DETERMINAREA INDICATORILOR CHIMICI DE POLUARE A APEI

O grupare deosebit de important n cadrul analizei chimice a apei o reprezint

aceea a indicatorilor de poluare. Elementele care fac parte din aceast grup nu au
efecte nocive, toxice sau de alt natur asupra organismului uman i nici nu produc
modificri n caracteristicile apei care s poat fi evideniate cu uurin i s limiteze
utilizarea acesteia. Unele din aceste elemente indicatoare se pot gsi n mod obinuit n
apele naturale, de aceea nu att prin prezena lor ct mai ales prin modificarea brusc a
concentraiei, aceste elemente au rol indicator.
Din aceste categorii fac parte: oxigenul dizolvat, deficitul de oxigen i consumul
biochimic de oxigen, substanele oxidabile, diversele forme de azot, fosfaii i
hidrogenul sulfurat.
I.

INDICATORII REGIMULUI DE OXIGEN

I.1. Determinarea oxigenului dizolvat n ap

Generaliti: cantitatea de oxigen dizolvat n ap depinde de temperatura apei,

presiunea aerului i de coninutul n substane oxidabile i microorganisme. Scderea
cantitii de oxigen din ap duce la pierderea caracterului de prospeime al acestuia,
dndu-i un gust fad i fcnd-o nepotabil. De asemenea scderea oxigenului reduce
capacitatea de autopurificare a apelor naturale favoriznd persistena polurii cu toate
consecinele nedorite.
I.1.1. Metoda Winckler
Principiul metodei: oxigenul dizolvat n ap oxideaz hidroxidul manganos la hidroxid
manganic, care n mediul acid scoate iodul din iodura de potasiu n cantitate echivalent
cu oxigenul dizolvat n ap i care se titreaz cu tiosulfat de sodiu.
MnSO 4 + 2 NaOH Mn (OH )2 + Na 2SO 4
Mn (OH )2 + 1/2O 2 H 2 MnO 3
H 2 MnO 3 + Mn (OH )2 Mn MnO3 +
2 H2O
manganit de mangan (brun)
Mn Mn O3 + 3 H2SO4Mn2(SO4)3 +3 H2O
2Mn 2 (SO 4 ) 3 + 4KI 4MnSO 4 + 2K 2 SO 4 + 2I 2
2I 2 + 4Na 2 S 2 O 3 2Na 2 S 4 O 6 + 4NaI
Reactivi i material necesar:
sulfat manganos (MnSO46 H2O) 50 % sau clorur manganoas 40%;
soluie alcalin de iodur: 30 g NaOH i 15 g KI se dizolv n civa ml de ap ntrun balon cotat de 100 ml, apoi se completeaz la semn cu ap distilat;
1

amidon soluie 0,5%: se cntrete 0,5 g amidon i se amestec cu civa ml ap

distilat pn se obine o past, apoi se toarn peste aceast past 100 ml ap
distilat fierbinte. Dup ce s-a rcit, se trece supernatantul clar n alt sticl i se
conserv cu 0,125 g acid salicilic sau 2 picturi de toluen;
acid sulfuric diluat cu ap distilat 1:3 ;
tiosulfat de sodiu 0,1 N se prepar cu apa distilat fiart i rcit, apoi se conserv
cu 5 ml cloroform pentru 1 litru soluie sau 1 g NaOH. Factorul soluiei se face fa
de o soluie de bicromat de potasiu 0,1 N;
tiosulfat de sodiu 0,025 N (N/40) se prepar din soluia de tiosulfat 0,1 N prin
diluare;
sticle de recoltare cu volum cunoscut de preferin sticle speciale Winckler
(250-280 ml).

Mod de lucru: pentru oxigenul dizolvat, apa se recolteaz n sticle separate i cu mult
grij ca s nu se aereze n timpul manipulrilor. Sticla se umple complet apoi se pune
dopul. Imediat se introduc cu atenie 2 ml soluie de sulfat sau clorur manganoas i
2 ml soluie alcalin de iodur de potasiu. Se pune dopul i se agit coninutul
flaconului. n prezena oxigenului se formeaz un precipitat brun - rocat, iar n absena
acestuia precipitatul rmne alb. Dup depunerea complet a precipitatului se elimin
cu atenie cca 10 ml din lichidul supernatant i se adaug 5 ml H2SO4 1:3.
Se pune dopul i se amestec bine pn ce precipitatul se dizolv complet. Se
transvazeaz coninutul cantitativ ntr-un flacon Erlenmayer i se titreaz cu o soluie
de tiosulfat 0,025N pn la obinerea coloraiei galben apoi se adaug 1 ml amidon ,
cnd se obine o coloraie albastr. Se continu titrarea pn la decolorarea complet a
culorii albastre a amidonului.
Calcul:
V
f
0,2
V1
4

V f 0,2
1000
V1 4
ml soluie de tiosulfat de sodiu folosii la titrare;
factorul soluiei de tiosulfat de sodiu 0,025 N;
echivalentul n mg O2 a unui ml de soluie de tiosulfat 0,025 N;
cantitatea de ap de analizat recoltat, n ml;
cantitatea de reactivi introdus pentru fixarea oxigenului, n ml.

mg O2 /l =
=
=
=
=
=

I.1.2. Determinarea deficitului de oxigen din ap

Generaliti: deficitul de oxigen este diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat n
ap n condiii de saturaie i cantitatea de oxigen gsit n proba de ap analizat. El
are mare importan n caracterizarea unei ape; cu ct deficitul de oxigen este mai mare
cu att nivelul polurii apei este mai crescut i pericolul pentru sntatea
consumatorilor, mai ridicat.
Principiul metodei: se face diferena dintre cantitatea de oxigen n condiii de saturare
la temperatura apei de analizat i cantitatea de oxigen gsit n ap.
2

Mod de lucru: cunoscnd cantitatea de oxigen dizolvat n ap, determinat mai sus i
cantitatea de oxigen n condiii de saturaie dup tabelul Winckler se determin
deficitul de oxigen din ap procentual.

A 100
B
A
= diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat la saturaie la
temperatura apei i cantitatea de oxigen gsit n ap;
B = concentraia n oxigen a apei n condiii de saturaie dup tabelul lui
Winckler la temperatura apei de analizat.

Calcul:

Tabelul Winckler
t0
-2
-1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28

0,0
15,47
15,04
14,64
14,24
13,85
13,49
13,14
12,81
12,48
12,18
11,89
11,62
11,35
11,10
10,86
10,62
10,39
10,18
9,97
9,76
9,56
9,37
9,19
9,02
8,85
8,68
8,52
8,37
8,22
8,08
7,94

0,1
15,43
15,00
14,60
14,20
13,81
13,49
13,11
12,78
12,45
12,15
11,86
11,59
11,32
11,08
10,84
10,60
10,37
10,16
9,99
9,74
9,54
9,35
9,17
9,00
8,83
8,66
8,50
8,35
8,21
8,07
7,93

0,2
15,38
14,96
14,56
14,16
13,78
13,42
13,07
12,74
12,42
12,12
11,84
11,57
11,30
11,05
10,81
10,57
10,35
10,14
9,93
9,72
9,52
9,33
9,16
8,99
8,82
8,65
8,48
8,34
8,19
8,05
7,90

0,3
15,34
14,92
14,52
14,12
13,74
13,38
13,04
12,71
12,39
12,09
11,81
11,54
11,27
11,03
10,79
10,55
10,33
10,12
9,91
9,70
9,50
9,32
9,14
8,97
8,80
8,63
8,47
8,32
8,18
8,04
7,88
3

0,4
15,30
14,88
14,48
14,08
13,71
13,35
13,01
12,68
12,36
12,06
11,78
11,78
11,51
11,25
11,00
10,76
10,53
10,31
9,89
9,68
9,48
9,30
9,12
8,95
8,78
8,62
8,46
8,31
8,16
8,02
7,88

0,5
15,25
14,84
14,44
14,04
13,67
13,31
12,94
12,64
12,33
12,03
11,75
11,48
11,22
10,98
10,74
10,50
10,28
10,07
9,87
9,66
9,46
9,28
9,10
8,93
8,76
8,60
8,44
8,29
8,15
8,01
7,84

0,6
15,21
14,80
14,40
14,10
13,68
13,28
12,95
12,61
12,30
12,01
11,73
11,46
11,20
10,96
10,72
10,48
10,26
10,05
9,84
9,64
9,46
9,26
9,09
8,92
8,75
8,58
8,43
8,28
8,14
8,00
7,86

0,7
15,17
14,78
14,36
13,97
13,68
13,24
12,91
12,58
12,24
11,98
11,70
11,43
11,17
10,93
10,69
10,46
10,24
10,03
9,82
9,62
9,43
9,23
9,07
8,90
8,73
8,57
8,41
8,26
8,12
7,98
7,84

0,8
15,13
14,74
14,32
13,93
13,56
13,21
12,88
12,55
12,24
11,95
11,67
11,40
11,15
10,91
10,67
10,44
10,22
10,01
9,80
9,60
9,41
9,23
9,05
8,80
8,71
8,55
8,40
8,25
8,11
7,97
7,83

0,9
15,08
14,68
14,26
13,89
13,53
13,17
12,84
12,51
12,21
11,92
11,65
11,38
11,12
10,88
10,65
10,41
10,20
9,99
9,97
9,58
9,39
9,21
9,04
8,97
8,70
8,54
8,38
8,23
8,09
7,95
7,81

29
30

7,80
7,67

7,79

7,76

7,75

7,73

7,72

7,71

7,71

7,70

7,68

I.2. Determinarea consumului biochimic de oxigen din ap (CBO5)

Generaliti. Consumul biochimic de oxigen este cantitatea de oxigen consumat de
microorganisme ntr-un interval de timp, pentru descompunerea biochimic a
substanelor organice coninute n ap. Timpul standard stabilit este de 5 zile la
temperatura de 200C. Consumul biochimic de oxigen se noteaz CBO520 .
Principiul metodei: se determin oxigenul consumat timp de 5 zile de ctre
microorganismele din ap prin diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat gsit n
proba de ap imediat i dup 5 zile de la recoltare.
Determinarea CBO5 se face pe proba de ap diluat i nediluat.
Modul de lucru:
determinarea pe proba de ap nediluat
n dou sticle cu volum cunoscut se recolteaz apa de analizat, n aceleai
condiii ca pentru determinarea oxigenului dizolvat. ntr-una din sticle se fixeaz
oxigenul (vezi determinarea oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua se pstreaz la
ntuneric la temperatura de cca 200C, timp de 5 zile. n sticla n care s-a fixat oxigenul
se efectueaz determinarea aa cum s-a artat la determinarea oxigenului dizolvat.
Dup 5 zile se determin oxigenul dizolvat n cea de a doua sticl n aceleai condiii ca
i pentru prima sticl.
Calcul: mg CBO5/ l = A - B
A = cantitatea n mg oxigen /l existent n proba de ap n momentul recoltrii;
B = cantitatea de oxigen n mg/l gsit n proba de ap dup 5 zile.
determinarea pe proba de ap diluat
ntr-un balon cotat de 1000 ml se introduce apa de diluie, aproximativ 3/4 din
balon apoi se adaug apa de analizat n cantitate anumit i se completeaz la semn cu
apa de diluie. Se omogenizeaz uor i cu ajutorul unui sifon se umplu 2 sticle Wincker
cu volum cunoscut. ntr-una din sticle se determin oxigenul dizolvat, imediat (vezi
determinarea oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua sticl se pune la incubat timp de 5
zile, la ntuneric i 200C, dup care se determin oxigenul dizolvat.
Paralel cu probele se determin CBO5 pentru apa de diluie n aceleai condiii
ca i proba. Apa de diluie nu trebuie s aib un consum propriu de oxigen mai mare de
0,2 mg/l.
Calcul: mgCBO5 /l = [(A - B) (a b )]D
4

A = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l determinat n apa de analizat diluat

imediat dup efectuarea diluiei;
B = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l determinat n apa de analizat diluat,
dup 5 zile;
a = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l din apa de diluie, determinat imediat
dup efectuarea diluiei;
b = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l din apa de diluie, dup 5 zile;
D = factorul de diluie.
Observaii: Ca ap de diluie se poate folosi apa de la robinet declorinat sau apa
bazinului receptor. Apa de diluie nainte de a se folosi trebuie saturat cu oxigen prin
aerare timp de 24 de ore cu agitator magnetic sau prin vnturare de 30-40 de ori.
I.3. Determinarea substanelor oxidabile din ap (CCO)
Generaliti: substanele oxidabile din ap, sau consumul chimic de oxigen (CCO) sunt
substanele ce se pot oxida att la rece ct i la cald, sub aciunea unui oxidant.
Oxidabilitatea reprezint cantitatea de oxigen echivalent cu consumul de oxidant.
Substanele organice sunt oxidate la cald, iar cele anorganice la rece. Creterea cantitii
de substane organice n ap sau apariia lor la un moment dat este sinonim cu poluarea
apei cu germeni care ntovresc de obicei substanele organice. n orice caz prezena
lor n ap favorizeaz persistena timp ndelungat a germenilor, inclusiv a celor
patogeni.
I.3.1. Metoda cu permanganat de potasiu
Principiul metodei: permanganatul de potasiu oxideaz substanele organice din ap n
mediu acid i la cald, iar permanganatul rmas n exces se determin cu acid oxalic.
2KMnO 4 + 5H 2 C 2 O 4 + 3H 2SO 4 2MnSO 4 + K 2SO 4 + 10CO 2 + 8H 2 O
Reactivi:
permanganat de potasiu, soluia 0,01 N se prepar din 0,316 g permanganat de
potasiu, care se dizolv n civa ml de ap distilat, ntr-un balon cotat de 1000 ml
i se completeaz la semn cu ap distilat;
acid oxalic soluie 0,01 N
acid sulfuric 1:3 diluat cu ap distilat
hidroxid de sodiu 30%.
Mod de lucru:
n cazul unui coninut de cloruri n ap sub 300 mg/l
100 ml ap de analizat se introduce ntr-un flacon Erlenmayer pregtit n prealabil fr
urme de substane organice, peste care se adaug 5 ml H2SO4 1:3 i 10 ml permanganat
de potasiu exact msurai. Se fierbe pe sit exact 10 minute din momentul cnd ncepe
fierberea. Se ndeprteaz vasul de pe sit i se adaug n soluia fierbinte 10 ml acid
5

oxalic exact msurai. Soluia decolorat se titreaz cu permanganat de potasiu pn la

apariia coloraiei slab roz persistent.
[(V + V1 ) f V2 ] 0,316 1000
Calcul: mg KMnO4 / l =
V3
V
= cantitatea n ml de permanganat de potasiu adugat iniial n prob;
V1
= ml de permanganat de potasiu 0,01 N folosii la titrarea probei;
V2
= ml de acid oxalic adugai n prob pentru decolorare;
f
= factorul soluiei de permanganat de potasiu;
0,316 = echivalentul n mg KMnO4 a unui ml de soluie de KMnO4 0,01 N;
V3
= cantitatea de ap de analizat luat n lucru, n ml.
n cazul unui coninut de cloruri n ap peste 300 mg/l
100 ml ap de analizat se introduce ntr-un flacon Erlenmayer peste care se adaug
0,5 ml NaOH 30% i 10 ml KMO4 exact msurai. Se fierbe 10 minute pe sit, din
momentul cnd a nceput fierberea. Se las apoi s se rceasc la aproximativ 700C i se
adaug n prob 5 ml H2SO4 1:3 i 10 ml acid oxalic 0,01 N exact msurai. Se titreaz
cu permanganat de potasiu pn cnd lichidul incolor a cptat o coloraie slab roz.
Calcul: acelai ca la punctul anterior.
I.3.2. Metoda cu bicromat de potasiu
Principiul metodei: substanele oxidabile din ap sunt oxidate de bicromat de potasiu
n mediu de acid sulfuric, la cald, iar excesul de bicromat este titrat cu sare Mohr n
prezena feroinei ca indicator.
Reactivi i material necesar:
acid sulfuric d = 1,84;
sulfat de argint cristalizat;
soluie indicator de feroin: 1,485 g 1- 10 ortofenantrolin i 0,695 g sulfat feros
(FeSO47 H2O) se dizolv n civa ml de ap distilat ntr-un balon cotat de 100 ml
i se completeaz la semn cu ap distilat;
bicromat de potasiu soluie 0,25 N:12,2588 g bicromat de potasiu uscat la 1050 timp
de 2 ore, se dizolv n civa ml de ap distilat ntr-un balon cotat de 100 ml. Se
dilueaz pn la semn cu ap distilat;
sulfat feroamoniacal (sare Mohr) 0,25 N: 98 g sulfat feroamoniacal
[Fe(SO 4 )2 (NH 4 )2 6H 2O] se dizolv n civa ml ap distilat ntr-un balon cotat
de 1000 ml, se adaug 20 ml H2SO4 concentrat, se rcete i se completeaz apoi
pn la semn cu ap distilat. Aceast soluie se standardizeaz fa de soluia de
bicromat de potasiu astfel: 25 ml soluie de bicromat 0,25 N se introduc ntr-un
flacon Erlenmayer de 250 ml, se adaug 20 ml H2SO4 concentrat, se las s se
rceasc i se dilueaz de cca 3 ori cu ap. Se titreaz cu soluie de sare Mohr n
prezena a 2-3 picturi de feroin, virajul se obine de la galben la rou, trecnd prin
nuana de verde.

mlKCr2 O 7 0,25
ml sare Mohr folositi la titrare
un refrigerent cu reflux.
Normalitatea =

Mod de lucru: 50 ml ap de prob se introduc ntr-un balon cu fundul rotund de

250 ml peste care se adaug 25 ml bicromat de potasiu 0,25 N i 75 ml H2SO4 conc. Se
adaug cu grij 2 buci piatr ponce i 1 g Ag2SO4 cristale. Se ataeaz balonul la
refrigerentul cu reflux i se fierbe timp de 2 ore. Se rcete balonul, se dilueaz
cantitatea de cca 3 ori cu ap distilat i se titreaz excesul de bicromat de potasiu cu
soluie de sare Mohr n prezena a 2-3 picturi de feroin. Paralel cu proba se face o
prob martor care se prelucreaz n aceleai condiii folosind ap distilat.
Calcul: CCOmg/l =

[(a b ) n solutiei de sare Mohr 8000] C

V
a = ml soluie sare Mohr folosii pentru titrarea probei martor;
b = ml soluie sare Mohr folosii pentru titrarea probei;
C = corecia pentru cloruri care se calculeaz (mg/l cloruri 0,23);
V = cantitatea de ap de analizat luat n lucru, n ml.

Observaii: se introduce n formul corecia pentru clor numai n cazul cnd nu s-a
adugat sulfat de argint n proba de ap, care are rolul de a ndeprta clorurile care
interfer la determinare.