Refractometria

Indicele de refractie notat n la o temperature data si lucrand cu lumina de lungime de unda, , fixata este o constanta fizica importanta care caracterizeaza cu precizie o substanta chimica deoarece mici cantitati de impuritati modifica valoarea acestui indice. Masuratorile de indici de refractie se pot realize rapid si cu cantitati mici de substanta, aparatura fiind relative ieftina. Pe figura alaturata (vezi fig. 1) am reprezentat trecerea energiei radiante dintr-un mediu 1 intr-un mediu 2. Fenomenul de schimbare a directiei de propagare caracterizata prin unghiul i, respectiv r, se numeste refractie.

Fig. 1. Fenomenul refraciei i legea dup care se petrece Conform legilor refraciei empirice sin i/sin r = n reprezint indicele de refracie al mediului 2 n raport cu primul i este egal cu raportul vitezelor de propagare n cele dou medii (n mediul mai dens cu vitez mai mic). Dac r = 90 raza se propag n mediul 2 perpendicular pe interfaa celor dou medii i se poate scrie: n2,1 = sin i. Aceast valoare i este denumit unghi limit sau unghi critic. Dac r > 90 asistm la o reflexie total adic raza nu trece n mediul 2. Dac mediul 1 este chiar vidul, n reprezint indicele de refracie absolut i: n = n1/n2 (1)

n practica de laborator se determin indicele de refracie fa de aer. Indicele de refracie al unei substane fa de vid se numete indice de refracie absolut. Acesta se obine din cel msurat n aer prin nmulire cu 1.00027. Indicele de refracie variaz deci cu densitatea, temperatura i presiunea mediului. Pentru a elimina influena temperaturii i presiunii, deci a densitaii, d s-a introdus o nou constant de material refracia specific: r = (n-1)/d (Gladstone i Dale) (2)

O relaie mai adecvat pentru aceeai constant de material a fost dedus din teoria electromagnetic a luminii (Maxwell) avnd expresia:

(3) numit tot refracie specific. Produsul dintre aceasta i masa molar a primit denumirea de refracia molar - tot o constant de material - fiind utilizat astzi n caracterizarea fizicochimic a substanelor chimice (Lorenz-Lorenz):

(4) n-indice de refractie, M- masa moleculara, d-densitatea substantei. Aceasta este o funcie liniar de compoziia materialului (exprimat prin fracii molare) i, de exemplu, pentru o soluie coninnd n substane, se poate exprima: R = x1R1 +x2R2 + + xnRn. Pentru molecule organice exist o importan deosebit, diferitele poriuni structurale ale aceleiai molecule permind, pentru o anumit clas de substane, obinerea prin calcul din refraciile atomice, a refraciei molare. De asemenea pentru materiale sau soluii refracia molar poate fi suma produselor fraciilor molare cu refraciilor molare ale componenilor materialelor (soluiilor). Indicele de refracie se determin cu refractometre i interferometre. Interferometrele sunt ns mult mai precise dect refractometrele. Astfel n timp ce refractometrele dau indicii de refracie cu erori de 10-5 interferometrele msoar cu erori de 108. Metoda se aplic la determinarea gradului de puritate, pentru stabilirea compoziiei sistemelor binare i ternare (de exemplu 3 solveni organici) precum i la stabilirea unor structuri. Pentru amestecuri binare [1] de lichide, curbele de etalonare servesc frecvent la analize cantitative. Refracia fiind un fenomen legat de polarizabilitate, ntre indicele de refracie n i constanta dielectric, , exista o relaie simpl : n2 = important n determinrile structurale. Determinrile indicilor de refracie se fac la linii de lungimi de und bine determinate notate uneori n literature de specialitate: D, d, F sau c fiecare liter reprezentnd o linie a unui element (linii Fraunhofer). De exemplu D este linia galben a sodiului cu = 589.3nm.

Fig. 2. Schema refractometrului Pulffrich n fig. 2. se d principiul de funcionare al celui mai folosit refractometru: refractometrul Pulfrich. n acesta (vezi fig. 2), se poate scrie relaia: sin 90/sin = N/n, unde N este indicele de refracie al sticlei, n - indicele de refracie al lichidului i unghiul de refracie la un unghi de inciden de 90. Se observ c n = N sin . Cum + ' = 90 avem, innd cont de valoarea din fig. 2. Un alt refractometru foarte rspndit este refractometrul Abbe. Aparatura Pentru determinarea indicelui de refractie se utilizeaza refractometrul Abbe Acest refractometru este prevazut cu un termometru pentru a sti exact temperatura la care s-a efectuat determinarea.

Reactivi Reactivi: apa, etanol Mod de lucru Se pregatesc probele asa cum sunt precizate in tabelul 1. Proba este pusa pe lamela refractometrului cu ajutorul unei pipete astefel incat toata suprafata sa fie acoperita, se inchide capacul refractometrului, apoi se da drumul la aparat cu ajutorul butonul 1. Pentru luminozitate se fixeaza butonul 2. Se roteste sistemul prismelor pana cand in ocular apare clara lumina de separare dintre campul luminos si cel intunecat, centrat de doua fire reticulare:

Ocular neluminat

Ocular luminat

Reglare incorecta

Reglare corecta

Indicele de refractie al apei : Apa, pura in comparatie cu serul Temperatura C 14 1,33348 15 1,33341 16 1,33333 18 1,33317 20 1,33299 22 1,33281 24 1,33262 26 1,33241 28 1,33219 30 1,33192 32 1,33164 32 1,33136 34 1,33107 36 1,33079 38 1,33051 40 1,33023 42 1,32992 44 1,32959 46 1,32927 48 1,32894 50 1,32860 52 1,32827 54 1,32792 56 1,32755 58 1,32718 92 1,32000

La sfarsitul utilizarii refractometrului lamela se curata cu ajutorul apei si acetonei. (cu o bucatica de vata). Tabelul 1

Probe 100% apa 70% apa+30% etanol 50% apa+50% etanol 30% apa+70% etanol 100% etanol

n (indice refracie)

t (temperatura)

Prezentarea rezultatelor Rezultatele obtinute sunt trecute in tabelul 1. Cu valorile obtinute se traseaza graficul, pe axa x procentul de etanol iar pe axa y indicele de refractie. Astfel cu ajutorul graficului trasat putem sa citim indicele de refractie pentru orce proba care nu a fost realizata experimental.