
nesaturare mai mare.
Gradul de iritabilitate pe care l determin, n special spunurile
metalelor alcaline, se diminueaz prin folosirea unor acizi cu caten mai
lung dect acidul dodecanoic.
Esterii acizilor carboxilici
n aceast categorie intr un numr mic de monoesteri ai acizilor disau tri-carboxilici, cum ar fi citratul de dinonoxinol-9 sau esteri formai
dintr-un acid i gruparea hidroxi aparinnd unui acid carboxilic, cum ar fi
acil lactilatul de sodiu.
O
CH2
HO

C O (CH2CH2O)9C6H4C9H19
COOH

CH2 C O(CH2CH2O)9C6H4C9H19
O

OCHC O
CH3

CH

COONa

CH3

Acil lactilat de sodiu

Citrat de dinonoxinol-9
Compuii din aceast categorie, ntre care sunt mai des utilizai
stearoil lactilatul de calciu i citratul de laureth-6, sunt solide cu aspect ceros.
Sunt ageni de emulsionare U/A i A/U apreciai. Sunt considerai stabili n
condiiile de formulare a produselor cosmetice. Srurile acil lactilailor cu
caten scurt spumeaz foarte bine, ceeea ce-i recomand pentru ampoane.

190

Eterii acizilor carboxilici

Compuii din aceast categorie se obin din alcoolii sau fenolii
etoxilai prin oxidarea gruprilor OH terminale. Acizii rezultai nu sunt
afectai de apa dur iar solubilitatea lor n ap depinde de lungimea lanului
poli oxi etilenic (POE).
R (OCH2CH2)nOCH2COONa
n-PEG alchil carboxilat de sodiu
Srurile de sodiu ale eterilor acizilor carboxilici sunt substane
ceroase. Sunt livrate comercial sub form de soluii sau suspensii. Soluiile
apoase spumeaz bine. Sunt utilizai, n principal, ca emulgatori i
stabilizatori ai emulsiilor. n condiiile de utilizare normale ale produselor
cosmetice sunt compui stabili. Aciunea lor este blnd.
6.2.1.2. Esterii acidului sulfuric
Compuii tensioactivi anionici sunt ageni tensioactivi primari ntr-o
mare varietate de ampoane. Cei mai utilizai sunt sulfaii de alchil (AS)
datorit consideraiilor de pre, toleran fa de apa dur i uurin de
spumare. Sulfaii de alchil se utilizeaz frecvent n combinaie cu alchileter
sulfaii (AES) care au hidrofilicitate mai bun i iritabilitate mai mic.
Derivaii sulfatai sunt srurile esterilor sulfurici ai alcoolilor grai, cu
formula general R-OSO3Me, unde R reprezint un rest hidrocarbonat lung,
iar Me poate fi Na, K, Ca sau Mg. Sulfatarea alcoolilor se poate face pe
urmtoarele ci
ROSO3H + H2O Primul procedeu utilizeaz
ROH + H2SO4
acid sulfuric monohidrat (100
ROSO3H
ROH + SO3
%) n exces considerabil, la
ROSO3H + HCl
ROH + HOSO2Cl
aproximativ
0
70 C, cu un timp de reacie foarte scurt, urmat de ntreruperea reaciei prin
rcire sau neutralizare. Se utilizeaz reactoare continui datorit faptului c
prin creterea timpului de reacie poate apare descompunerea sulfatului acid
n prezena acidului sulfuric liber. Produsul obtinu are un coninut mare de
sruri (sulfat de sodiu) i aproximativ 10 % alcool nereacionat.
Prezena sulfatului de sodiu n cantitate mare este un impediment
pentru formulrile lichide.
Procedeul cu anhidrid sulfuric poate fi utilizat n procese
discontinui, deoarece exist un coninut foarte mic de acid sulfuric liber i, n
consecin, la sfritul procesului, cantiti mici de sulfat de sodiu. Un avantaj
al utilizrii SO3, comparativ cu acidul clorsulfonic, este absena acidului
clorhidric ca produs secundar de reacie. Pe de alt parte, exotermicitatea
foarte ridicat a reaciei face dificil controlul acesteia.
191

Srurile de sodiu ale sulfailor alcoolilor grai sunt mai puin solubile
la temperaturi sczute, ceea ce determin opacifierea unor produse ce conin
cantiti mai mari din acesta la temperaturi mai mici de 50C. Sulfaii de alchil
au fost primii ageni tensioactivi sintetici utilizai pe scar larg n producerea
cosmeticelor i a produselor de toalet i mai sunt nc. Sulfaii de alchil sunt
emulgatori, ageni de udare, de dispersare i ageni de spumare foarte buni,
producnd o spum bogat i plcut, dar sunt instabili n apa dur. Dac
pentru ampoane sau preparate pentru du acest inconvenient este mai puin
important, n produsele pentru spume de baie, alchil sulfaii trebuie combinai
cu olefinsulfonai sau sulfosuccinai care sunt stabili n apa dur. Amestecarea
cu alte substane tensioactive neionice sau anionice se face cu scopul de a
crete stabilitatea spumei i viscozitatea i de a diminua aciunea de degresare
asupra pielii.
Principalul inconvenient al sulfailor de alchil este gradul de
iritabilitate ridicat (cu excepia lauril sulfatului de magneziu, care combin
blndeea unui agent tensioactiv secundar cu proprietile de spumare i
curare foarte bune ale unui agent tensioactiv primar).
Cel mai cunoscut compus din aceast categorie este laurilsulfatul de
sodiu, cu formula CH3-(CH2)11-OSO3Na. Acest compus are proprieti
spumante i detergente i intr n compoziia ampoanelor, spumelor de baie
i pastelor de dini. S-a demonstrat c acesta are capacitatea de a diminua
formarea tartrului dentar i de eliminare a bacteriilor orale. Are, totui, un
anumit grad de iritabilitate, care poate fi atenuat prin introducerea a 2-3
molecule de oxid de etilena n structura sa. Tot n aceast categorie intr
alchileter - i alchilester- sulfaii.
Alchileter sulfaii, au formula general
R ( OCH2CH2)nSO4Me
unde n = 1 - 4, restul alchil (R) fiind n mod obinuit un amestec de catene
C12 - C16, iar Me este un metal alcalin (sodiu, potasiu sau magneziu). n
prezent, alchil eter sulfaii se obin prin sulfatarea alcoolilor grai etoxilai cu
anhidrida sulfuric ntr-un reactor continuu, n film subire, urmat de
neutralizare. Lauril eter sulfaii obinui (laureth- denumire CTFA) sunt de
fapt, amestecuri de compui. Astfel, produii obinui prin sulfatarea
alcoolilor grai din nuca de cocos conin n proporii aproximative:70 %
fraciune C12, 25 % fraciune C14, 5 % fraciune C16. Proprietile alchil eter
sulfailor sunt n strns corelaie cu numrul unitilor de oxid de eten n
alcoolii etoxilai supui sulfatrii. Astfel,.prezena a 2-3 uniti conduce la
comportare foarte bun n ceea ce privete detergena i spumarea, iar
solubilitatea n ap este bun chiar la temperaturi sczute; soluiile apoase pot
fi uor ngroate cu sruri, iar compatibilitatea cu pielea i ochii este
192

acceptabil. Aceasta din urm poate fi mrit prin combinare cu ageni

tensioactivi secundari cu aciune blnd. Mrind gradul de etoxilare pn la
6-8 se reduce foarte mult iritabilitatea. La formularea ampoanelor pentru
copii se introduc eter sulfaii nalt etoxilai combinai cu alchil sulfat de
magneziu.
n alchil eter sulfai se poate gsi ca impuritate 1,4-dioxanul. Dei
chiar la o concentraie de 600 ppm a dioxanului, periculozitatea neglijabil, sa reuit scderea acestuia la cca. 20 ppm (raportat la materia activ) i
aceast valoare reprezint acum valoarea standard pentru alchil eter sulfai.
Alchil eter sulfaii sunt livrai comercial n dou variante, una de
concentraie mic n substana activ (27 - 30 %), cealalt de concentraie
mare (70 % substan activ). Prima form se prezint ca un lichid de
vscozitate mic, uor transportabil prin pompare, n timp ce forma
concentrat se prezint ca o past i din punct de vedere reologic este un
fluid pseudoplastic. Avantajele formei concentrate constau n principal n
preul de transport mai sczut, capacitate de depozitare mai convenabil i
siguran microbiologic, produsul fiind pstrat fr ageni de conservare. Pe
de alt parte, produsul trebuie pstrat la temperatur mai mare de 20 0C si
necesit aparatur special pentru diluare.
Principala utilizare a alchil eter sulfailor este n formularea
ampoanelor i a produselor de curire a pielii. Nu sunt ageni de
emulsionare buni. Pot fi combinai cu sulfaii de alchil i ali ageni
tensioactivi neionici sau anionici pentru a atinge nivelul dorit i calitatea
spumei i detergenei. Alchil eter sulfaii au stabilitate bun n condiiile
uzuale de folosire a produselor cosmetice dar sunt sensibili la hidroliz n
condiii extreme de pH.
6.2.1.3. Derivaii sulfonai
Tensidele din aceast categorie conin, de asemenea, un atom de sulf,
dar acesta este legat direct de lanul hidrocarbonat. Formula general este RSO3Me, metalul fiind acelai ca i n cazul anterior. Unul din cele mai
cunoscute produse din aceast categorie este dioctilsulfonatul de sodiu, care
intr n compoziia cremelor de ras i a cremelor depilatoare.
Sulfosuccinaii
Agenii tensioactivi din categoria sulfosuccinailor sunt din punct de
vedere chimic srurile de sodiu ale monoesterilor sau diesterilor acidului
sulfosuccinic. Metoda de preparare a acestor produse implic dou etape,
esterificarea i sulfonarea (v. schema de reacii):
193

HC CH
O

+ R OH

R O

Anhidrida maleica

CH

CH

COOH

O
Monoesterul acidului maleic

Alcool

O
R O

CH

CH

COOH + R OH

CH

CH

O
Diesterul acidului maleic

Monoesterul acidului maleic

R O

CH

NaOH
COOH + NaHSO3 +_
H2O

CH

SO 3Na +
R

CH

CH2 COO Na +

Monoesterul acidului maleic

Bisulfit de sodiu

Sarea disodica a monoesterului

acidului sulfosuccinic

O
CH

CH

+ NaHSO3

O
Diesterul acidului maleic

O
Sarea de sodiu a diesterului
acidului sulfosuccinic

Alcoolul folosit n prima treapt de esterificare poate fi un alcool

gras, un alcool gras etoxilat, monoetanol amida unui acid gras sau o
monoetanol amid etoxilat. n cazul diesterilor se utilizeaz, n general,
alcooli cu caten ramificat. Din considerente tehnologice i, anume,
randament, calitatea materiilor prime (care sunt deseori formate din
amestecuri de substane), posibilitatea apariiei unor reacii secundare,
produsul final nu este omogen i n compoziia sa apar mai multe
componente. Astfel, materiile prime naturale nu sunt omogene i, implicit,
agenii tensioactivi preparai din acestea nu pot fi omogeni. De exemplu, ntrun alcool gras provenit din uleiul de cocos se gsesc alcoolii grai C 10-C18, n
diferite cantiti. n consecin, alcoolul lauric, obinut industrial din acest
ulei conine n principal alcoolul gras C12 dar i cantiti semnificative din
alcoolul C14. Alcoolul etoxilat conine pe lng produi cu grad de etoxilare
diferit, alcool nereacionat i diferii glicoli. n compoziia produsului de
reacie de la treapta nti intr: esterii alcoolului gras cu acidul succinic,
alcool gras nereacionat, glicoli, anhidrida maleic nereacionat. Dup cea
194

de-a doua treapt produsul de reacie este format din : srurile disodice ale
poliglicol sulfosuccinatului (ca produs principal), sulfosuccinaii alcoolului
gras, poliglicol sulfosuccinai, sulfat de sodiu, i dioxid de sulf (ca produse
secundare), 1,4-dioxan n cantiti mici i chiar etilen oxid liber, de asemenea
n cantiti mici. n cazul sulfosuccinailor de etanol amid mai pot apare
nitrozamine nevolatile, dar care trebuie s se regseasc n produsul final sub
limita de detecie. n conformitate cu tehnologia companiei Witco,
productor al unei game largi de sulfosuccinai, din care o parte sunt
prezentai n Tabelul 6.3., n obinerea diesterilor, prin realizarea reaciei de
esterificare n condiii catalitice, cu distilarea azeotrop a apei de reacie,
randamentele obtinue sunt ridicate, ceea ce conduce la o puritate apropiat
de 100 %, iar dup sulfonare, se obine un produs de reacie cu un coninut
de 65 % substan activ. Astfel, n cazul srii sodice a dioctil
sulfosuccinatului (65 %) produsul final mai conine ap (26 %) i
izopropanol. Ambele grupe de produse au aplicaii distincte
Tabelul 6.3. Sulfosuccinai de uz cosmetic
Denumirea INCI
Lauril sulfosuccinat
sare disodic
Laureth sulfosuccinat
sare disodic

Denumire comercial*
REWOPOL SB F12

OBS / Aplicaii
Co-tensid pentru bare de spun

REWOPOL SB FA 30

Tensid cu aciune
blnd
utilizabil n produse de ngrijire a
prului i pielii
Utilizabil n bare de spun

Sulfosuccinat
de REWOPOL SB L 203 P
lauramido MEA, sare
disodic
Sulfosuccinat
de REWODERM S 1333 P
Tensid cu aciune
blnd
lauramido MEA sare
utilizabil n ampoane pentru
disodic
sugari
Sulfosuccinat
de REWOCID SB U 185
Aciune bacteriostatic, efect
undecilenamido
fungicid, utilizabil n preparate
MEA, sare
antimtrea
* Denumirile comerciale se refer la produsele firmei Witco

Sulfosuccinaii prezint numeroase avantaje, ntre care se pot cita:

- compatibilitate foarte bun cu pielea;
- aciunea blnd, care i recomand n formularea produselor
pentru copii;
- aciunea de spumare bun;
- biodegradabilitate;
- pre de cost relativ sczut
Principalul dezavantaj este legat de sensibilitatea fa de variaiile
mari de pH. n mediu puternic acid sau bazic, restul esteric din molecula
sulfosuccinailor poate hidroliza. Cea mai bun stabilitate este obinut la
valori ale pH-ului cuprinse ntre 6 i 6,5 , dar lrgirea limitei pn la 8 nu
195

produce modificri semnificative. Controlul regulat al pH-ului este o msur

de siguran n condiiile unei depozitri mai ndelungate. Stabilitatea
sulfosuccinailor depinde, de asemenea, de temperatur.
Cel mai apreciat sulfosuccinat n Europa este sarea disodic a acidului
laureth-sulfosuccinic, n timp ce n SUA se utilizeaz, cu precdere,
sulfosuccinaii derivai de etanol amide, n special oleamido sulfosuccinatul
disodic. Ca apreciere general, derivaii de etanol amide sunt considerai mai
buni dect cei derivai din alcooli.
Acil isetionaii
Acil isetionaii sunt esteri formai din acizi carboxilici i acidul
isetionic (HOCH2CH2SO3H)
O
Acidul isetionic se formeaz prin adiia
bisulfitului de sodiu la oxid de eten.
R C O CH2CH2SO3Na Isetionaii sunt livrai sub forma srurilor
Acil isetionatul de sodiu
de sodiu, de obicei sub form de pudre
sau fulgi. Isetionaii pot fi amestecai cu substane tensioactive anionice sau
neionice. Este foarte interesant faptul c isetionaii sunt ageni tensioactivi
foarte blnzi, cu mult mai blnzi dect sulfaii de alchil i ali derivai
sulfonai. Isetionaii nu sunt afectai de apa dur i pot fi folosii n ampoane,
dar principala utilizare o reprezint batoanele detergente (syndet bars).
Stabilitatea isetionailor este influenat de condiiile de pH; la valori extreme
pot suferi hidroliz. Produsul reprezentativ pentru aceast clas de compui
este isetionatul de cocoil
COO

CH2CH2SO3Na

Isetionat de cocoil

Isetionatul de cocoil se poate obine prin dou metode:

- esterificarea direct a 2-hidroxi etansulfonatului de sodiu cu acidul gras

provenit din cocos i
- condensarea cu clorura acidului gras (n acest procedeu, n produs se
gsesc mici cantiti de clorur de sodiu rezultat ca secundar n reacie).
Isetionatul de cocoil este livrat sub form de pudr, particulele avnd
dimensiuni mici, sub 40m. La temperatura camerei, isetionatul de cocoil are
o solubilitate destul de redus n ap, ceea ce l face recomandabil pentru
barele de detergent, dar poate provoca cristalizarea n preparatele lichide care
nu au fost formulate adecvat. Datorit proprietilor emoliente , aciunii
blnde i compatibilitii foarte bune cu pielea isetionatul de cocoil este
recomandat pentru includere n formulele preparatelor pentru copii sau ale
produselor destinate curirii faciale.
196

Alchil aril sulfonai

Alchil aril sulfonaii moderni se obin prin alchilarea Friedel Crafts a
benzenului cu olefine sau derivai halogenai cu caten liniar. Alchilbenzenii
obinui sunt sulfonai cu acid sulfuric, anhidrid sulfuric sau acid
clorsulfonic.
R
NaSO3
Liniar alchil benzen sulfonaii (LAS) sunt ageni tensioactivi foarte
puternici, cu proprieti detergente i spumante foarte bune, dar au aciune
degresant asupra pielii i prului, producnd o senzaie de uscciune i
asprime neplcute, ceea ce limiteaz folosirea lor n formulele cosmetice i de
ngrijire.. Principalele utilizri ale acestora sunt legate de produsele de
curire casnice i detergenii pentru vesel.
6.2.1.4. Derivaii de aminoacizi
n aceast clas de compui intr aminoacizii acilai i srurile
acestora:
- acil glutamaii;
- peptidele acilate
- sarcozinaii;
- tauraii.

197

Acilglutamaii
Acidul glutamic este un aminoacid cu dou grupri carboxilice.
Derivatul su N-acilat poate forma sruri la una sau la ambele grupe carboxil.
Soluiile apoase ale srii monobazice au un pH uor acid (5-6), n timp ce
soluiile srurilor dibazice sunt alcaline.
HOOC CH2CH2CH COONa Acilglutamaii sunt amide care pot suferi
hidroliz.Un alt membru reprezentativ
NH C R
pentru aceast categorie de compui este
aspartatul de di-TEA-palmitoil.
O
acilglutamat de sodiu
Srurile de sodiu sunt livrate n form solid n timp ce srurile de
trietanol amin (TEA) sunt livrate sub form de soluie 30 %.
Capacitatea de spumare a acil glutamailor este destul de mic, dar au
o aciune blnd, lsnd pe piele o senzaie plcut, ceea ce i recomand
pentru utilizare cu precdere n ampoane.
Peptidele acilate
Cele mai importante acil amide utilizate ca ageni tensioactivi n
industria cosmetic sunt sarcozinaii i produii de condensare ai proteinelor
cu acizii grai.
C

(NH

CH C )n OK

O
X
O
Proteina animal hidrolizat i acilat, sare de potasiu:
CH3(CH2)10CO N CH2 COONa
CH3
Lauril sarcozinatul de sodiu
Agenii activi de suprafa provenii din aminoacizi, cum ar fi
laurilsarcozinatul de sodiu precum i derivaii acilai de colagen sau proteine
hidrolizate (provenite din ovz sau gru, cu structuri complexe) se obin prin
condensarea clorurilor acizilor grai cu N-metil glicina sau cu oligopeptide.
Datorit poriunii polare voluminoase prezint stabilitate n apa dur. Sunt
ageni tensioactivi foarte blnzi, foarte bine tolerai, chiar n cazul pielii
sensibile. Se folosesc n formularea ampoanelor i produselor destinate
curirii pielii. Inocuitatea peptidelor acilate este demonstrat de utilizarea lor
n siguran de cca. 50 ani. Lauril-sarcosinatul de sodiu posed i proprieti
antimicrobiene i poate fi utilizat n compoziia pastelor de dini, apelor de
gur, n scopul prevenirii cariilor. Preul ridicat i mirosul specific restrng
aria de utilizare.
198

Tauraii
O
R

CH2CH2SO3Na

CH3

Tauraii se obin prin acilarea taurinei sau Nmetil taurinei. Tauraii sunt acizi sulfonici
tari, foarte solubili n ap. Sunt livrai, de
regul, fie n stare solida, fie n soluii.

Metil aciltaurat de sodiu

Au puine utilizri n produsele cosmetice, dar datorit aciunii
spumante foarte bune sunt recomandabili pentru spumanii de baie.
6.2.1.5. Derivaii de acid fosforic
Substanele din aceast clas sunt n principal mono i diesterii
acidului fosforic i srurile acestora:
O
O
OH
R (OCH2CH2)n O
R (OCH2CH2)n O P
P
OH
R (OCH2CH2)n O
OH
Fosfat de PEG- n-alchil
Fosfat de diPEG -n-alchil
O
CH3(CH2)16COCH2
CH3(CH2)7CH

CH(CH2)7COCHCH2
O

O
O

P
O

CH3
OCH2CH2N

CH3

CH3

Fosfolipida - lecitina
Ali membri din aceast clas: Fosfat de DEA-oleth-10, Fosfat de
dilaureth- 4, lecitina (fosfatidil colina).
Esterii acidului fosforic se obin prin reacia dintre oxiclorura de
fosfor i un alcool. Produsul final este un amestec de mono-, di- i tri- esteri
care trebuie purificat pentru separarea componenilor. Alcoolul poate fi
mono-, di- sau polihidroxilic (glicerina), poate avea o caten mai complex,
care s includ mai multe funciuni ntre care de exemplu, un atom de azot
cuaternar. Lipofilicitatea esterilor depinde de structura alcoolului i de natura
esterului, disterii fiind mai lipofili dect monoesterii. Esterii neutralizai
(srurile) sunt solubili n ap. O serie de esteri fosforici sunt solubili n
solveni nepolari comuni.

199

Datorit aciunii lor detergente, proprietilor de nmuiere i de

spumare, agenii tensioactivi anionici sunt utilizai cu precdere n formularea
produselor de igien, cu precizarea c este necesar o cltire foarte bun.
6.2.2. Substane tensioactive cationice
n categoria tensidelor cationice intr substanele care au sarcina
pozitiv localizat pe restul hidrofob si o serie de ali derivai cum ar fi
alchilaminele, care capat ncrcare la scderea pH-ului la 7 sau sub 7.
Principalele clase de compui aparinnd acestei categorii sunt:
1. Alchil aminele;
2. Alchil imidazolinele
3. Aminele etoxilate
4. Srurile de amoniu cuaternare.
n general, compuii tensioactivi utilizai n domeniul produselor
cosmetice sunt N-derivai, anionul de neutralizare fiind organic sau
anorganic.
Agenii tensioactivi care aparin acestei categorii sunt reprezentai n
principal de srurile de amoniu cuaternare. Acestea conin un lan
hidrocarbonat lung, R1, legat de un

R1
R4

R2

R3

CH3
(C12H25) N

CH2

C6H5

X-

CH3

Sare cuaternar de amoniu

Clorura de benzalconiu-( clorur de
dodedilbenzil dimetil amoniu) (I) (BKC)
atom de azot care poart o sarcin electric pozitiv, X reprezint un anion
adecvat, de obicei Cl sau Br iar R2, R3 i R4 reprezint radicali hidrocarbonai
mai scuri, metil, etil, benzil.Srurile cuaternare de amoniu pot fi mprite n
patru grupe; sruri de alchil benzil dimetil amoniu, betaine, compui
heterociclici i sruri de tetra alchil amoniu. Printre srurile cuaternare de
amoniu, cele mai cunoscute sunt clorura de benzalconiu (clorur de
dodecilbenzil trimetil amoniu), (I) (BKC), clorura de cetilpiridiniu (II)(CPC),
clorura de benzil cetil dimetil amoniu (BCDAC) sau clorura de stearil trimetil
amoniu (STAC):

200

CH3

CH2

(CH2)14

CH3

Cl

CH3 N + (CH2)17CH3 Cl

CH3

Clorur de cetilpiridiniu

Clorur de stearil trimetil

amoniu (STAC)
Acestea au o mare afinitate
CH3
pentru
keratin,
posed
CH2 N + (CH2)15CH3 Cl proprieti bacteriostatice i
fungicide interesante i intr
CH3
n compoziia ampoanelor
Clorur de benzil cetil trimetilamoniu antimtrea .
(BCDAC)
Srurile
cuaternare
de
amoniu (quats.), n special
clorura de monoalchil trimetil
amoniu (MATMA) i clorura
de dialchil
dimetil amoniu (DADMA) sunt ageni tensioactivi folosii preferenial n
preparate de condiionare i de tratare a prului.
Principalele dezavantaje ale quats sunt: iritabilitatea fa de ochi i de
buze i o anumit rezisten la biodegradare). Aciunea de condiionare apare
din natura hidrofob a lanului alchil lung, combinat cu aciunea de atracie
dintre sarcina pozitiv de pe cationul grupei hidrofile. Aceasta din urm este
atras de sarcinile negative din proteinele prului, ceea ce are ca rezultat
acoperirea firului cu lanurile alchilice hidrofobe, ceea ce d senzaia de
netezime i lubrefiere. Lanurile alchilice variaz de la foarte scurte ( cu efect
bactericid mai puternic) la lanuri lungi (C12- 22) care au aciune de
condiionare mai bun i iritabilitate mai redus.
O H
R C

CH3
(CH2) 3

H A

CH3

O H
R C

(CH2) 2
(CH2) 3 N+ H

O A

(CH2)2

201

Amidoaminele cu caten lung conin, fie o grupare dimetil aminic,

fie morfolinic, R fiind un rest de acid gras (Tabelul 6.4.) iar A- reprezint
acidul de neutralizare.
Amidoaminele acizilor grai.
i n cazul acestora este necesar o cltire bun. Srurile
amidoaminelor cu acidul lactic sau propionic sunt ageni de condiionare. n
Tabelul 6.4. sunt prezentai o serie de ageni de condiionare din aceast
categorie, produi de firma Mc.Intyre Group Ltd., comercializai sub
denumirea de Mackalene.
Tabelul 6.4. Amidoaminele acizilor grai
Denumirea
Lauramidopropil dimetil amina
Miristamidorpopil dimetil amina
Palmitamidopropil dimetil amina
Stearamidorpopil dimetil amina
Oleamidopropil dimetilamina
Ricinoleoamidopropil dimetil amina
Behenamidopropil dimetil amina

Nr. C in radicalul R
12
14
16
18
18
18
22

Tabelul 6.5. Ageni de condiionare

Denumire
comercial
MACKALENE 116
MACKALENE 117
MACKALENE 216
MACKALENE 316
MACKALENE 326
MACKALENE 416
MACKALENE 426
MACKALENE 616

Compusul

Aspect

pH

Lichid
Lichid

Conc.
%
25
40

Lactat de cocamidopropil dimetil amin

Propionat de cocamidopropil dimetil
amin
Lactat de ricinoleoamidopropil dimetil
amin
Lactat de stearamidopropil dimetil amin
Lactat de stearamidopropil morfolin
Lactat de isostearoamidopropil
dimetilamin
Lactat de isostearoamidopropil morfolin
Lactat de behenamidopropil
dimetilamin

Lichid

95

6,0

Lichid
Lichid

25
25
25

4,5
4,5
6,0

Lichid
Lichid

25
25

4,0
4,5

5,0
6,5

Ca i tensidele anionice, agenii tensioactivi cationici sunt utilizai n

formularea produselor de higien, rmnnd puin timp n contact cu pielea.
6.2.3. Substane tensioactive amfotere
Sunt considerate tenside amfotere acele substane ale cror sarcin de
pe lanul hidrofob se modific n funcie de pH. Astfel, substanele
tensioactive amfotere poart o sarcin pozitiv n mediu puternic acid, una
202

negativ n mediu puternic bazic, prezentndu-se ca amfioni la valori pH

intermediare.
X

RNH2CH2CH2COOH

RNHCH2CH2COO

RNH2CH2CH2COO

Restul hidrofob cationic

pH puternic acid

Restul hidrofob
Restul hidrofob anionic
amfionic pH
pH puternic bazic
intermediar
n aceste structuri X- reprezint un anion (cum ar fi Cl-) iar B+ este un
cation (cum ar fi Na+ sau K+). Din categoria agenilor tensioactivi amfoteri
fac parte acil/dialchil etilendiaminele si acizii aminici N-alchilai
Formulele generale ale acil/dialchil etilendiaminelor sunt:

CH2CH2OH

O
NH

CH2CH2

CH2COONa

NH

CH2CH2

Acil amfo glicinat de sodiu

CH2COONa

CH2CH2OCH2CH2COONa

Acil amfo carboxi glicinat , sare disodic

O
R

NH

CH2CH2

CH2CH2OH

NH

CH2CH2

CH2COONa

CH2CH2OCH2COONa

CH2CHCH2SO3Na
OH

Acil amfodiacetat de sodiu

Acil amfohidroxipropil sulfonat de sodiu

O
R

NH

CH2CH2

CH2CH2OH

CH2CH2COONa
Acil amfopropionat de sodiu

Printre membrii cei mai importani ai

acestei clase se pot cita:
coco amfocarboximetil hidroxi
propil sulfat, sare disodic:
coco
amfodipropionat,
sare
disodic;

cocoamfoacetat de sodiu;
acetat fosfat de lauroamfo-PG-, sare monosodic;
Undecilen amfopropionat de sodiu.

203

Formulele generale ale aminoacizilor N-alchilai sunt:

CH2CH2CH2NH2
R N
R NH CH2CH2COOH
CHCH2CH2 C NH2
COOH

Acid alchil amino propionic

Aminopropil alchil glutamida

CH2CH2COONa
R N
CH2CH2COOH

Compui specifici din aceast clas:

amino propil lauril glutamida, glicinat
de
dihidroxietil
soia,
acid
lauramidopropionic

Alchil imino dipropionat

(sare monosodica)
CH3
Principalii reprezentani ai acestei grupe sunt
O
derivaii de betain (betaina este trimetil
+
R-N
CH2
O
C
glicina), unde R este un lan hidrocarbonat mai
mult sau mai puin lung i derivaii de
CH3
imidazolin. Alchil betainele se prepar prin
Derivati de betaina
condensarea unei alchil dimetil amine cu
cloroacetat de sodiu.
CH3
N

CH2

COO

CH3
Alchilbetaina
CH3

O
C

NH

CH2CH2CH2

CH2

COO

CH3

Alchilamidobetaina - Cocamidopropilbetaina (CAPB

Betainele sunt livrate la un coninut de aproximativ 30 % substan
activ, cu cca. 6 % clorur de sodiu care rezult secundar n proces. n
funcie de pH, betainele pot fi tenside anionice sau cationice. La valori ale
pH-ului cuprinse ntre 5 i 7, care sunt tipice pentru ampoane i preparatele
pentru baie, betainele formeaz compleci ionici cu substanele tensioactive
anionice cum ar fi eter sulfaii sau alcoolii grai sulfatai. Aceti compleci au
solubilitate mai mic n ap,dar prin introducerea uneia din cele dou
componente n exces crete solubilitatea. Ca efect secundar apare
modificarea vscozitii (ngroarea) datorit creterii mrimii micelelor.
Betainele mbuntesc efectul de spumare, n special structura
spumei, care devine mai moale i mai fin.
204

Cocamidopropilbetaina (CAPB) este considerat cel mai important

agent tensioactiv secundar. Este cunoscut i sub denumirea de
amidopropilbetaina acizilor grai din cocos. De la introducerea sa pe pia n
anul 1960 i pn n prezent, CAPB a devenit un produs esenial n formulele
care includ ageni activi de suprafa. Procedeul de obinere cuprinde n
esen dou etape, o etap de amidare i una de carboximetilare:
Reacia de obinere a betainei-faza de amidare este prezentat mai
jos:
O

CH3

'
R-C - O-R +

H2N - CH2-CH2 - CH2 - N

'

CH3
Ester acid gras

- R -OH

CH3

R - C - NH - CH2- CH2 - CH2 - N

CH3

3-aminopropil-dimetilamina

Amida acidului gras

Faza de carboximetilare:
O

CH3

R - C - NH - CH2 - CH2 - CH2 - N + Cl -CH2 - C - ONa

CH3

O
- NaCl

+
R - C - NH - (CH2)3 -N - CH2 - C - O

CH3
Amida acidului gras

Monocloracetat de sodiu

CH3
Cocamidopropilbetaina (CAPB)

Substanele cu activitate superficial din aceast categorie sunt cu

mult mai bine tolerate dect agenii tensioactivi din grupele precedente. Au o
putere detergent bun i sunt deseori asociate cu ageni tensioactivi anionici,
crora le amelioreaz tolerana cutanat i ocular. Datorit pH-ului neutru,
sunt utilizate n formularea produselor pentru copii i a celor adresate pielii
sensibile. Intr, de asemenea, n compoziia deodorantelor corporale i a
loiunilor demachiante, dar, ca i n cazurile anterioare, este necesar o cltire
riguroas dup utilizare. Tensidele amfotere sunt exceleni modificatori de
vscozitate, sunt stabile pe un interval larg de pH i sunt compatibile cu toate
celelalte clase de detergeni i tolereaz apa dur.
Amino oxizii
CH3
N

CH3
Alchil dimetil amino oxid

Dei, spre deosebire de ali ageni amfoteri, amino oxizii nu sunt

niciodat anionici, comportarea lor variaz, de asemenea, n funcie de pH,
comportndu-se, fie cationic, fie neionic. Din acest motiv, n literatur,
205

aminooxizii sunt uneori plasai n categoria compuilor neionici, alteori n

categoria celor cationici, dei comportarea lor este similar celor amfoteri.
Amino oxizii sunt obinui prin oxidarea cu ap oxigenat a aminelor
alifatice teriare. Sunt produi incolori, lichizi, lipsii de sruri (NaCl), solubili
n ap i au o aciune detergent foarte bun. Sunt compatibili cu toate
clasele de substane tensioactive. Sunt ageni de spumare exceleni, ceea ce i
recomand ca amplificatori de spum, creia i mbuntesc i structura, n
special la combinaia cu substanele tensioactive anionice. Tot n combinaie
cu acestea din urm acioneaz i ca modificatori de vscozitate, asemntor
cu betainele. Produsele comerciale sunt livrate n concentraii cuprinse ntre
30 i 50 %. Amino oxizii sunt utilizai ca ageni antistatizai, de condiionare
i reduc aciunea iritant atribuit tensidelor anionice. Intra n formulele
pentru ampoane i n preparatele pentru vopsirea prului. Au stabilitate bun
n preparatele cosmetice i sunt bine tolerate, cu condiia s nu conin ca
impuriti ap oxigenat sau amine care nu au fost neutralizate.
6.2.4. Substane tensioactive neionice
Produsele din aceast grup sunt foarte mult utilizate pentru
formularea produselor de ngrijire, datorit, n primul rnd, inocuitii lor.
Sunt indicate pentru acele produse destinate a rmne n contact ndelungat
cu pielea i nu necesit cltirea imediat. Diferiii reprezentani ai acestei
categorii sunt identificai dup natura legturii care unete partea polar de
partea nepolar, i anume:
6.2.4.1. Substane tensioactive cu legtur de tip ester
Corespund formulei generale RCOOR, unde R reprezint lanul
lipofil (hidrofob) al unui acid gras cu 12 - 18 atomi de carbon iar R lanul
hidrofil al unui alcool, polialcool sau a unui zaharid. Printre produsele cele
mai cunoscute din aceast grup se numr stearaii glicolilor (etilenglicol,
propilenglicol, polioxietilen glicol), ai glicerinei, ai glucozei, zaharozei sau
sorbitolului. Esterii alcoolilor cu acizii grai sunt emolieni buni, care i
gsesc locul n majoritatea tipurilor de formulri cosmetice, de toalet sau
farmaceutice. n plus fa de proprietile emoliente, aceti esteri
funcioneaz ca ageni de lubrefiere, solveni pentru colorani, i alte
materiale de uz cosmetic i ca ageni de plastifiere n spray-urile de pr tip
aerosol. n general, se utilizeaz n preparatele cosmetice pentru a reduce
senzaia uleioas, de onctuozitate, datorat uleiului mineral sau vaselinei
(petrolatum).
Esterii izopropilici
206

O
R

CH3

CH
H

CH3

Sunt folosii cu precdere n produse de ras (pre- i after-shave), de

cosmetic decorativ, lichide, sau sub form de creme (produse de machiaj,
rujuri), uleiuri de baie, creme i loiuni. Miristatul i palmitatul de izopropil
sunt solubili n alcool, uleiuri vegetale, animale i minerale. Au o bun aciune
dizolvant asupra coloranilor, cerurilor, lanolinei i altor materiale
cosmetice.
Sintetizate n 1853, monogliceridele au nceput s fie sintetizate pe
scar industrial n anul 1960, prin gliceroliza trigliceridelor. Metodele
actuale de sintez chimic a monogliceridelor includ:
CH2
CH
CH2

CH 2

OH
OH + RCOOH

CH2

OH

Glicerina

CH

Acid gras

CH2 OH
Glicerina

OCOR + CH

CH2

OH

OCOR CH2

CH2

+ CH

OCOR

Monoglicerida 1,2 - Diglicerida 1,3.Diglicerida Triglicerida

-MeOH

CH2 OCOR

CH2 OCOR

+ CH OCOR + CH OH

CH OH

CH2 OH
CH2 OCOR
1,2-Diglicerida Triglicerida

transesterificarea trigliceridelor cu glicerina:

OH

CH

OH + CH

OH

OCOR
OCOR + H2O

CH

CH2 OH
Monoglicerida

CH2

CH2 OH
Glicerina

OCOR CH2
OH

CH2 OCOR

OH + RCOOMe

OH

CH2

esterificarea direct a acizilor grai cu glicerina:

transesterificarea esterilor metilici ai acizilor grai cu glicerina:

CH2 OH
CH

OCOR CH 2 OCOR

CH2

OCOR

CH2

OCOR

OCOR

CH

OH

CH2 OCOR
Glicerida

CH2
+ CH

OCOR

CH2

OCOR + CH

CH2 OH
CH2 OH
Monoglicerida 1,2-Diglicerida

CH2

OCOR
OCOR
OCOR

1,3-Diglicerida

hidroliza trigliceridelor sau grsimilor:

207

CH2

OCOR

CH

OCOR

CH2 OCOR
+ H2O

CH

+ CH

OH

CH2

OH

Monoglicerida 1,2-Diglicerida
CH2 OH
+ CH OH
CH2

CH2 OCOR

OCOR + CH

CH2

CH2 OH

CH2 OCOR
Triglicerida

OH

CH2 OCOR

OCOR

1,3-Triglicerida

OH

Glicerina

CH2
CH
CH2
Glicidol

condensarea acizilor grai cu glicidol sau derivaii acestuia;

OH
O

+ RCOOH

CH2

OCOR

CH

OH

CH2 OH
Acid gras

CH2
+ CH

OCOR

CH2

OCOR + CH

CH2 OH

Monoglicerida 1,2-Diglicerida

CH2

OCOR CH2 OCOR

OH
+ CH OCOR
OCOR

1,3-Diglicerida

CH2 OCOR
Triglicerida

Esterificarea direct a acizilor grai i transesterificarea trigliceridelor

sunt, n prezent, metodele cele mai folosite industrial iar amestecul obinut
conine mono- i di - gliceride. Sub denumirea de monogliceride - 40 se
comercializeaz un amestec care conine monogliceride (35-45 %),
digliceride (45 - 50 %), ceva trigliceride (10 - 15 %), glicerina liber (1 - 7 %
) i acizi grai liberi (0,2 - 9 %).
Se livreaz, de asemenea, n special pentru industria alimentar, o
variant purificat de monogliceride cu denumirea -monogliceride - 90, n
care coninutul de monoester este de 94 - 96 %. Compuii de acest tip au
avantajul de a fi complet incolori i inodori. Valorile HLB pentru o serie de
monoesteri puri sunt prezentate n Tabelul 6.6.
Tabelul 6.6. Valorile HLB pentru o serie de monogliceride pure
Nr.C
C10
C12
C14
C16
C18

VALORILE HLB
7,4
6,5
5,6
4,6
3,7

Principalele avantaje ale monogliceridelor acizilor grai, din punctul

de vedere al utilizrii lor n compoziiile de formulare sunt: stabilitatea la
oxidarea fa de aer, ineria chimic n prezena unor substane active, aciune
208

emulsionant i emolient foarte bun, capacitatea de dispersare a apei pe

piele, compatibilitatea cu pielea i mucoasele, aciune penetrant, lips de
miros i de gust.
Un aspect interesant este legat de efectul de strlucire mtsoas
(perlat) pe care l au mono- i di- gliceridele acizilor palmitic i stearic.
ncorporarea monogliceridelor n preparatele cosmetice i de ngrijire nu pare
a avea vreo contraindicaie, mrturie fiind numeroasele lor utilizri n
formularea deodorantelor, unguentelor, cremelor, loiunilor etc. Un exemplu
concludent l reprezint includerea monostearatului de gliceril n aproximativ
2000 de produse cosmetice.
Odat cu creterea exigenei consumatorilor, care solicit ca
produsele pe care le folosesc s ndeplineasc foarte multe condiii, s-a
dezvoltat i studiul ingredienilor. S-a stabilit astfel, c esterii poliglicerinei
sunt ingredieni foarte flexibili, care pot fi utilizai n formularea produselor
cosmetice i de toalet, nu sunt toxici, fiind degradai de organism la glicerin
i acidul gras. Aplicaiile de baz includ creme i loiuni, baze pentru
cosmetica decorativ, uleiuri de baie, unguente, ampoane. Valorile HLB
pentru cteva produse comerciale din aceast categorie sunt prezentate n
Tabelul 6.7.
H2C CH CH2

CH2

CH

O OH

CH2

CH

CH2

OH

O
C

CH2

Tabelul 6.7. Valorile HLB ale unor esteri de poligliceril

Denumirea chimic (INCI)*
Valoare HLB
Marca comercial
Izostearat de poligliceril-2
7,0
Prisorine 3791
Diizostearat de poligliceril-2
4,0
Prisorine 3792
Triizostearat de poligliceril -2
2,5
Prisorine 3793
Tetraizostearat de poligliceril-2
1,5
Prisorine 3794
*Termenul INCI este prescurtarea de la International Cosmetic Ingredient.

Aciune de emulsionare mai puternic o au esterii acizilor grai

derivai de polioxietilen, care rezult conform schemei generale:
n tabelul 6.8. sunt prezentate o serie de date referitoare la esterii
glicolici.
Tabelul 6.8. Esteri glicolici i poliglicolici
Denumirea
chimic

Starea de
agregare,

p.toC

Indice
HLB

Proprieti

Denumire
comercial
209

Stearat de glicol

25oC
Fulgi

56-60

2,9

Stearat de glicol

Fulgi

52-56

2,9

Distearat de
glicol

Fulgi

60-63

1,5

Stearat de
PEG - 2

Fulgi

44,5 47,5

4,3

Distearat de
PEG - 2
Distearat de
propilenglicol

Fulgi

42-48

2,8

Fulgi

36-38

2,2

Laurat de
polietilen glicol
PEG - 8

Lichid

12

13,0

Laurat de
polietilenglicol
PEG - 32
Stearat de
polietilenglicol
PEG - 4

Cear

46

17,5

Solid

31

8,1

210

Agent de perlare
excelent. Stabilizator
de
emulsie n ampoane
i
spunuri lichide.
Agent de perlare.
Tinde s creasc
vscozitatea
Utilizabil n
formulrile cu
coninut mare de
solide (18% sau mai
mare)
Utilizat ca agent de
opacifiere n
ampoane i loiuni.
Agent de emoliere.
Idem, ca mai sus.
Bune proprieti de
opacifiere i
emulsionare. Datorit
punctului de topire
apropiat de
temperatura corpului
se utilizeaz n
formularea rujurilor,
cremelor de protecie
antisolar.
Agent de emulsionare
i emoliere utilizat n
numeroase creme i
loiuni. Poate fi
utilizat n controlul
punctului de topire
Solubil n ap. Poate
fi utilizat ca agent de
emulsionare auxiliar
Agent de emulsionare
primar i secundar n
creme i loiuni.
Utilizat pentru
opacifierea
produselor de
ntreinere a prului
bazate pe tensidele
anionice i neionice

KESSCO
EGMS

KESSCO
EGMS 70
KESSCO
EGDS

KESSCO
DGMS
KESSCO
DGDS
KESSCO
PGDS

KESSCO
PEG
400ML

KESSCO
PEG
1540ML
KESSCO
PEG
200MS

n Tabelul 6.9. sunt prezentate valorile HLB pentru agenii

tensioactivi neionici produi de firma STEPAN, sub denumirea KESSCO.
Tabelul 6.9. Valori HLB pentru agenii tensioactivi neionici
Produsul
HLB Produsul
HLB
Distearat de etilenglicol
1,5
Distearat de PEG - 600
10,7
Distearat de propilenglicol
2,2
Monostearat de gliceril S.E.A.S
11,2
Distearat de gliceril
2,4
Monolaurat de PEG - 300
11,4
Distearat de dietilenglicol
2,8
Monooleat de PEG - 400
11,6
Monostearat de etilenglicol
2,9
Monostearat de PEG - 400
11,7
Monostearat de etilenglicol 70
2,9
Dilaurat de PEG - 600
11,7
Stearat de diglicol neutru
2,9
Monolaurat de PEG - 400
13,0
Dioleat de gliceril
2,9
Dioleat de PEG - 1000
13,2
Kessco EGAS (amestec )
3,0
Distearat de PEG - 1000
13,3
3,0
Monostearat de PEG - 600
13,5
Decaoleat de poligliceril - 101
Monostearat de propilenglicol
3,4
Monoleat de PEG - 600
13,6
pur
Monostearat de gliceril pur
3,8
Dilaurat de PEG - 1000
14,2
Monooleat de gliceril
3,8
Monolaurat de PEG - 600
14,6
Dilaurat de gliceril
4,0
Distearat de PEG - 1540
14,6
Monostearat de dietilenglicol
4,3
Dioleat de PEG - 1540
14,9
Monolaurat de gliceril
4,7
Monostearat de PEG - 1000
15,7
Distearat de PEG - 200
4,8
Dilaurat de PEG - 1540
15,8
Dioleat de PEG - 200
5,0
Monooleat de PEG - 1000
15,9
Dilaurat de PEG - 200
5,9
Monolaurat de PEG -1000
16,6
2
6,0
Monostearat
de
PEG
1540
16,9
Tetraoleat de poligliceril - 10
Distearat de PEG - 300
6,9
Monooleat de PEG - 1540
17,0
Dioleat de PEG - 300
6,9
Monolaurat de PEG - 1540
17,5
7,0
Distearat de PEG - 4000
17,6
Oleat de poligliceril - 3 3
Dilaurat de PEG - 300
7,9
Dioleat de PEG - 4000
17,7
Monostearat de PEG - 200
8,1
Dilaurat de PEG - 4000
18,1
Monooleat de PEG - 200
8,2
Dioleat de PEG - 6000
18,4
Dioleat de PEG - 400
8,3
Distearat de PEG - 6000
18,4
Distearat de PEG - 400
8,5
Monostearat de PEG - 4000
18,7
8,5
Monooleat de PEG - 4000
18,7
Oleat de poligliceril - 64
Monolaurat de PEG - 200
9,3
Dilaurat de PEG - 6000
18,7
Dilaurat de PEG - 300
9,7
Monolaurat de PEG - 4000
19,0
Monooleat de PEG
10,2
Monooleat de PEG - 6000
19,1
Monostearat de PEG - 300
10,3
Monostearat de PEG - 6000
19,1
Dioleat de PEG
10,6
Monolaurat de PEG - 6000
19,3
Obs. Datele nsemnate cu asterisc se refer la variantele comerciale denumite dup cum
urmeaz: l.Drewpol 10-10-0: 2.Drewpol 10-4-0; 3.Drewpol 3-1-0 ; 4.Drewpol 6-1-0,
produse de firma STEPAN

211

Cunoaterea valorilor HLB ale tensidelor de ctre chimist prezint

importan, deoarece exist o legtur ntre aceste valori i utilizarea
tensidului (Tabelul 6.10.)
Tabelul 6.10. Relaia utilizare -indice HLB
APLICATIA
Emulsii A/U
Agenti de udare
Emulsii U/A
Detergenti
Agenti de solubilizare

VALORI HLB
2-6
7-9
8 - 18
12 -15
15 -18

n funcie de proprietile dorite, diferiii ageni tensioactivi pot fi

combinai pentru a obine valori HLB intermediare.
CH2

CH2

OH

CH

OH

CH

OH

CH

OH

CH

OH

CH

OH

CH

OH

CH2

OH

- H2O

HO

CH
CH
CH2

HC

CH

OH

CH

CH

- H2O
H2C

OH

CH2 OH + HOOC-R
-H2O

OH

OH
HO

HC

CH
CH

H2 C
O

OH
CH

CH2OOC-R

OH

Ageni tensioactivi neionici se obin i prin reacia anhidridelor

alcoolilor hexahidrici, hexitoli, cum ar fi sorbitolul, cu un acid gras (lauric,
palmitic, stearic sau oleic). Anhidridele se obin prin eliminarea uneia sau a
dou molecule de ap din alcooli.
Esterificarea parial conduce la agenii tensioactivi cunoscui sub
denumirea de SPAN. Sorbitolul este esterificat cu uurin cu acizii grai,
la temperatur ridicat i presiune redus. n procesul de esterificare
sorbitolul intr sub forma unei soluii de concentraie 70 % n ap, astfel
nct, n prima faz de nclzire, se elimin apa din soluie. La temperatura de
2000C ncepe eliminarea apei rezultat din reacia de esterificare, ct i cea de
anhidrizare. Iniial, cele dou faze, sorbitolul i acidul gras sunt insolubile una
n cealalt. Pe msura apariiei esterului, solubilitatea reciproc crete i cea
mai mare parte a sorbitolului reacioneaz cu acidul gras. Reactanii sunt
adugai n proporii apropiate de stoechiometria reaciei, cu un mic exces de
acid gras.
Monosterii de sorbitan preparai curent sunt oleaii, stearaii,
palmitaii i lauraii dar oferta comercial indic i poliesteri. Esterii de
sorbitan sunt ageni de emulsionare cu valori HLB relativ mici (Tabelul
212

6.11.). Sunt utili n prepararea emulsiilor A/U sau, n combinaie cu esterii de

sorbitan etoxilai, n prepararea emulsiilor U/A.
Esterii de sorbitan etoxilai sunt obinui prin reacia dintre oxidul de
eten i esterul de sorbitan, ntr-un reactor prevzut cu agitator eficient i cu
serpentin de rcire. Reacia are loc la temperatura de 1400C i presiune de
cca. 55 atm., prin barbotarea oxidului de eten n masa de ester, n prezena
unui catalizator bazic.Dup ce a fost admis cantitatea de gaz necesar
reaciei, se oprete alimentarea, reactorul este depresurizat i catalizatorul
bazic este neutralizat cu un acid. Esterul etoxilat este stripat sub vid, pentru
eliminarea eventualelor urme de dioxan sau compui mic-moleculari rezultai
secundar n reacie. Esterii de sorbitan etoxilai sunt compui ce pot fi folosii
i n industria alimentar De asemenea, servesc pentru solubilizarea i
emulsionarea uleiurilor eseniale i vitaminelor liposolubile.
Tabelul 6.11. Proprietile esterilor de sorbitan simpli sau polietoxilai
Tensidul
S*
HLB
Monolaurat de POE (4)
L
15,3
Monolaurat de POE (10)
L
14,9
Monolaurat de POE (20)
L
16,7
Monopalmitat de POE (20)
L
15,6
Monostearat de POE (4)
S
9,6
Monostearat de POE (20)
L
14,9
Monooleat de POE (5)
L
10,0
Monooleat de POE (20)
L
15,0
Tristearat de POE (20)
S
11,0
Trioleat de POE (20)
L
11,0
*
S reprezint starea de agregare n condiii normale; POE este prescurtarea de la poli oxi
etilen iar cifra din parantez indic numrul de moli de oxid de eten din structur.
Tensidul
Monolaurat de sorbitan
Monopalmitat de sorbitan
Monostearat de sorbitan
Monooleat de sorbitan
Sesquioleat de sorbitan
Trioleat de sorbitan
Tristearat de sorbitan

S*
L
S
S
L
L
L
S

HLB
8,6
6,7
4,7
4,3
3,7
1,8
2,1

Esterii zaharozei, derivai de acizi grai, sunt noi ageni tensioactivi

neionici, care variaz ca natur de la produse solide tari pn la lichide
uleioase fluide i de la ceruri insolubile n ap pn la paste care se
disperseaz cu uurin. Sunt compui comestibili, fr gust, netoxici i
neiritani fa de piele i manifest un efect paliativ asupra altor ingredieni
iritani. n funcie de esterul particular selectat, pot fi ageni de solubilizare,
ageni de emulsionare sau detergeni i ofer un domeniu larg de valori HLB
(Hydrophilic - Lipophilic Balance - balana hidrofil - lipofil). Acizii grai din
aceti esteri pot fi, de exemplu, acidul ricinoleic, acidul hidroxioleic, acizii
mono - , di - i tri-hidroxistearici. Se obin, n general, din esterii metilici ai
acizilor grai corespunztori, din zaharul de trestie, prin transesterificare sau
din bromurile de alchil corespunztoare i zaharatul de sodiu, n solveni.
Rezisteni la hidroliz n condiii neutre, nu prezint stabilitate, att
fa de hidroliza n prezena acizilor tari, care atac att legtura esteric, ct
213

i scheletul de zahr, ct i fa de hidroliza n prezena bazelor tari, care

conduce la saponificare. S-a stabilit c esterii zaharozei sunt mai susceptibili
fa de atacul microorganismelor dect alchilsulfaii, alchilsulfonaii i alte
materiale tensioactive. Se degradeaz cu uurin, att n condiii aerobe, ct
i anaerobe. Sunt compatibili cu srurile anorganice i pot fi amestecai n
spunuri i germicide de tipul tensidelor cationice. Activitatea superficial nu
este la fel de ridicat ca cea a dodecil benzen sulfonailor dar, se pare c sunt
superiori acestora n ape dure. Monoesterii zaharozei cu valori HLB cuprinse
ntre 10 i 13 se dizolv uor n ap cald , chiar i n ape dure ,dar sunt
ageni de udare destul de slabi. Cu creterea numrului de atomi de carbon
din restul acid de la 12 la 18 crete aciunea emulgatoare, dar scade cea de
spumare i se diminueaz proprietile higroscopice.
Esterii zaharozei pot fi ncorporai n cremele antiacnee, preparatele
hidratante i antisolare i n deodorante astringente alcoolice. n compoziiile
pentru ntreinerea prului ndeplinesc i funcia de ageni antistatizani. Dei
aciunea de curare a prului este foarte bun, nu degreseaz prul foarte
mult, astfel nct s fie denaturat structura proteic a acestuia.
Deoarece nu afecteaz aroma, sunt adecvai pentru formularea
rujurilor. Compuii din aceast categorie, n special diesterii acizilor grai cu
10 - 18 atomi de carbon pot forma lipozomi sau vesicule pentru utilizare n
microemulsii i ca microcapsule. Ca ageni de emulsionare, esterii de
zaharoz sunt adecvai pentru formularea emulsiilor de tip U/A (concentraia
uzual 1-3 %, pentru sistemele U/A cu
Esterii zaharozei s-au dovedit utili n formulrile cosmetice n care
asocierea emulgatorilor neionici i a agenilor de conservare poate reprezenta
o problem.

214

Uleiul de ricin etoxilat

Uleiul de ricin (C18H34O3) difer de uleiurile i grsimile uzuale prin
faptul c are n compoziie cca. 80 % acid ricinoleic, un acid gras cu o grup
hidroxilic n poziia 12 i o dubl legtur la carbonul 9. Uleiul de ricin
hidrogenat, accesibil comercial, este format n principal din triglicerida
acidului 12-hidroxi stearic. Att uleiul de ricin ct i uleiul de ricin hidrogenat
pot fi etoxilate n prezena unui catalizator alcalin, obinndu-se produse ce
acoper o plaj de 2 pn la 200 moli de oxid de eten adiionai i un
domeniu de valori HLB cuprins ntre 5 i 18 (Tabelul 6.12.).
Tabelul 6.12. Relatia grad de etoxilare - HLB pentru uleiul de ricin etoxilat
MOLI OE
5
10
15
25
30
40
80

HLB
4,9
7,2
9,7
10,8
11,7
13,1
15,8

Diferitele variante de ulei de ricin etoxilat sunt utilizate n industria de

produse cosmetice i de parfumerie pentru solubilizarea parfumurilor i la
formularea cremelor. n conformitate cu specificaiile CTFA n denumirea
produselor se indic numrul de moli de oxid de eten adiionai (PEG 40
Castor Oil reprezint ulei de ricin etoxilat cu 40 moli oxid de eten).
Tensidele neionice sunt perfect tolerate de piele, sunt ageni de
emulsionare buni avnd i proprieti de nmuiere i solubilizare. Au
capacitate detergent mic, nu spumeaz, ceea ce le recomand pentru
formularea majoritii cremelor de ngrijire.
6.2.4.2. Substane tensioactive cu legtur de tip eter
Corespund formulei generale R - O - R sau R -O - (CH2 - CH2 - O )n
- H . Se obin, n general, prin aciunea oxidului de etilen asupra unui alcool
a crui caten are l2 - l8 atomi de carbon, n prezena unui catalizator alcalin.
Legtura eteric confer rezisten la hidroliza n mediu bazic sau acid, ceea
ce sugereaz utilizarea acestora n aplicaii n care pH-ul este puternic acid
sau alcalin. Prin aceast reacie se obin agenii tensioactivi din
categoriaTWEEN cu formula general de mai jos.
Un reprezentant foarte bine cunoscut este produsul rezultat prin
etoxilarea alcoolului stearilic cu 10 moli de oxid de etilen. n conformitate
cu denumirea CTFA acesta este denumit Steareth-10.
215

H (O

CH2CH2)n1 O

CH
H 2C
O

(CH2CH2

CH

CH

CH CH2OOCR
O

(CH2CH2

O)n2

O)n3 H

n Tabelul 6.13. sunt prezentate valorile HLB pentru diferii alcooli

grai etoxilai.
Tabelul 6.13. Valorile HLB pentru diferii alcooli grai etoxilai
Alcoolul
Alcool lauric
Alcool cetilic
Alcool oleic
Alcool stearic
Alcool lauric
Alcool miristic
Alcool cetilic
Alcool oleic
Alcool cetilic
Alcool stearic
Alcool oleic
Alcool lauric
Alcool cetilic
Alcool stearic

Moli OE
2
2
2
2
4
4
4
4
10
10
10
12
20
20

HLB
6,5
5,3
4,9
4,9
9,7
8,8
8,4
8,4
12,9
12,4
12,4
14,5
15,7
15,4

Tensidele cu legtur de tip eter sunt emulsionani buni, ceva mai

puin bine tolerai dect cele din clasa esterilor.
6.2.4.3. Substane tensioactive cu legtur amidic
Agenii tensioactivi din aceast categorie au formula general R - CO
-NH - R .
Grupa alcanolamidelor este format de alcanolamidele acizilor grai cu
formula general R - CO - NH - CH2 - CH2 -OH i dialcanolamidele acizilor
grai cu formula general R - CO - N(CH2 - CH2 - OH)2, n care R reprezint
un lan hidrocarbonat hidrofob cu l2 - l8 atomi de carbon. Dac n Europa
produsul cel mai utilizat include acizii grai din nuca de cocos n timp ce n
Statele Unite primeaz variantele cu acid lauric/miristic. Se utilizeaz
frecvent att mono- ct i di- alcanolamidele.
Monoalcanolamidele sunt considerate a fi mai eficiente att ca
stabilizatori de spum ct i ca modificatori de vscozitate, dar au
dezavantajul ncorporrii mai dificile n preparate, deoarece sunt substane
216

solide ceroase. Produsele din aceast categorie sunt bine tolerate de ctre
piele i intr n compoziia cremelor acide.
6.2.4.4. Substane tensioactive polimeri
Substanele tensioactive care aparin acestei grupe difer de grupele
precedente (ionice sau neionice) printr-o structur mai complex n care
partea hidrofil i cea lipofil nu mai sunt strns legate una de cealalt, ci,
exist o succesiune alternativ de componente hidrofobe i hidrofile. Un
exemplu este cel al copolimerilor de oxid de etilen i de propilen, care
corespund formulei generale:
R - O - (CH2 - CH2 - O - )n - ( CH - CH2 - O - )p - (CH2 - CH2 -O)m - H
unde R este un lan hidrocarbonat lung iar m,n i p sunt variabile.
Aceti ageni tensioactivi, cu greutate molecular mare, sunt
emulsionani buni i sunt bine tolerai de piele. Sunt deseori folosii ca ageni
de ngroare n formularea gelurilor consistente.
n aceast grup, a tensidelor polimere, exist i alte structuri, mai
complexe, cum sunt cele de tip pieptene , n care, pe scheletul
hidrocarbonat sunt grefate catene laterale hidrofile, n general etoxilate, sau
structuri tip stea. Aceti compui nu prezint importan numai datorit
proprietilor tensioactive ci i datorit proprietilor sterice, care permit
stabilizarea durabil a emulsiilor sau dispersiilor de natur coloidal
(nanoparticule).

6.3. Alegerea substanei tensioactive

Dat fiind numrul mare de ageni tensioactivi, alegerea unui anume
produs este corelat cu preocuparea permanent a formulatorului de a obine
un rezultat optim, micornd n cea mai mare msur cu putin efectele
nedorite ale acestuia.
Proporiile substanelor cu activitate superficial n formulele
cremelor de ngrijire sau a produselor de tip lapte se ncadreaz ntre 4 i 5
%. Desigur, alegerea adecvat, depinde i de tipul emulsiei ce se dorete a fi
realizat (A/U sau U/A ) i de alte considerente care sunt mai mult sau mai
puin subiective i care au n vedere impresia tactil (tueu gras sau uscat)
sau segmentul de vrst cruia i se adreseaz.
Din aceast raiune, produsele de igien au n compoziie ageni
tensioactivi ionici n timp ce formulrile de ngrijire conin ageni tensioactivi
neionici. Exist, desigur, i excepii. Astfel, aa numitele creme evanescente
(vanishing creams) sunt formulate pe baza unor spunuri obinute in situ
217

(pe loc) prin aciunea unei baze (trietanol amina, de exemplu) asupra acidului
stearic.
ntr-un
studiu
asupra
substanelor
tensioactive utilizate n preparate pentru
ngrijirea prului, aprut n 1998, un
cercettor japonez arta c, n fiecare an, pe
piaa acestor produse apar cca. 300 de
sortimente noi, concurena fiind deosebit de
acerb. Prin utilizarea spectrometriei de
mas, acesta a identificat agenii tensioactivi
Figura 6.1. Frecvena utilizrii (v. formulele dintr-un numr de 30
sortimente de ampon (Fig.6.1.-6.4.) i 9
unor ageni tensioactivi
sortimente de produse de condiionare i
anionici n ampoane
tratamente capilare (de pe piaa japonez).
Alegerea agenilor tensioactivi care trebuie
Alcooli
inclui ntr-un ampon, de exemplu, trebuie
etoxilati
(AE)
s aib n vedere urmtoarele considerente:
- detergena:
Cocodieta
30
nolam ida
- nlimea spumei i textura acesteia;
(CDEA)
25
- inocuitatea (absena iritabilitii);
20
Cocom on
- compatibilitatea cu alte ingrediente;
oetanola
15
m ida
- culoarea;
(CMEA)
- mirosul;
10
Lauril
- puritatea;
5
dimetil
am ino
- preul de cost;
oxid
0
(LDMAO)
- biodegradabilitatea;
- uurina de manipulare i de amestecare.
30
25
20
15

Sulfat de alchil
(AS)

Sulfat de
alchileter (AES)
Parafina
sulfonata (PS)

10
5
0

Taurat de N-AcilN-metil (AMT)

Sulfosuccinat de
laurileter (LSS)

Figura 6.2. Frecvena

utilizrii unor ageni
tensioactivi anionici n
ampoane

218

Cocamidopropilbetai
na (CAPB)

2
25

1.5

Cocobetaina (CB)

20

15
10
5

0.5
Cocamidopropil
hidroxi sultaina
(CAPHS)

Monoalchil trimetil
amoniu (MATMA)
(Miristoil-Nhidroxietil)aminoetil-2hidroxipropil
trimetilamoniu

0
Laurilhidroxisulfat
(LHS)

Figura 6.3. Frecvena utilizrii

substanelor tensioactive amfotere n
ampoane

Figura 6.4. Frecvena utilizrii n

ampoane a substanelor
tensioactive cationice

n Tabelul 6.14. sunt prezentate cteva din tipurile de substane

tensioactive tipice pentru ampoane.
Tabelul 6.14. Tipuri de ageni tensioactivi utilizai n ampoane
TIPUL DE SUBSTAN
Substane tensioactive anionice:
Sulfaii alcoolilor grai, sruri de Na,
Ca, Mg, amoniu) (sulfai de lauril de
ex.)
Sulfaii alchil eterilor grai (ex. sulfatul
de lauril eter, sare sodic)
Esterii acidului sulfosuccinic
Produi de condensare peptide - acizi
grai
Produi de condensare sarcozin - acizi
grai
Substane tensioactive cationice
Compui cuaternari i srurile acestora
Substane tensioactive amfotere
Betaine ( ex.Cocamidopropil betaina)

OBSERVAII
Un detergent sintetic foarte important pentru
ampoane ,una din primele substane utilizate
n acest scop
Substane transparente, vscoase
Compui cu aciune blnd
Compui cu aciune blnd
Substane cu bun substantivitate fa de pr,
datorit lipsei de corozivitate pot fi folosii n
formularea produselor de tip aerosol
Aciune de condiionare
Substane recomandate
blnd, neiritant

pentru

aciunea

219

O
ROSO3-

R(OCH2CH2)nSO3-

Sulfati de alchil

Sulfati de Alchileter

O
COOH

R(OCH2CH2)nO
SO3

RSO3-

O
-

CH3
Cocobetaine

CH3
N

N+

CH3

COOH

N+

CH3
Cocamidopropil betaine

Sulfonati de parafine

CH3
COO

CH3

Sulfosuccinati de laurileter

R-N

Taurati de N-Acil-N-metil

SO3-

CH3

OH

SO3-

R-N

OH

SO3-

CH3

Cocamidopropil hidroxi sultaine

Lauril hidroxi sultaine

CH3
R - N+

R (OCH2CH2)nOH

R-

(OCH2CH2)nOH

CH3
Alcooli etoxilati

Oxid de dimetilaminolauril

Alchilfenoli etoxilati
OH

OH

CH2CH2OH
N

CH2CH2OH
R

OR

HO

Cocomonoetanolamide
CH3

CH3

CH2CH2OH

R-N +

HO

Pentaeritritol glicerilisostearil eter

Cocodietanolamide

CH3
CH3

R-N +
CH3

R'

R
O

CH3
N + CH3

N
OH

CH3

HO
Monoalchil-trimetil amoniuDialchil dimetil amoniu (Miristoil-N-hidroxietil)aminoetil-2-hidroxipropil trimetil amoniu
DADMA
MATMA

Formulatorul trebuie s cunoasc, de asemenea, proprietile

diferitelor categorii de substane cu activitate superficial (Tabelul 6.15.).
220

Tabelul 6.15. Proprietile generale ale agenilor tensioactivi

Tipul de agent tensioactiv
Anionic
Cationic
Neionic
Amfoter

*slab,

** variabil,

Spumare
*****
*
****
****

Detergena
****
***
****
****

*** satisfctoare,

**** bun,

Blndee
**
*
****
*****

Emoliena
*
*****
*
****

***** foarte bun

6.4. Substanele tensioactive ca emulgatori

6.4.1. Emulgatori pentru emulsii ulei n ap (U/A - O/W)
6.4.1.1. Emulgatori anionici
Emulsii foarte stabile pot fi obinute prin folosirea agenilor
tensioactivi anionici, deoarece acetia pot genera un strat dublu electric n
jurul picturilor, prevenind astfel coalescena acestora. Teoretic, toi agenii
tensioactivi anionici pot fi folosii n acest scop. Principalul dezavantaj n
cazul acestui tip de produse este legat de sensibilitatea lor fa de pH i
prezena electroliilor. Cel mai important i cunoscut emulgator pentru
emulsiile U/A este spunul, care formeaz creme de tip stearat, care la
neutralizare cu hidroxid de potasiu d o reacie alcalin. Neutralizarea uzual
este fcut cu trietanol amina.Dezavantajul acestui tip de emulgator este
apariia unei spume pe piele, atunci cnd pielea este masat cu crem, pentru
a determina ptrunderea ei n epiderm. Pentru prevenirea acestui fenomen,
n preparate se introduce un ulei siliconic.
Dei sulfaii de alchil sunt, de asemenea, buni emulgatori, n special
sarea de sodiu a cetearil sulfatului. Acetia au, ns o aciune iritant asupra
pielii, ceea ce recomand drept principali ageni de emulsionare agenii
tensioactivi cu aciune blnd, cum ar fi izetionatul de cocoil (deosebit de
blnd) i esterii acidului fosforic, cum ar fi sarea de potasiu a fosfatului de
cetil, care sunt deosebit de eficieni, chiar la concentraii mici.
6.4.1.2. Emulgatori cationici
n general, substanele tensioactive din aceast categorie, care au
efecte de condiionare i antistatice foarte bune, caliti necesare n produsele
de ngrijire a prului, sunt puin folosii ca emulgatori, n special din cauza
aciunii iritante asupra pielii.
Avantajul acestora (n special clorurii de distearil amoniu) este legat
de senzaia de catifelare pe care o confer preparatelor n emulsie.
221

6.4.1.3. Emulgatori neionici

Exist o plaj foarte larg de ageni de emulsionare neionici, n
principal derivai de poli etilen glicol (PEG) cum ar fi compui etoxilai sau
esteri etoxilai. Emulgatorii tipici aparin urmtoarelor categorii; alcooli grai
etoxilai, esterii PEG ai acizilor grai, esterii de sorbitan etoxilai,
monogliceride etoxilate, derivai de ulei de ricin etoxilai. Cei mai buni
emulgatori se situeaz n domeniul valorilor HLB 8-18. Principalul avantaj al
compuilor neionici este lipsa lor de sensibilitate fa de variaiile de pH.
6.4.2. Emulgatori pentru emulsii ap n ulei (A/U - W /O)
ntruct filmul de lipide de pe piele este o emulsie de tipul A/U, acest
tip de emulsie este de preferat, cu att mai mult cu ct asigur i buna
hidratare a pielii i reprezint o baz ideal pentru ingredienii activi
liposolubili. Senzaia de onctuozitate pe care o las pe piele, care, de regul,
nu face plcere utilizatorului, reprezint, ns, un dezavantaj major.
Vscozitatea i stabilitatea acestor emulsii sunt dependente de tipul de
procesare, existnd pericolul unei separri a acelor dou faze.
Exist destul de puini emulgatori pentru emulsiile A/U. Deoarece
emulgatorii ionici nu pot fi folosii iar potenialii emulgatori trebuie s aib
valori HLB ntre 3 i 6, variaii prea mari ale coninutului de etilenoxid, la
emulgatorii etoxilai, nu sunt operante. Emulgatorii utilizai n mod curent
sunt oleaii: monooleatul de sorbitan sau cel de gliceril i sesquioleatul de
sorbitan, ricinoleaii i izostearaii. n ultima vreme au cptat importan
destul de mare esterii de poligliceril. Astfel, izostearatul de poligliceril- 2 ca
emulgator primar poate fi efectiv combinat cu diizostearatul de poligliceril-2 ,
acesta din urm n calitate de co-emulgator, cu formarea unei faze lichide
lamelare. Esterii de poligliceril pot fi utilizai ca emulgatori primari n
concentraii de 1-4 % n timp ce n calitate de co-emulgator sunt suficiente
concentraii cu mult mai mici ( 0,25 - 3 %).
Lanolina (care poate lega 200-300 % apa sub forma unei emulsii
A/U) i derivaii de lanolin, n special alcoolii extrai i separai dup
saponificarea lanolinei, sunt, de asemenea, folosii ca emulgatori. ntruct
lanolina s-a dovedit a cauza alergii, alcoolii din lanolin sunt din ce n ce mai
mult utilizai.
Dificultatea de obinere a emulsiilor A/U stabile poate fi diminuat
prin folosirea unor preamestecuri, capabile s rein o cantitate mare de ap,
numite baze de absorbie, care includ ulei mineral, lanolina sau alcooli de
lanolin, petrolatum, ceara de albine, stearat de aluminiu, ceara ceresina.
Stabilizarea emulsiilor A/U se poate face prin utilizarea unor
copolimeri (PEG- 45 dodecil glicol) care acioneaz n sensul prevenirii
coalescenei picturilor.
222