Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CUPRINS
1.Introducere
2.Istoric
3.Prezentare general
4.Stare natural
5.Metode de obtinere
6.Utilizarile cuprului
7.Proprieti fizice
8.Proprieti chimice
9. Proprietatile cuprului metalic
10.Combinaii ale cuprului
Combinaiile cuprului n starea de oxidare +1
Combinaiile cuprului n starea de oxidare +2
Combinaiile cuprului n starea de oxidare +3
11.ntrebuinri
12.Cuprul n organismul uman
13.Implicaii fiziologice ale cuprului
14.Observatii Biochimice
15.Bibliografie
Introducere
Cuprul era cunoscut si folosit inca din Antichitate la fabricarea armelor si a diferitelor
ustensile.
Acest metal a aparut cu 5000 de ani i. Hr. in Egipt si, cu un mileniu mai tarziu, in
regiunea dintre Tigru si Eufrat, unde se dezvoltase civilizatia sumeriana. Cu 2000 de ani i.
Hr., cuprul era folosit numai la fabricarea bronzului si, mai tarziu, la confectionarea unor
podoabe, iar combinatii ale cuprului la colorarea sticlei in albastru. Incepand cu anul 1500
i. Hr., grecii si, apoi romanii extrageau din insula Cypru. Homer povesteste despre arme,
obiecte de arta si diferite vase din bronz. In jurul anului 900 i. Hr., unele saruri de cupru se
foloseau la zugravitul locuintelor scumpe, colorand huma si varul. In scrierile alchimstilor,
cuprul este denumit Venus, fiind simbolizat de aceasta planeta.
Cuprul a jucat un rol insemnat in istoria civilizatiei omenesti, fiind primul metal fabricat
pe scara mai mare si utilizat pentru scopuri practice. Din sapaturile facute la Suza si in
orasele sumeriene, rezulta ca aurul si argintul au fost cunoscute dupa cupru. Dupa
cunostintele noastre actuale, cuprul a fost descoperit pe la anul 6000 i. Hr., de un popor
locuind in Turkestan sau pe versantul sudic al Caucazului. De aici a patruns in
Mesopotamia, Egipt, Creta si in cele din urma si in Europa. Minereuriole de cupru folosite
de popoarele antice proveneau din Asia Mica si din Cypru (de la numele metalului fabricat
pe aceasta insula aes cyprium, se trage cuvantul latinesc cuprum; cuvantul romanesc arama
vine de la aes, aeris). Un progres tehnic important s-a realizat prin descoperirea bronzului
(pe la 2750 i. Hr., la Suza), mai dur si mai rezistent decat cuprul. Din acest aliaj (chalcos,
ramas in limba greaca cu sensul de arama) erau facute armele eroilor lui Homer.
Istoric
Cuprul a jucat un rol nsemnat n istoria civilizaiei omeneti, fiind primul
metal fabricat pe scar mai mare si utilizat pentru scopuri practice.
Cuprul era cunoscut i el din cea mai veche Antichitate i aproape sigur
imediat dup aur i argint. Dar n vreme ce primele dou aveau la nceput utilizri
n confecionarea podoabelor i ca mijloc de schimb, apariia cuprului, mult mai
dur i mai ieftin, i-a putut extinde utilizrile i la fabricarea armelor i a diferitelor
ustensile (n special pluguri),fcndu-se astfel un salt important n istorie.
Trecerea de la epoca de piatr la epoca bronzului, aa cum i de la aceasta avea
s se treac mai trziu la epoca fierului. Judecnd dup obiectele vechi de cupru
descoperite, se poate afirma c acest metal a aprut n Egipt, cu 5.000 de ani .e.n.
i apoi, cam cu un mileniu mai trziu,n regiunea dintre Tigru i Eufrat, unde se
Numr de neutroni:35
Al patrulea strat: 1
Perioada de njumtire
3.4 ore
9.7 minute
Stabil
12.7 ore
Stabil
2.6 zile
Stare natural
STARE NATURALA
Cuprul se gaseste in natura foarte rar sub forma nativa cristalizat in octaedre sau cuburi.In
minereurile de baza din care se extrage, se gaseste sub forma de combinatii: sulfuri, oxizi si
carbonati. Cele mai importante sulfuri naturale sunt: calcopirita (CuFeS2), calcozina
(Cu2S), erubescita sau bornita (Cu3FeS3), precum si sub forma de sulfoarseniuri si
sulfostibiuri (tetraeditelele si bournonita).Mai rar apar in natura mineralele oxidice de
cupru: cuprita (Cu2o) si carbonati bazici: malachita [CuCO3Cu(OH)2] si azurita
[2CuCO3Cu(OH)2]. Cuprul nu lipseste nici in silicati, cum este dioptasul (H2CuSiO4),
hexagonal, verde, folosit ca piatra de podoaba, precum si alta piatra pretioasa turcoazul.
Purificare cuprului se facea la inceput, prin cimentare cu fier, se elibera cupru metalic.
Mai tarziu, prin procedeul de electrolizei se obtine cupru metlic de o puritate avansata.
Procedeul de obtinere a cuprului prin electroliza se intrebuinteaza si astazi.
Metode de obinere
Minereurile (sulfuroase) de metale neferoase conin de obicei 2-4%, rareori
peste 7% Cu. De aceea, nainte de a proceda la obinerea propriu-zis
a metalului, este necesar o concentrare. Aceasta const ntr-o prjire parial, cu
aer insuficient. Cuprul are o afinitate mult mai mare pentru sulf decat fierul, n
schimb se oxideaz mai greu dect acesta. De aceea, n timpul prjirii pariale,
pirita, FeS2, se transform n parte n FeS, n parte se oxideaz pn la FeO i
Fe2O3,care se combin cu nisipul de cuar adugat anume, dnd silicat de fier, uor
fuzibil, care trece n zgur. n partea de jos a cuptorului se adun astfel o mat
cuproas, topit, compus n cea mai mare parte din Cu2S i FeS, cu un coninut de
30-45% Cu.
Mata cuproas este apoi prelucrat ntr-un convertizor cptuit cu crmizi de
silice sau mai bine de magnezit. Aerul se introduce prin deschideri laterale. n
convertizor, sulfura feroas se oxidez n oxid de fier, care se combin cu nisipul
adugat, dnd silicai ce se adun n partea superioar, n stare topit. O parte din
sulfura cuproas trece n oxid cupros, care reacioneaz cu restul de sulfur:
Cu2S + 2 Cu2O > 6 Cu + SO2
Metalul topit se adun n partea inferioar a convertizorului. Stratul de mat,
dintre stratul de metal i cel de zgur, se micoreaz n timpul procesului i dispare
la sfrit. Gazele degajate din convertizor, cu 10-14% SO2, se folosesc pentru
fabricarea acidului sulfuric. Cuprul brut obinut (94-97%) mai conine: fier, plumb,
zinc, antimoniu, aur i argint, precum i cantiti mici de sulf i arsen, ce nu s-au
volatilizat n convertizor.
ndeprtarea acestora se face fie printr-o nou topire n cuptoare cu flacr,
obinndu-se un cupru rafinat de 99,5-99,8%, fie prin electroliz, care duce la un
cupru electrolitic, de peste 99,9%.
Metalurgia pe cale umed a cuprului. Pentru minereurile care, nici prin
operaii de flotaie, nu pot fi aduse la o concentraie suficient pentru formarea
matei cuproase se aplic o prelucrare pe cale umed. n acest scop se extrage
minereul cu un lichid care transform cuprul ntr-o combinaie solubil, iar apoi
cuprul este precipitat din soluie ca metal sau sub forma unei combinaii insolubile.
Ca lichid de extracie se folosete, n funcie de componenta principal din
minereu: ap, soluie de ammoniac, de cianur sau, mai frecvent, acid sulfuric
diluat, eventual cu un mic adaos de sulfat feric pentru realizarea unei aciuni
oxidante. Precipitarea cuprului metallic din aceste soluii acide se face de obicei
prin dezlocuire cu pan de fier (cementare ) sau pe cale electrolitic.
UTILIZARILE CUPRULUI
-
robineti
-confectionarea radiatorelor de masini
piese auto
monezi
cabluri electrice si conductori
vase de arama
placi de circuite imprimate
confectionarea de instalatii
confectionarea de site
Proprieti fizice
7
Proprieti chimice
concentrate. Apa descompune aceast sare n sulfat cupric; CuSO4 i Cu. Sulfatul
cupros formeaz ns un amino-complex, [Cu(NH3)2]2SO4, stabil. Azotatul
cupros nu se poate obine, dar se cunosc unii compleci stabili ai si.
Din cele de mai sus rezult c ionul cupros, Cu+, nu poate exista n cantiti
apreciabile, n soluie. Combinaiile cuproase cunoscute sunt fie insolubile, fie
complexe. n ambele cazuri, legturile au un caracter, n esen, covalent.
Combinaiile cuprului n starea de oxidare +2 (combinaii cuprice)
1.Oxidul cupric, CuO, de culoare neagr, a fost gsit n natur, n stare
cristalizat (de ex. tenorita triclinic, din lava Vezuviului) Oxidul cupric se obine
prin nclzirea cuprului metalic, sub form de tabl subire sau srm, n prezena
aerului, sau prin calcinarea srurilor cuprice ale oxiacizilor, cum sunt azotatul,
carbonatul i chiar sulfatul.
Pe la 1000o, oxidul cupric degaj oxigen i este deci un agent oxdant.
Pe aceast proprietate se bazeaz utilizarea oxidului cupric n analiza cantitativ
organic. Hidrogenul l reduce pe la 250o. Oxidul cupric se dizolv uor n
acizi,dnd sruri cuprice.
Hidroxidul cupric, Cu(OH)2, se obine, sub forma unui precipitat gelatinos,
albastru, reinnd mult ap, prin precipitarea srurilor cuprice cu baze.
Prin nclzire slab, chiar n prezena soluiei apoase din care provine,
hidroxidul cupric se transform ireversibil n oxid cupric negru. Hidroxidul
cupric se poate obine i ntr-o form cristalizat, pulverulent, albastr, care
poate fi nclzit la 100o, fr descompunere. Aceasta are compoziia exact
Cu(OH)2.Hidroxidul cupric, o baz slab, se dizolv n acizi dnd sruri; proaspt
precipitat, se dizolv ns i n hidroxizi alcalini,dnd o soluie violet-albastr.
Are deci un caracter slab amfoter.
Hidroxidul cupric se dizolv uor n soluia apoas de amoniac, dnd o
soluie de culoare albastr nchis, care conine hidroxidul tetraminocupric, o
baz puternic:
Cu(OH)2 + 4 NH3 -> [Cu(NH3)4](OH)2
Soluia aceasta (reactivul lui Schweizer) are proprietatea de a dizolva
celuloza.Aceeai combinaie se obine i prin dizolvarea cuprului metalic ntr-o
soluie de ammoniac, n prezena aerului.
2.Sulfura cupric, CuS, se depune sub forma unui precipitat negru la
introducerea de H2S, ntr-o soluie coninnd ioni Cu2+. n ap i n acizii tari
diluai este insolubil (n ap formez ns soluii coloidale). n stare umed, la
aer, se oxideaz parial n CuSO4. O sulfur de cupru, CuS, se gasete i n
natur, cristalizat, ca mineral, covelina, sub form de cristale albastre-negre
hexagonale, care dau prin mcinare o pulbere albastr nchis.
12
n acest material, dou treimi din atomii S se gasesc sub form de grupe S2, ca n
pirit, iar o parte din atomii Cu se gsesc n starea de oxidare +1 Structura corect
a covelinei corespunde la CuI2Cu(II)(S2)S.
3.Halogenuri cuprice. Clorura cupric, CuCl2 x 2H2O, obinut din soluia
oxidului cupric n acid clorhidric, formez cristale albastre Prin ndeprtarea apei,
la 150o, ntr-un current de HCl, se formeaz CuCl2, anhidr, brun, higroscopic.
Clorura cupric este extreme de uor solubil n ap i n alcool. Soluia apoas
concentrat este brun; prin dluare devine verde i abia la diluie mare apare
culoarea albastr a ionului cupric hidratat. Soluia aceasta albastr devine iari
verde prin adugare de HCl, cu care formeaz un complex slab, H2[CuCl4], ale
crui sruri sunt, de asemenea, cunoscute. Soluiile concentrate, brune, de CuCl2,
conin sarea cupric a acestui acid complex (autocomplex), Cu[CuCl4]. Bromura
cupric, CuBr2, se descompune, pe la 500o, cantitativ, n CuBr i Br2.
Iodura cupric, CuI2, mai nestabil nc, nici nu poate fi izolat. Dac se
trateaz soluia unei sri cuprice solubile, cu ioni I-(KI), atunci iodura cupric,
format n primul moment, se descompune n iod liber i iodur cuproas,
incolor, insolubil:
Cu2+ + 2I- -> CuI2 CuI + I2
Din aceast reacie s-ar putea trage concluzia c starea de oxidare +1 este,
la cupru, mai stabil dect starea de oxidare +2.
S-a descries ns mai sus o reacie a sulfatului cupros din care s-ar putea
dmpotriv deduce c ionul cupric este mai stabl dect cel cupros. n realitate, la
cupru, nu exist o diferen mare de energie ntre aceste dou stri de oxidare. n
reaciile descrise mai sus se formeaz faze insolubile (CuI n cazul descompunerii
iodurii cuprice i Cu metalic n acela al descompunerii sulfatului cupros), datorit
crora echilibrele se deplaseaz ireversbil fie n favoarea compusului cupros, fie a
celui cupric.
4.Cianura cupric, Cu(CN)2, corespunde n comportarea ei ntrutotul iodurii.
Ea se formeaz prin tratarea unei soluii coninnd ioni cuprici, cu ioni CN-, sub
forma unui precipitat brun, ce se descompune chiar la temperature camerei i
repede la uoar nclzire; n cianur cuproas insolubil i cian.
Cianura cupric se dizolv ns ntr-un exces de cianur de potasiu, formnd
tetracianocupratul (II) de potasiu, K2[Cu(CN)4], stabil, incolor, foarte uor solubil
n ap.
5.Sruri cu oxiacizii. Sulfatul cupric, CuSO4 x 5H2O (piatra vnt), albastru,
cea mai cunoscut dintre combinaiile cuprului, se fabric prin dizolvarea
cuprului metalic, n acid sulfuric. Dac se folosete acid sulfuric concentrate,
reacia aeasta are loc cu degajare de SO2. n practic, se lucrez cu acid sulfuric
diluat, cald, suflndu-se totodata mult aer:
Cu + H2SO4 + O2 - > CuSO4 + H2O
13
Principiul acesta de structur este comun tuturor srurilor bazice. Un carbonat normal
de Cu(II) nu se cunoate.
6.Combinaii complexe.n afara complecilor coninnd halogeni, CN sau amoniac,
menionai mai sus, se cunosc un numr foarte mare de combinaii complexe derivnd
de la Cu (II). Dintre acestea menionm complecii stabili cu amine organice, cum ar fi
cei cu etilendiamina (H2N CH2 CH2 NH2, prescurtat en), coninnd ioni
[Cu(en)2(H2O)2]2+, complecii cu amino+acizii i cu unii acizi carboxilici.
Cu acidul tartric (sau mai exact cu srurile sale, cum este sarea mixt de sodiu i
potasiu, sarea lui Seignette), cuprul (II) formeaz complecsi interni de culoare albastr
nchis, care nu sunt descompuii nici de hidroxizii alcalini concentrai. Soluia de
culoare albastr nchis, coninnd sulfat de cupru, sare Seignette i NaOH, n exces, se
utilizeaz, sub numele de reactivul lui Fehling, pentru recunoaterea combinaiilor
puternic reductoare n soluie apoas bazic, de ex. hidroxilamina, hidrazina, aldehide
simple, glucoza etc. Aceste substane depun oxid cupros.
Combinaiile cuprului n stare de oxidare +3
Se cunosc puine combinaii care conin Cu (III). Prin oxidarea hidroxidului cupric
cu hipobromit de sodiu n soluie puternic alcalin i adugare de BaCl2, precipit
cupratul de bariu, Ba(CuO2)2 x H2O, de culoare roie.
Cupratul de potasiu, KCuO2, anhidru, de culoare albastr, se obine prin nclzirea
oxidului cupric cu superoxid de potasiu. La nclzire peste 500o sau prin dizolvarea n
ap se descompune cu degajare de oxigen.
Periodai de Cu (III) se obin din soluii de sruri de Cu (II), prin oxidare cu
hipoclorii n mediu alcalin i adugarea unei soluii acide de periodat. Cu periodat
disodic (Na2H3IO6) s-a obinut, n acest fel, Na7[Cu(IO6)2] x 16H2O.
ntrebuinri
Cuprul este, dup fer, metalul cel mai mult utilizat. Aproximativ jumtate din
producia mondial de cupru servete n scopuri electrotehnice (n special sub form de
conductori).Aproape tot restul cuprului se folosete sub form de aliaje cu destinaii
felurite.
Dintre acestea, aliajele cuprului cu zincul, alamele, sunt cele mai folosite.De obicei
alamele conin cel puin 50% cupru. Alamele cu peste 70% cupru, cunoscute sub
denumirea de tombac, au culoare roie. Alamele speciale ( care conin mici cantiti de
Ni, Mn, Fe, Al, Sn sau Pb ) au proprieti mecanice i rezisten chimic superioare
alamelor obinuite.
15
Cuprul, care are o puritate de peste 99%, este folosit la fabricarea conductelor de gaz
i apa, a materialelor pentru acoperiuri, a ustensilelor i a unor obiecte ornamentale.
Deoarece cuprul este un bun conductor de caldur, se utilizeaza la boilere i alte
dispozitive ce implic transferul de caldur.
Cuprul si compusii lui isi gasesc o gama foarte larga de intrebuintari: la fabricarea
tablei, ca si catalizatori,colorantii se folosesc in industria vopselei,la colorarea
artificiilor,la radiatoare in electrotehnica si la insecticide.
Sulfatul de cupru, n viticultura este folosit n combinaie cu laptele de var ( zeama
bordelaza ), pentru combaterea perenosporei ; n agricultur este folosit pentru aprarea
grului contra mlurii.
n cantiti mari este folosit in electrotehnic n bi galvanice de cuprare i la pile
electrice. n industria chimic sulfatul de cupru este materie prim pentru prepararea
altor sruri de cupru , precum i a unor colorani organici.n industria alimentar este
utilizat la colorarea legumelor conservate.
Azuritul este utilizat ca pigment albastru n pictur; prezint dezavantajul c n aer
umed se transform n malachit verde.Este folosit de asemenea i ca material de adaos
n pirotehnie.
Acetatul de cupru este folosit n picture ca pigment verde, n ceramic pentru
glazuri, la fabricarea cernelurilor, ca insecticide.
16
dependent de concentraia pe care o are acest element n solul pe care s-au cultivat
plantele respective.
Cuprul din alimentele consummate se absoarbe n proporie de numai 30% la nivelul
stomacului i intestinului subire. Dupa absorbie, cuprul este depozitat n ficat, rinichi,
inim i creier. Este de remarcat c oasele i muchii au concentrii mici de cupru, dar din
cauz c aceste esuturi se gsesc ntr-o mare proporie n organism, circa 50% din
cantitatea total de cupru este distribuit n oase i muchi.
n organism cuprul joac roluri importante. Astfel,el i-a parte la formarea hemoglobinei
i a eritrocitelor, nlesnind absorbia fierului. De asemenea,este constituent al unor enzime
participnd la formarea sau degradarea tisular. Este necesar pentru constituirea normal i
buna funcionare a elestinei i colagenului, dou scleroproteine rspndite n esuturile de
susinere i n fibrele elastice din tot organismul. Pe de alt parte, cuprul particip la
transformarea tirozinei ntr-un pigment brun care decoloreaz characteristic pielea i prul.
n metabolismul lipidelor, cuprul particip la sinteza de fosfolipide; n special, a celor din
teaca de mielin protectoare din jurul axonilor, la nivelul fibrelor nervoase.
Majoritatea cuprului excretat din organism trece n bil i apoi, pe cale digestiv, n
fecale, iar numai foarte puin se elimin prin urin.
Deoarece cuprul alimentar se absoarbe i se depoziteaz n cantitate mic n organism,
nu se cunosc fenomene de toxicitate fecvente cu acest oligoelement.
n cazul aporturilor insuficiente de cupru, n special la copii, se declaneaz anemii
determinate de lipsa fierului n hemoglobin ( la fixarea cruia particip cuprul, dup cum
s-a menionat. n general, simptomele deficienei de cupru sunt stri frecvente de astenie,
dificulti n respiraie i ulceraii la nivelul pielii. Ele se trateaz eficient prin administrare
de cupru.
Implicaii fiziologice ale cuprului
Cuprul este prezent n organism sub form de cuproproteine, sub form combinat cu
acizii animai, dar i ca ioni Cu (II) sau Cu (I) libere.
Cuprul este co-factor pentru numeroase sisteme enzimatice, cum sunt:
tirozinaza care intervine n melanogenez;
acid ascorbic - oxidaza (la originea formei active a vitaminei C);
citocromoxidaza mitocondrial care intr n metabolismul energetic, n
formarea legturilor fosfat i n oxidarea NADP;
monoamin-oxidazele tisulare care intervin n sinteza cheratinei, elastinei i
colagenului;
18
citocupreinele (cerebro-, hepato-, eritro- ) care posed activitate cuperoxiddismutazic i a cror aciune const n protejarea celulelor de efectele toxice
produse de radicalii liberi;
ceruloplasmina sau feroxidaza I care intervine n metabolismul fierului,
determinnd oxidarea Fe2+ la Fe3+;
dopamin-beta-hidrolaza.
Afectarea metabolismului cuprului conduce la manifestri grave, dou maladii fiind
reprezentative; maladia lui Menkes i maladia lui Wilson.
Maladia Menkes este rar, ereditar, n care nivelul cuprului seric este foarte sczut
i care se manifest prin ntrziere staturo-ponderal, manifestri neurologice grave.
Tratamentul face apel la sruri de cupru administrate oral sau parenteral.
Maladia Wilson este o afeciune metabolic rar, caracterizat prin acumularea
cuprului n ficat i n sistemul nervos central. Se manifest ca o hematopatie cronic de
tip cirotic, asociat cu tulburri neurologice de tip extrapiramidal (sindrom pseudoparkinsonian) sau de tipul sclerozei n plci, tulburri de comportament.
Tratamentul maladiei Wilson const n reducerea aportului alimentar de cupru i de
chelatori ai cuprului, cum este D-penicilamina ( 1g/zi ).
Cuprul este important i pentru animale. n sngele unor anumite inferioare
(crustacee, molute ) este prezent un colorant ( hemocianina ), care conine cupru i care
ndeplinete acelai rol ca i hemoglobina din sngele vertebratelor.
OBSERVATII BIOCHIMICE!!!
Sarurile cuprice sunt insa otravuri foarte puternice pentru alge si ciuperci. De aceea se
impregneaza lemnul cu sulfat sau naftenat de cupru, pentru a-l feri de ciuperci si se
stropeste vita de vie impotriva manei cu lesia bordeleza, o solutie de sulfat de cupru
amestecata cu lapte de var.
19
Bibliografie
Chimie anorganic
Editura Didactic i Pedagogic
Bucureti 1982
4.www.e-referate.ro
20