Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Matrice Ceramica
Matrice Ceramica
particule din Si3N4, SiC, AlN, TiB2, B-C şi BN. Dintre acestea, cel mai utilizat este SiC datorită
stabilitaţii lui la combinarea cu diverşi oxizi ceramici şi matrici monoxidice. Armăturile discontinui
din oxid ceramic sunt mai puţin utilizate datorită incompatibilităţii cu cele mai comune matrici
ceramice.
Compozitele moderne de azi, care utilizează fibre continui pentru a obţine o optimizare a
proprietăţilor structurale, necesită, în general, costuri de fabricaţie mai mari. Anumite fibre continui
se găsesc gata fabricate, atât sub formă de monofilament cât şi sub formă de multifilament, acestea
din urmă având preţul de cost mai scăzut pe unitatea de greutate. Câteva dintre cele mai utilizate
armături continui includ sticla, mulitul, alumina, carbonul şi SiC. Dintre acestea, fibrele din SiC
sunt cele mai utilizate datorită rezistenţei ridicate, rigidităţii şi stabilitaţii termice. Cele mai comune
mărci pentru fibrele din SiC sunt: Nicalon, Hi-Nicalon, SCS, Sylronic şi Tyranno. Pentru aplicaţii la
care temperatura nu depăşeşte 1000C sau timpul de expunere la temperatură este limitat, cele mai
utilizate fibre continui sunt cele din mulit datorită costului redus. Fibrele continui din ceramică sunt
de larg interes datorită abilităţii lor de a furniza caracteristici pseudoductile în raport cu materialele
ceramice fragile, figura 2.1.
Fibrele ceramice continui devin importante în special pentru structurile de dimensiuni mari
unde există probabilitatea ca în timpul procesării sau al exploatări, fisurile să se propage destul de
mult ajungându-se la distrugere catastrofală. Datorită cererii comerciale limitate, anumite fibre
ceramice continui sunt disponibile de obicei la preţul de 500-5000 $/lb. O cerere crescută pentru
fibrele ceramice continui ar duce costul la 50 -100$/lb. Costul total al compozitului, poate ajunge,
în aceste condiţii la 200-400$/lb., care devine un cost competitiv cu oţelurile înalt aliate şi cu
metalele rafractare, raportat la costurile pentru un ciclu de viaţă de bază. Actualmente, costurile
componentelor din materiale ceramice compozite depăşesc valoarea de 1000$/lb. când se utilizează
fibrele continui. Costurile componentelor ceramice compozite, armate cu fibre discontinui sunt de
aproximativ 7-50$/lb.
In SUA producţia compozitelor ceramice este dominată de câteva firme mari în timp ce
firme mai mici sunt implicate în fabricarea anumitor tipuri de ceramice reprezentând nişe de piaţă.
In 1994 companiile din SUA ce produc materiale compozito-ceramice totalizează în jur de 475 mil
$, din care majoritatea au fost compozite armate cu fibre discontinui. Se estimează faptul că,
companiile japoneze controlează 50% din piaţa mondială de ceramice avansate. Aplicaţiile cele mai
uzuale pentru compozitele ceramice sunt: scule aşchietoare, aplicaţii militare şi aerospaţiale,
motoare, bioceramice, domeniul energetic. Primele succese în comercializarea ceramicelor avansate
l-au constituit plăcuţele ceramice pentru sculele aşchietoare. Pentru dezvoltarea şi implementarea
ceramicelor compozite în aplicaţii industriale este necesară îndeplinirea anumitor cerinţe:
• Dezvoltarea şi demonstrarea la scară pilot, cu metode de procesare a componentelor CMC
economice şi eficiente că proprietăţile şi geometriile obţinute sunt reprezentative pentru a
face faţă performanţelor cerute în aplicaţiile finale;
• Dezvoltarea tehnologiei suport necesară pentru proiectare şi analiză a metodelor de
procesare a materialelor şi componentelor fabricate din acestea;
• Furnizarea componentelor reprezentative şi legarea tehnologiilor pe toată durata dezvoltării
aplicaţiei;
• Ierahizarea compozitelor ceramice în funcţie de importanţa lor pentru aplicaţiile finale.
6
Materiale ceramice - proprietăţi
Fig. 2.2. Microstructura specifică pentru compozitul ceramic armat cu fibre discontinui (SiC/Al2O3-Al)
Fig. 2.3. Exemple de componente industriale fabricate din ceramică armată cu fibre discontinui
7
Materiale ceramice - proprietăţi
Compozitele ceramice ce conţin armături cu fibre continui trebuie procesate prin metode
specifice naturii continue a fibrelor. Procesul implică preformarea fibrelor care să conţină o interfaţă
obţinută prin depunere chimică de vapori (CVD), proces urmat de impregnarea cu un amestec
secundar de polimer preceramic, gaze precursoare, metal topit sau alte tipuri de materiale care să fie
compatibile cu matricea ceramică. Grosimea interfeţei este < 5 μm în monostrat sau straturi
multiple, fiecare strat aplicându-se individual pe fibrele ceramice. Interfaţa serveşte ca protecţie
pentru fibre în timpul procesării în matrice şi reprezintă o sursă de legătură în timpul propagării
fisurii în matricea ceramică fragilă. O microstructură specifică CMC-urilor se arată în figura 2.4, în
care se ilustrează matricea, fibrele şi fazele de interfaţă.
Matricea SiC se utilizează cu succes pentru un număr de aplicaţii în care s-a cerut o
combinaţie între conductivitatea termică ridicată, dilatarea termică redusă, greutate redusă şi
rezistenţă la apă şi coroziune. Se cunosc o diversitate de procedee utilizate pentru fabricarea
matricilor din SiC, a fibrelor şi interfeţelor fibre-matrice. Cele mai utilizate matrici sunt cele
confecţionate din SiC sau mulit.
Procesele tehnologice disponibile pentru fabricarea matricii din SiC includ infiltrarea
chimică cu vapori (SiC), infiltrarea prin polimerizare (SiN, SiC), legarea cu azot (Si-SiC-Si 3N4) şi
infiltrarea topiturii (Si-SiC). Interfaţa de acoperire poate fi din carbon, BN cu o supraacoperire din
SiC sau Si3N4. Proprietăţile compozitului cu matrice din SiC sunt determinate, în ultimă instanţă, de
combinaţia dintre fibre, procesul şi interfaţa de acoperire, etc. şi au valorile din tabelul 2.1.
8
Materiale ceramice - proprietăţi
Pentru a atinge în final densitatea dorită, sunt necesare mai multe cicluri de formare a
matricii, de cele mai multe ori fiecare cicluri având o durată de aprox. o săptămână. Numărul de
cicluri variază de la 2 la 5, depinzând de geometria şi mărimea componentei. Procesul de infiltrare a
fibrelor preformate cu polimer preceramic sau cu particule din şlam este prezentat în figura 2.5.
In acest exemplu, interfaţa este aplicată acoperitor pe fibre sau are loc o preformare prin
CVI sau pe baza procesului de acoperire cu particule din şlam. Odată acoperite, fibrele sunt supuse
unui tratament termic la temperatură joasă care rigidizeză forma fibrelor. Astfel rigidizate fibrele
sunt supuse unui tratament termic la temperatură ridicată pentru a transforma polimerul matricii
ceramice sau particulele de legătură în ceramică aderentă la matrice. Pentru polimerii preceramici
sunt necesare mai multe cicluri pentru a atinge densitatea finală dorită, fiecare ciclu având o durată
de aprox. trei zile. Numărul de cicluri variază de la 4 la 15 în funcţie de natura polimerului şi de
densitatea dorită. Dacă se utilizează particule pentru acoperirea fibrelor, după rigidizare rămâne o
anumită porozitate care poate fi înlăturată cu Si topit pentru a forma şi legătura cu matricea Si-SiC.
Se pot utiliza de asemenea, variante ale procesului de infiltrare a topiturii în care Si topit
reacţionează cu carbonul prezent în matrice pentru a forma SiC.
Se încearcă aducerea compozitului la o formă cât mai aproape de cea finală pentru cât mai
puţine prelucrări mecanice ulterioare. Pentru forme complexe pot fi necesare prelucrări mecanice
suplimentare, acestea făcându-se în momentul când compozitul este mai puţin dens şi uşor de
prelucrat. Pentru a îmbunătăţi rezistenţa la factorii externi se utilizează acoperirile exterioare, cu
mai multe sau mai puţine bariere exterioare, cum ar fi mulitul, SiC şi Si3N4.
Capacitatea de fabricare a unei mărimi sau forme date poate fi limitată de restricţiile impuse
de facilităţile de fabricare şi limitările inerente ale procesului de fabricaţie însuşi. Facilităţi de
fabricare pentru actualele CMC-uri există pentru piese de până la 1,5 m în diametru şi 2,5 m
lungime. Au fost depăşite mai multe bariere tehnice pentru producerea matricii din SiC, principalul
obstacol în calea comercializării pe scară largă rămânând preţul de cost. Principalele domenii în
care îşi găseşte aplicaţii matricea din SiC sunt prezentate în tabelul 2.2 şi figurile 2.6-2.10.
9
Materiale ceramice - proprietăţi
Fig. 2.7. Matrice din SiC fabricată prin infiltrare chimică de vapori
pentru panou radiant
10
Materiale ceramice - proprietăţi
Fig. 2.9. Matrice din SiC fabricată prin infiltrare chimică de vapori
pentru componente ale turbinelor cu gaz
Fig. 2.9. Matrice din SiC fabricată prin infiltrare Fig. 2.10. Matrice din SiC fabricată prin infiltrare
chimică de vapori pentru filtre lichide de polimer preceramic
la temperatură ridicată pentru componente ale cuptoarelor
Matricile din alumină şi mulit se utilizează cu succes pentru aplicaţiile în care este necesară
o rezistenţă ridicată la coroziunea sării, a sticlei sau la oxidare, şi care să prezinte tenacitate ridicată,
greutate redusă şi rezistenţă la şoc termic ridicată. Pentru aplicaţii industriale ale componentelor
ceramice ce necesită durată de viaţă îndelungată se utilizează matrici din SiC, alumină şi mulit,
ultimele două fiind de tip oxidic. Precesele tehnologice actuale pe baza cărora sa fabrică matricile
din alumină sau mulit sunt: sol-gel (Al2O3, SiO2), oxidarea metalică directă (Al2O3+Al) şi legarea
chimică (AlPO4). Interfaţa dintre fibre şi matrice se poate realiza prin mai multe procedee, nefiind
neapărat necesară, ducând la îmbunătăţirea stabilităţii termice dar reducând proprietăţile
interlaminare. Procesele tehnologice utilizate pentru fabricarea matricii din alumină sau mulit sunt,
în general, la temperatură joasă şi, ca urmare, sunt procese mai simple, teoretic cu capabilitate
nelimitată de fabricare a formei şi mărimii şi cu costuri reduse. Procesele sol-gel şi legarea chimică
sunt similare cu procesul de polimerizare preceramică. In figura 2.11 este prezentat un exemplu de
aplicare a interfeţei acoperitoare pe fibre şi un proces de preformare prin CVI. Forma rigidizată
conţine fibre cu suprafaţa acoperită, supusă trecerii prin aluminiu topit la temperatură ridicată în
atmosferă reactivă de oxigen pentru a se forma matricea din Al-Al 2O3. In funcţie de aplicaţii,
excesul de metal poate fi îndepărtat din microstructură prin procese tehnologice suplimentare.
Proprietăţile compozitului ceramic cu matrice din alumină sau mulit sunt determinate de
combinaţia: fibre, proces tehnologic, felul şi mărimea interfeţelor utilizate, cu valorile prezentate în
tabelul 2.3.
11
Materiale ceramice - proprietăţi
Aplicaţiile pentru care sunt utilizate ceramicele compozite cu matrice din mulit sau alumină
sunt descrise în tabelul 2.4, şi prezentate în figurile 2.12—2.14.
Tab. 2.4. Aplicaţii pentru compozitele ceramice cu matrice din alumină sau mulit
Aplicaţie Condiţii impuse matricii Beneficii pentru client
Arzător termofotovoltaic Rezistenţă la şoc termic, Creşterea eficienţei, capabilitate
suprafaţă de combustie multigaz, răspuns eficient la
închidere/descidere, creşterea
duraţei de viaţă
Schimbător de căldură Lucru la temperatură ridicată, Capabilitate la temperatură
tensiuni termice ridicate, ridicată, durată de viaţă ridicată
rezistenţă la eroziune şi
coroziune sub temperatură
Filtru de gaze arse Lucru în condiţii de mediu Creşterea duratei de viaţă,
severe, lucru la temperatură capabilitate la temperatură
ridicată ridicată
Turbine cu gaz Lucru la temperatură ridicată, Reducerea emisiilor şi creşterea
coroziune sub temperatură eficienţei energetice pe baza
reducerii aerului de răcire
Arzătoare Coroziune ridicată Durată de viaţă ridicată
12
Materiale ceramice - proprietăţi
Fig.2.12. Inel din compozit cu matrice din alumină Fig. 2.13. Element pentru schimbător de
pentru arzătoare căldură fabricat din compozit cu matrice din alumină
Fig.2.14. Filtru de gaze arse fabricat din compozit cu matrice din alumină
13
Materiale ceramice - proprietăţi
2.7. Concluzii
Ceramicele monolitice avansate sunt utilizate în foarte multe domenii în cadrul proceselor
industriale şi şi-au demonstrat performanţele superioare asupra materialelor convenţionale.
Utilizarea acestora continuă cu tot mai mare încredere pe baza economiei de energie, a creşterii
productivităţii şi reducerea mentenanţei.
Compozitele ceramice cu fibre discontinui acoperă parţial aceste nevoi, aplicaţiile lor fiind
limitate atât ca mărime a componentelor cât şi ca geometrie iar tenacitatea mai mică a acestora
implică anumite riscuri în exploatare. Compozitele ceramice armate cu fibre continui reprezintă o
soluţie pentru mai multe aplicaţii rămase descoperite de la compozitele descrise mai sus, atât timp
cât preţul de cost devine acceptabil.
14
Materiale ceramice - proprietăţi
Ceramic Properties
Standard Alumina
Porcelain Mullite AD-85 AD-90 AD-94 AD-96 FG-995 AD-995 AD-998 PlasmaPureTM
Density gm/cc ASTM-C20 2.40 2.80 3.42 3.60 3.70 3.72 3.80 3.90 3.92 3.93
THIN-
Crystal Size Average MICRONS SECTION – 10 6 4 12 6 6 6 6 6
Water Absorption % ASTM-373 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Gas Permeability – – – 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Color – – WHITE TAN WHITE WHITE WHITE WHITE WHITE IVORY IVORY IVORY
MECHANICAL
MPa (psi x
Flexural Strength (MOR) 20° C 103) ASTM-F417 130 (19) 170 (25) 296 (43) 338 (49) 352 (51) 358 (52) 375 (54) 379 (55) 375 (54) 400 (58)
GPa (psi x
Elastic Modulus 20° C 106) ASTM-C848 104 (15) 150 (22) 221 (32) 276 (40) 303 (44) 303 (44) 350 (51) 370 (54) 370 (54) 370 (54)
Poisson's Ratio 20° C – ASTM-C848 – – 0.22 0.22 0.21 0.21 0.22 0.22 0.22 0.22
MPa (psi x 1930 2482 2103 2500 2600 2500
Compressive Strength 20° C 103) ASTM-C773 590 (86) 550 (80) (280) (360) (305) 2068 (300) (363) (377) (363) 2680 (390)
KNOOP 1000 7.4 10.4 11.5 11.5 13.7 14.1 14.1
Hardness GPa (kg/mm2) gm 5.9 (600) (750) 9.4 (960) (1058) (1175) (1175) (1400) (1440) (1440) 14.1 (1440)
ROCKWELL
45 N 60 70 73 75 78 78 82 83 83 83
MPa (psi x ACMA TEST
Tensile Strength 25° C 103) #4 – – 155 (22) 221 (32) 193 (28) 221 (32) 248 (36) 262 (38) 248 (36) 275 (40)
NOTCHED
Fracture Toughness KIC Mpa m1/2 BEAM 2 2 3-4 3-4 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5
Thermal Conductivity 20° C W/m °K ASTM-C408 5.0 3.5 16.0 16.7 22.4 24.7 27.5 30.0 30.0 30.0
THERMAL
Dielectric Loss (tan delta) 1 MHz 25° C ASTM-D150 0.0024 0.0020 0.0009 0.0004 0.0004 0.0002 0.0002 0.0001 0.0001 <0.0001
15
Materiale ceramice - proprietăţi
Volume Resistivity 25° C ohm-cm ASTM-D1829 – > 1014 > 1014 > 1014 > 1014 > 1014 > 1014 > 1014 > 1014 > 1014
500° C ohm-cm ASTM-D1829 – 5 x 1012 4 x 108 4 x 108 4 x 109 4 x 109 2 x 1010 2 x 1010 2 x 1010 1 x 1011
1000° C ohm-cm ASTM-D1829 – 3 x 105 – 5 x 105 5 x 105 1 x 106 2 x 106 2 x 106 2 x 107 3 x 106
WEAR
Impingement – NOTE 4 – – 1.00 0.45 0.52 0.50 0.48 0.47 0.47 0.47
Rubbing – NOTE 4 – – 1.00 0.36 – 0.60 – – – –
Zirconia Carbides
ZTA DURA- YTZP YTZP SC-NB UltraSiCTM WC Pure SiC® Pure SiC®
ZTM (Sintered) (Hipped) (SC-30) HR LR
(TTZ) SC-RB
(SC-2)
Chemical Chemical
Vapor Vapor
Deposition Deposition
MgO Y2O3 Y2O3 Nitride Reaction Direct (CVD) (CVD)
Zirconia- Partially Partially Partially Bonded Bonded Sintered Silicon Silicon
Toughened Stabilized Stabilized Stabilized Silicon Silicon Silicon Tungsten Carbide > Carbide >
Properties* Units Test Alumina Zirconia Zirconia Zirconia Carbide Carbide Carbide Carbide 99.9995% 99.9995%
Density gm/cc ASTM-C20 4.01 5.72 6.02 6.07 2.60 3.10 3.15 14.90 3.21 3.21
THIN-
Crystal Size Average MICRONS SECTION 2 35 1 1 – 12 5 2 3 - 10 3 - 10
Water Absorption % ASTM-373 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0
Gas Permeability – – 0 0 0 0 – 0 0 0 0 0
Color – – WHITE IVORY IVORY IVORY GRAY BLACK BLACK GRAY BLACK BLACK
MECHANICAL
16
LECTRICAL
EAR
Materiale ceramice - proprietăţi
Coefficient of Thermal 25-
Expansion 1000° C 1X 10-6/°C ASTM-C372 8.3 10.2 10.3 10.3 3.9 4.3 4.4 5.1 4.6 4.6
Specific Heat 100° C J/kg*K ASTM-E1269 885 400 400 400 – 820 800 – 665 665
∆
Thermal Shock Resistance Tc °C NOTE 3 300 350 350 350 400 400 300 – – –
Maximum Use NO-LOAD
Temperature °C COND. 1500 500 1500 1500 1600 1000 1600 1000 1600 1600
THERMAL
ac-kV/mm (ac
Dielectric Strength V/mil) ASTM-D116 9.0 (228) 9.4 (240) 9.0 (228) 9.0 (228) – – – – – –
Dielectric Constant 1 MHz 25° C ASTM-D150 10.6 28.0 29.0 29.0 – – – – – –
Dielectric Loss (tan delta) 1 MHz 25° C ASTM-D150 0.0005 0.0010 0.0010 0.0010 – – – – – –
Volume Resistivity 25° C ohm-cm ASTM-D1829 > 1014 > 1013 > 1013 > 1013 – < 103 < 105 < 103 > 106 < 0.10
500° C ohm-cm ASTM-D1829 2 x 109 2 x 105 2 x 104 2 x 104 – < 103 < 103 < 103 – –
1000° C ohm-cm ASTM-D1829 3 x 106 < 103 < 103 < 103 – < 103 < 103 < 103 – –
Impingement – NOTE 4 0.41 0.63 0.20 0.20 – 0.14 0.12 0.12 0.03 0.02
Rubbing – NOTE 4 0.49 0.57 0.20 0.20 – – – – – –
17