Sunteți pe pagina 1din 5

II. 2.4.

DETERMINAREA INDICELUI DE SAPONIFICARE


Indicele de saponificare reprezint numrul de miligrame de hidroxid de potasiu
necesare pentru neutralizarea acizilor grai eliberai prin saponificarea unui gram de
triacilgliceroli.
Principiul metodei. O anumit cantitate de triacilgliceroli, exact cntrit la a
patra zecimal, se fierbe ntr-un flacon Erlenmeyer cu refrigerent ascendent n prezena unui
volum determinat de soluie de KOH de titru cunoscut. n aceste condiii are loc hidroliza
legturilor ester din molecula triacilglicerolului cu punerea n libertate a glicerolului i
acizilor grai respectivi:
O

O
O

H2 C

H2 C

H2C

R1

R1

OH

OH

O
R2

+ 3H2O

HO

+
R2

H2C

R3

OH

R3
L-glicerol

t riac ilglicerol

OH

O
C

OH

ac izi g rasi

Acizii grai eliberai n urma hidrolizei triacilglicerolului neutralizeaz o parte din


hidroxidul de potasiu, cu formarea srurilor acizilor grai (spunurilor):
O

O
R1

R1

OH

OH

+ 3KOH

R2

OK

+ 3H2 O

O
R3

OK

O
R2

R3

OH

OK

saruri d e pot asiu


ale ac izilor gr asi

acizi g rasi

Excesul de KOH va fi retitrat cu o soluie de acid clorhidric (HCl) de titru cunoscut, n


prezena fenolftaleinei ca indicator:

HCl + KOH

KCl + H2O

Prin diferen ntre cantitatea iniial i cea final de hidroxid de potasiu se va afla
cantitatea de hidroxid de potasiu care a fost necesar la neutralizarea acizilor grai. Se poate
astfel calcula apoi indicele de saponificare.
Reactivi. 1) Soluie de hidroxid de potasiu N/2 (0,5 N) n alcool etilic 96%. Se
prepar prin dizolvarea a 30 g de KOH ntr-un volum minim (25 ml) de ap distilat. Se
adaug apoi alcool etilic 96% pn la un volum de 1000 ml. Se las cteva zile pentru
depunerea carbonatului de potasiu, apoi se filtreaz i se stabilete factorul soluiei de
hidroxid de potasiu cu ajutorul acidului oxalic.
Soluia de hidroxid de potasiu va fi pstrat n sticl brun, ermetic nchis pentru a fi
ferit de contactul cu CO2 din atmosfer.
2) Soluie de acid clorhidric N/2 (0,5 N). Se prepar prin diluarea ntr-un balon cotat
de 1000 ml a 45 ml de acid clorhidric concentrat cu ap distilat. Factorul soluiei de acid
clorhidric se stabilete cu ajutorul soluiei titrate de KOH n etanol. Un volum de 20 25 ml
de acid clorhidric (msurat exact cu ajutorul unei biurete) este titrat n prezen de
fenolftalein cu soluie alcoolic de KOH pn se obine o culoare foarte slab roz persistent.
Normalitatea exact a soluiei de HCl se va calcula dup formula:

N HCl

N KOH VKOH
VHCl

n formul:

NHCl este normalitatea soluiei de HCl;


NKOH este normalitatea soluiei de KOH;
VHCl volumul de soluie de acid clorhidric luat n lucru (n ml);
VKOH volumul de soluie de KOH consumat la titrare (n ml).
Factorul soluiei de HCl va fi dat de formula:

N HCl
0,5

3) Soluie de fenolftalein 1% ca indicator. Se prepar prin dizolvarea unei cantiti


de 0,25 g de fenolftalein n 25 ml de alcool etilic 96%.
Modul de lucru. ntr-un flacon Erlenmeyer uscat cu volumul cuprins ntre 150
200 ml se vor cntri la balana analitic 1 2 g de triacilglicerol de analizat. Se introduc apoi
n flacon 25 ml din soluia alcoolic de hidroxid de potasiu N/2. Msurarea acestui volum
trebuie fcut cu exactitate cu ajutorul unei biurete.
Deoarece normalitatea soluiei de KOH poate suferi modificri, fie din cauza oxidrii
alcoolului etilic, fie din cauza carbonatrii hidroxidului de potasiu, se recomand verificarea
normalitii soluiei de KOH. n acest scop paralel cu proba cu triacilglicerol se efectueaz un
control n care triacilglicerolul este nlocuit cu 2 ml de ap distilat.
Ambelor flacoane li se vor monta refrigerente ascendente i vor fi supuse fierberii
timp de 30 de minute pe o baie de ap. Coninutul flacoanelor se va agita cu grij din 10 n 10
minute. Saponificarea se consider terminat cnd coninutul flaconului cu triacilglicerol
devine clar.
Dup terminarea saponificrii i rcirea flacoanelor se adaug cte 2-3 picturi de
soluie alcoolic de fenolftalein i se titreaz excesul de KOH cu soluie de acid clorhidric
N/2 pn dispare complet coloraia roz a coninutului din fiecare flacon.
Calculul rezultatelor. Un mililitru de soluie de acid clorhidric exact 0,5N
corespunde la 28,055 mg de hidroxid de potasiu. Indicele de saponificare (IS) se va calcula
dup formula:

IS
n formul:

V v F 28,055
M

V volumul de soluie de acid clorhidric utilizat la titrarea controlului (n ml);


v volumul de soluie de acid clorhidric necesar la titrarea excesului de KOH
n proba cu triacilglicerol (n ml);
F factorul soluiei de acid clorhidric;
M cantitatea de grsime luat n analiz (n g).
Importana practic. Indicele de saponificare caracterizeaz greutatea molecular
a acizilor grai din compoziia triacilglicerolilor. El este invers proporional cu greutatea
molecular a acizilor grai care intr n structura unui triacilglicerol. Un indice de
saponificare mare dovedete prezena n triacilglicerolul respectiv a unor acizi cu greutate
molecular mic. Untul are un indice de saponificare n jurul valorii de 226. Triacilglicerolul
(grsimea) din nuca de cocos are un indice de saponificare cuprins ntre 245 246. Indicele
de saponificare mic implic prezena n triacilglicerolul analizat a unor acizi grai cu greutate
molecular mare cum este cazul uleiului de rapi ce are un indice de saponificare cuprins
ntre 172 i 174.
Indicele de saponificare este dependent de asemenea de prezena unor substane
saponificabile ce reduc valoarea indicelui dar i de prezena acizilor grai liberi ce mresc
valoarea acestuia.
La fabricarea spunurilor, indicele de saponificare este un parametru important n
aprecierea puritii i a naturii triacilglicerolilor, precum i pentru stabilirea cantitii
optime de hidroxid de sodiu necesar procesului.

II.2.5. DETERMINAREA INDICELUI DE IOD


(METODA HANUS)
Indicele de iod reprezint cantitatea de iod, exprimat n grame, care este adiionat
la legturile duble ale acizilor grai nesaturai din 100 g de triacilglicerol. Noiunea de indice
de iod este convenional deoarece majoritatea metodelor de determinarea a acestui
parametru nu utilizeaz numai iodul ca agent de halogenare. Principalele metode folosesc
ICl, BrI, HOI, Br2. Indiferent de natura compusului halogenat utilizat, se calculeaz
cantitatea de iod, exprimat n grame, echivalent cantitii de halogen adiionat la 100 g de
triacilglicerol.
Principiul metodei. Prin amestecarea soluiei de iod n acid acetic glacial cu
bromul se formeaz bromura de iod. Triacilglicerolul dizolvat n cloroform este tratat, la
ntuneric, cu un exces de soluie acetic de bromur de iod. n aceste condiii bromura de iod
se adiioneaz cantitativ la legturile duble ale acizilor grai nesaturai din compoziia
triacilglicerolului respectiv:
O

H 2C

H 2C

O
R1
O
R2
(CH)7 C
H

+ BrI
C
H

(CH 2) 7

CH 3

H 2C

H 2C

(CH)7 C

O
t riac ilglicerol mixt

R1
O
R2

Br

I
(CH 2) 7 CH 3

t riac ilglic erol mixt dihalog enat

Excesul de bromur de iod este descompus de iodura de potasiu (KI) care sa adaug
dup ce probele au stat la ntuneric:

BrI + KI

KBr + I2

Iodul rezultat se titreaz cu soluie de tiosulfat de sodiu, n prezena amidonului ca


indicator:

I2 + Na2S2O3

Reactivi. 1) Cloroform p.a.

2NaI + Na2S4O6

2) Soluie Hanus. Se prepar prin dizolvarea a 3,25 g de iod metalic n 25 ml de


soluie de acid acetic glacial ntr-un balon cotat de 250 ml. n soluia rezultat se adaug 2,05
g de brom i volumul va fi completat la semn cu acid acetic glacial. Reactivul se va pstra la
ntuneric n sticl brun cu dop rodat. ATENIE
LA
MANIPULAREA

BROMULUI! SE VA LUCRA LA NI !

3) Soluie de iodur de potasiu 10%.


4) Soluie de amidon 1% (vezi Reactiv 4 la Lucrarea I.1.1).
5) Soluie de tiosulfat de sodiu 0,1N. ntr-un balon cotat de 1000 ml, se dizolv 25 g
de tiosulfat de sodiu n 700 ml de ap distilat, n prealabil fiart pentru ndeprtarea CO2. n
vederea conservrii soluiei de tiosulfat, n flacon se adaug 0,1 g de carbonat de sodiu i se
completeaz la semn, tot cu ap distilat fiart. Soluia de tiosulfat se las n repaus 2-3 zile.
Apoi se stabilete factorul soluiei de tiosulfat cu ajutorul dicromatului de potasiu. Se dizolv
0,3866 g de dicromat de potasiu n 100 ml ap distilat. ntr-un flacon conic de 150-200 ml
se msoar 20 ml soluie de dicromat de potasiu, 10 ml soluie iodur de potasiu 10%, 5 ml
acid clorhidric concentrat i iodul rezultat se titreaz cu soluie de tiosulfat de sodiu, n
prezena amidonului ca indicator. Se calculeaz factorul soluiei de tiosulfat de sodiu 0,1 N.
Modul de lucru. Se vor cntri 0,2 0,4 g de triacilglicerol vegetal (ulei) sau 0,8
1 g de triacilglicerol de provenien animal ntr-o fiol de cntrire, n care se gsete i o
mic pipet cu lungimea de circa 5 cm. Cu ajutorul pipetei triacilglicerolul din fiol de
cntrire va fi trecut ntr-un vas Erlenmeyer de 300 ml (cu dop rodat, perfect curat i uscat).
Se recntrete fiola mpreun cu pipeta. Diferena dintre prima i cea de a doua cntrire
reprezint cantitatea de triacilglicerol luat pentru determinare. n vasul Erlenmeyer se
adaug 10 ml cloroform.

n alt vas Erlenmeyer, ce va servi de control, vor fi introdui numai 10 ml de


cloroform.
Apoi, att n prob ct i n control se va introduce dintr-o biuret exact cte 15 (20
sau 25) ml de soluie Hanus. Vasele se nchid cu dopul rodat. Coninutul vaselor se agit cu
atenie i se las la ntuneric timp de 1 or la temperatura de 25 30C sau la temperatura
camerei pn la 2 ore.
La finalul acestui interval se adaug n fiecare vas cte 15 ml de soluie de iodur de
potasiu i 50 ml de ap distilat. Coninutul se agit energic i se titreaz cu soluie de
tiosulfat de sodiu pn la apariia unei coloraii galben portocalii. Se adaug apoi 1 2
picturi de soluie de amidon i se continu titrarea pn la completa dispariie a coloraiei
albastru nchis a complexului format ntre iod i amidon.
Calculul rezultatelor. La 1 ml de soluie de tiosulfat de sodiu exact 0,1N
corespund 0,0127g de iod. Indicele de iod (I.i.) se va calcula dup formula:

I.i. =
n formul:
(n ml) ;
(n ml);

(V-v) x F x 0,0127 x 100


G

V volumul de soluie de tiosulfat de sodiu 0,1 N utilizat la titrarea controlului


v volumul de soluie de tiosulfat de sodiu 0,1 N consumat la titrarea probei

F factorul soluiei de tiosulfat de sodiu 0,1 N;


G cantitatea de grsime luat pentru analiz (n g).
Importana practic. Din punct de vedere practic indicele de iod este important
pentru a stabili coninutul n acizi grai nesaturai al unui triacilglicerol dat. Totodat,
indicele de iod permite aprecierea gradului de sicativitate al unui triacilglicerol, tendina
acestuia de a rncezi, precum i prezicerea comportamentului acelui triacilglicerol n timpul
stocrii sau al prelucrrii.
n cazul uleiurilor proaspete indicele de iod este o constant caracteristic care poate
fi utilizat n a determina proveniena lor. Dup valoarea indicelui de iod uleiurile naturale
por fi mprite n uleiuri sicative, semisicative i nesicative. Uleiurile sicative au indicele de
iod cu o valoare peste 130 (indicele de iod al uleiului de in este cuprins ntre 170 i 180).
Uleiurile semisicative au indicele de iod cuprins ntre 95 i 130 (n cazul uleiului de floarea
soarelui indicele de iod oscileaz ntre 127 136). Uleiurile nesicative au indici de iod sub 90
(uleiul de msline are indicele de iod sub 90). Triacilglicerolii animalelor terestre au un
indice de iod mai mic, n general sub 80 iar la animalele marine acesta este cuprins ntre 100
i 170.
Determinarea indicelui de iod se practic curent n industrie pentru a aprecia
puritatea i natura triacilglicerolilor utilizai n procesul de producie. Este un indicator
important n industria de preparare a margarinelor.