METALELE DIN BLOCUL s

Elementele cu caracter metalic sunt cele mai numeroase elemente, iar proprietile lor au o importan fundamental pentru industrie, agricultur, mediu, pentru activitatea de cercetare. Multe din proprietile metalelor din blocul s variaz sistematic n interiorul blocului. n acest capitol se prezint, n general, variaia periodic a proprietilor chimice funcie de stabilitatea strilor de oxidare a metalelor, funcie de formarea combinaiilor complexe, destul de rare, datorit caracterului slab al legturilor formate de ionii metalelor din blocul s cu diveri liganzi, sau de compui binari simpli, cum ar fi oxizii metalici . Numerele de oxidare caracteristice ale elementelor din blocul s sunt identice cu numerele grupei din care fac parte: +1 pentru metalele alcaline i +2 pentru metalele alcalino-pmntoase. Metalele mai ieftine (litiul, sodiul, potasiul i calciul) sunt folosite ca ageni reductori puternici pentru reacii chimice conduse n solveni neapoi. Cationii metalelor alcaline i cei ai metalelor alcalinopmntoase se gsesc n mod obinuit n minerale i ape naturale, iar unii dintre acetia sunt constitueni importani ai fluidelor biologice, cum este sngele.

Metalele alcaline
Elementele din grupa I A, principal, numite i metale alcaline, sunt: litiu (Li), sodiu (Na), potasiu (K), rubidiu (Rb), cesiu (Cs) i franciu (Fr). Structura electronic a atomilor lor este redat n tabelul 11.1: Tabelul 11.1. Structura electronic a metalelor alcaline M N O P Q 3s1 3s23p6 3s23p63d10 3s23p63d10 3s23p63d10

K
3Li 11Na 19K 37Rb 55Cs 97Fr

1s2 1s2 1s2 1s2 1s2 1s2

2s1 2s22p6 2s22p6 2s22p6 2s22p6 2s22p6

4s1 4s24p6 4s24p64d10 4s24p64d104f1

4

5s1 5s25p6 5s25p65d10

6s1 6s26p6

7s
1

Caracte ristica He 2s1 Ne 3s1 Ar 4s1 Kr 5s1 Xe 6s1 Rn 7s1 ns1

n ultimul strat al atomilor lor, n orbitalul ns, se afl un singur electron. Elementele grupei I A au primit denumirea de metale alcaline de la cuvntul arab al kalyum care nseamn cenu de plante deoarece, la fel ca i cenua, aceste elemente reacioneaz cu apa formnd medii bazice. Grupa metalelor alcaline este una din cele mai omogene grupe din sistemul periodic, n sensul c proprietile fizice (tabel 10.2) i chimice ale acestor elemente i ale unor combinaii variaz regulat cu creterea numrului atomic Z.

Tabel 10.2.Proprietile atomice i fizice ale metalelor alcaline

Li Element Proprietate Proprieti atomice Numr atomic Masa atomic Configuraie electronic Stri de oxidare Raza metalic dup Pauling, pm Raza ionic dup Pauling , pm Electronegativitatea dup Pauling Energie de ionizare, eV M M+ M+ M2+ Proprieti fizice Culoare n bloc metalic Densitate la 200C, kg/m3 Temperatura la topire 0 C Temperatura de fierbere, 0C Conductivitatea termica la 00C cal. cm. S . grd Conductivitatea electrica (Hg=1) Duritatea (scara Mohs) Potenial normal, la 250C [V]M/M+ Abundena n natura % Na K Rb Cs Fr

3 6,94 [He]2s1 +1 155 60 1

11 22,98 [Ne]3s1 +1 120 95 0,9

19 39,10 [Ar]4s1 +1 235 133 0,8

37 85,46 [Kr]5s1 +1 248 148 0,8

35 132,90 [Xe]6s1 +1 267 169 0,7

87 223 [Rn]7s1 +1 0,7

5,39 75,62

5,13 47,29

4,33 31,81

4,17 27,36

3,89 23,4

alb argintiu 530 186 1.336

alb argintiu 966 97,8 886

alb argintiu 860

alb argintiu

alb argintiu

alb argintiu

1530 63,5 38,5 760 700 0,16 11 0,6 3,05 5 10-3 0,33 21,6 0,4 2,71 0,23 15,6 8,1 0,5 0,3 2,92 2,99 2,64 2,40 3,4 10-3

1870 28,5 670

4,9 0,2 3,02 7 10-5

Potenialele de ionizare au valori mici la aceste elemente (n jur de 4 eV) descresctoare de la litiu la cesiu. Aceste valori mici se explic prin faptul c electronul din ns1 poate fi cedat cu mai mare uurin dect la toate celelalte elemente i din aceast cauz metalele alcaline sunt cele mai electropozitive i mai reactive elemente cunoscute. Potenialele redox au valori negative i mari, caracteriznd prin aceasta cei mai puternici reductori. Caracterul reductor al acestor metale n soluie apoas depinde de dimensiunea ionilor formai i de cldura de hidratare a acestora. Din aceast cauz, dei litiul are potenialul redox aproape egal cu al cesiului, totui n contact cu apa, litiul este cel mai puternic reductor. n stare uscat sau n topituri, litiul este mai slab reductor dect cesiul. Razele atomice i ionice ale acestor metale cresc n grup de sus n jos i sunt mai mari dect la celelalte elemente, determinnd prin aceasta caracteristicile principale ale grupei. ndeprtarea celui de-al doilea electron, adic pentru procesul (M+ + e M2+), este necesar o energie foarte

mare care nu poate fi obinut n procesele chimice i n consecin nu se pot realiza ioni cu sarcina mai mare ca unitatea. Ionii M+ au o configuraie de gaz rar, sunt foarte stabili i prezint o polarizabilitate foarte mic i cea mai mare tendina de a se angaja n legturi ionice. Chimia metalelor alcaline este, cu unele excepii, chimia compuilor ionici. Litiul ca prim element al grupei I A, difer ntr-o oarecare msur, prin proprieti, de congenerii si. El se aseamn n unele privine cu magneziul aa cum beriliul seamn cu aluminiul i borul cu siliciul, n acord cu aa-zisa relaie n diagonal: Li Be B C

Mg Al Si Asemnarea elementelor care se afl pe aceste diagonale este determinat de faptul c raza ionic n grup crete cu mrirea numrului atomic, iar n perioad scade cu mrirea numrului atomic i din aceast cauz razele ionilor elementelor de pe diagonal sunt foarte apropiate ca mrime i, n aceeai msur, aciunea lor polarizant este apropiat Metalele alcaline sunt solide care cristalizeaz n reea metalic, cu legturi slabe ntre atomi, realizate prin participarea unui singur electron de la fiecare atom, ceea ce determin n mare msur proprietile acestor metale; sunt moi i se pot tia cu cuitul, sunt cele mai uoare metale i au temperaturile de topire i de fierbere mai coborte dect la toate celelalte metale, cu excepia Hg i Ga, i scad cu creterea numrului atomic. n afar de Li toate se topesc sub 1000C. In stare de vapori, metalele alcaline sunt monoatomice n proporie de 99% i numai 15 sunt sub form de molecule diatomice: Li2, Na2, K2, Rb2, Cs2. n stare topit au conductibilitate electric foarte mare i sunt buni ageni de transfer i cldur. Metalele alcaline prezint un luciu alb-argintiu, iar cesiu un luciu galben-auriu, proprieti care dispar prin oxidare n aer. Formeaz uor amalgame. n amoniac lichid i unele amine, metalele alcaline se dizolv, formnd soluii colorate n albastru nchis, surprinztor de stabile, bune conductoare de electricitate. Stare natural. Obinere Metalele alcaline se gsesc n natur numai sub form de combinaii. Mineralele litiului, ca de exemplu petalit (Li, Na)AlSi4O10 sau spodumen LiAl(SiO3) se gsesc rar, ele nsoesc de obicei mineralele sodiului sau ale potasiului. n cantiti foarte mici litiul apare n diferite ape minerale, apa mrilor i unele plante (tutun, sfecla de zahr). Cel mai important compus natural al sodiului este sarea gem sau halitul (NaCl) care constituie una din bogiile rii noastre. Puritatea srii din zcmintele care se gsesc la Ocna Mureului, Ocna Dejului, Ocna Sibiului, Ocnele Mari, Slnic Prahova, este de 97 -99%. Alte minerale ale sodiului sunt: Na2CO310H2O, Na2SO47H2O, Na2B4O710H20, silicaii etc. n multe ri se gsesc cantiti nsemnate de salpetru de Chile care conine 25-30% NaNO3, 20-30% NaCl i 0,2% NaIO3. Cele mai importante minerale de potasiu sunt: silvina (KCl), silvinitul (KCl, NaCl), carnalitul (KCl MgCl2 6H2O), cainitul (KCl MgSO4 3H2O), schonitul (K2SO4 MgSO4 6H2O) etc. Rubidiul i cesiul nsoesc celelalte metale alcaline n multe din mineralele lor printre care: feldspai, mice, lepidolit. Franciul este un element radioactiv care rezult n natur din mi neralele de uraniu prin dezintegrare. Deoarece metalele alcaline se gsesc n natur numai sub form de combinaii ionice, iar afinitatea lor pentru electron este mic, este necesar ca la obinerea lor n stare metalic s se utilizeze reductori foarte energici, de obicei curentul electric.

n prezent litiul se obine industrial prin electroliza unui amestec topit de LiCl i KCl ntr -o celul de electroliz cu anod de grafit i catod de oel. Sodiul, obinut mult vreme prin electroliza topiturii de NaOH, se obine din ce n ce mai mult prin electroliza amestecului eutectic de compoziie 41-42% NaCl i 58-59% CaCl, la temperatura de 6000C. Potasiul se obine n mod similar ca i sodiul, fie prin electroliza KOH topit, sau mai des, a KF, pentru a cobor temperatura de topire. Aliajul Na-K se mai obine prin trecerea vaporilor de sodiu peste topitura de KCl. Rubidiul i cesiul se pot obine prin electroliz; mai avantajoas este ns reducerea chimic, astfel: 2RbCl + Ca CaCl2 + 2Rb 2Cs2Al2O4 + Mg MgAl2O4 + 4Cs Purificarea metalelor alcaline, indiferent de modul de obinere, se face prin distilare n vid sau n atmosfer de gaz inert. Proprieti atomice i fizice ale metalelor alcaline Ionii M+ au o configuraie de gaz rar, sunt foarte stabili i prezint o polarizabilitate foarte mic i cea mai mare tendina de a se angaja n legturi ionice. Chimia metalelor alcaline este, cu unele excepii, chimia compuilor ionici. Litiul ca prim element al grupei I A, difer ntr-o oarecare msur, prin proprieti, de congenerii si. Metalele alcaline sunt solide care cristalizeaz n reea metalic, cu legturi slabe ntre atomi, realizate prin participarea unui singur electron de la fiecare atom, ceea ce determin n mare msur proprietile acestor metale; sunt moi i se pot tia cu cuitul, sunt cele mai uoare metale i au temperaturile de topire i de fierbere mai coborte dect la toate celelalte metale, cu excepia Hg i Ga, i scad cu creterea numrului atomic. n afar de Li toate se topesc sub 1000C. n stare de vapori, metalele alcaline sunt monoatomice n proporie de 99% i numai 15 sunt sub form de molecule diatomice: Li2, Na2, K2, Rb2, Cs2. n stare topit au conductibilitate electric foarte mare i sunt buni ageni de transfer i cldur. Metalele alcaline prezint un luciu alb-argintiu, iar cesiu un luciu galben-auriu, proprieti care dispar prin oxidare n aer. Formeaz uor amalgame. Sodiul are luciu metalic alb-argintiu n tietur proaspt. Luciul dispare foarte repede n aer. Se pstreaz n borcane sub petrol. Densitatea sodiului este de 0,9712, deci este mai uor dect apa, iar temperatura de topire 97,50C. El este un metal moale, bun conductor de cldur i electricitate i poate fi tras n fire cu ajutorul preselor de mn. Potasiul este alb-argintiu strlucitor, cu nuan violacee n tietur proaspt; are o consisten moale (ca ceara), este uor fuzibil, are conductibilitate electric mare. n amoniac lichid i unele amine, metalele alcaline se dizolv, formnd soluii colorate n albastru nchis, surprinztor de stabile, bune conductoare de electricitate. Proprieti chimice ale metalelor alcaline Litiul, asemnndu-se cu magneziul, este mai puin reactiv dect celelalte metale din grup. n aer uscat, la temperatura obinuit, litiul este singurul metal alcalin care reacioneaz cu azotul formnd Li3N. Prin nclzirea n aer sau oxigen a Li, Na i K rezult Li 2O i urme de Li2O2, din Na se obine direct Na2O2, iar K trece n KO2. Dintre metalele alcaline numai Li i Na se combin direct cu carbonul formnd acetiluri: Li2C2 i Na2C2, iar celelalte metale ale acestei grupe formeaz compui interstiiali cu grafitul de tipul MC8 . . . . . MC16 n care atomul de metal se intercaleaz ntre planele hexagonale ale grafitului.

Deoarece metalele alcaline reacioneaz cu apa n condiii obinuite, ele se pstreaz n petrol sau eter, n care rmn neatacate. Reactivitatea chimic a potasiului este mai mare ca a sodiului; astfel, descompune apa att de energic nct hidrogenul ce se degaj se aprinde de la sine cu flacr violent: 2K + 2H2O 2KOH + H2 Aproape toate combinaiile metalelor alcaline sunt de tip ionic. Tendina de a forma compui covaleni se ntlnete n special la litiu, din cauza aciunii polarizante mult mai mari a ionului de Li+ comparativ cu ionii celorlalte metale. n soluii apoase cationii sunt cu att mai hidratai cu ct raza ionic este mai mic. Srurile de litiu i sodiu conin apa de cristalizare, ns srurile celorlalte metale alcaline sunt, n general, anhidre. Hidrurile metalelor alcaline se obin direct din elemente la temperatur ridicat conform reaciei: 2M + H2 2MH sau prin alte reacii de reducere cum ar fi : Li3N + 3H2 3LiH + NH3 Rb2CO3 + Mg + H2 2RbH + MgCO3 Se cunosc toate halogenurile metalelor alcaline. Se prezint sub form de cristale cubice albe, cu reea cubic de tip NaCl cu excepia CsCl, CsBr i CsI care au reeaua CsCl. n afar de LiF i n mic msur NaF, toate halogenurile metalelor alcaline sunt foarte solubile n ap. Solubilitatea lor crete n funcie de natura halogenului n ordinea Cl > Br > I. ntr -o serie omoloag cu acelai metal alcalin, stabilitatea halogenurii scade cu creterea masei atomice a halogenului. Halogenurile metalelor alcaline se pot obine prin: reacia direct ntre elemente, aciunea hidracizilor asupra bazelor sau srurilor, reacia de dublu schimb dintre sruri. Proprietile halogenurilor metalelor alcaline sunt cele comune tuturor srurilor i n special halogenurile celorlalte metale. Bromurile i iodurile se oxideaz uor, LiCl topit atac majoritatea metalelor fiind cea mai coroziv clorur a metalelor alcaline. Halogenurile me talelor alcaline au marea tendina de a forma compleci cu halogenurile altor metale. Sodiul are o reactivitate foarte redus fa de azot. Cu NH3 gazos, la cald, sodiul formeaz amidura de sodiu NaNH2. 2Na + 2NH3 2NaNH2 + H2 Sodiul reacioneaz energic cu etanolul cu formare de etoxid de sodiu i elibereaz hidrogen: C2H5 OH + Na C2H5ONa + H2 Compui oxigenai i hidroxocompui metalelor alcaline Metalele alcaline formeaz urmtoarele tipuri de compui cu oxigenul: oxizi normali (inferiori) M2O, peroxizi M2O2, superoxizi MO2 i ozonide MO3, care se pot obine n reacia dintre elemente: Li + O2 Li2O (urme de Li2O2) Na + O2 Na2O2 Peroxidul de litiu se obine uor prin precipitarea din soluie alcoolica de LiOH cu H2O2. 2LiOH + 2H2O2 + H2O Li2O2..H2O2 . 3H2O Stabilitatea peroxizilor, superoxizilor i a ozonidelor crete cu mrirea razei ionice a metalului alcalin. Existena LiO2 , LiO3 i NaO3 este nesigur. Oxizii normali de sodiu se obin prin reducerea azotailor sau a azotiilor cu metalul nsui: 2NaNO3 + 10Na 6Na2O + N2

Oxidul de sodiu, Na2O, se poate obine prin reducerea azotatului de sodiu cu sodiu metalic. Se mai poate prepara prin nclzirea hidroxidului de sodiu cu sodiu metalic: 2NaOH + 2Na 2Na2O + H2 Oxidul de sodiu este un praf alb, care reacioneaz uor cu apa i cu dioxidul de carbon, formnd hidroxid, respectiv carbonat de sodiu: Na2O + H2O 2NaOH Na2O + CO2 Na2CO3 La temperatura obinuit sodiul se combin cu O2 din aer, cu formare de oxid de sodiu, conform reaciei: 2Na + O2 Na+ :O: Na+ Prin nclzire ntr-un curent de oxigen, sodiul se aprinde spontan, formnd un amestec de oxid i de peroxid de sodiu. Peroxidul de sodiu, Na2O2, se obine trecnd peste sodiu topit un curent de oxigen. Peroxidul de sodiu reacioneaz cu apa, formnd apa oxigenat: Na2O2 + 2H2O H2O2 + 2NaOH Na2O2 este un praf de culoare galben, solubil n ap cu degajare de oxigen: Na2O2 + H2O 2NaOH + 1/2O2 La temperatura obinuit se combin cu oxigenul energic, formnd oxid inferior de potasiu, conform reaciei: 4K + O2 2K2O Potasiul arde n aer sau oxigen, formnd peroxidul de potasiu: 2K + O2 K2O2 Oxidul de potasiu, K2O, se obine prin reducerea azotatului de potasiu topit cu potasiu metalic : KNO3 + 5K 3K2O + N2 Oxidul de potasiu reacioneaz uor cu apa i cu dioxidul de carbon, formnd hidroxidul, respectiv carbonatul de potasiu : K2O + H2O 2KOH K2O + CO2 K2CO3 Toi compuii oxigenai ai metalelor alcaline reacioneaz cu apa: M2O + H2O 2MOH MO2 + 2H2O MOH + H2O2 + O2 M2O2 + H2O 2MOH + H2O2 2MO3 + 2H2O 2MOH + H2O + 5/2O2 2Na + 2H2O 2NaOH + H2 Sodiul descompune apa att de energic nct cldura dezvoltat topete metalul care se aprinde spontan mpreun cu hidrogenul (care arde n culoarea galben a vaporilor de sodiu). Se numesc hidroxizi combinaiile care conin grupa OH legat de atomul unui element. Aceast legtur poate fi de natur ionic pn la covalent, ea este determinat de natura elementului. Hidroxizii bazici sunt hidroxizii ionici formai de metalele alcaline i alcalinopamantoase (cu excepia BeOH). Cei ai metalelor alcaline sunt substane foarte solubile n ap, dnd baze tari, ca de exemplu CsOH, care prezint cea mai mare bazicitate. La nclzire hidroxizii alcalini se topesc. Hidroxizii metalelor alcaline se pot obine prin urmtoarele metode: reacia dintre un metal alcalin i ap: M + 2H2O MOH + H2 reacia dintre oxizii metalelor alcaline i ap: Na2O + H2O 2NaOH reacia de dublu schimb ntre o sare a unui metal alcalin i hidroxidul unui metal alcalin i hidroxidul unui metal alcalino-teros capabil s formeze o sare insolubil: M2SO4 + Ba(OH)2 2MOH + BaSO4 M2CO3 + Ca(OH)2 2MOH + CaCO3

 procedeu de fabricare a hidroxizilor de sodiu i de potasiu prin caustificarea sodei, respective a potasei, adic tratarea carbonatului de sodiu sau potasiu cu hidroxidul de calciu Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO3 K2CO3 + Ca(OH)2 2KOH + CaCO3 electroliza soluiilor apoase de cloruri de metale alcaline. Cel mai utilizat procedeu pentru obinerea NaOH i KOH l reprezint electroliza soluiilor apoase concentrate de NaCl, respectiv KCl.
35 C NaCl + NaClO + H2O Cl2 + 2NaOH
0

5NaCl + NaClO3 + 3H2 3Cl2 + 6NaOH Hidroxidul de sodiu este o substan solid de culoare alb, higroscopic, solubil n ap i n alcool; se topete la +3280C. n soluie apoas are proprietile unei baze tari. Atac puternic pielea producnd rni grave, de unde i se trage denumirea de sod caustic. Hidroxidul de potasiu este o substan solid alb, cristalin, opac higroscopic. Este uor solubil n ap, cu degajare de cldur. Ca i hidroxidul de sodiu, n soluie apoas este o baz puternic datorit ionizrii complete. Neutralizeaz toi acizii, intr n reacie cu srurile metalelor grele formnd hidroxizii acestora, absoarbe dioxidul de carbon din atmosfer trecnd n carbonat de potasiu: 2KOH + CO2 K2CO3 + H2O
Srurile de sodiu i de potasiu Carbonatul de sodiu, Na2CO310H2O, se fabric prin procedeul Leblanc, amoniacal i prin procedeul electrolitic. n procedeul Leblanc, carbonatul de sodiu se obine din NaCl, H 2SO4, C i CaCO3. Reacia decurge n trei faze principale, conform ecuaiilor: 2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2HCl Na2SO4 + 2C Na2S + 2CO2 Na2S + CaCO3 Na2CO3 + CaS n procedeul amoniacal materia prim folosit este clorura de sodiu dizolvat n ap; n soluie se introduce amoniac sub presiune i apoi un curent de dioxid de carbon. Reacia are loc n trepte: NH3 + CO2 + H2O NH4HCO3 NH4HCO3 + NaCl NaHCO3 + NH4Cl Prin calcinarea carbonatului de sodiu se obine soda: 2NaHCO3 Na2CO3 + H20 + CO2 Carbonatul de potasiu, K2CO3, se obine trecnd un curent de dioxid de carbon printr-o soluie de hidroxid de potasiu: 2KOH + CO2 K2CO3 + H2O Carbonatul de potasiu se extrage din cenua plantelor. Se prezint sub form de sare alb, cristalin, uor solubil n ap. Azotatul de potasiu, KNO3, cunoscut sub numele de silitr sau salpetru de India. Industrial, azotatul de potasiu se obine din azotat de sodiu i clorur de potasiu printr -o reacie de dublu schimb: NaNO3 + KCl KNO3 + NaCl Azotatul de potasiu este un oxidant puternic; un amestec de azotat de potasiu i de crbune, n contact cu flacra, explodeaz cu violen din cauza gazelor formate n timpul reaciei : 4KNO3 + 5C 2K2CO3 + 3CO2 + 2N2 Azotatul de potasiu este o sare de culoare alb, solubil n ap cu numeroase ntrebuinri.

35 0 C

Sulfatul de sodiu Na2SO410H2O sau sarea lui Glauber se gsete n stare natural n apa mrilor i n apele minerale. Industrial se fabric prin aciunea acidului sulfuric asupra clorurii de sodiu. Reacia are loc n 2 trepte: NaCl + H2SO4 NaHSO4 + HCl NaHSO4 + NaCl Na2SO4 + HCl Utilizri. Metalele alcaline i compuii lor au numeroase utilizri. Astfel: - Litiul este utilizat la obinerea aliajelor de litiu cu Al, Mg, Zn rezistente la coroziune, utilizate n industria aeronautic, sau aliajul de Be-Li care servete ca dezoxidant la prepararea cuprului. Aliajul Pb-Li se utilizeaz pentru confecionarea lagrelor, iar cel de Na - Pb la prepararea Pb(C2H5)4. Mari cantiti de litiu sunt folosite la prepararea alchililor de litiu. De asemenea, litiul, ca i sodiul i potasiul, este un bun reductor n unele sinteze organice sau se folosete la reducerea unor oxizi i halogenuri pentru obinerea metalelor din blocul d, Ti , Zr, Th, Nb, Ta etc. - Potasiul, dar mai frecvent cesiul, se utilizeaz pentru realizarea celulelor fotoelectrice folosite n filmul sonor n televiziune. Potasiul este folosit la prepararea unor aliaje cu sodiu, mercur, plumb, calciu. - Potasiul este unul dintre elementele necesare creterii i dezvoltrii plantelor. Acestea asimileaz potasiul din srurile solubile care l conin i care se gsesc n pmnt. Pentru a compensa eventuala lips a potasiului din pmnt se folosesc ngrmintele cu potasiu naturale sau artificiale. - Sodiul este ntrebuinat la fabricarea lmpilor electrice cu vapori de sodiu, la fabricarea unor aliaje de plumb pentru turnarea lagrelor, la fabricarea peroxidului de sodiu, ca reductor n multe sinteze organice. Cantiti mari de sodiu se utilizeaz la polimerizarea cauciucului sintetic butandienic. - Clorura de sodiu, NaCl, este materie prim n obinerea aproape a tuturor celorlali compui ai sodiului, ai clorului, ai acidului clorhidric. Clorura de sodiu se folosete n industria spunului, a coloranilor, n metalurgie, tbcrie, vopsitorie, industria alimentar. - Hipocloritul de sodiu, NaClO, este un oxidant puternic. Este folosit ca decolorant n industria textil i a uleiurilor. - Tiosulfatul de sodiu Na2S2O310H2O Este utilizat ca fixator n fotografie i ca substan anticlor. - Sulfatul de sodiu, Na2SO4, este o substan solid cristalizat, fr culoare. Sarea anhidr este higroscopic. Se ntrebuineaz la fabricarea sticlei, a unor colorani, n industria textil i n medicin ca purgativ. - Clorura de potasiu KCl (silvin) se gsete sub form de zcminte, n apa oceanelor etc. Se obine din carnalit, prin dizolvare n ap i cristalizare. Clorura de potasiu este o substan solid cristalizat, incolor, solubil n ap. - Carbonatul acid de sodiu, NaHCO3, este ntrebuinat n medicin pentru neutralizarea hiperaciditii stomacale. Se utilizeaz n cantiti mari la fabricarea spunului, la rafinarea petrolului i a uleiurilor vegetale. - Hidroxidul de potasiu, KOH, se utilizeaz la fabricarea spunurilor moi, la absorbia dioxidului de carbon, la mercerizarea bumbacului i la uscarea gazelor (prin absorbia umezelii se transform ntr-un lichid siropos). - Azotatul de sodiu, NaNO3, este utilizat ca oxidant. De asemenea, e ntrebuinat la fabricarea acidului azotic i n amestec cu alte substane ca ngrmnt mineral. - Azotatul de potasiu, KNO3, (silitr) se folosete n amestec cu alte ngrminte cu N2, pentru a regla raportul N/K dup cerinele plantelor. Este un ngrmnt agricol pentru plantele care nu suport Cl2: sfecla de zahr, via de vie, tutunul, inul etc. Se folosete n industria alimentar la conservarea crnii, avnd aciune antiseptic. - Carbonatul de potasiu, K2CO3 se ntrebuineaz la fabricarea sticlei de potasiu, n industria textil pentru splarea lnii i n vopsitorie, la prepararea unor spunuri moi, la prepararea hidroxidului de potasiu, a unor sruri de potasiu etc.

- Cloratul de potasiu, KClO3, n stare topit este un oxidant puternic, ntrebuinat la fabricarea explozivilor, la focuri de artificii, la fabricarea chibriturilor, n medicin.

Metalele alcalino-teroase
Calciul a fost cunoscut sub form de piatr de var, var ars i stins, utilizate n construcii din timpuri strvechi. Oxizii celorlalte elemente au fost cunoscui mai nainte ca H. Davy s fi izolat (1808) metalele libere sub form de amalgam, prin electroliza M II(OH)2, puin umezii pe catod de mercur. Prin distilarea amalgamelor n vid s-au obinut elementele metalice respective. Deoarece CaO, SrO, BaO, Ca(OH)2, Sr(OH)2 i Ba(OH)2 au comportri intermediare ntre MIOH puternic bazici i o clas de oxizi, numii atunci pmnturi, foarte slab bazici, cum sunt Al2O3 i Al(OH)3, elementele calciu, stroniu i bariu au fost numite metale alcalino-pmntoase. Acest nume a fost extins apoi i pentru beriliu i magneziu dei se deosebesc mult prin proprietile lor, mai ales beriliu. Pe lng beriliu, magneziu, calciu, stroniu i bariu, din a doua grup principal a sistemului periodic mai face parte i radiu. Configuraia lor electronic este prezentat n tabelul 11.3. Tabelul 11.3. Configuraia electronic a metalelor alcalino-teroase L M N O P Q 2 2s 2s2p6 3s2 2 6 2s p 3s2p6 4s2 2 6 2 6 10 2s p 3s p d 4s2p6 5s2 2s2p6 3s2p6d10 4s2p6d10 5s2p6 6s2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2s p 3s p d 4s p d f 5s p d 6s2p6 7s2

4Be 12Mg 20Ca 38Sr 56Ba 88Ra

K 1s2 1s2 1s2 1s2 1s2 1s2

[He]2s2 [Ne]3s2 [Ar]4s2 [Kr]5s2 [Xe]6s2 [Rn]7s2 ns2

Toate aceste elemente au doi electroni de valen, ns2, corespunznd numrului grupei din sistemul periodic. Cu excepia beriliului, toate celelalte au stratul penultim format din opt electroni (n-1)s2p6, o configuraie stabil, care determin o valen identic, egal cu +2, pentru toate aceste elemente. La beriliu stratul penultim are doi electroni ca la heliu, de asemenea, o configuraie stabil. Aceste elemente au un caracter metalic puin mai atenuat dect la metalele alcaline. Atomii acestor elemente cedeaz relativ uor cei doi electroni de pe ultimul strat, ionizndu-se, dar beriliu se ionizeaz mai greu, necesitnd o energie de ionizare mai mare. Pentru ca s se ndeprteze cel de-al treilea electron, energia necesar este i mai mare. De exemplu, pentru procesul Mg2+ Mg3+ + e- sunt necesari 79,87 eV, deci o energie de cinci ori mai mare dect pentru eliminarea celui de-al doilea electron. Eliminarea unui numr mai mare de 2 electroni nu se poate realiza dect prin metode fizice, care utilizeaz energii mult mai mari dect cele ce apar, n mod normal, n reaciile chimice. Necesitatea unei energii de ionizare ma re (proces endoterm) pare s fie n contradicie cu reactivitatea chimic mare a acestor elemente. n realitate transferul de electroni este totdeauna nsoit de un alt proces puternic exoterm, care face ca balana energetic s ncline n favoarea ionizrii, deoarece desprinderea electronilor nu se produce de pe atomi izolai i nici ionii, o dat formai rmn izolai. n aceste procese de transfer de electroni intervin atraciile electrostatice pentru formarea unei reele cristaline, degajndu-se energia de reea (proces exoterm), apoi afinitatea pentru electron (proces exoterm), cldura de vaporizare (proces endoterm) etc.

Tabel. 11.4. Constantele fizice ale metalelor alcalino-pmntoase Be Mg Ca Sr Ba Masa atomic 9,012 24,312 40,08 87,62 137,34 Electronegativitate 1,5 1,2 1,0 1,0 0,9 Energie de ionizare [eV] (1) 9,32 7,64 6,11 5,69 5,21 (2) 18,21 15,03 11,87 10,98 9,65 Potenial normal [V] E0 M/M2+ -1,70 -2,34 -2,87 -298 -2,90 Volum atomic 4.85 14,00 26,1 34,0 38,3 Greutate specific [g/cm3] 1,86 1,75 1,55 2,6 3,6 o Punctul de topire [ C] 1280 651 851 800 850 Punctul de fierbere [oC] 2770 1107 1437 1366 1637 Structura cristalin h. h. c.f.c. c.f.c. c.c. -4 Rspndirea n % 510 1,93 3,39 0,02 0,04 Coloraia flcrii Alb str- Galben-portocaliu Roie Galbenlucitor verde

Ra 226,09 0,9 5,27 10,1 -2,92 45,2 5,0 960 1140 (3,410-7)

Raza excepional de mic a ionului de Be2+ explic tendina beriliului de a forma legturi covalente i coordinative. Primul element al grupei se deosebete de cele urmtoare prin proprietile lor chimice, fapt observat la toate grupele principale ale sistemului periodic, dar mai evident la grupele I i a II-a. De asemenea, fcnd abstracie de valen, primul element din grup se aseamn cu al doilea din grupa urmtoare din sistem. De exemplu, bazicitatea redus i caracterul amfoter al Be(OH)2 l apropie de Al(OH)3, ceea ce nu se mai constat la celelalte elemente din grup. Elementele grupei II A cristalizeaz n reele deosebite. Beriliu n reea hexagonal compact, deformat avnd 6 atomi vecini mai apropiai ca ceilali 6, ceea ce face ca raza atomic a beriliului s fie mult mai mic dect a celorlalte elemente. Magneziul cristalizeaz ntr -o reea hexagonal compact regulat avnd 12 atomi vecini la distane egale. Calciul, stroniul i bariul cristalizeaz n reele cubice. Aceste deosebiri de cristalizare explic anomalia densitilor, care la nceput scad, iar apoi cresc n mod normal. Din cauza razei metalice mici, Be este mult mai dur comparativ cu omologii si. Stare natural. Obinere Aceste elemente apar n scoara pmntului mai ales sub form de silicai, din care, prin descompunerea sub aciunea agenilor atmosferici, au rezultat secundar zcmintele sedimentare actuale de carbonai, sulfai etc. Ionii metalelor alcalino-pmntoase nu se acumuleaz n apa mrilor, din cauz c se depun ca sruri insolubile (carbonai, sulfai, fosfai etc.). Beriliu (Be) numit i Gliciniu (Gl, n Frana), se ntlnete sub forma de beril Be3Al2(Si6O18). Varietile colorate de beril sunt pietrele preioase smarald (verde) i acvamarin (albastru). Crisoberilul este un aluminat Be(AlO2)2 iar o varietate a sa, alexandritul este o piatr preioas. Magneziul se gsete sub form de carbonat, silicat, clorur i sulfat. Dolomita este un carbonat dublu, CaCO3 MgCO3, care se gsete n cantiti mari i n Romnia, iar magnezita, MgCO3, este un alt zcmnt din care se obine magneziul. Dintre silicai menionm azbestul care are structur fibroas, nu arde i se ntrebuineaz ca izolator contra focului, fabricndu -se din el diferite esturi, costume, cartoane .a.; serpentina (4SiO26MgO4H2O), de culoare verdebrun se prelucreaz pentru ornamente, plci, vase i alte obiecte; talcul (3MgO4SiO2H2O) folosindu-se ca mijloc de apretare, ca umplutur mineral pentru spun, n cosmetic i medicin; spuma de mare, piatra unsuroas pentru confecionarea becurilor de ars acetilena .a. n depozite

saline se gsesc sruri duble solubile, cum sunt: carnalit (MgCl2KCl6H2O), kainit (MgSO4KCl3H2O), astacanit (MgSO4Na2SO4H2O). Izvoarele minerale amare conin MgSO47H2O (sare amar), iar n apa de munte magneziul se gsete sub form de clorur, bromur sau sulfat. Magneziul este i un component al colorantului verde al plantelor, clorofila. Calciul se gsete sub form de combinaii greu sau practic insolubile n ap: CaCO3 (calcit, piatr de var, aragonit, marmor, cret), CaSO42H2O (ghips), CaF2 (fluorin); CaSO4 (anhidrit); Ca5(PO4)3F (apatit), care sub aciunea agenilor atmosferici (CO2, H2O) formeaz hidroxilapatit, Ca5(PO4)3OH sau carbonatoapatit, Ca10(PO4)6CO3 H2O. Dizolvat n apele naturale, calciul se gsete ca CaSO4, CaCl2, dar mai ales ca Ca(HCO3)2. Stroniul i Bariul se ntlnesc n natur mai ales ca sulfai i carbonai: celestina SrSO4, barita BaSO4, stronianit SrCO3 i witerit BaCO4. Radiul s-a gsit sub forma de pehblend n minereurile de uraniu ca produs de dezintegrare radioactiv a uraniului. Pentru obinerea beriliului metalic e topete mineralul beril, se introduce n ap i se dizolv n acid sulfuric, rezultnd BeSO4 i Al2(SO4)3. Prin adugare de (NH2)2SO4 se formeaz alaunul (NH4)Al(SO4)212H2O, puin solubil, care se separ. Cu amoniac se precipit Be(OH)2, care amestecat cu crbune i nclzit la 8000C n curent de clor formeaz BeCl2. Clorura de beriliu se amestec cu NaCl, se topete i se electrolizeaz, obinndu -se astfel Be metalic. Se poate obine i prin dezlocuire cu Mg din BeF2. Magneziul metalic se obine n bun parte prin electroliza MgCl2 anhidre sau a carnalitei anhidre i topite la o temperatur mai mare dect 700oC, utiliznd un voltaj mic i o intensitate mare. Se poate obine magneziul metalic i prin reducerea dolomitei calcinate cu ferosiliciu n retorte de oel crom-nichel, nclzind la 1160o i sub o presiune redus de 10-3atm, dup reacia: 2MgOCaO + Si(Fe) 2Mg + Ca2SiO4 Calciu, stroniu i bariu nu pot fi obinute din oxizii lor prin reducere cu crbune, deoarece oxizii lor sunt foarte exotermi i necesit temperatur nalt pentru reducere, dar la aceast temperatur se formeaz carburile respective. Calciul i stroniul se pot obine prin electroliza clorurilor lor topite. Bariu rezult la electroliza soluiilor de BaCl2, cu catod de mercur i amalgamul obinut se distil n vid. Ca, Sr i Ba se pot prepara din oxizii lor prin procedeul aluminotermic. n cantiti mici aceste elemente se pot deplasa din srurile lor cu metale alcaline. Radiul a fost obinut de soii Marie i Pierre Curie. Mineralul cel mai bogat n radiu este un minereu de uraniu, numit pehblend. Aici, radiu se gsete ca produs de descompunere radioactiv a uraniului, n proporie de 0,14 grame la 1000 kg minereu. Din soluiile mume, dup extragerea uraniului, radiul precipit alturi de BaSO4. Radiul metalic se poate separa ca amalgam prin electroliz din soluia unei sri a lui, cu un catod de mercur. Amalgamul se distil la 400-700oC n curent de hidrogen. Proprieti fizice i chimice n mod normal, substanele solide se gsesc n stare cristalin, adic, prezint forme de mpachetare i ordonare aproape perfect, tridimensional a atomilor, ionilor sau moleculelor, rezultnd corpuri omogene. Funcie de condiiile de formare a cristalelor, forma lor adic aa numitul habitus de cristalizare, poate fi diferit, deoarece unele fee se pot dezvolta mai mult dect altele. Metalele alcalino-pmntoase au punctul de topire i de fierbere mai ridicat dect ale metalelor alcaline. n grup punctele de topire variaz neregulat, datorit faptului c metalele alcalino-pmntoase cristalizeaz cu reele deosebite. Aceste deosebiri de cristalizare explic anomalia densitilor, care la nceput scad, iar apoi cresc n mod normal. Calciul prezint dou forme alotropice, iar stroniul, trei forme alotropice.

Aceste metale au culoarea alb-argintie sau cenuie. Be i Mg pstreaz oarecare timp luciul lor metalic. Cu timpul se acoper cu un strat de oxid, subire i invizibil ca i aluminiu. Ca, Sr i Ba pierd repede luciul lor metalic , ca i metalele alcaline. Cu excepia Ra, aceste elemente sunt socotite metale uoare, avnd densitatea mai mic dect 5. Ca, Sr i Ba sunt moi. Din cauza razei metalice mici, Be este mult mai dur comparativ cu omologii si. La temperatura obinuit, Be este casant, dar devine ductil la rou. Mg e ductil, maleabil i rezistent. Conductibilitatea Mg i Ca este relativ mare (1/3 din cea a Ag). Dup valoarea susceptibilitii magnetice, Be i Sr sunt metale diamagnetice, iar Mg, Ca i Ba sunt paramagnetice. Metalele alcalino-pmntoase propriu-zise, Ca, Sr, Ba, din punctul de vedere al comportamentului chimic, se aseamn foarte mult cu metale alcaline i nu cu Be i Mg. Toate descompun apa, M + 2HOH M(OH)2 + H2 dar, din cauza solubilitii mai mari a hidroxizilor respectivi, Ca, Sr, i Ba reacioneaz mult mai repede. Be i Mg din contr, reacioneaz foarte ncet cu apa, deoarece hidroxizii lor sunt mai greu solubili i acoper suprafaa metalelor, ncetinind atacul lor n profunzime. Beriliul reacioneaz cu vaporii de ap, la nclzire la rou. Magneziul reacioneaz la cald cu vapori, dar amalgamul de magneziu reacioneaz uor cu apa la rece. Hidroxizii metalelor alcalinopamantoase sunt mai puini solubili n apa i sunt baze mai slabe. Prin nclzire trec n oxizii respectivi. Caracterul bazic al oxizilor i hidroxizilor se accentueaz odat cu creterea numrului de ordine de la Be la Ba. De exemplu, Be(OH)2 este amfoter, iar Ba(OH)2 este o baz tare. n acelai sens crete i solubilitatea hidroxizilor. Magneziul arde cu flacr strlucitoare i fum (MgO). Este reductor combinnd u-se la cald cu oxigenul multor oxizi i pune n libertate metalul respectiv. Calciul arde n aer formnd un amestec de CaO i azotur Ca3N2. Celelalte elemente din grup se combin i ele la cald cu azotul formnd azoturile respective. 2M + O2 2MO 3M + N2 M3N2 Peroxidul de bariu, BaO2, care se formeaz la temperaturi moderate i se descompune la temperaturi mai nalte, a fost folosit n trecut, drept surs regenerabil de oxigen:
500 C BaO2(s) BaO(s) + 1/2O2(g)
0

BaO2(s) BaO(s) + 1/2O2(g) De asemenea, metalele alcalino-teroase reacioneaz energic cu toi halogenii i cu sulful: 2M + S2 2MS M + X2 MX2 (X = halogen) Toate srurile acestor elemente sunt incolore cnd anionul srii nu este colo rat. Unele dintre srurile metalelor alcalino-pmntoase se dizolv foarte puin n ap, cum sunt: sulfaii, carbonaii, hidroxizii, fosfaii. Solubilitatea lor variaz ns n grup o dat cu creterea numrului atomic. De exemplu, solubilitatea sulfailor scade, iar a carbonailor crete de la Be la Ba. n afar de fluoruri, care sunt insolubile, cu excepia fluorurii de beriliu care este solubil, toate celelalte halogenuri ale acestor metale sunt uor solubile n ap, iar parte din ele (MgCl 2, CaCl2) chiar delicvescente. Ca, Sr, Ba se combin direct cu hidrogenul la presiune normal, formnd hidruri saline. Mg se combin cu hidrogenul numai la presiune de 200 atm. Radiul, Ra, este cel mai electropozitiv element din aceast grup, i are proprieti asemntoare cu cele ale bariului: descompune apa, formeaz sulfai i carbonai greu solubili, are ns proprieti radioactive caracteristice. Elementele din grupa II A principal formeaz carbonai normali, cu excepia Be i Mg care formeaz mai ales carbonai bazici cu compoziie variabil. Carbonatul de sodiu precipit din soluiile respective, carbonaii anhidri de Ca, Sr sau Ba. Stabilitatea termic a acestor carbonai crete de la Ca la Ba. Stabilitatea termic a MgCO3 este mai mic dect a CaCO3. De aceea
7000 C

dolomita calcinat la 750oC, d un amestec de CaCO3 i MgO. Carbonatul de calciu se disociaz total la 915 920oC, iar cel de magneziu la circa 400oC. n afar de hidroxizi, fluoruri, carbonai i oxalai, solubilitatea srurilor metalelor alcalino-pmntoase propriu-zise, scade n sensul Ca2+ > Sr2+ > Ba2+. Utilizri. Oxizii acestor elemente sunt nalt refractari i se utilizeaz pentru cptuirea cuptoarelor industriale, mai ales MgO. Ipsosul (CaSO42H2O) se folosete pentru facerea mortarului de ghips, la bandaje medicinale, tipare pentru porelan, machete etc.

Combinaii complexe ale metalelor blocului s

Mare parte dintre combinaiile complexe ale ionilor blocului s se formeaz datorit interaciilor coulumbiene cu donori puternici i cu dimensiuni mici, cum sunt cei care conin atomi ce O sau N. Ionii metalelor alcaline i alcalino-teroase sunt considerai ca fiind buni acceptori. Cu ct ionul are dimensiuni mai mici i sarcin mai mare, complexul format este mai stabil. Cifra de coordinaie caracteristic este de obicei 4 pentru Li+, Na+ i 4 i 6 pentru celelalte metale alcaline. Numai n cazul rubidiului compusii hexacoordinai sunt mai slabi dect cei tetracoordinai. Ionii de litiu au preferina s coordineze moleculele mici (H2O, NH3, amine, alcooli), ns ceilali ioni avnd raza mai mare au tendina s coordineze molecule mari: aminoacizi, amine, uree, alcooli, aldehide. Se cunosc compui cu formula MX4Ph3PO i MX5Ph3PO n care probabil exist ionii: [M(POPh3)4]+X- unde Ph3PO = trifenilfosfinoxid, iar X- = ClO4-, I-, NO3-. Se cunosc compleci ai acestor ioni cu liganzi organici cu salicilaldehida sau dicetonele. Complecii Be2+ i Mg2+ cu liganzi tari sunt de cele mai multe ori stabili i nu se descompun, n timp ce complecii celorlalte metale din blocul s nu sunt stabili. Pentru ionii Be2+ i Mg2+, formarea n soluie a complecilor simpli decurge lent fa de viteza de ciocnire. Cei mai importani compleci ai cationilor din grupa I A i II A (metalele grele de la calciu la bar iu) sunt generai de liganzi polidentai. Liganzii monodentai se leag prin legturi slabe datorit interaciunii coulumbiene slabe i lipsei unei legturi covalente importante cu aceti ioni. Eterii coroan, cum este 18-coroan-6, formeaz cu ionii metalici alcalini compleci care nu se distrug n soluii neapoase. Criptaii biciclici (criptanzi) cum sunt cript 2,2,1 sau cript 2,2,2 folosii ca liganzi, formeaz cu metalele alcaline compleci foarte stabili, rezisteni chiar i n soluii apoase (figura 11.1).
O O O O
18-coroana-6

N O O O O O N
cript 2,2,1

N O O O O O O N
cript 2,2,2

O O

Figura 11.1. Complecii pe care i formeaz metalele alcaline

Cationii metalelor alcaline formeaz compleci cu liganzii de tip coroan i cu criptazii. Compleci mult mai stabili sunt formai cu liganzi polidentai ncrcai electric, cum este ionul etilendiaminotetraacetat, (-O2CH2)2NCH2CH2N(CH2O-)2, provenit de la acidul etilendiaminotetraacetic, EDTA. Combinaiile complexe ale Mg2+ sau ale Ca2+ cu EDTA, sunt heptacoordinate (la calciu poate fi i octacoordinat funcie de cte molecule de ap se gsesc n sfera de coordinare), n figura 11.2 fiind prezentat o astfel de structur pentru magneziu.

Figura 11.2. Complexul heptacoordinat al Mg Cu EDTA, poziiile coordinative fiind completate cu molecule de ap

Un numr mare de compleci ai Ca i Mg2+ sunt rspndii n natur, cel mai cunoscut fiind clorofila (figura 11.3) care conine Mg2+.
2+

Figura 11.3. Structura chimic a clorofilei a1

Bibliografie
[1] Radulescu C., Chimie anorganica si analitica, Vol.I si II, Editura Bibliotheca, Targoviste, 2006, 2007 [2] Radulescu C., Hossu A.M., Elemente de chimie anorganica si analitica, vol. I si II, Editura Electra, Bucuresti, 2007. [3] Radulescu C., Emisii poluante. Metode pentru reducerea acestora , Editura Bibliotheca, Targoviste, 2008. [4] Simon, A., Angew. Chem., Int. Edn. Encl., 27, 159, 1988 [5] Andruh, M., Rev Roumaine Chim., 36, 101, 1991 [6] Barlett, R.A., Power, P.P., J.Am.Chem.Soc., 109, 7563, 1987 [7] Lepdatu, C., Andruh, M., Forma Moleculelor Anorganice, Editura Academiei Romne, Bucureti, 1998 [8] Constantinescu, G.C. & all, Chimie anorganic i analitic, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1983 [9] Paraschivoiu, E., Andruh, M., Segal, E., Brezeanu, M., Termochim. Acta, 161, 247, 1990 [10] Shriver, D.F., Atkins, P.W., Langford, C.H., Chimie Anorganic, Editura Tehnic, Bucureti, 1998 [11] Yachandra, V.K., De Rose, V.J., Latimer, M.J., Sauer, K., Klein, M.P., Where plants make oxygen, Science, 260, 675, 1993 [12] Dye, J.L., J.Chem.Educ., 54, 322, 1977 [13] Dawes, S.B., Ward, D.L., Fussa-Rydal, O., Huang, R.H., Inorg. Chem., 28, 2132, 1989 [14] Haiduc, I., Chimia compuilor metalorganici, Editura tiinific, Bucureti, 1974 [15] Brezeanu, M., Patron, L., Andruh, M., Combinaii complexe polinucleare i aplicaiile lor, Editura Academiei, Bucureti, 1986